TW202244081A - 射出成形體及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種射出成形體，其含有共聚物，上述共聚物含有四氟乙烯單元及氟(烷基乙烯基醚)單元，且上述共聚物之氟(烷基乙烯基醚)單元之含量相對於總單體單元為4.7～7.0質量%，上述共聚物於372℃之熔體流動速率為11.0～22.0 g/10分鐘，上述共聚物之熔點為296～305℃，自上述射出成形體向水中之氟離子溶出量為7500 μg/m 2以下。

Description

射出成形體及其製造方法
本發明係關於一種射出成形體及其製造方法。
於專利文獻1中揭示了一種耐臭氧（ozone-proof）性射出成形品，其係由全氟樹脂所構成者，其特徵在於：上述全氟樹脂由全氟聚合物所構成，MIT值為30萬次以上，不穩定末端基相對於上述全氟聚合物中之碳數每1×10 6個為50個以下。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2003/048214號
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性得以大幅度改善之射出成形體。 [解決課題之技術手段]
根據本發明，提供一種射出成形體，其含有共聚物，上述共聚物含有四氟乙烯單元及氟(烷基乙烯基醚)單元，且上述共聚物之氟(烷基乙烯基醚)單元之含量相對於總單體單元為4.7～7.0質量%，上述共聚物於372℃之熔體流動速率為11.0～22.0 g/10分鐘，上述共聚物之熔點為296～305℃，自上述射出成形體向水中之氟離子溶出量為7500 μg/m 2以下。
於本發明之射出成形體中，自上述射出成形體向水中之氟離子溶出量較佳為5500 μg/m 2以下。 於本發明之射出成形體中，自上述射出成形體向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量較佳為200 μg/m 2以下。 於本發明之射出成形體中，上述共聚物之上述氟(烷基乙烯基醚)單元較佳為全氟(丙基乙烯基醚)單元。 於本發明之射出成形體中，上述共聚物之氟(烷基乙烯基醚)單元之含量較佳為相對於總單體單元為4.9～6.9質量%。 於本發明之射出成形體中，上述共聚物於372℃之熔體流動速率較佳為13.0～20.0 g/10分鐘。 於本發明之射出成形體中，主鏈碳數每10 6個，上述共聚物之官能基數較佳為20個以下。 本發明之射出成形體較佳為螺帽。
又，根據本發明，提供一種射出成形體之製造方法，其係上述射出成形體之製造方法，且使用具備缸體及收容於上述缸體內之螺桿之射出成形機，將上述共聚物進行射出成形，藉此獲得上述射出成形體。
於本發明之製造方法中，較佳為將上述缸體內之上述共聚物之溫度調整為385～395℃。 於本發明之製造方法中，較佳為使用經Ni鍍覆之缸體或由Ni基合金所形成之缸體作為上述缸體，且使用由Ni基合金所形成且於前端設置有塗抹頭（smear head）之螺桿作為上述螺桿。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性得以大幅度改善之射出成形體。
以下，對本發明之具體實施形態進行詳細說明，但本發明並不限於以下實施形態。
於專利文獻1中，作為半導體製造裝置中所使用之配管材料或接頭等的耐臭氧性優異之物品，特別揭示了一種由下述全氟樹脂所構成之耐臭氧性射出成形品，上述全氟樹脂由全氟聚合物所構成，MIT值為30萬次以上，且上述全氟聚合物中之碳數每1×10 6個，不穩定末端基為50個以下。
進而，據專利文獻1之實施例4所載，使用熔體流動速率（MFR）為14.8 g/10分鐘之四氟乙烯/全氟(丙基乙烯基醚)共聚物，藉由射出成形而製作蓋形螺帽，對蓋形螺帽進行臭氧暴露試驗，結果在90天後產生超過10個裂縫。此種蓋形螺帽亦具有充分之耐臭氧性，但若可獲得耐臭氧性得以進一步改善之射出成形體，則可延長零件之壽命，削減成本。
關於解決該課題之技術手段，本發明人等潛心研究，結果發現，使用具有14.8 g/10分鐘左右之較高MFR之共聚物所製作之射出成形體較使用具有較低MFR之共聚物所製作之射出成形體而言，耐臭氧性呈變差趨勢。並且，除了射出成形中所使用之共聚物之構成以外，對射出條件亦大幅度地進行了重新研究，結果發現，即便於使用具有14.8 g/10分鐘左右之較高MFR之共聚物之情形時，在自射出成形體向水中之氟離子溶出量較少之情形時，射出成形體之耐臭氧性亦會大幅度改善，從而完成了本發明之射出成形體。
即，本發明之射出成形體係含有特定共聚物者，且自射出成形體向水中之氟離子溶出量為7500 μg/m 2以下。本發明之射出成形體由於具備此種構成，故而低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，並且耐臭氧性亦優異。因此，例如於利用本發明之射出成形體作為螺帽之情形時，可獲得螺紋不易磨平，在與臭氧氣體或臭氧水接觸之環境下使用亦不易破裂，於高溫使用亦不易變形且不易鬆弛之螺帽。進而，此種螺帽之拉伸強度亦較高，不易斷裂。
自射出成形體向水中之氟離子溶出量為7500 μg/m 2以下，就可更進一步改善射出成形體之耐臭氧性之方面而言，較佳為5500 μg/m 2以下，進而較佳為5000 μg/m 2以下，特佳為4500 μg/m 2以下。氟離子溶出量之下限並無特別限定，較佳為氟離子溶出量較低，例如，可為100 μg/m 2以上，亦可為500 μg/m 2以上。
自射出成形體向水中之氟離子溶出量可藉由以下方式來特定：於121℃將射出成形體在水中浸漬1小時後，使用氟離子計測定所回收之水之氟離子濃度，算出射出成形體之每表面積之氟離子溶出量。
進而，本發明人等潛心研究，結果亦發現，於自射出成形體溶出之氟離子溶出量較少，且自射出成形體向50質量%氫氟酸中溶出之金屬溶出量較少之情形時，射出成形體表現出得到更進一步改善之耐臭氧性。
就可更進一步改善射出成形體之耐臭氧性之方面而言，自射出成形體向50質量%氫氟酸中溶出之金屬溶出量較佳為200 μg/m 2以下，更佳為150 μg/m 2以下，進而較佳為100 μg/m 2以下，特佳為50 μg/m 2以下。金屬溶出量之下限並無特別限定，較佳為金屬溶出量較低，例如可為0.1 μg/m 2以上，亦可為0.5 μg/m 2以上，亦可為1.0 μg/m 2以上，亦可為5 μg/m 2以上。
於本發明中，所謂金屬溶出量係指自射出成形體向50質量%氫氟酸中溶出之鐵、鉻及鎳之合計溶出量。自射出成形體向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量可藉由以下方式來特定：於25℃將射出成形體在50質量%氫氟酸中浸漬24小時後，使用ICP發光分析裝置測定由所回收之50質量%氫氟酸所製備之測定用溶液中之金屬濃度，算出射出成形體之每表面積之金屬溶出量。
氟離子溶出量及金屬溶出量處於上述範圍內之射出成形體可藉由使用特定共聚物，實施下述射出成形體之製造方法來製造。
