JP2020002341A - 成形品およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
また、本開示では、表面の粗度を大きく増大させることなく、対水接触角の小さい表面を形成することができ、小さい対水接触角が長期間維持される成形品を製造できる製造方法を提供することを目的とする。
前記共重合体の372℃でのメルトフローレートが、1〜30g/10分であることが好ましい。
本開示の成形品は、チューブであることが好ましく、薬液が流通するチューブであって、接液面の表面粗度Raが、0.20μm以下であり、前記接液面の対水接触角が80度以下であることが好ましい。
本開示の製造方法において、前記共重合体のパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)単位の含有量が、全単量体単位に対して、3.5〜7.0質量%であることが好ましい。
本開示の製造方法において、前記共重合体の372℃でのメルトフローレートが、1〜30g/10分であることが好ましい。
本開示の製造方法は、押出成形により前記成形品を得る工程をさらに備えることが好ましい。
本開示の製造方法において、前記成形品が、チューブであることが好ましい。
本開示の製造方法は、前記プラズマ処理により得られた成形品を水により洗浄する工程をさらに備えることが好ましい。
また、本開示によれば、表面の粗度を大きく増大させることなく、対水接触角の小さい表面を形成することができ、小さい対水接触角が長期間維持される成形品を製造できる製造方法を提供することができる。
上記PAVE単位を構成するPAVEとしては、一般式(1):
CF2=CFO(CF2CFY1O)p−(CF2CF2CF2O)q−Rf (1)
(式中、Y1はFまたはCF3を表し、Rfは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基を表す。pは0〜5の整数を表し、qは0〜5の整数を表す。)で表される単量体、および、一般式(2):
CFX=CXOCF2OR1 (2)
(式中、Xは、同一または異なり、H、FまたはCF3を表し、R1は、直鎖または分岐した、H、Cl、BrおよびIからなる群より選択される少なくとも1種の原子を1〜2個含んでいてもよい炭素数が1〜6のフルオロアルキル基、若しくは、H、Cl、BrおよびIからなる群より選択される少なくとも1種の原子を1〜2個含んでいてもよい炭素数が5または6の環状フルオロアルキル基を表す。)で表される単量体からなる群より選択される少なくとも1種を挙げることができる。
N=I×K/t (A)
I:吸光度
K:補正係数
t:フィルムの厚さ(mm)
従って、たとえば、−COFの官能基数とは、−CF2COFに起因する吸収周波数1883cm−1の吸収ピークから求めた官能基数と、−CH2COFに起因する吸収周波数1840cm−1の吸収ピークから求めた官能基数との合計である。
また、PTFEは、非溶融加工性を有することから、表面を非常に高い温度まで上昇させても、成形品の形状が大きく変化しない。したがって、PTFEのこの性質を利用して、たとえば、表面に凹凸があるPTFE成形品に対してプラズマ処理をする際に、非常に高い温度まで昇温させることによって、表面のみを適度に溶かして、平滑化させることができる。一方、TFE/PAVE共重合体は、通常、溶融加工性を有することから、プラズマ処理の際の表面温度を非常に高くすると、成形品の形状が損なわれるおそれがある。
ダイヤフラムポンプの隔膜部、ベローズ成形品、電線被覆品、半導体用部品、パッキン・シール、コピーロール用薄肉チューブ、モノフィラメント、ベルト、ガスケット、光学レンズ部品、石油発掘用チューブ、地熱発電用チューブ、石油発掘用電線、サテライト用電線、原子力発電用電線、航空機用電線、太陽電池パネルフィルム、二次電池や電気二重層コンデンサーなどのガスケット、OAロール等。
示差走査熱量計〔DSC〕を用いて10℃/分の速度で昇温したときの融解熱曲線における極大値に対応する温度として求めた。
ASTM D1238に従って、メルトインデクサー(安田精機製作所社製)を用いて、372℃、5kg荷重下で内径2.1mm、長さ8mmのノズルから10分間あたりに流出するポリマーの質量(g/10分)を求めた。
各単量体単位の含有量は、19F−NMR法により測定した。
試料を330〜340℃にて30分間溶融し、圧縮成形して、厚さ0.25〜0.3mmのフィルムを作製する。このフィルムをフーリエ変換赤外分光分析装置〔FT−IR(商品名:1760X型、パーキンエルマー社製)により40回スキャンし、分析して赤外吸収スペクトルを得、完全にフッ素化されて官能基が存在しないベーススペクトルとの差スペクトルを得る。この差スペクトルに現れる特定の官能基の吸収ピークから、下記式(A)に従って試料における炭素原子1×106個あたりの官能基数Nを算出する。
I:吸光度
K:補正係数
t:フィルムの厚さ(mm)
日油技研工業社製サーモラベルを用いて測定した。
エリオニクス社製、ナノインデンテーションテスターENT−2100を用いて、表面の押し込み硬さ(Hardness、単位:N/mm2)を測定した。測定条件は、押し込み荷重80μN、測定回数10〜50回、ステップインターバル20msとし、平均値を算出した。
