JP2019523324A - 生分解性高分子の精製方法 - Google Patents
生分解性高分子の精製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019523324A JP2019523324A JP2019503919A JP2019503919A JP2019523324A JP 2019523324 A JP2019523324 A JP 2019523324A JP 2019503919 A JP2019503919 A JP 2019503919A JP 2019503919 A JP2019503919 A JP 2019503919A JP 2019523324 A JP2019523324 A JP 2019523324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- biodegradable polymer
- polymer
- monomer
- alcohol
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/90—Purification; Drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
- C08G85/002—Post-polymerisation treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/02—Recovery or working-up of waste materials of solvents, plasticisers or unreacted monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/16—Biodegradable polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
本発明において、用語「生分解性高分子」とは、優れた生体適合性を有し、乳酸又はグリコール酸のような人体に無害な成分に分解される高分子を意味する。
1kgのPLLAをステンレス鋼製のトレイに入れ、そのトレイをオーブンに入れた。オーブンの温度を20℃に設定し、約1時間減圧乾燥した。その後、オーブンの温度を40℃に上げ、4〜12時間乾燥した後、オーブンの温度を最終的に90℃に上げ、10日間乾燥した。減圧乾燥によるモノマー除去が完了した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIV(固有粘度、inherent viscosity)を測定した。IV測定は、ウベローデ(Ubelohde)粘度管を用いて、クロロホルム(CHCl3)溶媒中、25℃、c=0.1g/dLの条件で行った。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表1に示す。
1kgのPDLLAをステンレス鋼製のトレイに入れ、そのトレイをオーブンに入れた。オーブンの温度を20℃に設定し、約1時間減圧乾燥した。その後、オーブンの温度を40℃に上げ、4〜12時間乾燥した後、最終的に80℃に上げ、10日間乾燥した。減圧乾燥によるモノマー除去が完了した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIVを測定した。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表1に示す。
10gのPLLAチップをフラスコに入れ、無水メタノール20mLを加えた。得られた混合溶液を室温で約4時間撹拌又は放置した。次いで、メタノールを除去し、新たなメタノールと交換した。この過程を計4回行った後、メタノールをろ過し、得られたPLLAチップをオーブンで乾燥した。乾燥温度は40℃、乾燥時間は4〜12時間であった。メタノール乾燥が完了した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIVにより測定した。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表1に示す。
10gのPDLLAチップをフラスコに入れ、無水エタノール20mLを加えた。得られた混合溶液を室温で約4時間撹拌又は放置した。次いで、エタノールを除去し、新たなエタノールと交換した。この過程を計4回行った後、エタノールをろ過し、得られたPDLLAチップをオーブンで乾燥した。乾燥温度は40℃、乾燥時間は4〜12時間であった。エタノール乾燥が完了した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIVにより測定した。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表1に示す。
10gのPLDLLA70/30(L−ラクチド:D,L−ラクチドモル比=70:30)をフラスコに入れ、イソプロピルアルコール100mLを加え、撹拌した。撹拌中のフラスコ内の温度は60℃に設定した。約1〜4時間撹拌した後、イソプロパノールをろ過により除去し、同量の新たなイソプロパノールと交換した。この過程を計4回行った。最終的に、ろ過により得られたPLDLLA70/30チップを減圧乾燥により残留溶媒を除去した。イソプロパノールを除去するために、オーブンの温度を40〜80℃に設定した。イソプロパノールが完全に乾燥した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIVにより測定した。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表2に示す。