本發明之射出成形體含有共聚物，上述共聚物含有四氟乙烯（TFE）單元及氟(烷基乙烯基醚)（FAVE）單元。該共聚物為熔融加工性氟樹脂。所謂熔融加工性意指可使用擠出機及射出成形機等習知之加工機器，使聚合物熔融而進行加工。
作為構成上述FAVE單元之FAVE，可例舉選自由通式（1）所表示之單體及通式（2）所表示之單體所組成之群中至少一種： CF 2=CFO(CF 2CFY 1O) p-(CF 2CF 2CF 2O) q-Rf          （1） （式中，Y 1表示F或CF 3，Rf表示碳數1～5之全氟烷基；p表示0～5之整數，q表示0～5之整數）， CFX=CXOCF 2OR 1（2） （式中，X相同或不同，表示H、F或CF 3，R 1表示直鏈或支鏈之可含1～2個選自由H、Cl、Br及I所組成之群中至少一種原子的碳數為1～6之氟烷基、或可含1～2個選自由H、Cl、Br及I所組成之群中至少一種原子的碳數為5或6之環狀氟烷基）。
其中，作為上述FAVE，較佳為通式（1）所表示之單體，更佳為選自由全氟(甲基乙烯基醚）、全氟(乙基乙烯基醚)（PEVE）及全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）所組成之群中至少一種，進而較佳為選自由PEVE及PPVE所組成之群中至少一種，特佳為PPVE。
共聚物之FAVE單元之含量相對於總單體單元為4.7～7.0質量%。共聚物之FAVE單元之含量較佳為4.8質量%以上，更佳為4.9質量%以上，進而較佳為5.0質量%以上，特佳為5.1質量%以上，最佳為5.2質量%以上，且較佳為6.9質量%以下，更佳為6.8質量%以下，進而較佳為6.7質量%以下，特佳為6.6質量%以下，最佳為6.2質量%以下。藉由使共聚物之FAVE單元之含量處於上述範圍內，而使射出成形體成為低水蒸氣穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異者。若共聚物之FAVE單元之含量過少，則射出成形體之耐臭氧性、耐磨性及機械特性欠佳。若共聚物之FAVE單元之含量過多，則射出成形體之低水蒸氣穿透性及高溫時剛性欠佳。
相對於總單體單元，共聚物之TFE單元之含量較佳為93.0～95.3質量%，更佳為93.1質量%以上，進而較佳為93.2質量%以上，進而更佳為93.3質量%以下，特佳為93.4質量%以上，最佳為93.8質量%以上，且更佳為95.2質量%以下，進而較佳為95.1質量%以下，進而更佳為95.0質量%以下，特佳為94.9質量%以下，最佳為94.8質量%以下。藉由使共聚物之TFE單元之含量處於上述範圍內，而使射出成形體成為低水蒸氣穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異者。若共聚物之TFE單元之含量過多，則射出成形體之耐臭氧性、耐磨性及機械特性欠佳。若共聚物之TFE單元之含量過少，則有射出成形體之低水蒸氣穿透性及高溫時剛性欠佳之虞。
於本發明中，共聚物中之各單體單元之含量係藉由 19F-NMR法進行測定。
共聚物亦可含有源自能夠與TFE及FAVE共聚之單體之單體單元。於該情形時，相對於共聚物之總單體單元，能夠與TFE及FAVE共聚之單體單元之含量較佳為0～2.3質量%，更佳為0.05～1.5質量%，進而較佳為0.1～0.5質量%。
作為能夠與TFE及FAVE共聚之單體，可例舉：六氟丙烯（HFP）、CZ 1Z 2=CZ 3(CF 2) nZ 4（式中，Z 1、Z 2及Z 3相同或不同，表示H或F，Z 4表示H、F或Cl，n表示2～10之整數）所表示之乙烯系單體、及CF 2=CF-OCH 2-Rf 1（式中，Rf 1表示碳數1～5之全氟烷基）所表示之烷基全氟乙烯基醚衍生物等。其中，較佳為HFP。
作為共聚物，較佳為選自由僅由TFE單元及FAVE單元所構成之共聚物、及TFE/HFP/FAVE共聚物所組成之群中至少一種，更佳為僅由TFE單元及FAVE單元所構成之共聚物。
共聚物之熔體流動速率（MFR）為11.0～22.0 g/10分鐘。共聚物之MFR較佳為12.0 g/10分鐘以上，更佳為13.0 g/10分鐘以上，且較佳為21.0 g/10分鐘以下，更佳為20.0 g/10分鐘以下，進而較佳為18.0 g/10分鐘以下，特佳為17.0 g/10分鐘以下。本發明之射出成形體由於含有具有較高MFR之共聚物，故而可藉由射出成形容易地製造，而且，儘管具有此種具有較高MFR之共聚物，耐臭氧性亦優異。若共聚物之MFR過高，則射出成形體之耐臭氧性、耐磨性及機械特性欠佳。若共聚物之MFR過低，則共聚物不易成形，例如產生以下問題，即不易成形為具備具有所需形狀之螺紋之螺帽。又，若共聚物之MFR過低，則射出成形體之低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性及高溫時剛性欠佳。
於本發明中，MFR係成為下述之聚合物之質量而獲得之值，即依據ASTM D1238，使用熔融指數測定儀，於372℃、5 kg負載下自內徑2.1 mm、長度8 mm之噴嘴中每10分鐘流出之聚合物之質量（g/10分鐘）。
MFR可藉由調整使單體聚合時所使用之聚合起始劑之種類及量、鏈轉移劑之種類及量等來進行調整。
於本發明中，主鏈碳數每10 6個，共聚物之官能基數較佳為20個以下，更佳為15個以下，進而較佳為未達6個。藉由使共聚物之官能基數處於上述範圍內，可進一步容易地降低自射出成形體向水中之氟離子溶出量，結果可容易地改善射出成形體之耐臭氧性。進而，藉由使共聚物之官能基數處於上述範圍內，使得射出成形體對甲基乙基酮等化學液之低穿透性亦提昇。
上述官能基之種類之鑑定及官能基數之測定可使用紅外光譜分析法。
關於官能基數，具體而言，利用以下方法進行測定。首先，藉由冷壓使上述共聚物成形，製作厚度0.25～0.30 mm之膜。藉由傅立葉變換紅外光譜分析對該膜進行分析，獲得上述共聚物之紅外吸收光譜，獲得與完全氟化而不存在官能基之基礎光譜之差光譜。根據該差光譜中所出現之特定官能基之吸收峰，依據下述式（A）算出上述共聚物中之碳原子每1×10 6個之官能基數N。
N＝I×K/t            （A） I：吸光度 K：修正係數 t：膜之厚度（mm）
作為參考，將若干種官能基之吸收頻率、莫耳吸光係數及修正係數示於表1。又，莫耳吸光係數係根據低分子模型化合物之FT-IR測定資料而決定者。 [表1]
官能基 吸收頻率 （cm -1） 莫耳吸光係數 （l/cm/mol） 修正係數 模型化合物
-COF 1883 600 388 C 7F 15COF
-COOH游離 1815 530 439 H(CF 2) 6COOH
-COOH鍵結 1779 530 439 H(CF 2) 6COOH
-COOCH 3 1795 680 342 C 7F 15COOCH 3
-CONH 2 3436 506 460 C 7H 15CONH 2