また、プラズマ処理前後の成形品の硬さから、硬さの変化比率(=(プラズマ処理後の硬さ)/(プラズマ処理前の硬さ))を算出した。
室温下で接触角計(協和界面科学社製のFACECONTACT−ANGLEMETERCA−D型)を使用して測定した。
プラズマ照射前の成形品、プラズマ照射から1日が経過した後の成形品、および、プラズマ照射から73日が経過した後の成形品について、対水接触角を測定した。成形品がチューブである場合には、各チューブを切断して試験片を作製し、チューブの内面に相当する試験片の箇所について、対水接触角を測定した。
表面粗度測定機(Mitutoyo製SURFTESTSV−600)を使用し、JISB0601−1994に準拠して、測定点数5点の測定を3回繰り返し、得られた測定値の平均値を表面粗度Raとした。成形品がチューブである場合には、各チューブを切断して試験片を作製し、チューブの内面に相当する試験片の箇所について、表面粗度Raを測定した。
また、プラズマ処理前後の成形品の表面粗度Raから、表面粗度の変化比率(=(プラズマ処理後の表面粗度Ra)/(プラズマ処理前の表面粗度Ra))を算出した。
TFE/PPVE共重合体1(TFEとPPVEとの組成比(質量%):TFE/PPVE=96.5/3.5)、融点:307℃、MFR:2.0g/10分、官能基数6(個/C106個))をチューブ押出成形機で成形し、外径12mm、内径10mmのチューブを得た。得られたチューブについて、物性を評価した。結果を表3に示す。
得られたチューブを、大気圧プラズマ処理装置の二重螺旋型電極(高周波電源13.56MHz)内に挿入し、酸素およびアルゴンの混合ガス(酸素とアルゴンの体積比(O2/Ar)が1/100)をチューブ内にガス流量300cc/分で連続的に導入し、電力密度20W/cm2の電力を印加して、300秒のプラズマ処理を行った。プラズマ処理時のチューブ表面の最高温度は250℃以上であった。
プラズマ処理後のチューブについて、各種の物性を評価した。結果を表3に示す。
プラズマ処理条件を表3に記載の条件に変更した以外は、比較例1と同様にして、プラズマ処理を行い、プラズマ処理後のチューブについて、各種の物性を評価した。結果を表3に示す。
TFE/PPVE共重合体2(TFEとPPVEとの組成比(質量%):TFE/PPVE=96.0/4.0)、融点:306℃、MFR:13.0g/10分、官能基数4(個/C106個))をヒートプレス成形機で成形し、50mm角、厚さ1mmのシートを得た。得られたシートについて、物性を評価した。結果を表3に示す。
得られたシートを、互いに平行な一対の電極を備える大気圧プラズマ処理装置(高周波電源13.56MHz)内に設置し、酸素およびアルゴンの混合ガス(酸素とアルゴンの体積比(O2/Ar)が1/100)を処理装置内にガス流量300cc/分で連続的に導入し、電力密度20W/cm2の電力を印加して、20秒のプラズマ処理を行った。プラズマ処理時のシート表面の最高温度は190℃であった。
プラズマ処理後のシートについて、各種の物性を評価した。結果を表3に示す。
TFE/PPVE共重合体3(TFEとPPVEとの組成比(質量%):TFE/PPVE=94.5/5.5、融点:301℃、MFR:23.0g/10分、官能基数425(個/C106個))をヒートプレス成形機で成形し、50mm角、厚さ50μmのシートを得た。得られたシートについて、物性を評価した。結果を表3に示す。
得られたシートを、外部加熱手段により190℃に加熱した後、互いに平行な一対の電極を備える真空プラズマ処理装置(高周波電源13.56MHz)内に設置し、処理装置内の圧力が5.5Paに保持されるように、アンモニアガスを処理装置内にガス流量20cc/分で連続的に導入し、電力密度20W/cm2の電力を印加して、20秒のプラズマ処理を行った。
プラズマ処理後のシートについて、各種の物性を評価した。結果を表3に示す。
プラズマ処理条件を表3に記載の条件に変更した以外は、実施例5と同様にして、プラズマ処理を行い、プラズマ処理後のシートについて、各種の物性を評価した。結果を表3に示す。
TFE/PPVE共重合体4(TFEとPPVEとの組成比(質量%):TFE/PPVE=(96.3/3.7))、融点:306℃、MFR:2.0g/10分、官能基数5(個/C106個))をチューブ押出成形機で成形し、長さ5m、外径6mm、内径4mmの評価用チューブを得た。この評価用チューブについて、下記の方法にしたがって、30nmφサイズ以上のパーティクル数を測定した。結果を表4に示す。
比較例2と同様にして得られたチューブを、大気圧プラズマ処理装置の二重螺旋型電極(高周波電源13.56MHz)内に挿入した。酸素およびアルゴンの混合ガス(酸素とアルゴンの体積比(O2/Ar)が1/100)をチューブ内にガス流量300cc/分で連続的に導入し、電力密度20W/cm2の電力を印加した。その後、有効なプラズマ照射領域が10cmである二重螺旋型電極内で、5mのチューブを2秒/10cmの処理速度で移動させながら、プラズマを照射した。この方法によるプラズマ照射を3回繰り返し、評価用チューブを得た。チューブへのプラズマ処理の処理時間は、チューブの任意の箇所について、合計で6秒であった。プラズマ処理時のチューブ表面は、補助加熱により最高温度が150℃になるように設定した。