10gのPDLLAをフラスコに入れ、tert−ブタノール100mLを加え、撹拌した。撹拌中のフラスコ内の温度は40℃に設定した。約1〜4時間撹拌した後、tert−ブタノールをろ過により除去し、同量の新たなtert−ブタノールと交換した。この工程を計4回行った。最終的に、ろ過により得られたPDLLAチップを減圧乾燥により残留溶媒を除去した。tert−ブタノールを除去するために、オーブンの温度を40〜80℃に設定した。tert−ブタノールが完全に乾燥した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIVにより測定した。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表2に示す。
10gのPDLLAをフラスコに入れ、イソプロパノール100mLを加え、撹拌した。撹拌中のフラスコ内の温度は50℃に設定した。約1〜4時間撹拌した後、イソプロパノールをろ過により除去し、同量の新たなイソプロパノールと交換した。この工程を計4回行った。最終的に、ろ過により得られたPDLLAチップを減圧乾燥により残留溶媒を除去した。イソプロパノールを除去するために、オーブンの温度を40〜80℃に設定した。イソプロパノールが完全に乾燥した後、試料をオーブンから取り出し、1H NMR及びIVにより測定した。1H NMRにより測定した残留モノマー含量変化及びIVの測定結果を下記表2に示す。また、モノマーを除去する前後の1H NMRスペクトルを図1に示す。
Claims (6)
- (1)固体状態の生分解性高分子を第2級アルコール、第3級アルコール又はこれらの混合物と接触させ、固液抽出法により前記生分解性高分子から残留モノマーを抽出する工程;及び
(2)前記生分解性高分子から抽出された前記モノマーを除去する工程;
を含む生分解性高分子の精製方法。 - 前記生分解性高分子が、α−ヒドロキシ酸を単位とする脂肪族ポリエステルである請求項1に記載の生分解性高分子の精製方法。
- 前記生分解性高分子が、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、又は乳酸−グリコール酸共重合体である請求項2に記載の生分解性高分子の精製方法。
- 前記生分解性高分子が、ポリ−L−乳酸(PLLA)、ポリ−D−乳酸(PDLA)、ポリ−D,L−乳酸(PDLLA)、ポリ(L−ラクチド−co−D,L−ラクチド)(PLDLLA)、ポリグリコール酸(PGA)、L−乳酸−グリコール酸共重合体(PLLGA)及びD,L−乳酸−グリコール酸共重合体(PDLLGA)よりなる群から選ばれる一つ以上である請求項3に記載の生分解性高分子の精製方法。
- 前記第2級アルコール又は前記第3級アルコールが、炭素数3〜5の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族の第2級アルコール又は第3級アルコールである請求項1〜4のいずれか1項に記載の生分解性高分子の精製方法。
- 前記第2級アルコールが、イソプロパノール、2−ブタノール及び3−ペンタンオールよりなる群から選ばれる一つ以上であるか、又は前記第3級アルコールが、tert−ブタノール及びtert−アミルアルコールよりなる群から選ばれる一つ以上である請求項5に記載の生分解性高分子の精製方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2016-0094321 | 2016-07-25 | ||
KR1020160094321A KR102126984B1 (ko) | 2016-07-25 | 2016-07-25 | 생분해성 고분자의 정제 방법 |
PCT/KR2017/007232 WO2018021719A1 (ko) | 2016-07-25 | 2017-07-06 | 생분해성 고분자의 정제 방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019523324A true JP2019523324A (ja) | 2019-08-22 |
JP6781331B2 JP6781331B2 (ja) | 2020-11-04 |
Family
ID=61017151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019503919A Active JP6781331B2 (ja) | 2016-07-25 | 2017-07-06 | 生分解性高分子の精製方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190270848A1 (ja) |
EP (1) | EP3489277A4 (ja) |
JP (1) | JP6781331B2 (ja) |
KR (1) | KR102126984B1 (ja) |
CN (1) | CN109476834A (ja) |
WO (1) | WO2018021719A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7462794B2 (ja) | 2020-06-11 | 2024-04-05 | 株式会社日本触媒 | 強酸および安定剤を含有する、1,1-ジエステル-1-アルケンから調製されたポリエステル |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60501217A (ja) * | 1983-05-05 | 1985-08-01 | ヘクセル コ−ポレ−シヨン | ラクチド―カプロラクトン重合体及びその製造方法 |
JPH08245779A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 乳酸系ポリマーの精製方法 |
JPH09100343A (ja) * | 1995-04-12 | 1997-04-15 | Poly Med Inc | ヒドロゲル形成性で自己溶媒和性の吸収性ポリエステルコポリマー、およびその使用法 |
JPH10152550A (ja) * | 1995-10-19 | 1998-06-09 | Mitsui Chem Inc | 重縮合系重合体の製造方法 |
JP2000026582A (ja) * | 1998-01-29 | 2000-01-25 | Poly Med Inc | ヒドロゲル形成性で自己溶解性の吸収性ポリエステル共重合体およびその使用方法 |