-CH 2OH、-OH 3648 104 2236 C 7H 15CH 2OH
-CF 2H 3020 8.8 26485 H(CF 2CF 2) 3CH 2OH
-CF=CF 2 1795 635 366 CF 2=CF 2
-CH 2CF 2H、-CH 2COF、-CH 2COOH、-CH 2COOCH 3、-CH 2CONH 2之吸收頻率比分別示於表中之-CF 2H、-COF、-COOH游離與-COOH鍵結、-COOCH 3、-CONH 2之吸收頻率低幾十k數（cm -1，kayser）。
例如，所謂-COF之官能基數係指根據源自-CF 2COF之吸收頻率1883 cm -1之吸收峰所求出之官能基數、與根據源自-CH 2COF之吸收頻率1840 cm -1之吸收峰所求出之官能基數之合計。
官能基係存在於共聚物之主鏈末端或側鏈末端之官能基、及存在於主鏈中或側鏈中之官能基。官能基數可為-CF=CF 2、-CF 2H、-COF、-COOH、-COOCH 3、-CONH 2及-CH 2OH之合計數。
上述官能基例如係藉由製造共聚物時所使用之鏈轉移劑或聚合起始劑而導入至共聚物。例如，於使用醇作為鏈轉移劑，或者使用具有-CH 2OH結構之過氧化物作為聚合起始劑之情形時，向共聚物之主鏈末端導入-CH 2OH。又，藉由使具有官能基之單體聚合，而將上述官能基導入至共聚物之側鏈末端。
藉由對此種具有官能基之共聚物進行氟化處理，可獲得具有上述範圍內之官能基數之共聚物。即，本發明之射出成形體中所含之共聚物較佳為經氟化處理。本發明之射出成形體中所含之共聚物亦較佳為具有-CF 3末端基。
共聚物之熔點較佳為296～305℃，更佳為299℃以上。藉由使熔點處於上述範圍內，而使射出成形體之低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性變得更優異，耐臭氧性得到進一步改善。
本發明之射出成形體亦可含有填充劑、塑化劑、加工助劑、脫模劑、顏料、阻燃劑、潤滑劑、光穩定劑、耐候穩定劑、導電劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、發泡劑、香料、油、軟化劑、脫氟化氫劑等其他成分。
作為填充劑，例如可例舉：二氧化矽（silica）、高嶺土、黏土、有機化黏土、滑石、雲母、氧化鋁、碳酸鈣、對苯二甲酸鈣、氧化鈦、磷酸鈣、氟化鈣、氟化鋰、交聯聚苯乙烯、鈦酸鉀、碳、氮化硼、奈米碳管、玻璃纖維等。作為導電劑，可例舉碳黑等。作為塑化劑，可例舉：鄰苯二甲酸二辛酯、新戊四醇等。作為加工助劑，可例舉：巴西棕櫚蠟、碸化合物、低分子量聚乙烯、氟系助劑等。作為脫氟化氫劑，可例舉：有機鎓、脒類等。
亦可使用除上述共聚物以外之其他聚合物作為上述其他成分。作為其他聚合物，可例舉除上述共聚物以外之氟樹脂、氟橡膠、非氟化聚合物等。
本發明之射出成形體所含有之共聚物可藉由懸浮聚合、溶液聚合、乳化聚合、塊狀聚合等聚合方法來製造。作為聚合方法，較佳為乳化聚合或懸浮聚合。於該等聚合中，關於溫度、壓力等各條件、聚合起始劑或其他添加劑，可根據共聚物之組成或量而適宜地設定。
聚合起始劑可使用油溶性自由基聚合起始劑或水溶性自由基聚合起始劑。
油溶性自由基聚合起始劑可為公知之油溶性過氧化物，例如，就代表性而言，可例舉： 過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二第二丁酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯等過氧化碳酸二烷基酯類； 過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯等過氧酯類； 二第三丁基過氧化物等二烷基過氧化物類； 二[氟（或氟氯）醯基]過氧化物類等。
作為二[氟（或氟氯）醯基]過氧化物類，可例舉[(RfCOO)-] 2（Rf為全氟烷基、ω-氫全氟烷基或氟氯烷基）所表示之二醯基過氧化物。
作為二[氟（或氟氯）醯基]過氧化物類，例如可例舉：二(ω-氫-十二氟己醯基)過氧化物、二(ω-氫-十四氟庚醯基)過氧化物、二(ω-氫-十六氟壬醯基)過氧化物、二(全氟丙醯基)過氧化物、二(全氟丁醯基)過氧化物、二(全氟戊醯基)過氧化物、二(全氟己醯基)過氧化物、二(全氟庚醯基)過氧化物、二(全氟辛醯基)過氧化物、二(全氟壬醯基)過氧化物、二(ω-氯-六氟丁醯基)過氧化物、二(ω-氯-十氟己醯基)過氧化物、二(ω-氯-十四氟辛醯基)過氧化物、ω-氫-十二氟庚醯基-ω-氫十六氟壬醯基-過氧化物、ω-氯-六氟丁醯基-ω-氯-十氟己醯基-過氧化物、ω-氫十二氟庚醯基-全氟丁醯基-過氧化物、二(二氯五氟丁醯基)過氧化物、二(三氯八氟己醯基)過氧化物、二(四氯十一氟辛醯基)過氧化物、二(五氯十四氟癸醯基)過氧化物、二(十一氯三十氟二十二醯基)過氧化物等。
水溶性自由基聚合起始劑可為公知之水溶性過氧化物，例如可例舉：過硫酸、過硼酸、過氯酸、過磷酸、過碳酸等之銨鹽、鉀鹽、鈉鹽、過氧化二琥珀醯、過氧化二戊二醯等有機過氧化物、過馬來酸第三丁酯、第三丁基過氧化氫等。亦可將如亞硫酸鹽類之還原劑與過氧化物組合使用，其使用量可相對於過氧化物為0.1～20倍。
聚合時，可使用界面活性劑、鏈轉移劑及溶劑，分別可使用先前公知者。
界面活性劑可使用公知之界面活性劑，例如可使用非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑等。其中，較佳為含氟陰離子性界面活性劑，更佳為可包含醚鍵結性氧（即，可於碳原子間插入氧原子）之碳數4～20之直鏈或支鏈之含氟陰離子性界面活性劑。界面活性劑之添加量（相對於聚合水）較佳為50～5000 ppm。
作為鏈轉移劑，例如可例舉：乙烷、異戊烷、正己烷、環己烷等烴類；甲苯、二甲苯等芳香族類；丙酮等酮類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類；甲醇、乙醇等醇類；甲基硫醇等硫醇類；四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯甲烷等鹵化烴等。鏈轉移劑之添加量可能會根據所使用之化合物之鏈轉移常數之大小而發生改變，但通常在相對於聚合溶劑為0.01～20質量%之範圍內使用。
作為溶劑，可例舉水、或水與醇之混合溶劑等。
於懸浮聚合中，亦可除水以外還使用氟系溶劑。作為氟系溶劑，可例舉：CH 3CClF 2、CH 3CCl 2F、CF 3CF 2CCl 2H、CF 2ClCF 2CFHCl等氫氯氟烷烴類；CF 2ClCFClCF 2CF 3、CF 3CFClCFClCF 3等氯氟烷烴類；CF 3CFHCFHCF 2CF 2CF 3、CF 2HCF 2CF 2CF 2CF 2H、CF 3CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2CF 2H等氫氟烷烴類；CH 3OC 2F 5、CH 3OC 3F 5CF 3CF 2CH 2OCHF 2、CF 3CHFCF 2OCH 3、CHF 2CF 2OCH 2F、(CF 3) 2CHCF 2OCH 3、CF 3CF 2CH 2OCH 2CHF 2、CF 3CHFCF 2OCH 2CF 3等氫氟醚類；全氟環丁烷、CF 3CF 2CF 2CF 3、CF 3CF 2CF 2CF 2CF 3、CF 3CF 2CF 2CF 2CF 2CF 3等全氟烷烴類等。其中，較佳為全氟烷烴類。就懸浮性及經濟性方面而言，氟系溶劑之使用量較佳為相對於水性介質為10～100質量%。
