JP2000160063A - 低温硬化型粉体塗料組成物及びこの粉体塗料を用いた金属管の内面に塗膜を形成する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来のエポキシ樹脂系粉体塗料の硬化温度に比
して低温で硬化するエポキシ樹脂系粉体塗料であって、
且つ、該粉体塗料で塗装した塗膜は、ピンホールの発生
が抑制され、長期信頼性に優れた塗膜物性を与える低温
硬化可能なエポキシ樹脂系粉体塗料組成物及びこれを用
いて金属管の内面に塗装する方法を提供することを目的
とする。 【解決手段】エポキシ当量が５００乃至２，５００ｇ／
ｅｑの固形ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と特定
の硬化剤（Ｂ）と充填剤（Ｃ）を必須成分として成る粉
体塗料組成物に於いて、該エポキシ樹脂（Ａ）が、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ又はビ
スフェノールＡとビスフェノールＦとの重付加反応によ
って得られたものであり、該ビスフェノールＦがパラ・
パラ・メチレン結合体を２５乃至４５モル％含有し、２
核体純度が９０％以上であることを特徴とする低温硬化
可能な粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温硬化可能なエ
ポキシ樹脂系粉体塗料組成物及び該粉体塗料組成物を用
いて金属管内面に塗装する方法に関するものであり、特
に本発明の粉体塗料は、従来のエポキシ樹脂系粉体塗料
の硬化温度に比して低温で硬化し、得られた塗膜はピン
ホールが抑制され、長期信頼性に優れた塗膜物性を有す
る低温硬化可能なエポキシ樹脂系粉体塗料組成物及びこ
れを用いて金属管の内面に塗装する方法に関する。さら
に、塗装しようとする金属管の塗装工程に於いて、予熱
塗装後に後硬化炉を有する場合と、予熱塗装後に自然放
冷される場合の何れの硬化条件にも適応出来る低温硬化
可能なエポキシ樹脂系粉体塗料組成物を提供することに
関する。

【０００２】

【従来技術】近年、金属の防蝕処理方法として、無公害
で作業環境を改善出来る粉体塗装が採用されてきてい
る。エポキシ樹脂系粉体塗料は、その優れた機械特性と
防蝕性を有することから防蝕用の粉体塗装材料として数
多くの実績が得られている。水道管或いは下水道管に用
いられている鋳鉄管は、土中埋設するために外からの腐
食や管内に流れる流体による腐食から守るために内外面
に防蝕塗装が施されている。これらに使用される塗料と
しては、エポキシ樹脂系粉体塗料が多く使用されている
が、塗膜の凹凸や塗膜中に残るピンホ−ルの発生等の塗
膜外観不良を防止する必要がある。加えて、塗膜自身が
耐衝撃性、可撓性（適正なエリクセン値）、耐摩耗性や
耐蝕性、耐水性、耐沸騰水性、耐温度勾配性等の諸特性
に優れた長期防蝕性を備えていなければならない。また
産業上に於いては、塗装時、自動化ができることや歩留
まりを高めること及びエネルギーコストの低減等が重要
な課題となっており、経済性に優れた塗装方法を適用出
来る粉体塗料が求められている。

【０００３】従来、一般的に多くのエポキシ樹脂系粉体
塗料が提案され実用化している。これらの粉体塗料とし
て特公昭６２−２８１９４及び特公昭６２−２８１９３
の提案があるが、これらは長期防蝕性を満足しているも
のの、被塗物である鋳鉄管を２３０℃近くに予熱するこ
とが必要であり、加熱工程で多大なエネルギーを必要と
し、経済的に大変不利益であった。従って、加熱工程の
温度を低下させて鋳鉄管の予熱温度を下げても塗膜の硬
化反応が進行し、良好な流れ性を有して塗膜の凹凸やピ
ンホール等の塗膜外観不良の発生がなく、長期防蝕性に
優れた低温硬化可能な粉体塗料及びその塗装方法が求め
られていた。この様な長期防蝕性に優れた低温硬化可能
な粉体塗料は、被塗物となる多種類の鋳鉄管類に塗装さ
れ、その管は口径が２５０ｍｍφ以下の小口径管から１
０００ｍｍφ以下の中口径管、さらには１１００ｍｍφ
以上の大口径管があり、また形状も直管や異形管などが
あり、いずれの被塗物にも塗装できることが必要であ
る。これらの管に粉体塗装して硬化させる場合、小口径
管や異形管の様に小さい管等に於いては予熱後の自然放
冷による冷却速度が早いので塗装後に硬化炉を設けて再
加熱して硬化反応を終了させなければならない。また、
口径の大きい管や長い直管になると管全体を覆うための
加熱炉が必要であるが、膨大となるので、後硬化炉を設
置せずに外側からガスバーナー等により局部毎に加熱し
た後に塗装し、そのまま自然冷却される間に硬化反応を
終了させなければならない。しかしながら、この様に、
局部毎に加熱を行い、自然放冷により硬化させる場合、
同じ口径の直管類であっても管末端である受け口部、差
し口部と中央の直道部では管厚が異なることからその部
位での温度上昇及び温度降下の速度が異なり、部位で温
度にバラツキが生じてしまうため、塗装された塗料の硬
化条件もそれぞれ異なってしまう。すなわち、肉厚の薄
い部位は高めに予熱されてしまうものの冷却速度は速く
なってしまう。肉厚の厚い部位はその逆で加熱しづらく
冷めにくいため、局部毎の塗装開始温度に分布が生じて
しまう。このため、どの部位でも塗料の硬化不良を防ぎ
均一に硬化させるためには局部毎に予熱温度を調整しな
ければならないが、実質困難であった。このため冷めや
すい部分（肉厚の薄い部位）にはより高めに予熱し、塗
装開始温度を高くする程度の処置しか行えず、塗装開始
時の被塗物の温度は、それぞれの部位により温度差異が
生じることとなり、従ってこれらの条件下で使用される
低温硬化型粉体塗料に於いては、低温硬化性に優れてい
ることは勿論であるが、薄肉部で冷めやすい部分の局部
加熱状態にある部位に塗装されても優れた性能を有す塗
膜が形成されなければならない。塗装開始温度が１３０
〜１５０℃の低温領域で優れた塗膜を形成できる低温硬
化型粉体塗料であっても、自然放冷される高温加熱塗装
条件下（局部的に塗装直後の温度が２３０℃付近の高温
領域）にさらされても、塗料が問題なく硬化反応を終了
し、塗膜が劣化せずに優れていることが必要となる。

