JP2020105262A

JP2020105262A - エポキシ樹脂粉体塗料

Info

Publication number: JP2020105262A
Application number: JP2018242709A
Authority: JP
Inventors: 関谷　勝則; Katsunori Sekiya; 勝則関谷; 篠原　周也; Shuya Shinohara; 周也篠原; 茂顕田内; Shigeaki Tauchi; 奈央樹佐瀬; Naoki Sase
Original assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 2018-12-26
Filing date: 2018-12-26
Publication date: 2020-07-09

Abstract

【課題】通常使用される塗工条件によって良好な塗膜外観を得ることができ、かつ、防食性、機械特性、衛生性等基本的な塗膜物性が得られ、なおかつ外的圧力による被塗物の変形にも追随し塗膜の剥離を起こさないエポキシ樹脂粉体塗料を提供する。【解決手段】ビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤、及び顔料を含むエポキシ樹脂粉体塗料であって、ビスフェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対して、硬化剤を０．１〜１０質量部の範囲で含有し、顔料を３０〜１００質量部の範囲で含有し、ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基純度が７５モル％以上であることを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料。【選択図】なし

Description

本発明はエポキシ樹脂粉体塗料に関する。詳しくは、耐食性、機械強度に優れた塗膜を得ることのできる粉体塗料に関する。更に詳しくは、耐食性、機械強度に優れた塗膜を得ることのでき、被塗物に外的衝撃や変形を伴う圧力が与えられた時でも被塗物との接着を維持し変形に追随することのできるエポキシ樹脂粉体塗料に関する。

現在工業的に使用されているエポキシ樹脂粉体塗料は、被塗物の防錆性、防食性など金属素地の保護の目的で塗工される。橋梁などの構造物や埋設するパイプなどにも同様の目的で使用される（特許文献１）。

このような用途に使用されるエポキシ粉体塗料であるが、強い風雨による飛来物の衝突や地震などによる被塗物に外的圧力が加わった際、構造物やパイプなどの破壊までは至らなくとも塗膜の破壊や被塗物との剥離などが発生し、そこを起点とし、素地の腐食、劣化が進行する事象が発生する場合がある。
また、構造物部品やパイプの製造過程や運搬過程、最終構造物の制作過程において不可抗力における外的衝撃が加わり、塗膜の剥離、破壊が発生する場合も少なからずあり課題となっていた。

エポキシ粉体塗料組成物として、特許文献２は、エポキシ樹脂、硬化剤及び無機質充填剤を必須成分として含有し、エポキシ樹脂が、２核体純度９０〜９５％のビスフェノールＦの直接合成法によって得られ、所定のエポキシ当量、溶融粘度及びガラス転移温度を有するビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であることを開示する。しかし、広く無機質充填剤を開示するにすぎず、しかも実施例では無機質充填剤の使用量が少なく、塗料硬化物の破壊靭性値が低くなり、外的圧力により塗膜の剥離を起こす恐れがある。
特許文献３は、ビスフェノールＦ型固形エポキシ樹脂及び硬化剤を含むエポキシ樹脂粉体塗料組成物であって、二核体純度が７０〜９５面積％のビスフェノールＦを原料として使用することを開示する。しかし、ビスフェノールＦ型固形エポキシ樹脂として、エポキシ基純度が３０〜７０モル％であることから、塗料硬化物の破壊靭性値が低くなり、外的圧力により塗膜の剥離を起こす恐れがある。

特開平３−４５６２０号公報特開２００４−２７９２号公報特開２０１１−３７９１７号公報

本発明は、通常使用される塗工条件によって良好な塗膜外観を得ることができ、かつ、防食性、機械特性、衛生性等基本的な塗膜物性が得られ、なおかつ外的圧力による被塗物の変形にも追随し塗膜の剥離を起こさないエポキシ樹脂粉体塗料を提供するものである。

本発明者は、課題を解決できるエポキシ樹脂の性状と粉体塗料に含まれる顔料の配合比により、硬化塗膜の破壊靭性値を高く維持できる最適な塗料性状を見いだし、エポキシ樹脂粉体塗料を発明するに至った。

即ち、本発明は、
ビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤、及び顔料を含むエポキシ樹脂粉体塗料であって、ビスフェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対して、硬化剤を０．１〜１０質量部の範囲で含有し、顔料を４０〜１００質量部の範囲で含有し、ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基純度が７５モル％以上であることを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料である。

