JP2020524746A - 基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させるためのニッケル電気メッキ浴 - Google Patents
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Abstract
本発明は、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させるためのニッケル電気メッキ浴であって、電気メッキ浴は、少なくとも１つのニッケルイオン源、少なくとも１つのアミノ酸、及び／又はアミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸を含むことを特徴とし、アミノ酸の総濃度は１〜１０ｇ／ｌの範囲であり、アミノ酸ではないカルボン酸の総濃度は１０〜４０ｇ／ｌの範囲であり、電気メッキ浴はホウ酸を含まず、ニッケルイオンの総濃度は５５〜８０ｇ／ｌの範囲であり、ニッケル電気メッキ浴は、７．５〜４０ｇ／ｌの範囲の塩化物含有量を有する、ニッケル電気メッキ浴に関する。本発明はまた、処理された基材上にニッケルコーティングを堆積させる方法、及びこのような方法を実施することによる、光沢のある、半光沢の、サテンのような、マットな、又は非導電性粒子を含むニッケルコーティングを堆積させるための、このような本発明のニッケル電気メッキ浴の使用にも関する。
Description
本発明は、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させるためのニッケル電気メッキ浴に関する。本発明はまた、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法にも関する。さらに、本発明は、そのような方法を実施することによる、光沢のある（ｂｒｉｇｈｔ）、半光沢の（ｓｅｍｉ−ｂｒｉｇｈｔ）、サテンのような（ｓａｔｉｎ）、マットな、又は非導電性粒子を含むニッケルコーティングを堆積させるためのそのような本発明のニッケル電気メッキ浴の使用に関する。
ニッケル電気メッキ浴では、一般に、ｐＨ値を定義された範囲に保つことが非常に重要である。
従って、過去には、この目的を達成するために、ニッケル浴に緩衝システムが適用されてきた。
最も一般的なシステムは、いわゆる「ワット電解槽」に基づいており、次の一般的な組成を有する：
２４０〜５５０ｇ／ｌの硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４・７Ｈ２Ｏ又はＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏ）、
３０〜１５０ｇ／ｌの塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）、及び
３０〜５５ｇ／ｌのホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）。
２４０〜５５０ｇ／ｌの硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４・７Ｈ２Ｏ又はＮｉＳＯ４・６Ｈ２Ｏ）、
３０〜１５０ｇ／ｌの塩化ニッケル（ＮｉＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）、及び
３０〜５５ｇ／ｌのホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）。
大量の硫酸ニッケルは必要なニッケルイオンの濃度を提供し、一方で、塩化ニッケルはアノード腐食を改善し、導電性を向上させる。ホウ酸は、ｐＨ値を維持するための弱い緩衝剤として使用される。
さらに、ニッケルメッキコーティングの光沢のある輝かしい（ｌｕｓｔｒｏｕｓ）外観を実現するために、有機剤及び無機剤（光沢剤）が電解質に添加されることがよくある。追加される光沢剤の種類及びそれらの濃度によって、ニッケルコーティングの外観、すなわち、鮮やかさ、光沢性、半光沢性、サテン性、マットさなどが決まる。
しかしながら、ホウ酸はその一方で、毒性があると分類されており、世界市場では禁止されると考えられる。従って、業界には、ホウ酸を他の非毒性物質に置き換える強い要望がある。
従って、先行技術を考慮して、本発明の目的は、ホウ酸を含まないニッケル電気メッキ浴を提供することであった。