【０００４】低温で硬化する粉体塗料として従来幾つか
が提案されている。ポリエステル−エポキシハイブリッ
ト型粉体塗料としては、酸性ポリエステル樹脂／エポキ
シ樹脂／有機二塩基酸／イミダゾール触媒の組成物で１
６０℃以下（１４０℃２０分）の低温硬化可能とする提
案（特開平２−３２１７６）、及び、１６０℃２０分と
言う条件で硬化可能とする酸性ポリエステル樹脂とスル
ホキシル基含有エポキシ樹脂の組み合わせによる組成が
提案（特開平３−５２９６８）されているが、これらは
利用分野として建材、家電、農業機械あるいは自動車関
連など美装用用途等を目的とするものである。

【０００５】一方、エポキシ樹脂系粉体塗料としては、
固形エポキシ樹脂の硬化剤成分として、多価エポキシ樹
脂／多価フェノール／イミダゾール類付加反応物を使用
して１５０℃で１から２分のゲル化時間を有する貯蔵安
定性を有する塗料組成物（特開平２−２２７４７０）、
ヒドラジッド系化合物／尿素誘導体／一価カルボン酸を
組み合わせた硬化剤で１２０℃、２０分で硬化可能な塗
料組成物（特開平３−２３９７６４）、硬化剤がエポキ
シ樹脂イミダゾール類化合物との付加物の金属塩錯化合
物を配合し１４０℃、３０分で硬化可能な塗料組成物
（特開平１０−３００１５）等の提案があり、利用分野
として洗濯機、冷蔵庫或いはクーラー等の家電製品や耐
蝕性及び耐候性が重要な橋梁、門扉或いはフェンス等の
道路資材等に提案されている。

【０００６】また、水道管或いは下水道管等の地中へ埋
設される鋳鉄管の内面コーティングエポキシ樹脂系粉体
塗料としては、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と
ビスフェノールＡとを反応させて得られる、αグリコー
ル量が０．０３から０．０７ｍｅｑ／ｇで、かつ加水分
解性塩素が２００ｐｐｍ以下である固形ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂と硬化剤（イミダゾリン系化合物）と
を配合して１８０〜２１０℃に加熱した試験片の表面に
吹き付け塗装した後、放冷して厚さ２５０〜３５０μｍ
の塗膜を形成可能な粉体塗料（特開平１０−９５９２
８）の提案がある。しかしながこの提案では、塗膜の性
能を得る為には、ダクタイル鋳鉄管の予熱温度が１８０
〜２１０℃と比較的高い温度且つ温度管理幅の狭い条件
を必要としており、加熱炉のエネルギーコスト面や工程
管理面において有効な粉体塗料が得られていない。

【０００７】水道管或いは下水道管等の地中へ埋設され
る鋳鉄管の内面粉体塗料は、長期信頼性の観点から均質
な塗装外観と高度の防蝕性とが要求されている。このた
め、充分な防蝕性を確保するために、エポキシ樹脂系の
粉体塗料を用いて１８０℃以上の高温で焼付し、数百μ
ｍという膜厚を塗布している。金属管に塗装する際に
は、被塗装物は、予備加熱工程をへて予め硬化温度以上
に加熱してから塗装しなければならない。この時、加熱
により金属管表面の揮発成分や鋳鉄管内部に含まれてい
る水分等の膨張によりガスが発生する場合もあるので、
この揮発成分を粉体塗料が溶融している間や架橋反応中
に蒸発させておく必要がある。本用途の塗膜は膜厚を厚
くするため、揮発成分が蒸発しにくく一部蒸発している
状態で塗料が硬化してしまい、ワキやピンホールが形成
されて凹凸のある塗装面となることもあり、塗膜外観の
不良をきたしていた。

【０００８】これらの塗膜外観不良の発生を防止する方
法には被塗装物を硬化温度で長時間確保して予熱する方
法もあるが、金属管や鋳鉄管の生産性を極端に落として
しまう結果となっている。更に特開昭５０−９２９４１
に見られるように被塗装物の予熱を硬化温度以上の高温
に上げる方法もあるが、この方法では生産コストの大幅
なアップを招く。また、主成分であるエポキシ樹脂の分
子量を低下させて粉体塗料の溶融時の流れ性を良くする
方法も考えられるが、塗膜の長期信頼性を表す試験であ
るＪＩＳ Ｋ ５４００で規定されている防蝕試験や煮
沸試験での性能に欠けてしまう。さらに貯蔵中に熱や自
重によりブロッキングを起こし、塗装出来ないという結
果を招いてしまう。また、低温で焼付る為には組成物中
の硬化促進剤を増量する方法があるが、増量すると塗膜
の耐水性や防蝕性に欠け、且つ粉体塗料の貯蔵安定性に
も問題が生じてしまっている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、前記諸問題に鑑み、２００℃以下、好まし
くは１５０℃以下に保たれる低温度領域で塗膜が硬化
し、更には、形状や加熱放冷状態が異なる被塗物の塗装
開始時の温度範囲が２３０〜１５０℃である不均一な温
度分布を持つ自然放冷下に低温硬化可能とする粉体塗料
であって、塗膜の外観および耐水性、長期信頼性に優れ
た性能を有する粉体塗料組成物及びその塗装方法を提供
することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】課題解決を鑑み鋭意研究
を行った結果、特定のエポキシ樹脂と特定の硬化剤と充
填剤を用いることで、２００℃以下、好ましくは１５０
℃以下に保たれる低温度領域で硬化が出来、更には、形
状や加熱放冷状態が異なる被塗物の塗装開始時の温度範
囲が２３０〜１５０℃である不均一な温度分布を持つ自
然放冷下で硬化可能とする長期防蝕性に優れたエポキシ
樹脂系粉体塗料組成物を見出すに至った。即ち、この粉
体塗料を用いて鋳鉄管の予熱温度を１３０乃至１５０℃
に保たれる硬化条件下で静電塗装または予熱スプレー塗
装を行うことで、塗膜性能を落とさずに塗膜欠陥を抑制
し、内面塗装することが可能となった。更には直管のよ
うに受け口部、差し口部等や異径管のように形状が異な
り加熱放冷状態に差がある場合の被塗物の塗装開始温度
範囲が２３０〜１５０℃と不均一な温度分布を持つ硬化
条件下に於いて静電塗装または予熱スプレー塗装を行い
自然放冷下で硬化させても、生産性や硬化性を落とさず
に塗膜欠陥を抑制し、塗膜の外観および耐水性、長期信
頼性に優れた性能を有する粉体塗料を被塗装物の内面に
塗装することが可能となった。