前記エポキシ樹脂粉体塗料の硬化物の破壊靭性値は、２．０ＭＰａ・ｍ^０．５以上であることが好ましい。

前記ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量は７００〜２５００ｇ／ｅｑ．が好ましく、軟化点は７０〜１２０℃が好ましい。

前記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。

前記硬化剤は、イミダゾリン誘導体及び／又はイミダゾール誘導体が好ましい。

前記顔料は、酸化鉄、黄色酸化鉄、珪石粉、石英系粉、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びカーボンブラックから選ばれる少なくとも１つが好ましい。

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料は、特定のエポキシ基純度であるビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤、及び顔料からなり、防食性、機械特性、衛生性等基本的な塗膜物性を得ることができ、被塗物に外的衝撃や変形を伴う圧力が与えられた時でも被塗物との接着を維持し変形に追随することのできるエポキシ樹脂粉体塗料を提供するものである。

以下、本発明を具体的に説明する。本発明のエポキシ樹脂粉体塗料は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤及び顔料を必須成分として含有する。

本発明で含有するビスフェノール型エポキシ樹脂は、そのエポキシ基純度が７５モル％以上であり、８０モル％以上が好ましく、８５モル％以上がより好ましい。エポキシ樹脂粉体塗料に使用するビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基純度がこの値未満の場合、エポキシ樹脂粉体塗料の配合を調製しても、その硬化物の破壊靭性値が低くなり、塗膜の強度（耐衝撃性や耐屈曲性等）が悪化し、外的圧力により塗膜の剥離を起こす恐れがある。

一般的にビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノール類とエピハロヒドリンの縮重合反応によって得られる一段法エポキシ樹脂と、ビスフェノール類と大過剰のエピハロヒドリンの縮合反応によって得られる一段法エポキシ樹脂を更にビスフェノール類と付加重合させて得られる二段法エポキシ樹脂に大別される。いずれのエポキシ樹脂も末端基として、エポキシ基、加水分解性塩素基、αグリコール基、及びフェノール性水酸基を有する。これらの各官能基の含有量の単位を「ｍｅｑ．／１００ｇ」に統一することによって、エポキシ基純度を次式で計算することができる。
エポキシ基純度（モル％）＝（エポキシ基含有量×１００）／（エポキシ基含有量＋加水分解性塩素含有量＋αグリコール基含有量＋フェノール性水酸基含有量）

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料の硬化物の破壊靭性値は、２．０ＭＰａ・ｍ^０．５以上が好ましく、２．１ＭＰａ・ｍ^０．５以上がより好ましい。硬化物での破壊靭性値がこの値以上であれば、塗膜としての強度等の物性が十分となり、外的圧力による被塗物の変形にも追随し塗膜の剥離を起こさない。

本発明に使用するビスフェノール型エポキシ樹脂について、そのエポキシ当量（ｇ／ｅｑ．）は、７００〜２５００の範囲が好ましく、９００〜２４００の範囲がより好ましく、１０００〜２３００の範囲が更に好ましい。エポキシ当量が小さいと粉体塗料とした場合の貯蔵安定性が悪くなり、長期保管したときブロッキングをおこし、塗料として使用できなくなる恐れがある。またゲルタイムを調整しても塗装したときの硬化過程での溶融粘度が低くなり外観タレの抑制が困難になる恐れがある。エポキシ当量が大きいと溶融粘度が高くなり、粉体塗料とした場合ゲルタイムを調整しても流動性が悪く塗膜表面の平滑性が損なわれる恐れがある。エポキシ当量が好ましい範囲であれば、粉体塗料とした場合、貯蔵安定性に問題のない粉体塗料が得られ、塗膜外観が良好で、機械特性、防食性等の基本物性も良好な塗膜が得られる。

また、ビスフェノール型エポキシ樹脂の軟化点は、７０〜１２０℃の範囲が好ましく、９０〜１２０℃の範囲がより好ましく、９５〜１１５℃の範囲が更に好ましい。軟化点が低いと粉体塗料のブロッキング性が悪くなる恐れがあり、軟化点が高いと粉体塗料とした場合ゲルタイムが早くなり、塗料の流動性が悪くなる恐れがあり、ゲルタイムを調整しても流動性が悪く塗膜表面の平滑性が損なわれる恐れがある。軟化点が好ましい範囲であれば、粉体塗料とした場合、ブロッキング性に問題のない粉体塗料が得られ、塗膜外観が良好で、機械特性、防食性等の基本物性も良好な塗膜が得られる。