さらに、特に、本発明の目的は、光学的外観及び化学的性質に関して様々な種類の異なるニッケルコーティング、例えば光沢のあるニッケルコーティング、半光沢のニッケルコーティング、サテンのようなニッケルコーティング、マットなニッケルコーティング、又は非導電性粒子含有ニッケルコーティングなど、を堆積させるための基礎として適したニッケル電気メッキ浴を提供することであった。
さらに、本発明の目的は、光学的外観及び化学的性質に関して様々な種類の異なるニッケルコーティング、例えば光沢のあるニッケルコーティング、半光沢のニッケルコーティング、サテンのようなニッケルコーティング、マットなニッケルコーティング、又は非導電性粒子含有ニッケルコーティングなど、を堆積させる方法を提供することであった。
これらの目的、及びまた、明示的に述べられていないが、導入としてここで議論された関連から直ちに導き出されるか又は識別されるさらなる目的は、請求項１の全ての特徴を有するニッケル電気メッキ浴によって達成される。本発明の浴に対する適切な変更は、従属請求項２〜８で保護される。さらに、請求項９は、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法に関するものであり、一方で、請求項１０〜１４は、この方法の適切な変更に焦点を合わせている。請求項１５は、そのような方法を実施することによる、光沢のある、半光沢の、サテンのような、マットな、又は非導電性粒子を含むニッケルコーティングを堆積させるためのそのようなニッケル電気メッキ浴の使用に関する。
従って、本発明は、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させるためのニッケル電気メッキ浴であって、電気メッキ浴は、少なくとも１つのニッケルイオン源、少なくとも１つのアミノ酸、及び／又はアミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸を含むことを特徴とし、アミノ酸の総濃度は１〜１０ｇ／ｌの範囲であり、アミノ酸ではないカルボン酸の総濃度は１０〜４０ｇ／ｌの範囲であり、電気メッキ浴はホウ酸を含まず、ニッケルイオンの総濃度は５５〜８０ｇ／ｌの範囲であり、ニッケル電気メッキ浴は、７．５〜４０ｇ／ｌの範囲の塩化物含有量を有する、ニッケル電気メッキ浴を提供する。
本明細書において、少なくとも１つのアミノ酸及び／又は少なくとも１つのカルボン酸は、それぞれのニッケル電気メッキ浴においてニッケルイオンを錯化するための錯化剤を表している。本明細書では、先行技術の「古典的な」錯化剤、すなわちホウ酸は、回避されなければならず、また回避されている。従って、本発明のニッケル電気メッキ浴は、ホウ酸を含まない。
従って、予想外の方法で、環境への影響が少ない、ホウ酸を含まないニッケル電気メッキ浴を提供することが可能である。
さらに、光学的外観及び化学的性質に関して様々な種類の異なるニッケルコーティング、例えば光沢のあるニッケルコーティング、半光沢のニッケルコーティング、サテンのようなニッケルコーティング、マットなニッケルコーティング、又は非導電性粒子含有ニッケルコーティングなど、を堆積させるための基礎として適したニッケル電気メッキ浴を提供することに成功した。ニッケル電気メッキ浴はまた、良好なレベリング性能を示し、良好にレベリングされた（ｗｅｌｌ−ｌｅｖｅｌｅｄ）コーティングをもたらす。
本発明の目的、特徴、及び利点はまた、表とともに以下の説明を読むことにより明らかになるであろう。
表１は、本発明の実施形態による、光沢のあるニッケルコーティングに関する本発明の実験を示している。
表２は、本発明の範囲外の比較実施形態による、光沢のあるニッケルコーティングの比較実験を示している。
表３は、本発明のさらなる実施形態による、光沢のあるニッケルコーティングに関する本発明の実験を示している。
本発明の好ましい実施形態において、ニッケル電気メッキ浴は、１０〜３０ｇ／ｌの範囲の塩化物含有量を有する。
「塩化物含有量」との表現は、本発明の文脈では、塩化物イオン源を意味する。
塩化ニッケルは、塩化ナトリウムで部分的に置き換えられ得る。
さらに、電解質中の塩化物は、同量の臭化物で部分的に置き換えられてもよい。
本発明の文脈におけるニッケルイオン源は、塩化ニッケル及び／又は硫酸ニッケルなどの、それぞれのニッケル電着浴中に遊離ニッケルイオンを提供するのに適した任意の種類のニッケル塩又はニッケル錯体であり得る。