【００１１】本発明のエポキシ樹脂系粉体塗料組成物
は、エポキシ当量が５００乃至２，５００ｇ／ｅｑの固
形ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部、
硬化剤（Ｂ）０．１〜５．０重量部、充填剤（Ｃ）０〜
１５０重量部を配合することを特徴とする粉体塗料組成
物に於いて、該エポキシ樹脂（Ａ）が、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ又はビスフェノー
ルＡとビスフェノールＦとの重付加反応によって得られ
たものであり、該ビスフェノールＦがパラ・パラ・メチ
レン結合体を２５乃至４５モル％含有し、２核体純度が
９０％以上であることを特徴とする低温硬化可能な粉体
塗料組成物である。本発明で配合される固形ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ）は、従来のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂に比べて分子量に対して軟化点が低いた
め、従来、粉体塗料に応用出来なかった高分子量領域の
ものまで適用可能となり、可撓性（適正なエリクセン
値）、耐衝撃性が格段に向上し、耐蝕性にも優れる特徴
を持っている。また、軟化点が低いことから、低温度領
域に於いての流れ性にも優れている為、鋳鉄管等の金属
管表面の揮発成分や鋳鉄管内部に含まれている水分等の
膨張により発生したガスの気泡を塗膜中から短時間に放
散し、ピンホールの発生を低減する効果をもたらしてい
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明における固形ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ａ）は、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂とビスフェノールＦ又はビスフェノールＡとビス
フェノールＦとの重付加反応によって得ることが出来
る。この反応に使用するビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂としては１７０〜１０００ｇ／ｅｑの範囲のものが好
ましい。具体例として、東都化成社製のエポトート Ｙ
Ｄ−８１２５（エポキシ当量１７２ｇ／ｅｑ）、エポト
ート ＹＤ−１２８（エポキシ当量１８７ｇ／ｅｑ）、
エポトート ＹＤ−０１１（エポキシ当量４７５ｇ／ｅ
ｑ）、エポトート ＹＤ−０１４（エポキシ当量９５０
ｇ／ｅｑ）等が挙げられるが、エポトート ＹＤ−８１
２５やエポトート ＹＤ−１２８等の液状エポキシ樹脂
が好ましい。他方の反応成分であるビスフェノールＦ又
はビスフェノールＡとビスフェノールＦにおいて、ビス
フェノールＦ成分を５乃至３５重量％である必要があ
る。５重量％以下では軟化点及び溶融粘度の低下が見ら
れず、また３５重量％以上では可撓性（適正なエリクセ
ン値）が悪くなる。より好ましくは１０乃至３０重量％
である。ビスフェノールＦの使用量が上記の範囲内にな
る様にビスフェノールＡの使用量を調整して反応に用い
ることが重要である。

【００１３】反応に用いるビスフェノールＦは、パラ・
パラ・メチレン結合体を２５乃至４５モル％含有するも
のであり、且つ２核体純度が９０重量％以上のものであ
る。パラ・パラ・メチレン結合体の含有量が４５モル％
を越えると、塗膜の可撓性（適正なエリクセン値）や耐
衝撃性の改善が得られなくなる。２５モル％以下では、
防蝕性が劣ってくる。より好ましくは、パラ・パラ・メ
チレン結合体の含有量が３０乃至４０モル％の範囲であ
る。その他のオルソ・パラ・メチレン結合体やオルソ・
オルソ・メチレン結合体は、合計で５５乃至７５モル％
であれば良く各々の結合体の含有量については特に限定
されるものではない。また、ビスフェノールＦは２核体
フェノールのみからなっていることが好ましいが、３核
体以上の多核体フェノールを１０重量％以下の少量を含
有しても良い。３核体以上の多核体フェノールを１０重
量％以上含有すると、該粉体塗料より得られる塗膜は、
可撓性（適正なエリクセン値）や耐衝撃性等の点におい
て改善が困難になる。ビスフェノールＦ中の３核体以上
の多核体フェノールの量は、好ましくは８重量％以下、
より好ましくは５重量％以下、さらに好ましくは２重量
％以下である。

【００１４】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビスフ
ェノールＦ又はビスフェノールＡとビスフェノールＦと
を重付加反応させる方法として、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとをアルカリ金属水酸化物の存在下で
縮合させて得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
と、ビスフェノールＦ又はビスフェノールＡとビスフェ
ノールＦとを触媒の存在下、１００〜２５０℃、１時間
から１０時間の間で反応させて製造するプロセスが挙げ
られる。この重付加反応に使用できる触媒としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸
化物類、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等
の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−エチル
−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルア
ンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩類、トリ
フェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等のホスフ
ィン類、ｎーブチルトリフェニルホスホニウムブロマイ
ド、エチルトリフェニルホスホニウムアイオダイド等の
ホスホニウム塩類が挙げられる。触媒の使用量は反応に
用いられるビスフェノールＦ及び又はビスフェノールＡ
とビスフェノールＦの合計量に対して１０乃至１０，０
００ｐｐｍの範囲内が好ましい。また、反応はエポキシ
基とは反応しない溶媒中でも行うことができる。具体的
に使用できる溶媒はトルエン、キシレン、ベンゼン等の
芳香族炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン
類、ジエチレングリコールメチルエーテル、プロピレン
グリコールメチルエーテル等のグリコールエーテル類、
ジエチルエーテル、ジブチルエーテル等の脂肪族エーテ
ル類、ジオキサン等の脂環式エーテル類が挙げられる。

【００１５】このようにして得られる固形ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量は５００〜２５
００ｇ／ｅｑである。エポキシ当量が５００ｇ／ｅｑ未
満では常温で固形状であってもブロッキングしやすくな
るのと得られる塗膜が可撓性（適正なエリクセン値）や
耐衝撃性が不十分となり、逆にエポキシ当量が２５００
ｇ／ｅｑ以上のものは軟化点が高くなり塗料化工程での
混練が不十分となり好ましくない。更にこの固形ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂（Ａ）は、前述の如くビスフェ
ノールＦ成分を５乃至３５重量％含有することが好まし
い。本発明の固形エポキシ樹脂（Ａ）の軟化点が６５℃
以下では粉体塗料として貯蔵安定性の良好なものが得ら
れず、且つ、耐ブロッキング性が著しく低下してしまい
好ましくない。又、軟化点が１３０℃を越えると塗装時
流動性の維持が困難となり、吹き付けの跡が螺旋状に残
り平滑な塗膜が形成出来ず、塗膜外観の不良を来す。更
には塗装時の流動性不良で塗膜にピンホールが発生して
しまい、防蝕性が得られない。

【００１６】次に本発明で用いられる硬化剤（Ｂ）につ
いて説明する。本発明では硬化剤（Ｂ）としては、特定
のイミダゾール系化合物、イミダゾール系化合物と芳香
族アミン、及び、イミダゾール系化合物及び芳香族アミ
ンアダクトの何れから選択される。具体的には四国化成
工業（株）製のキュアゾ−ル２ＭＺ−ＯＫ、キュアゾ−
ル２ＰＺ−ＯＫ、キュアゾ−ル２ＭＺ−Ａ、キュアゾ−
ル２ＰＺＬ−ＯＫ、三井東圧化学（株）製三井ＭＤＡ−
２２０、東都化成（株）製トートアミンＴＨ−１０００
等を挙げることができる。

【００１７】硬化剤（Ｂ）のエポキシ樹脂に対する添加
量としてはエポキシ樹脂１００重量部に対し０．１〜
５．０重量部、好ましくは１．０〜４．０重量部を必要
とする。０．１重量部より減少させると低温での硬化性
に支障を来し、５．０重量部を越えると、硬化性が速す
ぎワキやピンホールが形成されたり、塗装の際の吹き付
けの跡が残り凹凸のある塗装面となることがしばしば発
生する。このことにより防蝕試験や耐沸騰水性試験、耐
温度勾配試験に基づく評価が不十分となる。また硬化性
が早過ぎることから貯蔵時に物性が変化して問題とな
る。また、一般式（１）で示されるイミダゾール系化合
物の原体である塩基性窒素含有複素環式化合物一般式
（２）を用いた場合も硬化性が速すぎ同様な問題が発生
する。

【００１８】更に、より厳しい防蝕試験や耐沸騰水性試
験、耐温度勾配試験に基づく性能を要求される場合には
一般式（１）式で示されるイミダゾール系化合物に芳香
族アミン、又は芳香族アミンアダクトを併用することで
達成することができる。芳香族アミンの具体的な例とし
ては三井化学（株）製三井ＭＤＡ−２２０、芳香族アミ
ンアダクトとしては東都化成（株）製トートアミンＴＨ
−１０００（変性芳香族アミンアダクト）が挙げること
ができる。これらの場合、一般式（１）式で示されるイ
ミダゾール系化合物の添加量は前述より少なくてすみ、
０．１〜４．０重量部好ましくは０．５〜３．０重量部
でよいが、一般式（１）式で示されるイミダゾール系化
合物の割合は硬化剤中に５０重量％以上必要である。

【００１９】次に後硬化炉を装備されていない塗装ライ
ンに於いては、予熱塗装後の自然冷却される間に硬化し
なければならない場合であって、形状や加熱放冷状態が
異なる被塗物の塗装開始時の温度範囲が２３０〜１５０
℃である不均一な温度分布を持つ自然放冷下での硬化性
能を必要とする場合に於いては、本発明の硬化剤（Ｂ）
は一般式（１）と一般式（２）で示される化合物を混合
使用する必要がある。塗料組成物としては、該エポキシ
樹脂（Ａ）１００重量部に対して硬化剤（Ｂ）が０．１
〜５．０重量部であり、硬化剤（Ｂ）中に一般式（１）
と一般式（２）で示される化合物の配合割合（一般式
（１）／一般式（２））が９９／１〜２５／７５であ
り、充填剤（Ｃ）の添加量が該エポキシ樹脂に対して、
０〜１５０重量部に配合された粉体塗料組成物としなけ
ればならない。この様に被塗物中の表面温度が、部分的
に２００℃以上にさらされる場合に於いては、硬化剤
（Ｂ）が一般式（１）を基本にするだけでは、その２０
０℃以上の部位に塗装された塗膜の特性が不満足な結果
となる。硬化剤（Ｂ）が一般式（１）を基本にする塗料
組成物の場合には２００℃以下の低温領域の硬化条件に
管理されていれば、特に優れた塗膜性能を発現すること
ができ本発明の目的を達することが出来る。しかしなが
ら被塗物の表面温度が部分的にでも２００℃以上の箇所
が存在する場合これを無視することができないことが判
明した。この様な場合、被塗物の高温時にも硬化反応が
進行し高温特性を向上させる必要があり、硬化剤一般式
（２）が有効に作用することが判った。硬化剤（Ｂ）を
一般式（１）と一般式（２）とを限られた範囲で併用す
ると、驚くことに大半が低温領域２００℃以下の硬化条
件であるにも関わらず局部的に２００℃以上の高温部分
が存在しても塗膜の特性は全体に優れた性能を保証する
ことができる。特に受け口部、差し口部等の加熱放冷速
度の異なる部分が局部的に塗装開始時に２３０〜１５０
℃に予熱されている不均一な温度分布を持つ自然放冷下
での硬化条件に於いて有効である。硬化剤（Ｂ）の要素
である一般式（２）を例示的に挙げると四国化成工業
（株）製キュアゾール２ＭＺ，キュアゾール２ＰＺ，キ
ュアゾール２ＰＺＬ等が挙げられる。

【００２０】更に、充填剤（Ｃ）について説明する。充
填剤（Ｃ）として着色顔料、体質顔料、添加剤を加える
ことが出来る。いずれも公知の材料が使用可能である。
着色顔料として例示的に挙げると、酸化チタン，カーボ
ンブラック，酸化鉄がある。体質顔料として例示的に挙
げると炭酸カルシウム，シリカ，硫酸バリウムがある。
また添加剤として、アクリルオリゴマー（流れ性調整
剤）や微粉シリカ（粉体流動性改善剤）等が使用出来
る。更に必要に応じて硬化促進剤、表面調整剤、消泡剤
等の公知の副資材を加えることが出来るが、本発明の効
果を損なうものではない。

【００２１】本発明のエポキシ樹脂系粉体塗料の典型的
な例として、該ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）１
００重量部、特定のイミダゾール系化合物である硬化剤
（Ｂ）を該エポキシ樹脂に対して０．１〜５．０重量
部、充填剤（Ｃ）としてシリカを該エポキシ樹脂に対し
て０〜１５０重量部配合したものが挙げられる。また、
後硬化炉を装備されていない塗装ラインで自然放冷下で
の硬化を必要とする場合に於いては、該エポキシ樹脂
（Ａ）１００重量部に対して硬化剤（Ｂ）が０．１〜
５．０重量部であり、硬化剤（Ｂ）中に一般式（１）と
一般式（２）で示される化合物の配合割合（化１／化
２）が９９／１〜２５／７５であり、充填剤（Ｃ）とし
てシリカを該エポキシ樹脂に対して、０〜１５０重量部
配合したものが挙げられる。本発明は、上水管用鋳鉄管
内面粉体塗料として開発された発明であるが、本発明の
特徴である低温硬化を可能たらしめている該ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ）と特定の硬化剤（Ｂ）の構成
組み合わせを逸脱しない限り、その効果は発現されるも
のであり、上水管用鋳鉄管内面用途に限らず、加熱工程
の硬化温度を低温化可能な全ての粉体塗料用途に応用で
きるものである。

【００２２】本発明の粉体塗料の製造方法として、一般
的な粉体塗料の製造方法を適用することが出来る。上記
の材料を常温で単に混合することでも作ることは出来る
が、通常用いられている溶融混合方法で製造することが
好ましい。即ち、それぞれの原材料を予備混合した後、
１００〜１３０℃で溶融混合し、粉砕の後、粒度分布を
調整する必要がある場合には分級を行って粉体塗料を得
ることも出来る。

【００２３】以上によって得られた粉体塗料について塗
膜形成状況を塗膜外観を見ながら評価した。従来の粉体
塗料を静電塗装した場合は、樹脂の軟化点と硬化温度が
非常に近く、且つ樹脂が溶融して流動可能になる温度に
達するまでの誘導時間と硬化する時間とが非常に接近し
ており、溶融と同時に硬化が完了する状態となり、塗膜
の平滑化が困難であった。これに対し、本発明にかかる
粉体塗料を用いることにより、１５０℃以下に保たれる
低温度領域でも塗膜が硬化することが可能となり、ま
た、２００℃以上の高温な部分が局部的に存在している
場合であっても塗装の際、塗膜に揮発成分の蒸発通路ま
たは蒸発跡も残らず、かつ吹き付けの跡が認められず平
滑な塗膜が形成出来ることが判明した。以上により得ら
れた粉体塗料を用いて各種試験を行ったところ、貯蔵安
定性、硬化性、低温焼付性や各種硬化物物性に於いて、
従来から用いられている粉体塗料の高温硬化塗膜と比較
して何等遜色が無いことが確認された。

【００２４】以下に実施例にて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。なお、実施例及び比較例における各成分の配
合部数は、特に断らない限り重量部を示すものである。

【００２５】固形ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）
の製造方法 〔参考例１〕撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素供
給装置を備えた反応容器に「エポトートＹＤ−１２８」
（東都化成（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；
エポキシ当量＝１８７ｇ／ｅｑ）７２０部、「ＢＰＦ」
（本州化学（株）製ビスフェノールＦ。２核体純度；９
２％、パラ・パラ・メチレン結合体；３４モル％）２８
０部を仕込み、１０％ＮａＯＨ水溶液を０．０５部を添
加して１８０℃で５時間反応させてエポキシ樹脂（Ａ−
１）を得た。性状を表１に示した。なお、エポキシ当量
はＪＩＳ Ｋ ７２３６により、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ
７２３４により測定した。

【００２６】〔参考例２〕参考例１と同様の装置に「エ
ポトートＹＤ−１２８」を７６０部、「ＢＰＦ」を２４
０部、ビスフェノールＡを７０部仕込み、１０％ＮａＯ
Ｈ水溶液を０．０５部を添加して１８０℃で５時間反応
させてエポキシ樹脂（Ａ−２）を得た。性状を表１に示
した。

【００２７】〔参考例３〕参考例１と同様の装置に「エ
ポトートＹＤ−１２８」を７１５部、「ＢＰＦ」を２０
０部、ビスフェノールＡを８５部仕込み、１０％ＮａＯ
Ｈ水溶液を０．０５部を添加して１８０℃で５時間反応
させてエポキシ樹脂（Ａ−３）を得た。性状を表１に示
した。

【００２８】〔参考例４〕参考例１と同様の装置に「エ
ポトートＹＤ−１２８」を６００部、２核体純度が９２
％でパラ・パラ・メチレン結合体が５４モル％のビスフ
ェノールＦを２７０部仕込み、１０％ＮａＯＨ水溶液を
０．０５部を添加して１８０℃で５時間反応させてエポ
キシ樹脂（Ａ−４）を得た。性状を表１に示した。