本発明で使用するビスフェノール型エポキシ樹脂は一段法エポキシ樹脂、二段法エポキシ樹脂のいずれも使用できる。エポキシ基純度は、一段法エポキシ樹脂が比較的低く、二段法エポキシ樹脂が比較的高いので、両者を組み合わせることでエポキシ基純度を調整し使用してもよい。

本発明で使用するビスフェノール型エポキシ樹脂としては、固形であれば特に制限は無いが、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、フェニル基又はα−メチルベンジル基が好ましく、メチル基又はα−メチルベンジル基がより好ましい。置換基の数としてはフェノール環に対し、１又は２個がよい。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、具体的にはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。

エポキシ樹脂粉体塗料を被塗物に塗装し良好な硬化塗膜にするには、予熱温度でのゲルタイムは、２０〜８０秒の範囲が好ましく、３０〜６０秒の範囲がより好ましく、４０〜５０秒の範囲が更に好ましい。予熱温度でのゲルタイムが早いと塗膜が溶融し平滑になる前に硬化、流動性を損ない、塗膜外観が凹凸になる恐れやざらつく恐れがある。遅いと塗装終了後に後加熱を行わない場合、硬化が不十分となり、十分な塗膜物性を発現しない恐れがある。予熱温度でのゲルタイムが好ましい範囲であれば、塗装後の加熱がなくとも、塗膜外観が良好で、機械特性、防食性等の基本物性も良好な塗膜が得られる。また被塗物を予熱せず静電塗装し、加熱硬化する方法にも使用できる。

次に、硬化剤について説明する。
本発明で使用する硬化剤としては、イミダゾリン誘導体、イミダゾール誘導体又はこれらの混合物が好ましい。イミダゾリン誘導体としては、例えば、メチルイミダゾリン、２−フェニルイミダゾリン等が挙げられる。イミダゾール誘導体としては、例えば、メチルイミダゾール、ドデシルイミダゾール、フェニルイミダゾール等や、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド等の四級塩類や、２−メチルイミダゾールのイソシアヌル酸付加物や、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１’））−エチル−ｓ−トリアジン等のトリアジン環含有物等が挙げられる。

これらの中では、イミダゾリン誘導体としては、２−フェニルイミダゾリンが、イミダゾール誘導体としては、２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１’））−エチル−ｓ−トリアジン又は２−フェニルイミダゾールが特に好ましい。これらの硬化剤であれば、粉体塗料とした場合、特定のゲルタイムを効果が得られる範囲にする調整が簡単にできるので、塗膜外観が良好で、機械特性、防食性等の基本物性も良好な塗膜が得られる。

また、特性を損なわない範囲で、有機酸ヒドラジド、変性芳香族アミンアダクト、トリメリット酸とエチレングリコールを主体とした酸無水物の併用を妨げるものではない。

硬化剤の配合量は、ビスフェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲であり、０．５〜８質量部の範囲が好ましく、１〜６質量部の範囲がより好ましい。配合量が少ないと粉体塗料とした場合のゲルタイムが遅くなり、硬化が不十分な塗膜になる恐れがある。配合量が多いと粉体塗料とした場合のゲルタイムが速くなり、得られる塗膜もシワ、ザラツキ等外観不良を起こす恐れがあり、また貯蔵安定性が悪くなる恐れがある。硬化剤の配合量が前記範囲であれば、粉体塗料とした場合のゲルタイムが適切な範囲となり、貯蔵安定性に問題のない粉体塗料が得られる。そして、機械特性、防食性等の基本物性も良好な塗膜が得られる。粉体塗料のゲルタイムと硬化時の溶融粘度を調整するために２種以上の硬化剤を混合して使用することもできる。

次に、顔料について説明する。
顔料としては、粉体塗料で一般的に使用される着色顔料、体質顔料、光輝顔料、及び防錆顔料等が使用できる。これらの顔料は単独で使用してもよいし、同一系の顔料を２種類以上併用しても良く、また、異なる系の顔料を組み合わせて使用してもよい。好ましくは、体質顔料と、色相を決定する着色顔料とを合わせて顔料とし、これらを所定量配合するとよい。