JP2009256668A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-11-05 | Jms Co Ltd | ポリマーの精製方法およびそれを用いたポリマーの製造方法 |
JP2014088579A (ja) * | 2014-02-03 | 2014-05-15 | Mitsui Chemicals Inc | ブロー成型品 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06116381A (ja) * | 1992-10-09 | 1994-04-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリヒドロキシカルボン酸の精製方法 |
US5319038A (en) | 1993-02-09 | 1994-06-07 | Johnson & Johnson Orthopaedics, Inc. G35 | Process of preparing an absorbable polymer |
JP3439304B2 (ja) * | 1996-08-06 | 2003-08-25 | 株式会社島津製作所 | 生分解性ポリエステルの製造方法 |
JP3861500B2 (ja) * | 1998-04-23 | 2006-12-20 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 生分解性ポリエステルからなる自己水分散性粒子の製法 |
JP2001031762A (ja) * | 1999-07-21 | 2001-02-06 | Sharp Corp | 乳酸系生分解性重合体 |
JP2002173535A (ja) * | 2000-12-05 | 2002-06-21 | Unitika Ltd | 生分解性ポリエステル樹脂水分散体の製造方法 |
JP5334360B2 (ja) * | 2006-06-28 | 2013-11-06 | グンゼ株式会社 | 金属触媒の含有量が少ない生体内分解吸収性高分子の製法 |
US8076448B2 (en) * | 2006-10-11 | 2011-12-13 | Tolmar Therapeutics, Inc. | Preparation of biodegradable polyesters with low-burst properties by supercritical fluid extraction |
DE102008051579A1 (de) * | 2008-10-14 | 2010-04-15 | Rhodia Acetow Gmbh | Biologisch abbaubarer Kunststoff und Verwendung desselben |
AU2009311895B2 (en) | 2008-11-07 | 2013-05-23 | Samyang Holdings Corporation | Highly purified polylactic acid or a derivative thereof, a salt of the same, and purification method thereof |
WO2013127490A1 (de) * | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung wirkstoffbeladener nanopartikel |
CN105504235B (zh) * | 2014-09-26 | 2018-05-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种利用纤维素生产纤维素接枝聚乳酸共聚物的方法 |
-
2016
- 2016-07-25 KR KR1020160094321A patent/KR102126984B1/ko active IP Right Grant
-
2017
- 2017-07-06 JP JP2019503919A patent/JP6781331B2/ja active Active
- 2017-07-06 WO PCT/KR2017/007232 patent/WO2018021719A1/ko unknown
- 2017-07-06 CN CN201780046039.9A patent/CN109476834A/zh active Pending
- 2017-07-06 EP EP17834662.3A patent/EP3489277A4/en active Pending
- 2017-07-06 US US16/320,188 patent/US20190270848A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60501217A (ja) * | 1983-05-05 | 1985-08-01 | ヘクセル コ−ポレ−シヨン | ラクチド―カプロラクトン重合体及びその製造方法 |
JPH08245779A (ja) * | 1995-03-13 | 1996-09-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 乳酸系ポリマーの精製方法 |
JPH09100343A (ja) * | 1995-04-12 | 1997-04-15 | Poly Med Inc | ヒドロゲル形成性で自己溶媒和性の吸収性ポリエステルコポリマー、およびその使用法 |
JPH10152550A (ja) * | 1995-10-19 | 1998-06-09 | Mitsui Chem Inc | 重縮合系重合体の製造方法 |
JP2000026582A (ja) * | 1998-01-29 | 2000-01-25 | Poly Med Inc | ヒドロゲル形成性で自己溶解性の吸収性ポリエステル共重合体およびその使用方法 |
JP2009256668A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-11-05 | Jms Co Ltd | ポリマーの精製方法およびそれを用いたポリマーの製造方法 |