【００２９】〔参考例５〕参考例１と同様の装置に「エ
ポトートＹＤ−１２８」を７００部、ビスフェノールＡ
を３００部仕込み、１０％ＮａＯＨ水溶液を０．０５部
を添加して１８０℃で５時間反応させてエポキシ樹脂
（Ａ−５）を得た。性状を表１に示した。

【００３０】〔参考例６〕エポキシ当量９５０ｇ／ｅｑ
のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製
エポトート ＹＤ−０１４）７０部とエポキシ当量９８
０ｇ／ｅｑのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（東都化
成（株）製エポトート ＹＤＦ−２００４）３０部を溶
融混合しエポキシ樹脂（Ａ−６）を得た。性状を表１に
示した。

【００３１】

【表１】

【００３２】粉体塗料の調製法 参考例１〜６及び市販エポキシ樹脂を用いて、表２に示
す実施例１〜９及び比較例１〜９の各成分比に従い、ヘ
ンシェルミキサーでドライブレンドした後、コニーダー
で溶融混練した溶融物をベルトフレーカーにて板状に冷
却しクラッシャーで粗砕後、粉砕し、１００メッシュ篩
で粗粒をカットして、平均粒径５０μｍの粉体塗料を得
た。

【００３３】以上、表２に示す実施例１〜７及び比較例
１〜８のようにして調製して得られた粉体塗料をＪＩＳ
Ｇ ３１４１で規定された冷間圧延鋼板に表−３ｂで
示した塗装条件で焼付を行った。又、得られた塗膜につ
き表−３ａ、表−３ｂに示す塗料の物性、塗膜の可撓
性、塗膜の耐衝撃性、塗膜の密着性、塗膜の防蝕性、塗
膜の耐沸騰水性、塗膜の耐温度勾配性の比較を行った。

【００３４】また、実管塗装においての実管での評価と
して、塗装後の外観及びピンホールの発生状況を判定す
る為に、φ＝１００ｍｍ Ｌ＝５００ｍｍのダクタイル
鋳鉄管を毎分３２０回転させながら内面に得られた粉体
塗料を表３ｂに示す各種塗工条件で塗装して、外観調査
を行った。なお、使用した市販の硬化剤の構造式は、次
に示すとおりである。

【００３５】

【化３】

【００３６】実施例１ 参考例１で示されるエポキシ当量９６０ｇ／ｅｑのビス
フェノール型エポキシ樹脂（Ａ−１）１００部と２−メ
チルイミダゾールから誘導されるイミダゾール系化合物
（四国化成工業（株）製、キュアゾール２ＭＺ−ＯＫ：
硬化剤Ａ）３部と酸化チタン（石原産業製、酸化チタン
ＣＲ−５０）１０部とシリカ（龍森（株）製、クリス
タライト−Ａ）５０部と流れ性調整剤（モンサント
（株）製、モダフローIII）１部を予備混合した後、コ
ニーダーで溶融混合した。冷却後粉砕を行い１００メッ
シュの金網にて分級し、粉体塗料Ｉを得た。 実施例２ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例２のエポキシ当量６２０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ−２）とした以外、実施例１と
同様な配合で粉体塗料IIを得た。更に実施例１と同様の
評価を行った。

【００３７】実施例３ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例３のエポキシ当量９３０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ−３）とした以外、実施例１と
同様な配合で粉体塗料IIIを得た。更に実施例１と同様
の評価を行った。

【００３８】実施例４ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例１のエポキシ当量９６０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ−１）とし、又、使用硬化剤に
２−フェニルイミダゾールから誘導されるイミダゾール
系化合物（四国化成工業（株）製、キュアゾール２ＰＺ
−ＯＫ：硬化剤Ｂ）５部を用いて粉体塗料IVを得た。更
に実施例１と同様の評価を行った。

【００３９】実施例５ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例１のエポキシ当量９６０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ−１）とし、又、使用硬化剤に
２−メチルイミダゾールから誘導されるイミダゾール系
化合物（四国化成工業（株）製、キュアゾール２ＭＺ−
Ａ：硬化剤Ｃ）４部を用いて粉体塗料Ｖを得た。更に実
施例１と同様の評価を行った。

【００４０】実施例６ 実施例３と同様の試験を行った。使用硬化剤にＤＤＭ
（三井東圧化学（株）製、三井ＭＤＡ−２２０：硬化剤
Ｄ）１部と硬化剤Ａ３部を用いて粉体塗料VIを得た。更
に実施例１と同様の評価を行った。

【００４１】実施例７ 実施例３と同様の試験を行った。使用硬化剤にＴＨ−１
０００（東都化成（株）製、トートアミンＴＨ−１００
０：硬化剤Ｅ）２部と硬化剤Ｂ３部を用いて粉体塗料VI
Iを得た。更に実施例１と同様の評価を行った。

【００４２】比較例１ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例５のエポキシ当量９２０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ−５）とした以外実施例１と同
様な配合で粉体塗料VIIIを得た。更に実施例１と同様の
評価を行った。

【００４３】比較例２ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
をエポキシ当量９５０ｇ／ｅｑのビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（東都化成（株）製エポトート ＹＤ−０１
４）とした以外実施例１と同様な配合で粉体塗料IXを得
た。更に実施例１と同様の評価を行った。

【００４４】比較例３ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例４のエポキシ当量９４０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ａ−４）１００部を使用した以外
実施例１と同様な配合で粉体塗料Ｘを得た。更に実施例
１と同様の評価を行った。

【００４５】比較例４ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用エポキシ樹脂
を参考例６のエポキシ当量９５０ｇ／ｅｑのビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製エポトート
ＹＤ−０１４）７０部とエポキシ当量９８０ｇ／ｅｑの
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（東都化成（株）製エ
ポトート ＹＤＦ−２００４）３０部を溶融混合したエ
ポキシ樹脂（Ａ−６）以外、実施例１と同様な配合で粉
体塗料XIを得た。更に実施例１と同様の評価を行った。