着色顔料としては、例えば、酸化チタン、黄色酸化鉄、チタン黄、ベンガラ、リトポン、及び酸化アンチモン等の無機系顔料や、ハンザイエロー５Ｇ、パーマネントエローＦＧＬ、シアニンブルー、フタロシアニンブルー、インダンスレンブルーＲＳ、パーマネントレッドＦ５ＲＫ、ブリリアントファーストスカーレットＧ、シアニングリーン、カルバゾール、キナクリドンレッド、及びカーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。

体質顔料としては、例えば、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、珪石粉、石英系粉、珪藻土、酸化亜鉛、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、及びアルミナ等の無機顔料や、内部構造が多孔質、中空構造又は架橋タイプ等の樹脂ビーズを代表とするプラスチック顔料が挙げられる。

光輝顔料としては、例えば、アルミニウム粉、ニッケル粉、ステンレス粉、銅粉、ブロンズ粉、金粉、銀粉、マイカ（雲母）、グラファイト、ガラスフレーク、金属コーティングした硝子粉、金属コーティングしたマイカ粉、金属コーティングしたプラスチック粉、薄片化加工したプラスチック粉、及び鱗片状酸化鉄等が挙げられる。

防錆顔料としては、例えば、縮合リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム、縮合リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸マンガン等が挙げられる。

これらの顔料の内、酸化鉄、黄色酸化鉄、珪石粉、石英系粉、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びカーボンブラックが好ましく、石英系粉、酸化チタン及びカーボンブラックがより好ましい。

顔料の配合量は、ビスフェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対して、４０〜１００質量部の範囲であり、４０〜８０質量部の範囲が好ましく、４５〜７０質量部の範囲がより好ましく、４５〜６０質量部の範囲が特に好ましい。配合量が少ないと、塗料硬化物の破壊靭性値が悪くなる恐れがある。配合量が多いと、塗料の流動性が悪く、平滑な塗膜を得られない恐れがあり、更にピンホール発生をはじめとする塗膜外観不良を防ぐことが困難になる恐れがある。顔料の配合量が前記範囲であれば、平塗膜外観が良好で、破壊靭性値を含む機械特性、防食性等の基本物性も良好な塗膜が得られる。

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料には、本発明の目的を阻害しない限り、一般塗料用添加剤として、可塑剤、硬化促進剤、架橋促進触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ止剤、酸化防止剤、表面調整剤、流れ性調整剤、及び消泡剤等を必要に応じで配合してもよい。酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。流れ性調整剤や表面調整剤としては、アクリル系重合体等が挙げられる。例えば、エポキシ樹脂１００質量部に対して、５質量部以下、好ましくは０．５〜２質量部の範囲で配合することができる。

本発明のエポキシ樹脂粉体塗料は、例えば埋設管又はパイプ内面に塗装する場合、予め管又はパイプを２００℃程度に予熱した後、管を回転させながら管内面をに吹き付ける回転塗装方法や、予熱後塗装ブース内に設置しハンドスプレーで内面を塗装し、そのまま放冷し硬化塗膜を得る方法にも適している。また構造物の部品に常温で静電塗装し、１６０〜２００℃程度の加熱炉で十分な加熱硬化し硬化塗膜を得る工法など一般的な塗工にも適している。
本発明のエポキシ樹脂粉体塗料であれば、平滑性や防食性等の基本的な塗膜物性を備え、ピンホールの発生等の無い良好な塗膜外観を得ることができるとともに、外的圧力にも塗膜の剥離や割れのない塗膜が得られる。

以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等に限定されるものではない。また、実施例において、特に断りがない限り、「部」及び「％」は質量基準によるものである。エポキシ当量の単位は、「ｇ／ｅｑ．」である。

以下に、本発明の合成例で使用したビスフェノール型エポキシ樹脂の物性測定法を記述する。

（１）エポキシ当量の測定は、ＪＩＳＫ７２３６に準拠して測定した。

（２）軟化点の測定は、ＪＩＳＫ７２３４「環球法」に準拠して測定した。

（３）加水分解性塩素含有量は、ＪＩＳＫ７２４３−２「易可けん化塩素」に準拠して測定した。

（４）αグリコール含有量は、ＪＩＳＫ７１４６「１，２−グリコール含有量」に準拠して測定した。

（５）フェノール性水酸基含有量は、テトラヒドロフラン９６％とメタノール４％の混合溶液中でフェノール性水酸基にテトラメチルアンモニウムを作用させて発色させ、分光光度計を用いて吸光度を測定、予め原料に用いたビスフェノール類を標準として同様の操作より作成した検量線から換算して求める。

