JP2000109728A - 広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物及びその塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗
料組成物及び該塗料組成物を用いた粉体塗装する方法を
提供する。 【解決手段】エポキシ当量が５００乃至２，５００ｇ／
ｅｑのビスフェノールＡ及び／又はビスフェノールＦの
骨格を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、フェノール系硬化
剤（Ｂ）を必須成分とする粉体塗料組成物であって、該
フェノール系硬化剤（Ｂ）は、軟化点が７０乃至１２０
℃であり、両末端にビスフェノールＦ骨格を有するフェ
ノール系硬化剤（Ｂ）であり、且つ、そのフェノール性
水酸基当量が３００乃至８００ｇ／ｅｑであると共に、
該フェノール成分はビスフェノールＦ又はビスフェノー
ルＡとビスフェノールＦの骨格であることを特徴とする
広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシ樹脂系粉
体塗料組成物及び該粉体塗料組成物を用いて粉体塗装す
る方法に関するものである。特に本発明の粉体塗料組成
物は、広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料
組成物に関するものであり、低温領域に於いて、焼き付
けしようとする温度領域において適性な塗料の流れ性を
維持し、平滑性に優れた塗膜を形成すると共に密着性に
優れたエポキシ樹脂系粉体塗料組成物及びこれを粉体塗
装する方法に関する。

【０００２】

【従来技術】近年、金属の防蝕処理方法として、無公害
で作業環境の改善が可能な粉体塗装が採用されてきてい
る。エポキシ樹脂系粉体塗料は、その優れた機械特性と
防食性を有することから防食用の粉体塗装材料として数
多くの実績が得られている。特に金属板や金属管の内外
面塗装用に最適であり、例えば鋳鉄管、鋼管などの金属
管や防錆を必要とする自動車用金属部品などに防食塗料
として利用されている。また、建材、家電、農業機械他
の用途を目的とする分野や、セラミックコンデンサー、
炭素皮膜固定抵抗器、ハイブリッドＩＣ等の電子部品の
絶縁被膜として利用されるようになり応用分野が広範囲
になってきている。

【０００３】従って、粉体塗料を焼き付け硬化させる温
度条件や被塗物の形状・形態は、大型の被塗物から小型
の部品であったりして多岐に渡っている。また有機物被
塗物の場合、許容温度限界があり焼き付け温度も限定さ
れてくる。形状については、鋳鉄管や鋼管などの大型の
ものから家電製品、自動車部品、鉄筋類、機械類のよう
に複雑な中型のもの、さらにはコンデンサーなどの小型
部品などがあり、これらの複雑な形状にも塗料が平滑に
塗装できることが必須である。また焼き付け温度も高温
領域から低温領域の広い範囲にまたがっている。近年、
エネルギーコストの低減という産業上の強い要求があ
り、低温領域でも硬化可能な粉体塗料が増々求められて
きている。しかしながら、これらの要求に対応する為に
ケースバイケースで個々に粉体塗料が検討されている
が、なかなか要求に答えられる粉体塗料が実用化されて
いないのが現状である。このような現状を踏まえて２０
０℃以下の低温度の領域で、且つ、広い範囲の用途に適
用可能な粉体塗料に対する要求度は益々大きくなってい
る。

【０００４】従来、特開平３−４５６２０で提案されて
いるような粉体塗料組成物がある。これはエポキシ樹脂
成分をビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とすることで防
食粉体塗料として陰極剥離性に優れた塗膜が得られる事
で良く知られている。しかしながら防食効果が得られる
ものの可撓性、密着性をさらに向上させる事が課題であ
り、硬化温度も高温を必要としていた。一方、粉体塗料
組成物の硬化剤成分を両末端にフェノール性水酸基を有
する線状フェノール樹脂が提案されている。例えば、特
開平８−３１１３７１に２、２−ビス（４’ヒドロキシ
フェニル）プロパンとこれらの２,２−ビス（４’ヒド
ロキシフェニル）プロパンを含有するエポキシ樹脂とを
反応させて得ることができる線状フェノール樹脂を硬化
剤として使用すると、曲げ加工部の塗膜の密着性が改善
可能であると開示している。しかしながら、これらは被
塗物である鋼板を２１０℃から２３０℃に予熱した後に
塗装し硬化させることを前提としたものであり、硬化温
度が高く、広い範囲の硬化温度には適用出来ないもので
あった。従来の粉体塗料組成物に於いては、例えば、高
温領域で速硬化性とする事は比較的容易であり塗料の流
れ性も向上するが、比較的低温領域になると硬化速度が
急激に低下し、且つ塗料の粘性も高くなり流れ性が急激
に低下してしまう。これに伴い塗膜の平滑性及び均一性
が得られなくなり、ユズ肌が発生するといった塗膜の欠
陥が生じていた。又、低温硬化が可能となった場合で
も、低温領域になれば、さらに流動性が悪化してしま
い、低温硬化性の特徴を有していても流動性不良のた
め、塗膜の欠陥を防止することが極めて困難であり、低
温領域の広い温度範囲で焼き付ける事が可能であると同
時に流れ性に優れた粉体塗料が求められていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、前記諸問題に鑑み、２００℃以下の低温度
領域の広範囲の温度領域で塗膜が硬化し、塗装した際の
塗料の流れ性を塗装温度に合わせて適正に調整可能な粉
体塗料であって、硬化した塗膜の外観が良好であり、且
つ密着性を有する粉体塗料組成物及びその塗装方法を提
供することにある。一方、本発明の効果を省エネルギ−
並びに地球環境保全から見ると、焼き付け炉の温度の低
下が可能となりエネルギーコストの低減をもたらし産業
上有益な結果と併せて二酸化炭素の発生を抑制する技術
を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】課題解決を鑑み鋭意研究
を行った結果、特定のエポキシ樹脂とエポキシ樹脂の構
造骨格に近似する特定の硬化剤とを用いることで、２０
０℃以下の広い範囲の低温度領域で塗膜が硬化し、塗装
温度に合わせて塗装した際の塗料の流れ性を最適化を可
能とする粉体塗料に調製することができ、得られる硬化
塗膜の外観が良好であり、且つ密着性に優れた塗膜を提
供出来る粉体塗料組成物を見出すに至った。そして該粉
体塗料を塗装する方法を同時に見出すに至った。すなわ
ち、この粉体塗料を構成する樹脂と硬化剤成分に於い
て、ビスフェノールＦ骨格の含有量を適切に調製すれ
ば、塗料の流動性を実用上問題にならない範囲で任意に
調整可能となった。これによって、驚くことに被塗物の
予熱温度を２００℃から１３０℃の広い温度領域に於い
て静電塗装または予熱スプレー塗装方法、流動浸漬塗装
方法により塗装することが可能となった。通常、ビスフ
ェノールＦ骨格を有するエポキシ樹脂は、高流動性で低
弾性率に優れていることは良く知られていることである
が、硬化剤との相溶性が非常に悪く特異性があることか
ら樹脂組成物にした場合、高流動性、低弾性率を有効に
応用することがなかなか実現できなかった。硬化剤とし
て、ビスフェノールＡ型フェノール系硬化剤を使用した
場合には粉体塗料組成物は硬化するが、高流動性ではな
く、得られた塗膜は平滑ではなかった。本発明では、両
末端がビスフェノールＦであるフェノール系硬化剤を使
用することにより、高流動性を有効に生かすことが可能
になった。また、硬化速度は、ビスフェノールＦ骨格の
含有量により極端な変化がなく低温硬化性を示すため、
本発明を実現するに至った。以下本発明を具体的に記述
する。

【０００７】本発明のエポキシ樹脂粉体塗料組成物は、
エポキシ当量が５００乃至２，５００ｇ／ｅｑのビスフ
ェノールＡ及び／又はビスフェノールＦの骨格を有する
エポキシ樹脂（Ａ）と、フェノ−ル系硬化剤（Ｂ）を必
須成分とする広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉
体塗料組成物である。このフェノ−ル系硬化剤（Ｂ）
は、軟化点が７０乃至１２０℃であり、両末端にビスフ
ェノ−ルＦ骨格を有し、且つ、そのフェノール性水酸基
当量は３００乃至８００ｇ／ｅｑであると共に、該フェ
ノール成分はビスフェノールＦ又はビスフェノールＡと
ビスフェノールＦの骨格であることを特徴とする。さら
に加えて本発明の効果である低温硬化性及び塗膜の平滑
性、塗装性をより効果的に発現させるには、エポキシ樹
脂がビスフェノールＦ型エポキシ樹脂であり、また硬化
剤がビスフェノールＦ型フェノール硬化剤である事が有
効である。

【０００８】本発明に於けるエポキシ樹脂（Ａ）の成分
は、通常に市販されているものや、公知の方法によって
得られるものであり、具体的には、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂及び／又はビフェノールＦ型エポキシ樹脂
であり、一例として東都化成社製ＹＤ−９０２、ＹＤ−
９０３、ＹＤ−９０４、ＹＤ−０１２、ＹＤ−０１３、
ＹＤ−０１４、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂として
東都化成社製ＹＤＦ−８０３、ＹＤＦ−２００４、ビス
フェノールＡとビスフェノールＦの共重合型エポキシ樹
脂としては東都化成製のＹＤ−６１０８が挙げられる
が、これらに限定されるものでない。またこれらを１種
乃至数種混合しても良い。エポキシ樹脂（Ａ）であるビ
スフェノールＡとビスフェノールＦの共重合型エポキシ
樹脂は、例えば、エポキシ樹脂とジフェノール類を触媒
の存在下、１００℃から２５０℃で１から１０時間重付
加反応させて得ることができるが、特にこの方法に限定
されるものでなく、重縮合反応に基づく公知方法によっ
ても得ることができ、特に製造方法に限定されるもので
はない。また、本発明で使用されるエポキシ樹脂はノボ
ラック型エポキシ樹脂（Ｃ）を併用しても良い。ノボラ
ック型エポキシ樹脂（Ｃ）は、オルソクレゾールとホル
ムアルデヒドを酸性触媒下に反応して得られるクレゾー
ルノボラック樹脂を過剰のエピクロルヒドリンとアルカ
リ金属触媒下に公知の方法等により反応して得られるも
ので、具体的には東都化成製ＹＤＣＮー７０１、ＹＤＣ
Ｎー７０２、ＹＤＣＮ−７０４等が挙げられるが、特に
これらに限定されるものでない。ノボラック型エポキシ
樹脂（Ｃ）の配合量は、エポキシ樹脂成分（Ａ）に対し
て、３０重量％未満含有するのが望ましい。３０重量％
以上になると硬化塗膜が堅くて脆くなり本発明の効果で
ある塗膜の平滑性と密着性が低下傾向となる。好ましい
範囲としては２乃至３０重量％、より好ましくは５乃至
１５重量％の範囲である。２重量％以下では硬化が遅く
なる場合がある。

【０００９】本発明の硬化剤（Ｂ）はビスフェノール型
エポキシ樹脂にビスフェノールＦを触媒存在下で重付加
反応することによって得ることが出来るが、通常用いら
れている公知の方法によっても得ることが出来る。該反
応は、ビスフェノール型エポキシ樹脂１.０モルに対し
て、ビスフェノールＦを１.２乃至３.０モルの範囲内で
反応させて得られるものである。１.２モル以下では分
子量が高くなるため焼き付け時の流動性が低下し、３.
０モル以上では密着性が低下する。より好ましくは１.
５乃至２.５モルの範囲である。該反応に用いることの
できるビスフェノール型エポキシ樹脂としては、液状樹
脂が好ましく、具体例としては、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂の東都化成社製のＹＤ−８１２５（エポキシ
当量；１７２ｇ／ｅｑ）、ＹＤ−１２８（エポキシ当
量；１８７ｇ／ｅｑ）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂のＹＤＦー８１７０（エポキシ当量；１６０ｇ／ｅ
ｑ）、ＹＤＦー１７０（エポキシ当量；１７０ｇ／ｅ
ｑ）等が挙げられる。