【００４６】比較例５ 実施例１と同様の試験を行った。但し使用硬化剤（Ｂ）
に２−メチルイミダゾール・イソシアヌル酸付加物の代
わりに未付加物である２−メチルイミダゾール（四国化
成工業（株）製、キュアゾール２ＭＺ：硬化剤Ｆ）５部
に置き換えた以外は同一の方法で粉体塗料ＸIIを得た。
更に実施例１と同様の比較評価を行った。

【００４７】比較例６ 実施例１と同一の試験を行った。但し使用硬化剤にアジ
ピン酸ジヒドラジド８部及び硬化促進剤として２−メチ
ルイミダゾール１部（硬化剤Ｆ）に置き換えた以外は同
一の方法で粉体塗料ＸIIIを得た。更に実施例１と同様
の評価を行った。

【００４８】比較例７ 実施例１と同一の試験を行った。但し使用硬化剤にジシ
アンジアミド２部及び硬化促進剤として２−メチルイミ
ダゾール１部（硬化剤Ｆ）に置き換えた以外は同一の方
法で粉体塗料ＸIVを得た。更に実施例１と同様の評価を
行った。

【００４９】比較例８ 実施例２の硬化剤３部を特許請求範囲外の８部に置き換
えた以外は同一の方法で粉体塗料ＸＶを得た。更に実施
例１と同様の評価を行った。

【００５０】次に、塗装開始時の温度範囲が２３０〜１
５０℃である不均一な温度分布を持つ自然放冷下での硬
化を必要とする場合についての評価を行った。表２に示
す実施例８〜９及び比較例９のようにして調製して得ら
れた粉体塗料についてＪＩＳＧ ３１４１で規定された
冷間圧延鋼板に表４ｂで示した塗装条件で焼付を行っ
た。又、得られた塗膜につき表４ａ、表４ｂに示す塗料
の物性、塗膜の可撓性、塗膜の耐衝撃性、塗膜の密着
性、塗膜の防蝕性、塗膜の耐沸騰水性、塗膜の耐温度勾
配性の比較を行った。

【００５１】また、実管塗装においての実管での評価と
して、塗装後の外観及びピンホールの発生状況を判定す
る為に、φ＝１００ｍｍ Ｌ＝５００ｍｍのダクタイル
鋳鉄管を毎分３２０回転させながら内面に得られた粉体
塗料を表４ｂで示す各種塗工条件で塗装して、性能評価
を行った。

【００５２】実施例８ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤に２
−メチルイミダゾールから誘導されるイミダゾール系化
合物（四国化成工業（株）製、キュアゾール２ＭＺ−Ｏ
Ｋ：硬化剤Ａ）１部と２−メチルイミダゾール（四国化
成工業（株）製、キュアゾール２ＭＺ：硬化剤Ｆ）２部
を用いて粉体塗料ＸVIを得た。

【００５３】実施例９ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤に２
−フェニルイミダゾールから誘導されるイミダゾール系
化合物（四国化成工業（株）製、キュアゾール２ＰＺ−
ＯＫ：硬化剤Ｂ）２部と２−フェニルイミダゾールの原
体である２−フェニルイミダゾリン（四国化成工業
（株）製、キュアゾール２ＰＺＬ：硬化剤Ｇ）１部を用
いて粉体塗料ＸVIIを得た。

【００５４】比較例９ 実施例１で得られた粉体塗料Ｉを用いた。

【００５５】試験方法 （１）ゲルタイム １５０℃に保ったホットプレート上
に粉体塗料を乗せ、針でかき混ぜる。次第に増粘し塗料
が糸が引かなくなるまでの時間を測る。 （２）ゲル分率 硬化塗膜を剥離し、細かく砕き試料と
する。これをソックスレー抽出器で、クロロホルム抽出
を２４時間行い。抽出されない塗料の比率を求める。 （３）貯蔵安定性 ４０℃×１カ月貯蔵後の塗装作業性
及び塗膜外観評価。 異常無し ○， 問題有り × （４）ブッロッキング性 ４０℃×１カ月貯蔵後のブッ
ロッキングの有無。 異常無し ○， 問題有り × （５）塗膜外観 ＪＩＳ Ｇ ５５２８ ６．２の試験
方法に従う。目視による塗膜の平滑性及びホリデーディ
テクターで１０００Ｖをかけピンホールの有無の判定を
する。 異常無し ○， 問題有り × （６）塗膜可撓性 ＪＩＳ Ｇ ５５２８ ５．４．４
の規定に従う。エリクセン試験（ＪＩＳ Ｚ ２２４
７）による。 ３ｍｍ以上 ○， ３ｍｍ未満 × （７）耐衝撃性 ＪＩＳ Ｇ ５５２８ ５．４．３の
規定に従う。デュポン式衝撃試験（ＪＩＳ Ｋ ５４０
０ ８．３．２）による。撃ち型は半径１／４インチ，
５００ｇの重りを５０ｃｍの高さから落とす。 異常無し ○， 問題有り × （８）密着性 ＪＩＳ Ｇ ５５２８ ５．４．２の規
定に従う。ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．５の規定に従
う。１ｍｍ角の碁盤目の切り傷をつけ、欠損部面積５％
以下を８点として評価。 ８点以上 ○， ８点未満 × （９）防蝕性 ＪＩＳ Ｇ ５５２８ ５．４．６の規
定に従う。塩水噴霧試験（ＪＩＳ Ｋ ５４００ ９．
１）による。尚、試験時間は５００時間とする。 異常無し ○， 問題有り × （１０）耐沸騰水性 ＪＩＳ Ｋ ５４００ ８．２０
の規定に従う。（財）塗料検査協会 塗膜の評価基準を
用いた目視判定 ２０日間の煮沸試験後 異常なし ◎ ３日間の煮沸試験後 異常なし ○ 問題有り × （１１）耐温度勾配性 塗膜面を５０℃、裏面（被塗装
面）を２５℃になるように温度勾配を付けた水中に浸漬
し、１４日後の塗膜外観評価。（財）塗料検査協会 塗
膜の評価基準を用いた目視判定１４日間の浸漬試験後
異常なし ○ 僅かな膨れ発生 △ 全面膨れ発生 × （１２）実管塗装 直径１００ｍｍ×長さ５００ｍｍの
ダクタイル鋳鉄管の内面に各粉体塗料を静電塗装し、外
観調査を行う。塗膜外観評価は、塗装後被塗装物を長尺
方向に半分に切断しＪＩＳ Ｇ ５５２８ ６．２の規
定に従う。 施工条件 管回転数：３２０ｒｐｍ 施工温度：予 熱 後加熱温度まで予熱し、塗装する
後加熱１ 表３ｂ中の各温度で１０分間保持する。（１
８０℃，１５０℃，１３０℃） 後加熱２ 表４ｂ中の各温度塗装し放冷硬化する。 施工本数：各１０本 評価 ○：異常なし △：やや問題あり（１〜４本／１０本中にピンホール又
は泡発生 ×：問題あり（５本以上／１０本中にピンホール又は泡
発生）