聚合溫度並無特別限定，可為0～100℃。聚合壓力可根據所使用之溶劑之種類、量及蒸氣壓、聚合溫度等其他聚合條件而適宜地決定，通常可為0～9.8 MPaG。
於藉由聚合反應而獲得包含共聚物之水性分散液之情形時，可使水性分散液中所含之共聚物凝集，進行洗淨、乾燥，藉此回收共聚物。又，於藉由聚合反應而以漿料形式獲得共聚物之情形時，可自反應容器中取出漿料，進行洗淨、乾燥，藉此回收共聚物。可藉由進行乾燥而以粉末形狀回收共聚物。
可將藉由聚合所獲得之共聚物成形為顆粒。成形為顆粒之成形方法並無特別限定，可使用先前公知之方法。例如可例舉使用單軸擠出機、雙軸擠出機、串聯擠出機將共聚物進行熔融擠出，切割成規定長度而成形為顆粒狀之方法等。進行熔融擠出時之擠出溫度需要根據共聚物之熔融黏度或製造方法而改變，較佳為共聚物之熔點＋20℃～共聚物之熔點＋140℃。共聚物之切割方法並無特別限定，可採用線料切割方式、熱切割方式、水下切割方式、片材切割方式等先前公知之方法。可藉由對所獲得之顆粒進行加熱，而去除顆粒中之揮發分（脫氣處理）。亦可使所獲得之顆粒與30～200℃之溫水、100～200℃之水蒸氣或40～200℃之熱風接觸而進行處理。
可對藉由聚合所獲得之共聚物進行氟化處理。氟化處理可藉由使未經氟化處理之共聚物與含氟化合物接觸來進行。藉由氟化處理，可將共聚物之-COOH、-COOCH 3、-CH 2OH、-COF、-CF=CF 2、-CONH 2等對熱不穩定之官能基、及對熱較穩定之-CF 2H等官能基轉換為對熱極穩定之-CF 3。結果，可容易地將共聚物之-COOH、-COOCH 3、-CH 2OH、-COF、-CF=CF 2、-CONH 2、及-CF 2H之合計數（官能基數）調整為上述範圍。
含氟化合物並無特別限定，可例舉於氟化處理條件下產生氟自由基之氟自由基源。作為上述氟自由基源，可例舉：F 2氣體、CoF 3、AgF 2、UF 6、OF 2、N 2F 2、CF 3OF、氟化鹵素（例如IF 5、ClF 3）等。
F 2氣體等氟自由基源可為100%濃度者，但就安全性方面而言，較佳為與非活性氣體混合，稀釋為5～50質量%來使用，更佳為與非活性氣體混合，稀釋為15～30質量%來使用。作為上述非活性氣體，可例舉氮氣、氦氣、氬氣等，就經濟性方面而言，較佳為氮氣。
氟化處理之條件並無特別限定，可使熔融狀態之共聚物與含氟化合物接觸，通常可於共聚物之熔點以下、較佳為20～240℃、更佳為100～220℃之溫度下進行。上述氟化處理一般進行1～30小時，較佳為進行5～25小時。氟化處理較佳為使未經氟化處理之共聚物與氟氣（F 2氣體）接觸。
又，於製造本發明之射出成形體所含有之共聚物之製造方法中，使用日本特開2020-97750號中所記載之製造方法亦較佳。
於製造本發明之射出成形體所含有之共聚物之製造方法中，亦較佳為在聚合步驟、造粒步驟、洗淨步驟、乾燥步驟、移送步驟、儲藏步驟、顆粒化步驟、氟化步驟、製品填充步驟等用於製造供射出成形使用之共聚物之各步驟中，使製造中所使用之材料及共聚物儘量不接觸各設備及配管之金屬表面，並且使用低金屬含量之材料作為製造中所使用之材料。藉由此種方法，最終可容易地獲得向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量得以進一步降低之射出成形體。
又，於製造本發明之射出成形體所含有之共聚物之製造方法中，亦較佳為使用潔淨且乾燥之空氣作為用於使共聚物乾燥之空氣、及用於在各設備間移送共聚物之空氣。藉由此種方法，最終可容易地獲得向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量得以進一步降低之射出成形體。
藉由以如上方式製造共聚物，例如可獲得藉由灰化法所測得之金屬含量為100 ng/1g以下之共聚物。就可容易地獲得向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量得以進一步降低之射出成形體之方面而言，供射出成形使用之共聚物之金屬含量較佳為100 ng/1g以下，更佳為60 ng/1g以下，進而較佳為50 ng/1g以下，特佳為40 ng/1g以下，最佳為30 ng/1g以下，下限並無特別限定，可為1ng/1g以上。
作為共聚物中之金屬含量之測定方法，可使用：於位於原子吸光分光光度計之原子化部之光析管（cuvette）內使共聚物灰化，使用原子吸光分光光度計來測定金屬含量之方法；將共聚物量取至白金坩堝內，使用燃氣器或電爐使其灰化，使灰分溶解於酸中後，使用ICP發光分析裝置或無焰原子吸光分光光度計來測定金屬含量之方法等。
藉由將以上述方式獲得之共聚物進行射出成形，可獲得射出成形體。
本發明之射出成形體可藉由以下方式而適宜地製造：使用具備缸體及收容於缸體內之螺桿之射出成形機將共聚物進行射出成形，藉此獲得射出成形體之製造方法，於該製造方法中使用FAVE單元之含量、MFR及熔點處於上述範圍內且主鏈碳數每10 6個之官能基數為20個以下、較佳為15個以下之共聚物作為共聚物。
本發明之製造方法由於具備上述構成，故而可容易地獲得向水中之氟離子溶出量得以降低之射出成形體，進而，可容易地製造複雜形狀之射出成形體，例如，可容易地製造套筒接頭、螺帽等射出成形體。
又，於本發明之製造方法中，藉由將缸體之溫度調整為385～395℃，可獲得向水中之氟離子溶出量得以進一步降低之射出成形體。缸體溫度較佳為392℃以下，更佳為390℃以下。
又，於本發明之製造方法中，使用經Ni鍍覆之缸體或由Ni基合金所形成之缸體作為缸體，且使用由Ni基合金所形成且於前端設置有塗抹頭之螺桿作為螺桿，藉此可獲得向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量得以降低之射出成形體。
供給至射出成形機之共聚物之形狀並無特別限定，可使用粉體、顆粒等形狀之共聚物。
射出成形機可使用公知之射出成形機。自射出成形機之噴嘴中射出之共聚物通常通過澆道及流道並經由澆口而流入至模腔，填充至模腔。在用於射出成形之模具中形成有流道及澆口，且形成有用以形成射出成形體之模腔。
澆道之形狀並無特別限定，可為圓形、矩形、梯形等。流道之形狀並無特別限定，可為圓形、矩形、梯形等。流道方式並無特別限定，可為冷流道或熱流道。澆口方式並無特別限定，可為直接澆口、側澆口、潛伏澆口等。相對於模腔之澆口數量並無特別限定。可使用具有1點澆口構造之模具、具有多點澆口構造之模具中之任一者。模具之模腔數（腔數）較佳為1～64。