【００１０】また、該反応に用いることのできるビスフ
ェノールＦは、パラ・パラ・メチレン結合体を２５乃至
４５モル％の範囲で含有するものであり、且つ２核体純
度が９０重量％以上のものが好ましい。パラ・パラ・メ
チレン結合体の含有量が４５モル％を越えると、粉体塗
料の折り曲げ加工性や密着性が低下してしまう。２５モ
ル％以下では、耐食性が劣るためである。より好ましく
は、パラ・パラ・メチレン結合体を３０乃至４０モル％
の範囲である。その他のオルソ・パラ・メチレン結合体
やオルソ・オルソ・メチレン結合体は、合計で７５乃至
５５モル％であれば良く各々の結合体の含有量について
は特に限定されるものでない。３核体以上の多核体フェ
ノールを１０重量％以下の少量を含有しても本発明の効
果を損なうものではない。多核体フェノールを１０重量
％以上含有すると、密着性を低下させ本発明の目的の達
成が困難となる。好ましくは８重量％以下である。以上
の方法によって、フェノール性水酸基当量が３００乃至
８００ｇ／ｅｑで、軟化点が７０乃至１２０℃の性状を
示す末端ビスフェノールＦ型フェノール系硬化剤、すな
わち硬化剤（Ｂ）が得られる。フェノール性水酸基当量
が３００ｇ／ｅｑ未満及び軟化点が７０℃未満では常温
で固形であってもブロッキングし易く貯蔵安定性が悪く
なるので好ましくない。一方フェノール性水酸基当量８
００ｇ／ｅｑ以上、軟化点１２０℃以上では粉体塗料製
造工程に於ける押し出し混練機での混練が不十分となり
好ましくない。

【００１１】硬化剤（Ｂ）は、エポキシ樹脂（Ａ）のエ
ポキシ当量に対してフェノール性水酸基当量が化学理論
当量の配合を基準としてきめられるが、物性測定の最大
値を示す配合を選定することができる。好ましい硬化剤
配合比率の許容範囲はフェノール性水酸基当量／エポキ
シ当量が０．６／１乃至１．３／１であり、より好まし
くは０．７／１乃至１．０／１の範囲である。本発明の
粉体塗料組成物には、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹
脂（Ｃ）、硬化剤（Ｂ）以外に、その使用目的に応じて
充填剤、着色顔料、体質顔料、添加剤を加えることが出
来る。いずれも公知の材料が使用可能である。着色顔料
として例示的に挙げると、酸化チタン，カーボンブラッ
ク，酸化鉄がある。体質顔料として例示的に挙げると炭
酸カルシウム，シリカ，硫酸バリウムがある。また添加
剤として、アクリルオリゴマー（流れ性調整剤）や微粉
シリカ（粉体流動性改善剤）等が使用出来る。更に必要
に応じて硬化促進剤、表面調整剤、消泡剤等の公知の副
資材を加えることが出来るが、本発明の効果を損なうも
のではない。