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３ａ】

【００５８】

【表３ｂ】

【００５９】

【表４ａ】

【００６０】

【表４ｂ】

【００６１】

【発明の効果】以上に述べたように、本発明では、エポ
キシ樹脂としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とビス
フェノールＦ又はビスフェノールＡとビスフェノールＦ
との重付加反応によって得られたエポキシ樹脂を使用
し、これに特定の硬化剤及び充填剤を配合することによ
って、貯蔵安定性、ブロッキング性に優れ、且つ従来の
粉体塗料に比して低温で硬化し、更に塗装開始時の温度
範囲が不均一な温度分布を持つ自然放冷下での硬化を必
要とする場合においても何等問題なく硬化し、この粉体
塗料から得られた塗膜は、可撓性（適正なエリクセン
値）、耐衝撃性、密着性、防蝕性、耐沸騰水性、耐温度
勾配性に優れた特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ (72)発明者 船橋 五郎 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内 (72)発明者 井須 豊 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内 (72)発明者 中西 宏 兵庫県三田市テクノパーク10番地の１ 東 都レジン化工株式会社三田工場内 (72)発明者 楫野 正義 兵庫県三田市テクノパーク10番地の１ 東 都レジン化工株式会社三田工場内 (72)発明者 浜田 勉 兵庫県三田市テクノパーク10番地の１ 東 都レジン化工株式会社三田工場内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ当量が５００乃至２，５００ｇ
   ／ｅｑの固形ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬
   化剤（Ｂ）と充填剤（Ｃ）を必須成分として成る粉体塗
   料組成物に於いて、該エポキシ樹脂（Ａ）が、ビスフェ
   ノールＡ型エポキシ樹脂とビスフェノールＦ又はビスフ
   ェノールＡとビスフェノールＦとの重付加反応によって
   得られたものであり、該ビスフェノールＦがパラ・パラ
   ・メチレン結合体を２５乃至４５モル％含有し、２核体
   純度が９０％以上であることを特徴とする低温硬化可能
   な粉体塗料組成物。
2. 【請求項２】 該固形エポキシ樹脂（Ａ）が、成分中に
   ビスフェノールＦ成分を５乃至３５重量％含有している
   請求項１記載の粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 前記硬化剤（Ｂ）が、イミダゾール系化
   合物、イミダゾール系化合物と芳香族アミン、及び、イ
   ミダゾール系化合物及び芳香族アミンアダクトとからな
   る群から選ばれた１種である請求項１、２記載の低温硬
   化可能な粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 前記硬化剤（Ｂ）のイミダゾール系化合
   物が、一般式（１）式で示される化合物である請求項３
   記載の低温硬化可能な粉体塗料組成物。 【化１】 但し、Ｒ＝ＣＨ₃のイソシアヌル酸付加物の場合、結晶
   水ｎＨ₂Ｏが付く。
5. 【請求項５】 前記硬化剤（Ｂ）が、一般式（１）で示
   されるイミダゾール系化合物と、一般式（２）で示され
   る塩基性窒素含有複素環式化合物の混合物である請求項
   １、２記載の低温硬化可能な粉体塗料組成物。 【化２】 但し、Ｒ＝ＣＨ₃のイソシアヌル酸付加物の場合、結晶
   水ｎＨ₂Ｏが付く。
6. 【請求項６】 充填剤（Ｃ）がシリカである請求項１〜
   ５記載の低温硬化可能な粉体塗料組成物。
7. 【請求項７】 該エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対
   して硬化剤（Ｂ）が０．１〜５．０重量部であり、硬化
   剤（Ｂ）中に一般式（１）で示されるイミダゾール系化
   合物が５０〜１００重量％の割合で含まれ、充填剤
   （Ｃ）の添加量が該エポキシ樹脂に対して、０〜１５０
   重量部である請求項１、２、３、４、６記載の低温硬化
   可能な粉体塗料組成物。
8. 【請求項８】 該エポキシ樹脂（Ａ）１００重量部に対
   して硬化剤（Ｂ）が０．１〜５．０重量部であり、硬化
   剤（Ｂ）中に一般式（１）と一般式（２）で示される化
   合物の配合割合（化１／化２）が９９／１〜２５／７５
   であり、充填剤（Ｃ）の添加量が該エポキシ樹脂に対し
   て、０〜１５０重量部である請求項１、２、５、６記載
   の低温硬化可能な粉体塗料組成物。
9. 【請求項９】 請求項１、２、３、４、６、７記載の粉
   体塗料を用いて金属管の内面に塗装する方法に於いて、
   予め加熱された金属管を塗装する際の硬化温度が２００
   ℃以下であり、防蝕性に優れた塗膜を形成する方法。
10. 【請求項１０】 請求項１、２、５、６、８記載の粉体
    塗料を用いて金属管の内面に塗装する方法に於いて、予
    め加熱された金属管を塗装する際の塗装開始温度が２３
    ０〜１５０℃範囲で不均一な温度分布を示す金属管に、
    防蝕性に優れた塗膜を形成する方法。