本發明之射出成形體可用於多種用途。本發明之射出成形體例如可為螺帽、螺栓、接頭、套筒接頭、膜、瓶子、墊片、管、軟管、管道管、閥、片材、密封件、墊圈、罐、滾筒、容器、栓、連接器、過濾器殼體、濾網箱、流量計、泵、晶圓載具、晶圓盒等。
本發明之射出成形體由於低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性亦非常優異，故而適宜用於螺帽、螺栓、接頭、墊圈、閥、栓、連接器、過濾器殼體、濾網箱、流量計、泵等。例如，適宜用作用於移送化學液之配管構件（特別是閥之殼體或濾網箱）、或流量計中具備化學液之流路之流量計主體。本發明之配管構件及流量計主體之低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性亦非常優異。進而，本發明之配管構件及流量計主體即便於不腐蝕成形中所使用之模具而具有薄壁部分之情形時，亦可以極高之射出速度製造，外觀美麗。
本發明之射出成形體適宜用作低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性亦非常優異之墊片、墊圈等被壓縮構件。
本發明之射出成形體適宜用作低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性亦非常優異之瓶子或管。本發明之瓶子或管在使用過程中不易損傷。
本發明之射出成形體之低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異，且耐臭氧性亦非常優異。因此，本發明之射出成形體適宜用於閥之殼體或閥。本發明之閥可不腐蝕模具而以低成本且極高之生產性製造，並且低水蒸氣穿透性、低化學液穿透性、耐磨性、機械特性、高溫時剛性等物性優異。
以上，對實施形態進行了說明，但應理解可不脫離發明申請專利範圍之主旨及範圍而對形態或詳細情況進行各種變更。 [實施例]
其次，例舉實驗例對本發明之實施形態進行說明，但本發明並不僅限於該實驗例。
實驗例之各數值係藉由以下方法而測定。
（單體單元之含量） 各單體單元之含量係利用NMR分析裝置（例如Bruker Biospin公司製造之AVANCE300 高溫探針）而測定。
（熔體流動速率（MFR）） 依據ASTM D1238，使用熔融指數測定儀G-01（東洋精機製作所公司製造），求出於372℃、5 kg負載下自內徑2.1 mm、長度8 mm之噴嘴中每10分鐘流出之聚合物之質量（g/10分鐘）。
（熔點） 使用示差掃描熱量計（商品名：X-DSC7000，Hitachi High-Tech Science公司製造），以升溫速度10℃/分鐘進行自200℃至350℃之第1次升溫，繼而，以冷卻速度10℃/分鐘自350℃冷卻至200℃，再次以升溫速度10℃/分鐘進行自200℃至350℃之第2次升溫，根據第2次升溫過程中所產生之熔融曲線峰求出熔點。
（官能基數） 藉由冷壓使共聚物之顆粒成形，而製作厚度0.25～0.30 mm之膜。利用傅立葉變換紅外光譜分析裝置[FT-IR（Spectrum One，珀金埃爾默公司製造）]將該膜掃描40次，進行分析而獲得紅外吸收光譜，獲得與完全氟化而不存在官能基之基礎光譜之差光譜。根據該差光譜中所出現之特定官能基之吸收峰，依據下述式（A）算出試樣中之碳原子每1×10 6個之官能基數N。 N＝I×K/t                 （A） I：吸光度 K：修正係數 t：膜之厚度（mm） 作為參考，將本發明中之官能基之吸收頻率、莫耳吸光係數及修正係數示於表2。莫耳吸光係數係根據低分子模型化合物之FT-IR測定資料而決定。
[表2]
官能基 吸收頻率 （cm -1） 莫耳吸光係數 （l/cm/mol） 修正係數 模型化合物
-COF 1883 600 388 C 7F 15COF
-COOH游離 1815 530 439 H(CF 2) 6COOH
-COOH鍵結 1779 530 439 H(CF 2) 6COOH
-COOCH 3 1795 680 342 C 7F 15COOCH 3
-CONH 2 3436 506 460 C 7H 15CONH 2
-CH 2OH、-OH 3648 104 2236 C 7H 15CH 2OH
-CF 2H 3020 8.8 26485 H(CF 2CF 2) 3CH 2OH
-CF=CF 2 1795 635 366 CF 2=CF 2
合成例1 壓入49.0 L之純水、40.7 kg之全氟環丁烷、1.61 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、1.02 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.041 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.052 kg之PPVE，將聚合時間變更為18小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
將所獲得之顆粒裝入至真空振動式反應裝置VVD-30（大川原製作所公司製造），升溫至210℃。抽真空後，導入利用N 2氣體稀釋至20體積%之F 2氣體直至成為大氣壓為止。自F 2氣體導入時起0.5小時後，暫時進行抽真空，再次導入F 2氣體。進而，0.5小時後，再次進行抽真空，再次導入F 2氣體。之後，每1小時1次地繼續進行上述F 2氣體導入及抽真空之操作，於210℃之溫度下進行10小時反應。反應結束後，將反應器內充分置換為N 2氣體，結束氟化反應。使用經氟化之顆粒，藉由上述方法而測定各種物性。將結果示於表3。
合成例2 壓入49.0 L之純水、40.7 kg之全氟環丁烷、2.58 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、2.24 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.041 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.071 kg之PPVE，將聚合時間變更為19小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例3 壓入49.0 L之純水、40.7 kg之全氟環丁烷、1.90 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、1.50 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.041 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.057 