【００１２】本発明の粉体塗料の製造方法として、一般
的な粉体塗料の製造方法を適用することが出来る。上記
の材料を常温で単に混合することでも作ることは出来る
が、通常用いられている溶融混合方法で製造することが
好ましい。即ち、それぞれの原材料を予備混合した後、
１００〜１３０℃で溶融混合し、粉砕の後、粒度分布に
調整する必要がある場合には分級を行って粉体塗料を得
ることが出来る。以上によって得られた粉体塗料につい
て塗膜形成状況を塗膜外観を見ながら評価した。従来の
粉体塗料と対比して静電塗装し比較してみると、本発明
で得られる塗膜は驚くことに焼き付け温度が２００℃か
ら１３０℃の範囲に於いて硬化速度は速硬化性を維持し
１３０℃での低温領域に於いても速硬化性を有する特徴
を示していた。一方、従来より、硬化速度の速い塗料は
提案されているものの焼き付け温度が１５０℃以下に低
下すると塗料中の樹脂成分の流動特性が急速に低下し塗
料組成物全体の流れ性が極端に低下してしまい塗膜の平
滑性が得られず、塗膜の欠陥が発生する問題を有してい
る。本発明の粉体塗料組成物では、塗料組成物中の樹脂
と硬化剤の合計に於いてビスフェノールＦ骨格の含有量
を増加していくと、樹脂と硬化剤の混合成分の流動性が
向上し塗料の流れ性が向上するという優れた特徴が得ら
れた。具体例として１５０℃でのビスフェノールＦ骨格
の含有量と流れ性の関係の測定結果を図１に示す。流れ
性については後述の試験方法における「流れ性」の項目
で記載した方法によって１５０℃で測定した。

【００１３】塗膜外観の平滑性を満足するためには、流
れ性値は塗装温度において４５ｍｍ以上、好ましくは５
０ｍｍ以上が必要であった。一方で流れ性値が４０ｍｍ
以下の場合は、ユズ肌が発生し、塗膜外観不良となっ
た。又、ビスフェノールＦ骨格を含有するも硬化剤には
含有していない比較例２においては、ＢＰＦ含有量が４
７％含有するにもかかわらず、良好な流れ性は得られ
ず、かつ表３に示す様に低温硬化時での塗膜外観でユズ
肌の発生が見られており、このことからも硬化剤にビス
フェノールＦ骨格の導入の必要性が認められる。従っ
て、従来に於いて不可能であった低温領域に於いてもビ
スフェノールＦ骨格の含有量を制御することで焼き付け
温度に適合する流れ性を容易に調整できることが判明し
た。また、上記の様な理由でビスフェノールＦ骨格を増
減しても硬化塗膜はビスフェノールＦ骨格を含まない塗
料の密着性と比較し何等損傷のない硬化塗膜が得られる
事が明らかになった。そして、塗料組成物中にビスフェ
ノールＦ骨格を有すると防食性に優れた硬化塗膜が得ら
れ金属の保護に有用であると言うことは周知の通りであ
る。以上の結果、本発明の塗料は、焼き付け温度２００
℃から１３０℃の広範囲に於いて、平滑性に優れた塗膜
を提供すると共に密着性に優れた防食塗料を提供するこ
とが可能であることが判明した。

【００１４】

【実施例】以下に参考例、実施例にて本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。なお、参考例、実施例及び比較例にお
ける各成分の配合部数は、特に断らない限り重量部を示
すものである。 ビスフェノール型フェノール樹脂硬化剤（Ｂ）の製造方
法 〔参考例１〕撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガ
ス供給装置を備えた反応容器に「エポトートＹＤ−１２
８」（東都化成（株）製ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂；エポキシ当量＝１８７ｇ／ｅｑ）５２部、「ＢＰ
Ｆ」（本州化学（株）製ビスフェノールＦ。２核体純
度；９２％、パラ・パラ・メチレン結合体；３４モル
％）４８部を仕込み、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニ
ウムブロマイド０．０５部を添加して１６０℃で５時間
反応させてフェノール性水酸基当量４６３ｇ／ｅｑ、軟
化点８７℃の末端ビスフェノールＦ型フェノール系硬化
剤を得た。なおフェノール性水酸基当量は、テトラヒド
ロフラン９６重量％とメタノール４重量％の混合溶液中
でフェノール性水酸基にテトラメチルアンモニウムヒド
ロキサイドを作用させて発色させ、分光光度計を用い
て、３０５ｎｍにおける吸光度を測定し、予めビスフェ
ノールＦを標準として同様の操作により作成した検量線
により換算して求めた。また、軟化点はＪＩＳ Ｋ ７
２３４により測定した。