本発明のニッケル電気メッキ浴は、金属及び／又は金属合金、特に鋼、銅、真鍮、アルミニウム、青銅、マグネシウム及び／又は亜鉛ダイカスト製品に基づいて処理された複数の異なる種類の基材上；又は「ＰＯＰ」基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させるために使用することができる。「ＰＯＰ」とは、本発明の意味において「プラスチック上へのメッキ（ｐｌａｔｉｎｇ ｏｎ ｐｌａｓｔｉｃｓ）」を意味する。従って、ＰＯＰ基材は、好ましくは少なくとも１つのポリマー化合物に基づく合成基材、より好ましくはアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド、ポリプロピレン又はＡＢＳ／ＰＣ（ポリカーボネート）に基づく合成基材を含む。
本発明の好ましい実施形態において、ニッケル電気メッキ浴は、（本発明の電気メッキ浴に常に提供されるニッケルイオン源に加えて、）ニッケル合金層としてニッケルイオン源とともに電解析出され得る他の金属イオンを実質的に含まず、好ましくは完全に含まない。
特に、ニッケル電気メッキ浴は、鉄、金、銅、ビスマス、スズ、亜鉛、銀、鉛、及びアルミニウムイオン源を実質的に含まず、好ましくは完全に含まないことが好ましい。
「実質的に含まない」との表現は、本発明の文脈において、それぞれの金属イオン源の１ｇ／ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／ｌ未満、より好ましくは０．０１ｇ／ｌ未満の濃度を意味する。
一実施形態において、少なくとも１つのアミノ酸は、βアラニン、グリシン、グルタミン酸、ＤＬ−アスパラギン酸、トレオニン、バリン、グルタミン又はＬ−セリンからなる群から選択される。
一実施形態において、アミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸からなる群から選択される。
その好ましい実施形態において、アミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸は、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、プロパン酸、ギ酸又はグルタル酸からなる群から選択される。
一実施形態において、電気メッキ浴は、ともにアミノ酸ではない少なくとも２つの異なるカルボン酸を含み、前記２つの異なるカルボン酸の総濃度は、１０〜４０ｇ／ｌの範囲である。
一実施形態において、電気メッキ浴は、少なくとも１つのアミノ酸と、アミノ酸ではない１つのカルボン酸とを含み、前記アミノ酸の総濃度は１〜１０ｇ／ｌの範囲であり、前記アミノ酸ではないカルボン酸の総濃度は１０〜４０ｇ／ｌの範囲である。
好ましい実施形態において、ニッケルイオンの総濃度は、６０〜７５ｇ／ｌ、好ましくは６２〜７２ｇ／ｌの範囲である。
一実施形態において、電気メッキ浴のｐＨ値は、２〜６、好ましくは３〜５、より好ましくは３．５〜４．７の範囲である。
さらに、ニッケル電気メッキ浴は、本発明の特定の実施形態において、２−エチルヘキシル硫酸塩、ジアルキルスルホサクシネート（ｄｉ−ａｌｋｙｌｓｕｌｆｕｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、重合ナフタレンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩又はラウリルエーテル硫酸塩などの少なくとも１つの湿潤剤を含むことができ、使用されるこのような湿潤剤の濃度は、５〜５００ｍｇ／ｌの範囲、好ましくは１０〜３５０ｍｇ／ｌの範囲、より好ましくは２０〜２５０ｍｇ／ｌの範囲である。
電気メッキ浴は、０．００５〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．０２〜２ｇ／ｌ、より好ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｌの範囲の濃度で、安息香酸又はアルカリ金属の安息香酸塩をさらに含んでもよい。このような添加化合物は、堆積されたコーティングの内部応力を減らすのに役立つ。
電気メッキ浴はまた、０．１〜１０ｇ／ｌ、好ましくは０．３〜６ｇ／ｌ、より好ましくは０．５〜３．５ｇ／ｌの範囲の濃度で、サリチル酸をさらに含んでもよい。このような添加剤は、達成されるコーティングの硬度、耐久性及び光学特性にプラスの影響を与える。
電気メッキ浴はさらに、特に０．００５〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．０２〜２ｇ／ｌ、より好ましくは０．０５〜０．５ｇ／ｌの範囲の濃度で、光沢剤、レベリング剤、内部応力低減剤、及び湿潤剤から選択される追加の化合物を含んでもよい。