10秒/10cmの処理速度でプラズマ処理を1回行う以外は、実施例8と同様にして、プラズマ処理を行い、評価用チューブを得た。チューブへのプラズマ処理の処理時間は、チューブの任意の箇所について、合計で10秒であった。プラズマ処理時のチューブ表面は、補助加熱により最高温度が150℃になるように設定した。評価用チューブ内面の対水接触角は51度であった。評価用チューブから流出する30nmφサイズ以上のパーティクル数を、比較例2と同様の方法で測定した。結果を表4に示す。
(1)イソプロピルアルコールの調製
5nmφのフィルターを用いて、市販の高純度イソプロピルアルコール(IPA)を濾過した。濾過したIPAを、1日間放置して、30nmφサイズ以上のパーティクル数が、30個/ml以下であることを確認した。チューブの洗浄およびパーティクル数の測定には、このようにして濾過したIPAを用いた。
比較例2ならびに実施例8および9で作製した評価用のチューブを、図1に示すパーティクルカウンターに接続し、超純水(UPW)でチューブを満たした。次に、シリンジポンプを用いて、チューブ中の超純水を、パーティクルカウンター(リオン社製、光散乱式液中粒子検出器KS−19F)に導入して、パーティクル数を測定した。
一方、実施例8および9では、チューブ内容積の1〜5倍に相当する量の超純水を通液した際に検出されたパーティクル数が非常に多く、チューブへの超純水の通液を開始した直後から、多量のパーティクルが流出している。そして、実施例8の結果が示すように、適切な条件でプラズマ処理がされており、表面粗度Raおよび対水接触角が十分に小さいチューブからは、当該チューブにチューブ内容積の20倍に相当する量の超純水を通液させた後には、IPAを通液させても少量のパーティクルしか流出していない。さらに、実施例9の結果が示すように、耐水接触角が非常に小さいチューブからは、超純水を通液させた後には、極めて少量のパーティクルしか流出していない。したがって、実施例8および9で作製したチューブは、超純水により洗浄するだけで、薬液による追加の洗浄がほぼ必要のない程度に、パーティクルが十分に、かつ、速やかに除去されることが分かる。
Claims (13)
- テトラフルオロエチレン単位とパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)単位とを含有する共重合体を含む成形品であって、前記成形品の表面粗度Raが、0.20μm以下であり、前記成形品の対水接触角が、80度以下である成形品。
- 前記共重合体のパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)単位の含有量が、全単量体単位に対して、3.5〜7.0質量%である請求項1に記載の成形品。
- 前記共重合体の372℃でのメルトフローレートが、1〜30g/10分である請求項1または2に記載の成形品。
- チューブである請求項1〜3のいずれかに記載の成形品。
- 薬液が流通するチューブであって、接液面の表面粗度Raが、0.20μm以下であり、前記接液面の対水接触角が80度以下である請求項1〜4のいずれかに記載の成形品。
- テトラフルオロエチレン単位とパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)単位とを含有する共重合体を含む成形品の製造方法であって、
表面温度が150℃以上に加熱された成形品に対して、50秒以下の処理時間でプラズマ処理を行う工程を備える製造方法。 - 前記プラズマ処理が、大気圧プラズマ処理である請求項6に記載の製造方法。
- 前記共重合体のパーフルオロ(アルキルビニルエーテル)単位の含有量が、全単量体単位に対して、3.5〜7.0質量%である請求項6または7に記載の製造方法。
- 前記共重合体の372℃でのメルトフローレートが、1〜30g/10分である請求項6〜8のいずれかに記載の製造方法。
- 押出成形により前記成形品を得る工程をさらに備える請求項6〜9のいずれかに記載の製造方法。
- 前記成形品が、チューブである請求項6〜10のいずれかに記載の製造方法。
- 前記プラズマ処理により得られた成形品を水により洗浄する工程をさらに備える請求項6〜11のいずれかに記載の製造方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の成形品を水により洗浄する工程を備える成形品の洗浄方法。
Priority Applications (6)
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022059501A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | チューブの製造方法、押出成形機、押出成形用金型、巻取装置およびチューブ |
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Families Citing this family (1)