【００１５】〔参考例２〕参考例１と同様の装置に「エ
ポトートＹＤＦ−１７０」（東都化成（株）製ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂；エポキシ当量＝１６９ｇ／ｅ
ｑ）を５０部、「ＢＰＦ」を５０部仕込み、ｎ−ブチル
トリフェニルホスホニウムブロマイド０.０５部を添加
して１６０℃で５時間反応させてフェノール性水酸基当
量４６３ｇ／ｅｑ、軟化点８４℃の末端ビスフェノール
Ｆ型フェノール系硬化剤を得た。参考例で得られた末端
ビスフェノールＦ型フェノール系硬化剤の性状を表１に
示した。なお、ＢＰＦ骨格成分はエポキシ樹脂中に含ま
れる骨格を含めた全フェノール成分に対する値である。

【００１６】

【表１】

【００１７】粉体塗料の調製法 参考例１〜２及び市販エポキシ樹脂を、表２に示す各成
分比に従い、ヘンシェルミキサー（三井鉱山製）でドラ
イブレンドした後、コニーダーで溶融混練した溶融物を
ベルトフレーカーにて板状に冷却しクラッシャーで粗砕
後、更に粉砕し、１００メッシュ篩で粗粒をカットし
て、平均粒径５０μｍの粉体塗料を得た。

【００１８】以上、表２のようにして調製して得られた
粉体塗料の性状を表２に示す。その塗料を用いて、ＪＩ
Ｓ Ｇ ３１４１で規定された冷間圧延鋼板に表３で示
す硬化条件で焼付けを行い、得られた塗膜の平滑性、可
撓性、耐屈曲性、耐衝撃性、ＭＥＫラビングテスト性の
測定した結果を表３に示す。

【００１９】実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製エポト
ートＹＤ−９０３：エポキシ当量６１０ｇ／ｅｑ）９０
部とオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（東都
化成社製エポトートＹＤＣＮ−７０３：エポキシ当量２
０５ｇ／ｅｑ）１０部と参考例１で示される末端ビスフ
ェノールＦ型フェノール系硬化剤Ａを７０部と硬化促進
剤としてイミダゾール化合物（四国化成工業社製キュア
ゾール２ＭＺ）１部と酸化チタン７０部と流れ性調整剤
（アクロナール４Ｆ）１部をヘンシェルミキサー（三井
鉱山社製）にて予備混合した後、コニーダー（スイス国
Ｂｕｓｓ社製）で溶融混合した。冷却後粉砕を行い１０
０メッシュの金網で粗粉を取り除き、粉体塗料Ｎｏ．１
を得た。得られた粉体塗料の性状を表２に記す。この粉
体塗料をＪＩＳ Ｇ ３１４１で規定された冷間圧延鋼
板に、表３に示す硬化条件で塗装した。さらに表３に示
す塗膜特性の比較評価を行った。

【００２０】実施例２ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用エポキシ樹
脂をビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（東都化成社製エ
ポトートＹＤＦ−８０３：エポキシ当量６２０ｇ／ｅ
ｑ）９０部とした以外、実施例１と同様な配合で粉体塗
料Ｎｏ．２を得た。これを実施例１と同様に塗料の性状
及び塗膜の特性を評価した。

【００２１】実施例３ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤を参
考例２に示す末端ビスフェノールＦ型フェノール系硬化
剤Ｂとした以外、実施例１と同様な配合で粉体塗料Ｎ
ｏ．３を得た。これを実施例１と同様に塗料の性状及び
塗膜の特性を評価した。

【００２２】実施例４ 実施例２と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤を参
考例２に示す末端ビスフェノールＦ型フェノール系硬化
剤Ｂとした以外、実施例２と同様な配合で粉体塗料Ｎ
ｏ．４を得た。これを実施例１と同様に塗料の性状及び
塗膜の特性を評価した。