例示的に、一次光沢剤は、特定の実施形態において、好ましくは光沢のあるニッケルコーティングのために、不飽和の、ほとんどの場合芳香族スルホン酸、スルホンアミド、スルフィミド、Ｎ−スルホニルカルボキシアミド、スルフィネート、ジアリールスルホン又はそれらの塩、特にナトリウム又はカリウム塩を含むことができる。
最もよく知られている化合物は、例えば、ｍ−ベンゼンジスルホン酸、安息香酸スルフィミド（サッカリン）、１，３，６−ナフタレン三スルホン酸三ナトリウム、ベンゼンモノスルホン酸ナトリウム、ジベンゼンスルホンアミド、ベンゼン一スルフィン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸のナトリウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホンアミド、プロパルギルスルホン酸ナトリウム、安息香酸スルフィミド、１，３，６−ナフタレントリスルホン酸及びベンゾイルベンゼンスルホンアミドである。
さらに、このような一次光沢剤は、プロパルギルアルコール及び／又はその誘導体（エトキシル化又はプロポキシル化）を含むことができる。
一次光沢剤は、０．００１〜８ｇ／ｌ、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｌ、より好ましくは０．０２〜１ｇ／ｌの範囲の濃度で、電解質浴に添加することができる。幾つかの一次光沢剤を同時に使用することもできる。
さらに、本発明の目的はまた、以下の方法ステップ：
ｉ）処理された基材を、このような本発明のニッケル電気メッキ浴と接触させるステップと、
ｉｉ）少なくとも１つのアノードを、ニッケル電気メッキ浴と接触させるステップと、
ｉｉｉ）処理された基材及び少なくとも１つのアノードに電圧を印加するステップと、
ｉｖ）処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを電着させるステップと
を含む、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法によっても解決される。
ｉ）処理された基材を、このような本発明のニッケル電気メッキ浴と接触させるステップと、
ｉｉ）少なくとも１つのアノードを、ニッケル電気メッキ浴と接触させるステップと、
ｉｉｉ）処理された基材及び少なくとも１つのアノードに電圧を印加するステップと、
ｉｖ）処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを電着させるステップと
を含む、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法によっても解決される。
一実施形態において、堆積させる方法は、３０℃〜７０℃、好ましくは４０℃〜６５℃、より好ましくは５０℃〜６０℃の作業温度範囲で実施される。
一実施形態において、堆積させる方法は、１〜７アンペア／ｄｍ２（ＡＳＤ）、好ましくは１．５〜６ＡＳＤ、より好ましくは２〜５ＡＳＤの作業電流密度範囲で実施される。
一実施形態において、堆積させる方法は、５〜５０分、好ましくは６〜３５分、より好ましくは８〜２５分の範囲の電圧印加及び後続の装飾ニッケルコーティングの電着（方法ステップｉｉｉ）及びｉｖ））の作業時間で実施される。
一実施形態において、電気メッキ浴は、１〜１０ｇ／ｌ、好ましくは１．５〜７ｇ／ｌ、より好ましくは２〜６ｇ／ｌの範囲の濃度の、少なくとも１つのサッカリン及び／又はサッカリン塩、好ましくはサッカリンのナトリウム塩の形態のサッカリン誘導体；及び、０．１〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．２５〜３．５ｇ／ｌ、より好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｌの範囲の総濃度の、好ましくはアリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸のナトリウム塩、ビニルスルホン酸のナトリウム塩、又はそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのスルホン酸及び／又はスルホン酸塩の形態のスルホン酸の誘導体をさらに含む。これにより、光沢のあるニッケルコーティングが堆積される。上述の添加剤の選択的な選択は、異なる光学的外観及び化学的性質の装飾ニッケルコーティングを堆積させる目的のための本発明のニッケル電気メッキ浴の独特の用途を示している。