kg之PPVE，將聚合時間變更為18小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例4 壓入49.0 L之純水、40.7 kg之全氟環丁烷、2.12 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、1.80 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.041 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.062 kg之PPVE，將聚合時間變更為19小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例5 壓入51.8 L之純水、40.9 kg之全氟環丁烷、2.75 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、2.38 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.051 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.058 kg之PPVE，變更為在TFE之追加投入量達到40.9 kg時結束聚合，獲得43.3 kg之乾燥粉末，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
使用所獲得之顆粒，將真空振動式反應裝置之升溫溫度變更為170℃，將反應變更為於170℃之溫度下進行5小時，除此以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例6 壓入26.6 L之純水、1.25 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、2.17 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.58 MPa為止，以0.044 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.044 kg之PPVE，將聚合時間變更為8.5小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例7 壓入26.6 L之純水、1.32 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、2.20 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.58 MPa為止，以0.044 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.046 kg之PPVE，將聚合時間變更為8.5小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例8 壓入49.0 L之純水、40.7 kg之全氟環丁烷、1.90 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、3.40 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.041 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.057 kg之PPVE，將聚合時間變更為19小時，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
合成例9 壓入51.8 L之純水、40.9 kg之全氟環丁烷、3.47 kg之全氟(丙基乙烯基醚)（PPVE）、3.28 kg之甲醇及四氟乙烯（TFE）直至成為0.64 MPa為止，以0.026 kg之過氧化二碳酸二正丙酯之50%甲醇溶液代替過氧化二碳酸二第二丁酯，每供給1 kg之TFE追加0.071 kg之PPVE，變更為在TFE之追加投入量達到40.9 kg時結束聚合，獲得43.8 kg之乾燥粉末，除此以外，以與日本特開2020-97750號之實施例1中所記載之方法相同之方式獲得顆粒。使用所獲得之顆粒，藉由上述方法而測定PPVE含量。將結果示於表3。
除了使用所獲得之顆粒以外，以與合成例1相同之方式獲得經氟化之顆粒。將結果示於表3。
[表3]
   PPVE含量 （質量%） MFR （g/10分鐘） 熔點 （℃） 官能基數 （個/C10 6）
合成例1 4.9 13.0 303 ＜6
合成例2 6.6 20.0 299 ＜6
合成例3 5.4 15.0 302 ＜6
合成例4 5.8 17.0 302 ＜6
合成例5 5.5 14.8 302 28
合成例6 4.2 16.2 304 ＜6
合成例7 4.4 17.6 304 ＜6
合成例8 5.4 25.0 302 ＜6
合成例9 6.6 9.0 298 ＜6
表3中之「＜6」之記載意指官能基數未達6個。
實驗例1～5及比較例2～5 使用射出成形機（住友重機械工業公司製造，SE50EV-A），於潔淨度10000之無塵室內進行成形。使用於螺桿頭設置有塗抹頭之螺桿作為射出成形機之螺桿，射出成形機之螺桿及缸體之材質為Ni基合金。如表4中所記載般設定射出成形機之缸體之最高溫度，將模具溫度設為200℃，將射出速度設為20 mm/s，將共聚物進行射出成形，製作片狀射出成形體（40 mm×40 mm×0.5 mmt）。使用對HPM38實施Ni鍍覆所獲得之模具（40 mm×40 mm×0.5 mmt，4個模腔，側澆口）作為模具。
將共聚物之射出成形反覆進行100次，停止成形機，關閉加熱器，22小時後使成形機再次運轉，進而將聚合體之射出成形反覆進行100次。
實驗例6及比較例1 使用射出成形機（住友重機械工業公司製造，SE50EV-A）進行成形。使用設置有由螺桿頭、止逆環及密封圈（螺桿三件套）所構成之螺桿前端之螺桿作為射出成形機之螺桿，射出成形機之螺桿及缸體之材質為不鏽鋼，且對表面實施了Cr鍍覆。如表4中所記載般設定射出成形機之缸體之最高溫度，將模具溫度設為200℃，將射出速度設為20 mm/s，將共聚物進行射出成形，製作片狀射出成形體（40 mm×40 mm×0.5 mmt）。使用HPM38製模具（40 mm×40 mm×0.5 mmt，4個模腔，側澆口）作為模具。
將共聚物之射出成形反覆進行100次，停止成形機，關閉加熱器，22小時後使成形機再次運轉，進而將聚合體之射出成形反覆進行100次。
使用實驗例及比較例中所獲得之射出成形體，藉由以下方法而測定氟離子溶出量及金屬溶出量。將結果示於表4。