以下に、本発明の実施例、比較例で得られた粉体塗料の評価方法を記述する。

（１）破壊靭性値の測定は、ＡＳＴＭＥ３９９に準拠して測定した。試験に供する試験片は予め２００℃に予熱した金型内に粉体塗料を注ぎ、２００℃の条件下で金型をプレスして１０分後脱型、切り欠けを付けて試験片を得た。

（２）ゲルタイムは、２００℃に加熱したホットプレート上に粉体塗料０．１ｇを乗せ溶融した時点からフッ素樹脂製丸棒で掻き混ぜ、ゲル化するまでの時間を測定した。

（３）ＭＥＫラビングテスト
硬化性の確認としてＭＥＫラビングテスト（１ｋｇ荷重／１０往復）を行い、以下の基準で判断した。ここで、ＭＥＫラビングテストとは、ＭＥＫを含んだガーゼで塗膜表面を１０往復擦り、塗膜の状態を判定するテストである。
塗膜付着なし：○、塗膜付着あり：×

（４）耐衝撃性試験は、ＪＩＳＫ５６００−５−３「耐おもり落下性」に準拠し、撃ち型は半径１／４インチで５００ｇの錘を５０ｃｍの高さから塗膜の裏面に落とした。
割れ、はがれなし：○、割れ、はがれあり：×

（５）耐屈曲性試験は、ＪＩＳＫ５６００−５−１「円筒形マンドレル法」のタイプ１での測定に準拠し、円筒マンドレルの直径２ｍｍでの試験を実施した。
割れ、はがれなし：○、割れ、はがれあり：×

合成例１
撹拌機、窒素導入管、側温抵抗体、滴下装置及び冷却コンデンサーを備えた反応装置に、エピクロルヒドリンを１０４部、ビスフェノールＦを２００部仕込み、系内温度を４０℃に制御して撹拌溶解した。次いで、２０％苛性ソーダ水溶液２１７部を滴下装置から投入した。投入後、系内温度を９２℃に制御して２時間反応を行った。反応終了後、メチルイソブチルケトン３３０部を加え１５分間撹拌後静置して、下層の水を除去した。次いでリン酸で中和、水洗を行い、水層を除去し、ろ過した後メチルイソブチルケトンを留去して、エポキシ樹脂（Ａ１）を得た。エポキシ当量は１３５０、軟化点は９５℃、αグリコール含有量は１５ｍｅｑ．／１００ｇ、フェノール性水酸基含有量は２０００ｐｐｍ、加水分解性塩素は５０ｐｐｍ、エポキシ基純度は８３モル％であった。

合成例２
エピクロルヒドリンを１００．８部にし、２０％苛性ソーダ水溶液を２３７部使用した以外は合成例１と同様の装置、操作を行い、エポキシ樹脂（Ａ２）を得た。エポキシ当量は２０００、軟化点は１００℃、αグリコール含有量は１５ｍｅｑ．／１００ｇ、フェノール性水酸基含有量は５０００ｐｐｍ、加水分解性塩素は１００ｐｐｍ、エポキシ基純度は７２モル％であった。

合成例３
エポキシ当量１６９のビスフェノールＦ型液状樹脂１８０部にビスフェノールＦを分割投入し、合成例１と同様の装置で、樹脂温度１８０℃で６時間反応を行い、エポキシ樹脂（Ａ３）を得た。エポキシ当量は１５００、軟化点は１００℃、αグリコール含有量は２．３ｍｅｑ．／１００ｇ、フェノール水酸基含有量は２０００ｐｐｍ、加水分解性塩素は７０ｐｐｍ、エポキシ基純度は９７モル％であった。

合成例４
エポキシ当量１６９のビスフェノールＦ型液状樹脂１４０部にビスフェノールＦを分割投入し、合成例１と同様の装置で、樹脂温度１８０℃で６時間反応を行い、エポキシ樹脂（Ａ４）を得た。エポキシ当量は２３００、軟化点は１１０℃、αグリコール含有量は２．０ｍｅｑ．／１００ｇ、フェノール水酸基含有量は１８００ｐｐｍ、加水分解性塩素は５０ｐｐｍ、エポキシ基純度は９０モル％であった

合成例５
エピクロルヒドリンを１００．４部、ビスフェノールＡを２００部仕込み、２０％苛性ソーダ水溶液を２３３部使用した以外は合成例１と同様の装置、操作を行い、エポキシ樹脂（Ａ５）を得た。エポキシ当量は９５０、軟化点は９５℃、αグリコール含有量は１６ｍｅｑ．／１００ｇ、フェノール性水酸基含有量は８００ｐｐｍ、加水分解性塩素は５０ｐｐｍ、エポキシ基純度は８６モル％であった。