前述の実施形態とは別の代替実施形態において、電気メッキ浴は、１０〜３００ｍｇ／ｌ、好ましくは５０〜２５０ｍｇ／ｌ、より好ましくは１００〜２２０ｍｇ／ｌの範囲の濃度の、好ましくは２，５ヘキシンジオール及び１，４ブチンジオールからなる群から選択される少なくとも１つのジオール；又は、５〜３５０ｍｇ／ｌ、好ましくは１０〜２００ｍｇ／ｌ、さらに好ましくは５０〜１５０ｍｇ／ｌの範囲の総濃度の、ピリジニウムプロピルスルホベタイン（ＰＰＳ）又はその誘導体（ＰＰＳ−ＯＨなど）の群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む。
これにより、半光沢のニッケルコーティングが堆積される。上述の添加剤の選択的な選択もまた、前述の代替実施形態と同様に、異なる光学的外観及び化学的性質の装飾ニッケルコーティングを堆積させる目的のための本発明のニッケル電気メッキ浴の独特の用途を示している。
さらに、本発明の目的はまた、このような方法を実施することによる、光沢のある、半光沢の、サテンのような、マットな、又は非導電性粒子を含むニッケルコーティングを堆積させるための、このようなニッケル電気メッキ浴の使用によっても解決される。
従って、本発明は、異なる光学的外観及び化学的性質の装飾ニッケルコーティング、例えば、光沢のあるニッケルコーティング、半光沢のニッケルコーティング、サテンのようなニッケルコーティング、マットなニッケルコーティング、又は非導電性粒子含有ニッケルコーティングなど、を堆積させるためのホウ酸を含まないニッケル電気メッキ浴を提供する問題に対処する。
以下の非限定的な実施例は、本発明の一実施形態を例示し、本発明の理解を容易にするために提供されるが、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲を限定することを意図しない。
［概要］
基材は常に、ニッケル堆積に使用する前に、以下の方法で前処理されている：
ｉ）ホットソーククリーナーによる脱脂
ｉｉ）電解脱脂
ｉｉｉ）すすぎ
ｉｖ）１０体積％硫酸での酸浸漬
基材は常に、ニッケル堆積に使用する前に、以下の方法で前処理されている：
ｉ）ホットソーククリーナーによる脱脂
ｉｉ）電解脱脂
ｉｉｉ）すすぎ
ｉｖ）１０体積％硫酸での酸浸漬
サンプル基材は、レベリングの主観的な光学的判断のために傷が付いている。基材上に得られるニッケルコーティングの外観も光学的に判断されている。サンプル基材のサイズは常に７ｃｍｘ１０ｃｍ（幅ｘ長さ）であり、片側に７０ｃｍ２の処理された表面をもたらす（表１、２及び３）。
酸の形態の錯化剤に対する表１、２及び３に示されている全ての濃度は、特に明記しない限り、ｇ／ｌで列挙されている。
表１、２及び３に示されている実験には、順番に番号が付けられている。
ここで表に目を向けると、表１は、本発明の実施形態による光沢のあるニッケルコーティングの実施実験を示している。
ニッケル堆積は、表１に列挙されている全ての実験に対して、５５℃＋／−３℃の温度で１０分間２．５アンペア（Ａ）を印加したハルセルで実施された。さらに、ニッケル堆積中に３リットル／分の圧力空気が導入された。
ニッケル濃度は、表１に列挙されている全ての実験に対して、６７ｇ／ｌであった。
表１に列挙されている全ての本発明の実験において、均一で光沢のあるレベリングされたニッケルコーティングが得られたことは明らかである。ニッケルイオンの錯化剤として多くの異なる酸が精査されたときでさえ、これらのホウ酸を含まない浴では常に良好な顕著な結果が得られた。全ての酸は、アミノ酸又はアミノ酸ではないカルボン酸である酸の化学的性質に応じて、請求項１に記載の特定のそれぞれの濃度範囲で使用された。
それぞれの列は、実験の番号、錯化剤として使用された酸、錯化剤として使用された酸の濃度、ニッケル浴のｐＨ値、及び（全長１０ｃｍに関する）ハルセルパネルでの最高電流密度から最低電流密度の範囲におけるニッケルコーティングの達成された結果を示している（表１の左から右に列は記載されている）。
表２は、本発明の範囲外の比較実施形態による光沢のあるニッケルコーティングに対する比較実験を示している。
ニッケル堆積は、表２に列挙されている全ての実験に対して、表１に列挙された実験と同様に、５５℃＋／−３℃の温度のハルセルで実施された。さらに、ニッケル堆積中に３リットル／分の圧力空気が導入された。それぞれの列は、実験の番号、錯化剤として使用された酸、錯化剤として使用された酸の濃度、ニッケル浴のｐＨ値、印加電流（アンペア、Ａ）、ニッケルイオン濃度（ｇ／ｌ）、電流の印加時間（分）、及びニッケルコーティングの達成された結果を示している（表２の左から右に列は記載されている）。