【００２３】実施例５ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用エポキシ樹
脂をビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（東都化成社製エ
ポトートＹＤ−９０３：エポキシ当量６２０ｇ／ｅｑ）
１００部のみとし、又硬化剤Ａを６０部とした以外、実
施例１と同様な配合で粉体塗料Ｎｏ．５を得た。これを
実施例１と同様に塗料の性状及び塗膜の特性を評価し
た。

【００２４】比較例１ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤を末
端ビスフェノールＡ型フェノール系硬化剤Ｃ（東都化成
社製ＴＨ−４１００）９０部とした以外、実施例１と同
様な配合で粉体塗料Ｎｏ．６を得た。これを実施例１と
同様に塗料の性状及び塗膜の特性を評価した。

【００２５】比較例２ 実施例２と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤を末
端ビスフェノールＡ型フェノール系硬化剤Ｃ（東都化成
社製ＴＨ−４１００）９０部とした以外、実施例１と同
様な配合で粉体塗料Ｎｏ．７を得た。これを実施例１と
同様に塗料の性状及び塗膜の特性を評価した。

【００２６】比較例３ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤を末
端ビスフェノールＡ型フェノール系硬化剤Ｄ（東都化成
社製ＴＨ−４０００）６０部とした以外、実施例１と同
様な配合で粉体塗料８を得た。これを実施例１と同様に
塗料の性状及び塗膜の特性を評価した。

【００２７】比較例４ 実施例１と同様の試験を行った。但し、使用硬化剤をジ
シアンジアミド（日本カーバイド工業社製）３部及び酸
化チタン５０部とした以外、実施例１と同様な配合で粉
体塗料９を得た。これを実施例１と同様に塗料の性状及
び塗膜特性を評価した。

【００２８】試験項目及び試験方法は次の通りである。 試験方法 （１）ゲルタイム 所定の温度に保ったホットプレー
ト上に粉体塗料を乗せ、針でかき混ぜる。次第に増粘し
塗料が糸が引かなくなるまでの時間を測る。 （２）流れ性 試料０．５ｇ×直径１３ｍｍの錠
剤を作成し、所定の温度の熱風循環炉内で傾斜した鉄板
上に置き、流れた距離で表す。４５ｍｍ以上を良好な流
れ性と判断する。 （３）塗膜の平滑性 塗膜外観及び表面状態を目視で判
定する。１５０×７０×２．０ｍｍのサンドブラスト鋼
板を用いた。 ＜判定＞ 良好 ○ やや劣る（少々ユズ肌発生） △ 劣る（ユズ肌多発） × （４）塗膜の可撓性 エリクセン試験（ＪＩＳ Ｚ ２
２４７）による。９０×９０×１．２ｍｍのサンドブラ
スト鋼板を用いた。 ＜判定＞ 鋼板の破壊を伴う ◎ ５ｍｍ以上 ○ ５ｍｍ以下 × （５）耐屈曲性 屈曲試験（ＪＩＳ Ｋ ５４０
０）による。１５０×５０×０．３ｍｍの鋼板をサンド
ペーパーで研磨処理。 ＜判定＞ ２ｍｍ以下、且つ１ｔ以下 ◎ ２ｍｍ以下 ○ ３ｍｍ以上 × （６）耐衝撃性 デュポン式衝撃試験（ＪＩＳ Ｋ
５４００）による。１５０×７０×２．０ｍｍのサン
ドブラスト鋼板を用いた。 ＜判定＞ 直径１／８インチ×１ Ｋｇ×５０ｃｍ異常なし ◎ 直径１／８インチ×５００ｇ×５０ｃｍ異常なし ○ 直径１／２インチ×５００ｇ×５０ｃｍ異常なし △ 直径１／２インチ×５００ｇ×５０ｃｍ塗膜亀裂 × （７）耐ＭＥＫラビング性溶剤（ＭＥＫ）を含むガーゼ
で塗膜を５０往復擦り、塗膜の白化、溶出の状態を見
る。１５０×７０×２．０ｍｍのサンドブラスト鋼板を
用いた。 ＜判定＞ ５０往復異常なし ◎ ２５往復異常なし ○ ２５往復白化あり △ １０往復溶け出す ×