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---|---|---|---|---|
CN114805994A (zh) * | 2022-04-13 | 2022-07-29 | 上海新旺科技有限公司 | 一种氟塑定型真空膜管及成型工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06220231A (ja) * | 1993-01-28 | 1994-08-09 | Kurabo Ind Ltd | フッ素樹脂の表面改質法 |
JPH07292200A (ja) * | 1994-03-03 | 1995-11-07 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 液体移送用成形品 |
JPH0847669A (ja) * | 1994-08-05 | 1996-02-20 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 耐候性、耐汚れ性に優れた樹脂被覆金属材 |
JP2001088816A (ja) * | 1999-09-17 | 2001-04-03 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマーチューブ成形体およびその製造法 |
JP2018028082A (ja) * | 2016-08-16 | 2018-02-22 | ダイキン工業株式会社 | 成形品及び成形品の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002020514A (ja) * | 2000-07-10 | 2002-01-23 | Sekisui Chem Co Ltd | フッ素樹脂の表面改質方法 |
US20050090617A1 (en) * | 2003-10-22 | 2005-04-28 | Shinichi Namura | Melt processible copolymer composition |
JPWO2006059697A1 (ja) * | 2004-12-03 | 2008-06-05 | 旭硝子株式会社 | エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体成形物およびその製造方法 |
KR101483846B1 (ko) * | 2013-03-07 | 2015-01-19 | 성균관대학교산학협력단 | 플라즈마를 이용하여 내부 표면이 개질된 튜브 및 이의 제조방법 |
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WO2018005817A1 (en) * | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Daikin America, Inc. | Thermoplastic and fluoropolymer blend and extruded products |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06220231A (ja) * | 1993-01-28 | 1994-08-09 | Kurabo Ind Ltd | フッ素樹脂の表面改質法 |
JPH07292200A (ja) * | 1994-03-03 | 1995-11-07 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 液体移送用成形品 |
JPH0847669A (ja) * | 1994-08-05 | 1996-02-20 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 耐候性、耐汚れ性に優れた樹脂被覆金属材 |
JP2001088816A (ja) * | 1999-09-17 | 2001-04-03 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマーチューブ成形体およびその製造法 |
JP2018028082A (ja) * | 2016-08-16 | 2018-02-22 | ダイキン工業株式会社 | 成形品及び成形品の製造方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022059501A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | チューブの製造方法、押出成形機、押出成形用金型、巻取装置およびチューブ |
TWI819372B (zh) * | 2020-09-18 | 2023-10-21 | 日商大金工業股份有限公司 | 管之製造方法、擠出成形機、擠出成形用模具、捲取裝置及管 |
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