実験３０〜３５は、表１の特定の実験と同様に錯化剤として同じそれぞれの酸を使用しているが異なる濃度を有する比較実験を示している。実験３０〜３５は全て、特許請求の範囲に記載された濃度範囲と比較して、低すぎる又は高すぎるニッケルイオンに対する錯化剤の濃度を有している。
実験３６〜３８は比較実験を示している。ここでは、酸は特許請求の範囲に記載された濃度範囲で使用されているが、作業パラメーター、すなわち、電流（実験３６）、印加時間（実験３７）、及びニッケルイオン濃度（実験３８）が変更されている。それぞれの値は、説明の目的で、表２において強調され、下線が引かれている。
表２に列挙されている全ての比較実験が、表１の実験よりも悪い結果をもたらしたことは明らかである。明らかに、均一な光沢のあるニッケルコーティングを堆積させるための適切な異なるパラメーターの選択は予測できない。従って、特許請求の範囲に記載された浴及び方法は、必要なパラメーターの独創的な選択に基づく選択発明として進歩性があり、ここで、１つのパラメーターのみを変更したとしても、光沢のある均一なニッケルコーティングではなく劣ったニッケルコーティングがもたらされることは明らかである。
比較実験３０〜３８もまた、ホウ酸を含まない。
実験３９〜４１は、ニッケルイオンに対する錯化剤として現在まで一般的に使用されてきたホウ酸に基づいた比較実験を示している。従って、これは一般的な従来技術を表している。
表３は、本発明のさらなる実施形態による、光沢のあるニッケルコーティングに対する本発明の実験を示している。
表３に列挙されている実験は、表１に列挙された実験と同じ方法で実施された。ここで、実験４２〜４６は、ともにアミノ酸ではない２つのカルボン酸の組み合わせ（実験４２及び４３）と、１つのアミノ酸とアミノ酸ではない１つのカルボン酸との組み合わせ（実験４４〜４６）とを示している。表３のこれらの本発明の実施例の全ての結果は、表１と同じ良好な成果を有している。全てが均一な光沢のあるニッケルコーティングをもたらしている。列（濃度）には、両方の酸の濃度が含まれている。
本発明の原理が、ある特定の実施形態に関して説明され、例示の目的で提供されているが、本明細書を読めば当業者にはその様々な変更が明らかになることを理解されたい。従って、本明細書で開示される本発明は、添付の特許請求の範囲内に含まれるこのような変更を網羅することを意図していることを理解されたい。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によってのみ制限される。
Claims (15)
- 処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させるためのニッケル電気メッキ浴であって、前記電気メッキ浴は、少なくとも１つのニッケルイオン源、少なくとも１つのアミノ酸、及び／又はアミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸を含むことを特徴とし、前記アミノ酸の総濃度は１〜１０ｇ／ｌの範囲であり、前記アミノ酸ではないカルボン酸の総濃度は１０〜４０ｇ／ｌの範囲であり、前記電気メッキ浴はホウ酸を含まず、前記ニッケルイオンの総濃度は５５〜８０ｇ／ｌの範囲であり、前記ニッケル電気メッキ浴は、７．５〜４０ｇ／ｌの範囲の塩化物含有量を有する、ニッケル電気メッキ浴。
- 前記少なくとも１つのアミノ酸は、βアラニン、グリシン、グルタミン酸、ＤＬ−アスパラギン酸、トレオニン、バリン、グルタミン又はＬ−セリンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 前記アミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 前記アミノ酸ではない少なくとも１つのカルボン酸は、酒石酸、グリコール酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、プロパン酸、ギ酸又はグルタル酸からなる群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 前記電気メッキ浴は、ともにアミノ酸ではない少なくとも２つの異なるカルボン酸を含み、前記２つの異なるカルボン酸の総濃度は、１０〜４０ｇ／ｌの範囲であることを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 前記電気メッキ浴は、少なくとも１つのアミノ酸と、アミノ酸ではない１つのカルボン酸とを含み、前記アミノ酸の総濃度は１〜１０ｇ／ｌの範囲であり、前記アミノ酸ではないカルボン酸の総濃度は１０〜４０ｇ／ｌの範囲であることを特徴とする、請求項１から５の何れか一項に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 前記ニッケルイオンの総濃度は、６０〜７５ｇ／ｌ、好ましくは６２〜７２ｇ／ｌの範囲であることを特徴とする、請求項１から６の何れか一項に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 前記電気メッキ浴のｐＨ値は、２〜６、好ましくは３〜５、より好ましくは３．５〜４．７の範囲であることを特徴とする、請求項１から７の何れか一項に記載のニッケル電気メッキ浴。