（氟離子溶出量之測定） 於測定氟離子溶出量時，使用藉由第199次射出成形所獲得之射出成形體。使用陶瓷製剪刀，自所獲得之射出成形體之流道裁剪出4個片狀射出成形體（40 mm×40 mm×0.5 mmt）。將4個片狀射出成形體全部浸漬於14 g之純水中，利用滅菌器於121℃加熱1小時後，自所獲得之水中取出射出成形體，利用氟離子計測定所剩之水之氟離子濃度。根據所獲得之測定值，按照下述式算出射出成形體之每表面積之氟離子溶出量。 氟離子溶出量（μg/m 2）＝測定值（μg/g）×純水量（g）/4個射出成形體之合計表面積（m 2）
（金屬溶出量之測定） 於測定氟離子溶出量時，使用藉由第200次射出成形所獲得之射出成形體。又，使用於25℃在50質量%氫氟酸中浸漬7天後，利用超純水洗淨之PFA製容器作為用於測定之容器。
使用陶瓷製剪刀，自所獲得之射出成形體之流道裁剪出4個片狀射出成形體（40 mm×40 mm×0.5 mmt）。在PFA製容器中，於25℃將4個片狀射出成形體全部浸漬於50質量%氫氟酸中24小時後，取出射出成形體。繼而，將PFA製容器設置於水浴中，進行加熱，藉此使水分自氫氟酸中完全蒸發後，添加0.1當量濃度之硝酸水溶液而製備測定用溶液。同時，在PFA製容器中，僅將氫氟酸於25℃放置24小時，藉由與上述相同之方法而製備參照用溶液。
使用ICP發光分析裝置（SPECTROBLUE TI，SPECTRO Analytical Instruments GmbH公司製造），對測定用溶液及參照用溶液中之鐵、鉻及鎳之濃度（金屬濃度）進行測定。根據所獲得之測定值，按照下述式算出射出成形體之每表面積之金屬溶出量。 金屬溶出量（μg/m 2）＝[測定用溶液中之金屬濃度（ng/g）－參照用溶液中之金屬濃度（ng/g）]×50質量%氫氟酸量（g）×0.001（μg/ng）/4個射出成形體之合計表面積（m 2）
實驗例7～10及比較例6～9 使用射出成形機（東芝機械公司製造，IS130FI），於潔淨度10000之無塵室內進行成形。使用於螺桿頭設置有塗抹頭之螺桿作為射出成形機之螺桿，射出成形機之螺桿及缸體之材質為Ni基合金。將射出成形機之缸體之最高溫度設為390℃，將模具溫度設為200℃，將射出速度設為5 mm/s，將共聚物進行射出成形，製作片狀射出成形體（130 mm×130 mm×3 mmt）。使用對HPM38實施Ni鍍覆所獲得之模具（130 mm×130 mm×3 mmt，側澆口，自澆口起之流動長度超過130 mm）作為模具。
將共聚物之射出成形反覆進行100次，停止成形機，關閉加熱器，22小時後使成形機再次運轉，進而將聚合體之射出成形反覆進行100次。
使用實驗例及比較例中所獲得之射出成形體，藉由上述方法而測定氟離子溶出量及金屬溶出量。將結果示於表5。
又，藉由以下方法，對實驗例7～10及比較例6～9中所使用之共聚物之射出成形性進行評價。將結果示於表5。
（射出成形性） 觀察所獲得之射出成形體，根據以下基準進行評價。藉由觸摸射出成形體之表面來確認表面是否粗糙。 3：整個表面平滑，且整個成形體亦未觀察到流痕。 2：在自模具之澆口所在之處起1 cm之範圍內之表面確認到粗糙，但在其他範圍內，整個表面平滑，且整個成形體亦未觀察到流痕。 1：在自模具之澆口所在之處起1 cm之範圍內之表面確認到粗糙，且在自模具之澆口所在之處起1 cm之範圍內觀察到流痕，但在其他範圍內，整個表面平滑，亦未觀察到流痕。 0：在自模具之澆口所在之處起4 cm之範圍內之表面確認到粗糙，且在自模具之澆口所在之處起4 cm之範圍內觀察到流痕。
又，使用實驗例及比較例中所獲得之射出成形體，進行臭氧暴露試驗。又，利用以下方法對實驗例及比較例中所獲得之射出成形體進行評價。將結果示於表4及表5。
（臭氧暴露試驗） 將利用臭氧產生裝置（商品名：SGX-A11MN（改）；住友精機工業公司製造）所產生之臭氧氣體（臭氧/氧＝10/90容量%）連接於裝有離子交換水之PFA製容器，於離子交換水中起泡而向臭氧氣體中添加水蒸氣後，於室溫以0.7升/分鐘通入至裝有片狀射出成形體之PFA製槽中，使試樣暴露於濕潤臭氧氣體中。自暴露開始120天後取出試樣，利用離子交換水輕輕地沖洗表面後，使用穿透式光學顯微鏡以100倍之倍率觀察試樣表面至深度5～200 μm之部分，與標準刻度一同拍攝，測定試樣表面每1 mm 2之長度10 μm以上之裂縫數，根據以下基準進行評價。 ○：裂縫數為10個以下。 △：裂縫數超過10個且為50個以下。 ×：裂縫數超過50個。
（水蒸氣穿透度） 將片狀射出成形體於60℃放置24小時後，由射出成形體製作試驗片。向試驗杯（穿透面積為7.065 cm 2）內加入10 g之水，利用片狀試驗片進行覆蓋，隔著PTFE墊片進行緊固，從而密封。以片狀試驗片與水相接之方式，於溫度95℃保持60天後取出，於室溫放置2小時後測定質量減少量。藉由下式測定水蒸氣穿透度（g/m 2）。 水蒸氣穿透度（g/m 2）＝質量減少量（g）/穿透面積（m 2）
（甲基乙基酮（MEK）穿透度） 將片狀射出成形體於60℃放置24小時後，由射出成形體製作試驗片。向試驗杯（穿透面積為12.56 cm 2）內加入10 g之MEK，利用片狀試驗片進行覆蓋，隔著PTFE墊片進行緊固，從而密封。以片狀試驗片與MEK相接之方式，於溫度60℃保持60天後取出，於室溫放置1小時後測定質量減少量。藉由下式求出MEK穿透度（g/m 2）。 MEK穿透度（g/m 2）＝質量減少量（g）/穿透面積（m 2）
（磨耗試驗） 將片狀射出成形體於60℃放置24小時後，用作試驗片。將試驗片固定於TABER磨耗試驗機（No.101 特型TABER式磨耗試驗機，安田精機製作所公司製造）之試驗台，於負載500 g、磨耗輪CS-10（利用砂紙#240旋轉研磨20次）、轉速60 rpm之條件使用TABER磨耗試驗機進行磨耗試驗。測量旋轉1000次後之試驗片重量，利用相同試驗片進而進行10000次旋轉試驗後測定試驗片重量。藉由下式求出磨耗量。 磨耗量（mg）＝M1－M2 M1：旋轉1000次後之試驗片重量（mg） M2：旋轉10000次後之試驗片重量（mg）
（95℃負載變形率） 將片狀射出成形體於60℃放置24小時後，自射出成形體切割出80 mm×10 mm之試驗片，利用電爐於100℃加熱20小時。除了使用所獲得之試驗片以外，按照JIS K-K7191-1中所記載之方法，利用熱變形試驗器（安田精機製作所公司製造），於試驗溫度30～150℃、升溫速度120℃/小時、彎曲應力1.8 MPa、平卷法之條件進行試驗。藉由下式而求出負載變形率。95℃之負載變形率較小之片材之高溫時剛性優異。 負載變形率（%）＝a2/a1×100 a1：試驗前之試驗片厚度（mm） a2：於95℃之變形量（mm）
將以上結果示於表4及表5。
[表4]
共聚物之種類 缸體溫度 （℃） 氟離子溶出量（水） （μg/m 2） 金屬溶出量（HF） （μg/m 2） 臭氧暴露試驗 120天 水蒸氣穿透度 （g/m 2） MEK穿透度 （g/m 2）
實驗例1 合成例1 395 4375 29.2 〇 480 81.5
實驗例2 合成例2 390 2348 9.6 〇 568 83.5
實驗例3 合成例3 390 3841 16.4 〇 500 81.6