【００２９】

【表２】

【００３０】

【表３】

【００３１】

【発明の効果】以上述べたように、本発明はビスフェノ
ールＡ及び／又はビスフェノールＦの骨格を有するエポ
キシ樹脂（Ａ）に、ビスフェノールＦ又はビスフェノー
ルＡとビスフェノールＦの骨格を有するフェノール性水
酸基を有するフェノール系硬化剤（Ｂ）を必須成分とす
る粉体塗料組成物とすることによって、低温度領域でも
良好な流動性を有し、低温領域でも焼き付けが可能であ
ると共に、平滑性に優れた塗膜を形成し、且つ、被塗膜
面に対しても良好な密着性を示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】ビスフェノールＦ（ＢＰＦ）含有量に対する流
れ性の関係図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浜田 勉 兵庫県三田市テクノパーク10−１ 東都レ ジン化工株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 BB26Z CA33 DB01 EA02 EB32 EB34 EB52 EB53 EB55 EC37 4J036 AD08 AF07 DB12 JA03 4J038 DB061 DB072 GA03 GA07 JA64 JB01 JB05 JB32 JC26 JC29 KA01 KA03 KA04 MA02 MA13 NA01 NA03 NA21 NA24 PA02 PA03 PA05 PA19 PB02 PB05 PB07 PB09 PC02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エポキシ当量が５００乃至２，５００ｇ
   ／ｅｑのビスフェノールＡ及び／又はビスフェノールＦ
   の骨格を有するエポキシ樹脂（Ａ）と、フェノ−ル系硬
   化剤（Ｂ）を必須成分とする粉体塗料組成物であって、
   該フェノ−ル系硬化剤（Ｂ）は、軟化点が７０乃至１２
   ０℃であり、両末端にビスフェノ−ルＦ骨格を有するフ
   ェノ−ル系硬化剤（Ｂ）であり、且つ、そのフェノール
   性水酸基当量は３００乃至８００ｇ／ｅｑであると共
   に、該フェノール成分はビスフェノールＦ又はビスフェ
   ノールＡとビスフェノールＦの骨格であることを特徴と
   する広範囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組
   成物。
2. 【請求項２】 該ビスフェノールＦがパラ・パラ・メチ
   レン結合体を２５乃至４５モル％含有し、２核体純度が
   ９０％以上であることを特徴とする請求項１記載の広範
   囲な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物。
3. 【請求項３】 硬化剤（Ｂ）が、イミダゾール系化合物
   類、３級アミン類、４級アンモニウム塩類、ホスフィン
   類、ホスホニウム塩類の少なくとも１種からなる硬化促
   進剤を併用することを特徴とする請求項１記載の広範囲
   な焼き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 更にノボラック型エポキシ樹脂（Ｃ）を
   併用する請求項１〜３の何れか１つに記載の広範囲な焼
   き付け温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物。
5. 【請求項５】 エポキシ樹脂（Ａ）がビスフェノールＦ
   型エポキシ樹脂であり、硬化剤（Ｂ）が両末端にフェノ
   ール性水酸基を有するビスフェノールＦ型フェノール系
   樹脂硬化剤である請求項１〜４記載の広範囲な焼き付け
   温度領域で硬化可能な粉体塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５記載の粉体塗料組成物に於
   いて、エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）のフェノール
   骨格がビスフェノールＦの骨格及び／又はビスフェノー
   ルＡの骨格であり、硬化剤（Ｂ）のビスフェノールＦの
   骨格含有量をパラメ−タ−として任意に変更することに
   より、焼き付けしようとする温度領域おいて適性な塗料
   の流れ性を維持し、粉体塗装して平滑性に優れた硬化塗
   膜を形成する方法。