- 以下の方法ステップ：
ｉ）処理された基材を、請求項１から８の何れか一項に記載のニッケル電気メッキ浴と接触させるステップと、
ｉｉ）少なくとも１つのアノードを、前記ニッケル電気メッキ浴と接触させるステップと、
ｉｉｉ）前記処理された基材及び前記少なくとも１つのアノードに電圧を印加するステップと、
ｉｖ）前記処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを電着させるステップと
を含む、処理された基材上に装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法。 - 前記堆積させる方法は、３０℃〜７０℃、好ましくは４０℃〜６５℃、より好ましくは５０℃〜６０℃の作業温度範囲で実施されることを特徴とする、請求項９に記載の装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法。
- 前記堆積させる方法は、１〜７アンペア／ｄｍ２（ＡＳＤ）、好ましくは１．５〜６ＡＳＤ、より好ましくは２〜５ＡＳＤの作業電流密度範囲で実施されることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法。
- 前記堆積させる方法は、５〜５０分、好ましくは６〜３５分、より好ましくは８〜２５分の範囲の電圧印加及び後続の装飾ニッケルコーティングの電着（方法ステップｉｉｉ）及びｉｖ））の作業時間で実施されることを特徴とする、請求項９から１１の何れか一項に記載の装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法。
- 前記電気メッキ浴は、１〜１０ｇ／ｌ、好ましくは１．５〜７ｇ／ｌ、より好ましくは２〜６ｇ／ｌの範囲の濃度の、少なくとも１つのサッカリン及び／又はサッカリン塩、好ましくはサッカリンのナトリウム塩の形態のサッカリン誘導体；及び、０．１〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．２５〜３．５ｇ／ｌ、より好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｌの範囲の総濃度の、好ましくはアリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸のナトリウム塩、ビニルスルホン酸のナトリウム塩、又はそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つのスルホン酸及び／又はスルホン酸塩の形態のスルホン酸の誘導体をさらに含むことを特徴とする、請求項９から１２の何れか一項に記載の装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法。
- 前記電気メッキ浴は、１０〜３００ｍｇ／ｌ、好ましくは５０〜２５０ｍｇ／ｌ、より好ましくは１００〜２２０ｍｇ／ｌの範囲の濃度の、好ましくは２，５ヘキシンジオール及び１，４ブチンジオールからなる群から選択される少なくとも１つのジオール；又は、５〜３５０ｍｇ／ｌ、好ましくは１０〜２００ｍｇ／ｌ、より好ましくは５０〜１５０ｍｇ／ｌの範囲の総濃度の、ピリジニウムプロピルスルホベタイン（ＰＰＳ）又はその誘導体（ＰＰＳ−ＯＨなど）の群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含むことを特徴とする、請求項９から１２の何れか一項に記載の装飾ニッケルコーティングを堆積させる方法。
- 請求項９から１４の何れか一項に記載の方法を実施することによる、光沢のある、半光沢の、サテンのような、マットな、又は非導電性粒子を含むニッケルコーティングを堆積させるための、請求項１から８の何れか一項に記載のニッケル電気メッキ浴の使用。
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