實驗例4 合成例4 385 3735 12.9 〇 516 82.3
實驗例5 合成例4 400 7149 29.1 △ - -
實驗例6 合成例3 390 4055 981.0 △ - -
比較例1 合成例5 400 18674 1177.2 × 508 85.5
比較例2 合成例6 390 2774 12.2 × 396 76.6
比較例3 合成例7 390 3201 14.4 × 404 76.4
比較例4 合成例8 390 4162 20.1 × 452 77.7
比較例5 合成例9 390 2348 9.6 〇 660 89.6
[表5]
共聚物之種類 射出成形性 缸體溫度 （℃） 氟離子溶出量（水） （μg/m 2） 金屬溶出量（HF） （μg/m 2） 臭氧暴露試驗 120天 磨耗量 （mg） 95℃負載變形 （%）
實驗例7 合成例1 3 390 3713 24.8 〇 16.9 56%
實驗例8 合成例2 3 390 2277 9.3 〇 15.1 70%
實驗例9 合成例3 3 390 3726 15.9 〇 16.8 60%
實驗例10 合成例4 3 390 4140 14.3 〇 16.5 63%
比較例6 合成例6 3 390 2691 11.8 × 20.6 48%
比較例7 合成例7 3 390 3105 14.0 × 20.5 49%
比較例8 合成例8 3 390 4037 19.5 × 20.6 57%
比較例9 合成例9 2 390 2277 9.3 〇 12.1 76%
實驗例11～14及比較例10～12、14 （螺帽之製作） 將缸體之最高溫度變更為390℃，將模具溫度變更為150℃，將射出速度變更為5 mm/s，變更模具，除此以外，以與實驗例1相同之方式將合成例1～4、6～9之共聚物進行射出成形，藉此製作圖1所示之形狀之螺帽。使用對HPM38實施Ni鍍覆所獲得之模具（蓋形螺帽，螺紋部M（下部內徑）＝36 mm，e（六角一邊）＝46.2 mm，S（外徑）＝40 mm，D（上部內徑）＝27 mm，H（高度）＝30 mm，h（內部高度）＝24 mm，1點側澆口）作為模具。
比較例13 （螺帽之製作） 將缸體之最高溫度變更為400℃，將模具溫度變更為150℃，將射出速度變更為5 mm/s，變更模具，除此以外，以與比較例1相同之方式將合成例5之共聚物進行射出成形，藉此製作圖1所示之形狀之螺帽。使用HPM38製模具（蓋形螺帽，螺紋部M＝36 mm，e＝46.2 mm，S＝40 mm，D＝27 mm，H＝30 mm，h＝24 mm，1點側澆口）作為模具。
使用實驗例及比較例中所獲得之螺帽，藉由上述方法而測定氟離子溶出量及金屬溶出量。將結果示於表6。
又，利用以下方法對實驗例及比較例中所獲得之螺帽進行評價。將結果示於表6。
（轉印性） 利用目視確認所獲得之螺帽之螺紋部之轉印性。 ○：模具之形狀確實地轉印至射出成形體，且形成有所需形狀之螺紋部。 ×：模具之形狀之一部分未轉印至射出成形體，且觀察到與所需形狀不同之形狀之螺紋部。
（拉伸試驗） 為了測定螺帽強度而實施螺帽強度破壞試驗。關於拉伸試驗，使用Tensilon萬能試驗機（ORIENTEC製造 UCT-500），將圓盤形狀之上部夾具掛在螺帽之頂面，將具有螺絲形狀之下部夾具插入至螺帽，使上部夾具與下部夾具之間成為1 mm，以拉伸速度0.5 mm/min進行拉伸試驗，於拉伸試驗過程中觀察螺帽上部，在產生裂縫時停止拉伸試驗。測量停止拉伸試驗時之負載（斷裂負載），根據以下基準進行評價。 ○：斷裂負載為440 N以上。 △：斷裂負載為430～440 N。 ×：斷裂負載為430 N以下。
（臭氧暴露試驗） 除了將試樣由片狀射出成形體變更為螺帽以外，以與上述臭氧暴露試驗相同之方式測定裂縫數，根據相同基準進行評價。
將以上之結果示於表6。
[表6]
共聚物之種類 缸體溫度 （℃） 氟離子溶出量（水） （μg/m 2） 金屬溶出量（HF） （μg/m 2） 轉印性 拉伸試驗 臭氧暴露試驗 120天
實驗例11 合成例1 390 3778 24.7 ○ △ ○
實驗例12 合成例2 390 2340 9.4 ○ ○ ○
實驗例13 合成例3 390 3802 15.9 ○ ○ ○
實驗例14 合成例4 390 4233 14.3 ○ ○ ○
比較例10 合成例6 390 2711 11.7 ○ × ×
比較例11 合成例7 390 3128 13.8 ○ × ×
比較例12 合成例8 390 4082 19.3 ○ × ×
比較例13 合成例5 400 18502 1142.4 ○ ○ ×
比較例14 合成例9 390 2365 9.5 × - -
無
[圖1]係用於說明實驗例及比較例中所製作之螺帽之形狀之俯視圖、前視圖及仰視圖。

Claims (11)

  1. 一種射出成形體，其含有共聚物，上述共聚物含有四氟乙烯單元及氟(烷基乙烯基醚)單元，且 上述共聚物之氟(烷基乙烯基醚)單元之含量相對於總單體單元為4.7～7.0質量%， 上述共聚物於372℃之熔體流動速率為11.0～22.0 g/10分鐘， 上述共聚物之熔點為296～305℃， 自上述射出成形體向水中之氟離子溶出量為7500 μg/m 2以下。
  2. 如請求項1之射出成形體，其中，自上述射出成形體向水中之氟離子溶出量為5500 μg/m 2以下。
  3. 如請求項1或2之射出成形體，其中，自上述射出成形體向50質量%氫氟酸中之金屬溶出量為200 μg/m 2以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之射出成形體，其中，上述共聚物之上述氟(烷基乙烯基醚)單元為全氟(丙基乙烯基醚)單元。
  5. 如請求項1至4中任一項之射出成形體，其中，上述共聚物之上述氟(烷基乙烯基醚)單元之含量相對於總單體單元為4.9～6.6質量%。
  6. 如請求項1至5中任一項之射出成形體，其中，上述共聚物於372℃之熔體流動速率為13.0～20.0 g/10分鐘。
  7. 如請求項1至6中任一項之射出成形體，其中，主鏈碳數每10 6個，上述共聚物之官能基數為20個以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之射出成形體，其係螺帽。
  9. 一種射出成形體之製造方法，其係請求項1至8中任一項之射出成形體之製造方法，且使用具備缸體及收容於上述缸體內之螺桿之射出成形機，將上述共聚物進行射出成形，藉此獲得上述射出成形體。
  10. 如請求項9之製造方法，其中，將上述缸體內之上述共聚物之溫度調整為385～395℃。
  11. 如請求項9或10之製造方法，其中，使用經Ni鍍覆之缸體或由Ni基合金所形成之缸體作為上述缸體，且使用由Ni基合金所形成且於前端設置有塗抹頭（smear head）之螺桿作為上述螺桿。
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