合成例６
エピクロルヒドリンを１３８．８部にし、２０％苛性ソーダ水溶液を３７５部使用した以外は合成例１と同様の装置、操作を行い、エポキシ樹脂（Ａ６）を得た。エポキシ当量は８００、軟化点は７９℃、αグリコール含有量は１７ｍｅｑ．／１００ｇ、フェノール性水酸基含有量は４０００ｐｐｍ、加水分解性塩素は８０ｐｐｍ、エポキシ基純度は８６モル％であった。

実施例及び比較例で使用した略号の説明は以下のとおりである。

［エポキシ樹脂］
合成例１〜６で得られたエポキシ樹脂（Ａ１）〜（Ａ６）

［硬化剤］
２ＰＺＬ：２−フェニルイミダゾリン（四国化成工業株式会社製、キュアゾール２ＰＺＬ）
２ＭＺ−Ａ：２，４−ジアミノ−６−（２’−メチルイミダゾリル−（１’））−エチル−ｓ−トリアジン（四国化成工業株式会社製、キュアゾール２ＭＺ−Ａ）
２ＰＺ：２−フェニルイミダゾール（四国化成工業株式会社製、キュアゾール２ＰＺ）

［顔料］
珪石粉：体質顔料（丸仙鉱業社製、珪石粉Ａ）
酸化チタン：着色顔料（テイカ株式会社製、ＪＲ−３０１）
カーボンブラック：着色顔料（三菱ケミカル株式会社製、ＭＡ−１００）

実施例１
エポキシ樹脂としてエポキシ樹脂（Ａ１）１００部を、硬化剤として２ＰＺＬ１．０部と２ＭＺ−Ａ０．５部と２ＰＺ０．５部を、顔料として珪石粉２０部と酸化チタン１２部とカーボンブラック０．３部を混合した。混合物をヘンシェルミキサー（三井三池化工機株式会社製、形式１０Ｂ）でドライブレンドする間に、添加剤（表面調整剤）としてアクリル系重合体を０．８部に添加した。次いでエクストルーダー（池貝鉄工株式会社製、ＰＣＭ−３０）を用いて、１００℃で溶融混練を行い、冷却ロールで厚さ３〜５ｍｍまでフレーキングし、常温まで冷却後に微粉砕、分級により平均粒径（ｄ５０）５０μｍの粉体塗料を得た。

２．０ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍのＳＰＣＣ−ＳＢ鋼板を２００℃の熱風循環オーブン中で３０分間予熱した。予熱後取り出して垂直に吊るした状態で塗装ブースに設置して、塗装ガンで膜厚が３００μｍになるように上下１往復半塗装した。塗装後、室温で常温になるまで放冷して、ＭＥＫラビングテスト用、耐衝撃性試験用、及び耐屈曲性試験用の試験板を得た。塗料物性、塗膜物性を表１に示した。

実施例２〜８、比較例１〜３
表１の処方の配合量（部）で配合し、実施例１と同様の装置を使用して、同様の操作で、粉体塗料を得た。実施例１と同様の試験を行い、その結果を表１に示した。
なお、実施例１〜８は、正常な塗膜が形成され、衛生性にも問題は無い。

Claims

ビスフェノール型エポキシ樹脂、硬化剤、及び顔料を含むエポキシ樹脂粉体塗料であって、ビスフェノール型エポキシ樹脂１００質量部に対して、硬化剤を０．１〜１０質量部の範囲で含有し、顔料を４０〜１００質量部の範囲で含有し、ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基純度が７５モル％以上であることを特徴とするエポキシ樹脂粉体塗料。
硬化物の破壊靭性値が２．０ＭＰａ・ｍ^０．５以上である請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ当量が７００〜２５００ｇ／ｅｑ．であり、軟化点が７０〜１２０℃である請求項１又は２に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
ビスフェノール型エポキシ樹脂が、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、テトラメチルビスフェノールＡ型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１つである求項１〜３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
硬化剤が、イミダゾリン誘導体及び／又はイミダゾール誘導体である請求項１〜４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
顔料が、酸化鉄、黄色酸化鉄、珪石粉、石英系粉、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びカーボンブラックから選ばれる少なくとも１つである請求項１〜５のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。