JP2014088579A (ja) * | 2014-02-03 | 2014-05-15 | Mitsui Chemicals Inc | ブロー成型品 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7462794B2 (ja) | 2020-06-11 | 2024-04-05 | 株式会社日本触媒 | 強酸および安定剤を含有する、1,1-ジエステル-1-アルケンから調製されたポリエステル |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20180011918A (ko) | 2018-02-05 |
EP3489277A1 (en) | 2019-05-29 |
CN109476834A (zh) | 2019-03-15 |
KR102126984B1 (ko) | 2020-06-26 |
EP3489277A4 (en) | 2020-03-11 |
WO2018021719A1 (ko) | 2018-02-01 |
JP6781331B2 (ja) | 2020-11-04 |
US20190270848A1 (en) | 2019-09-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100818950B1 (ko) | 환상 에스테르의 제조방법 및 정제방법 | |
JP5871919B2 (ja) | アルファ−ヒドロキシ酸の環状ジエステルの製造方法 | |
JP5567581B2 (ja) | 高純度ポリ乳酸、その塩またはその誘導体、及びその精製方法 | |
WO2005090438A1 (ja) | 残留環状エステルの少ない脂肪族ポリエステルの製造方法 | |
CN110511205B (zh) | 一种高纯度乙交酯的制备方法 | |
RU2699801C1 (ru) | Способ очистки лактида | |
JP6781331B2 (ja) | 生分解性高分子の精製方法 | |
JP5150074B2 (ja) | ポリ乳酸およびその製造方法 | |
JP7116169B2 (ja) | 乳酸-グリコール酸共重合体及びその製造方法 | |
RU2017112700A (ru) | Способ стабилизации композиции конденсированной фазы, содержащей циклический сложный эфир, в процессе производства сложного полиэфира из лактида | |
KR20190053168A (ko) | 생분해성 고분자의 정제 방법 | |
JP7374081B2 (ja) | 改善された再吸収性ポリマーの精製方法 | |
JP3273821B2 (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の精製法 | |
JPH08109250A (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の精製方法 | |
JP3248595B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの製造法 | |
JP2022506551A (ja) | 固体残留物の少ないグリコリドの製造 | |
RU2802821C1 (ru) | Способ очистки полигликолида и его сополимеров с высоким содержанием гликолида | |
KR102198137B1 (ko) | 해중합촉매로서 금속아황산염을 이용하는 락타이드의 제조방법 | |
KR101809663B1 (ko) | 알킬 프로피오네이트와 물 혼합용매를 이용한 광학순도가 향상된 락타이드의 제조방법 | |
JP2004331782A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
RU2695998C1 (ru) | Способ каталитического синтеза лактида в присутствии неорганических добавок | |
Horváth et al. | EXPERIMENTAL OVERVIEW OF STANDARD POLYCONDENSATION AND RING OPENING POLYMERIZATION METHODS OF PLLA | |
WO1997031049A1 (fr) | Procede d'elaboration d'acide polyhydroxycarboxylique | |
CN114230772A (zh) | 一种用于环酯开环聚合的非金属催化剂及其应用 | |
JP2014185117A (ja) | α−ヒドロキシカルボン酸オリゴマーの解重合反応を行った後の反応液からの環状エステル及び溶媒の回収方法、並びに、環状エステルの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191224 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191226 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200310 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201006 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201015 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6781331 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |