JP2018165335A - 強化繊維複合材および強化繊維複合材の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】表裏で表面の物性が異なる強化繊維複合材、および、かかる強化繊維複合材を効率よく製造可能な強化繊維複合材の製造方法を提供すること。【解決手段】強化繊維複合材１は、例えばシート状をなしており、樹脂２と、第１繊維３と、第１繊維３よりも比重が大きい第２繊維４と、を含んでいる。そして、強化繊維複合材１の互いに表裏の関係にある２つの面、すなわち図１に示す第１面１１および第２面１２のうち、第１面１１（一方の面）において第２繊維４が占める面積率が、第２面１２（他方の面）において第２繊維４が占める面積率より大きい。【選択図】図１

Description

本発明は、強化繊維複合材および強化繊維複合材の製造方法に関するものである。

例えば航空機や自動車等に用いられる構造材料には、さらなる軽量化が求められている。

このような構造材料として、例えば、ガラス繊維等の強化繊維と、樹脂と、を混合させてなる繊維強化樹脂が知られている。このような繊維強化樹脂では、繊維が３次元のあらゆる方向を向いて相互に絡まることにより、全体として補強が図られている。

具体的には、抄造体（複合成形体）を用いることにより、構造材料の高強度化を図ることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

特開平４−１７４７９３号公報

しかしながら、抄造体のような強化繊維複合材は、その製造方法の特性上、全体が均質になり易いため、表裏で構造を異ならせることは難しい。

一方、表裏で構造を異ならせることは、構造材料の高機能化に寄与し、付加価値の向上にもつながる。例えば、表裏で熱的、電気的および機械的な特性が異なる強化繊維複合材は、表裏で異なる電子素子が搭載される実装基板として有用であると考えられる。

本発明の目的は、表裏で表面の物性が異なる強化繊維複合材、および、かかる強化繊維複合材を効率よく製造可能な強化繊維複合材の製造方法を提供することにある。

このような目的は、下記（１）〜（７）の本発明により達成される。
（１） 樹脂と、第１繊維と、前記第１繊維よりも比重が大きい第２繊維と、を含み、
互いに表裏の関係にある２つの面のうち、一方の面において前記第２繊維が占める面積率が、他方の面において前記第２繊維が占める面積率より大きいことを特徴とする強化繊維複合材。

（２） 前記第２繊維の平均長さは、１ｍｍ以上である上記（１）に記載の強化繊維複合材。

（３） 前記第２繊維は、無機繊維である上記（１）または（２）に記載の強化繊維複合材。

（４） 前記第１繊維は、有機繊維である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の強化繊維複合材。

（５） 前記樹脂は、熱硬化性樹脂を含む上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の強化繊維複合材。
（６） 抄造体である上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の強化繊維複合材。

（７） 第１繊維と、前記第１繊維よりも比重が大きい第２繊維と、を分散媒に分散させ、分散液を調製する工程と、
前記分散液において前記第２繊維を沈降させつつ前記分散液から素形体を抄造する工程と、
前記素形体を加熱しつつ加圧成形することにより、抄造成形体を得る工程と、
を有することを特徴とする強化繊維複合材の製造方法。

本発明によれば、表裏で表面の物性が異なる強化繊維複合材が得られる。
また、本発明によれば、上記強化繊維複合材を効率よく製造することができる。

本発明の強化繊維複合材の実施形態を示す斜視図である。 図１に示す強化繊維複合材を製造する方法の一例（抄造法）を説明するための図である。 図１に示す強化繊維複合材を製造する方法の一例（抄造法）を説明するための図である。 図１に示す強化繊維複合材を製造する方法の一例（抄造法）を説明するための図である。 図１に示す強化繊維複合材を製造する方法の一例（抄造法）を説明するための図である。 図１に示す強化繊維複合材を製造する方法の一例（抄造法）を説明するための図である。

以下、本発明の強化繊維複合材および強化繊維複合材の製造方法について添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。

＜強化繊維複合材＞
まず、本発明の強化繊維複合材の実施形態について説明する。
図１は、本発明の強化繊維複合材の実施形態を示す斜視図である。

図１に示す強化繊維複合材１は、シート状をなしており、主面の平面視形状は長方形である。図１に示す強化繊維複合材１の互いに表裏の関係にある２つの面のうち、一方の面を第１面１１とし、他方の面を第２面１２とする。なお、図１（ａ）は、第２面１２が上面になるように強化繊維複合材１を図示したものであり、図１（ｂ）は、図１（ａ）に示す強化繊維複合材１を表裏反転させ、第１面１１が上面になるように強化繊維複合材１を図示したものである。

図１に示す強化繊維複合材１は、樹脂２と、第１繊維３と、第１繊維３よりも比重が大きい第２繊維４と、を含んでいる。図１では、第１繊維３を破線で、第２繊維４を実線で、それぞれ示している。そして、第１面１１（一方の面）において第２繊維４が占める面積率が、第２面１２（他方の面）においてこの第２繊維４が占める面積率より大きい（図１参照）。

このような強化繊維複合材１では、樹脂２が第１繊維３や第２繊維４で補強されているため、軽量であるにもかかわらず高い機械的強度が得られる。

また、第１面１１と第２面１２とで第２繊維４が占める面積率が異なっているため、表面の物性も異なっている。例えば、第１面１１と第２面１２とで熱伝導率や導電率、表面硬度等が異なる強化繊維複合材１が得られる。したがって、強化繊維複合材１は、軽量でかつ機械的強度が高いという特性を活かしつつ、表裏で物性が異なるという付加価値を有するものとなる。

なお、強化繊維複合材１の形状は、互いに表裏の関係にある第１面１１と第２面１２とを有する形状であれば、シート状に限定されず、任意の立体的形状、棒状等、いかなる形状であってもよい。

以下、強化繊維複合材１を構成する成分について詳述する。
（樹脂）
樹脂２は、強化繊維複合材１に成形性や保形性を付与したり、第１繊維３同士、第２繊維４同士および第１繊維３と第２繊維４との間を結着するバインダーとして機能したりする。したがって、樹脂２としては、このような機能を有するものであれば特に限定されない。例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、ポリウレタンのような熱硬化性樹脂、ポリアミド系樹脂（例えばナイロン等）、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂（例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等）、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミドのような熱可塑性樹脂等が挙げられる。なお、樹脂２には、これらのうちの少なくとも１種が含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。

樹脂２は、特に熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。これにより、強化繊維複合材１の機械的特性および耐熱性をより高めることができる。

また、樹脂２は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂およびビスマレイミド樹脂のうちの少なくとも１種を含むことが好ましい。これにより、強化繊維複合材１の機械的特性および耐熱性を特に高めることができる。

フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、アリールアルキレン型ノボラック樹脂のようなノボラック型フェノール樹脂、未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油のような変性した油変性レゾールフェノール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。

これらの中でも、コストおよび成形性の観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく用いられる。

フェノール樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、１０００〜１５０００程度であるのが好ましい。なお、フェノール樹脂の重量平均分子量が前記下限値を下回ると、樹脂２の粘度が低くなり過ぎて製造時の成形が難しくなるおそれがある。一方、フェノール樹脂の重量平均分子量が前記上限値を上回ると、樹脂２の粘度が高くなり過ぎて製造時の成形性が低下するおそれがある。

フェノール樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されたポリスチレン換算の重量分子量として求めることができる。

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＡＤ型のようなビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型のようなノボラック型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型、臭素化フェノールノボラック型のような臭素化型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリス（ヒドロキシフェニル）メタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。

これらの中でも、高流動性や成形性等の観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。

また、比較的分子量の低いビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂がより好ましく用いられる。

さらに、耐熱性の観点から、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂がさらに好ましく用いられ、トリス（ヒドロキシフェニル）メタン型エポキシ樹脂が特に好ましく用いられる。

ビスマレイミド樹脂としては、例えば、分子鎖の両末端にマレイミド基を有する樹脂であれば、特に限定されないが、ベンゼン環を有するものが好ましく、下記一般式（１）で表されるものがより好ましく用いられる。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、置換基を有していてもよい炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子を表す。また、Ｒ^５は、２価の有機基を表す。］

ただし、ビスマレイミド樹脂は、分子鎖の両末端以外にマレイミド基を有していてもよい。

ここで、有機基とは、炭素原子以外の原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、炭素原子以外の原子としてはＯ、Ｓ、Ｎ等が挙げられる。

Ｒ^５は、好ましくはメチレン基と芳香環とエーテル結合（−Ｏ−）とが任意の順序で結合した主鎖構造を有し、主鎖上に置換基および側鎖の少なくとも一方を有していてもよい。主鎖構造に含まれるメチレン基と芳香環とエーテル結合との合計数は１５個以下である。上記の置換基または側鎖としては、例えば、炭素数３個以下の炭化水素基、マレイミド基、フェニレン基等が挙げられる。

ビスマレイミド樹脂としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ｍ−フェニレンビスマレイミド、ｐ−フェニレンビスマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンジマレイミド等が挙げられる。

また、樹脂２とともに、必要に応じて硬化剤が併用される。
例えば、樹脂２としてノボラック型フェノール樹脂が用いられる場合、硬化剤としては、通常、ヘキサメチレンテトラミンが用いられる。

また、例えば、樹脂２としてエポキシ樹脂が用いられる場合、硬化剤としては、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ジシアミンジアミドのようなアミン化合物、脂環族酸無水物、芳香族酸無水物のような酸無水物、ノボラック型フェノール樹脂のようなポリフェノール化合物、イミダゾール化合物等が用いられる。

これらの中でも、取り扱い性や環境面の観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく用いられる。特に、エポキシ樹脂としてフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、およびトリス（ヒドロキシフェニル）メタン型エポキシ樹脂を用いる場合、硬化剤としては、硬化物の耐熱性がより向上し易いという観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく用いられる。

また、例えば、樹脂２としてビスマレイミド樹脂が用いられる場合、硬化剤としては、イミダゾール化合物が用いられる。
なお、硬化剤としては、上述したもののうちの１種または２種以上が用いられる。

一方、樹脂２は、特に熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。これにより、強化繊維複合材１の成形性を特に高めることができ、より寸法精度が高い強化繊維複合材１が得られる。

さらに、樹脂２は、熱可塑性樹脂の中でもスーパーエンジニアリングプラスチックを含むことが好ましい。これにより、熱可塑性樹脂がもたらす効果に加え、高い機械的特性という効果が付加されることとなる。なお、スーパーエンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、液晶ポリマー、フッ素樹脂等が挙げられる。

樹脂２の融点は、特に限定されないが、２００〜４００℃であるのが好ましく、２１０〜３９０℃であるのがより好ましく、２６０〜３８０℃であるのがさらに好ましい。このような樹脂２を用いることにより、強化繊維複合材１の機械的特性および耐熱性を十分に高めることができる。これにより、強化繊維複合材１が例えば輸送機器用内装材等に適用された場合、難燃性に優れた内装材が得られる。

なお、樹脂２の融点が前記下限値を下回ると、強化繊維複合材１の構成によっては、強化繊維複合材１の高温時の寸法精度が低下したり、耐熱性に基づく難燃性が低下したりするおそれがある。一方、樹脂２の融点は前記上限値を上回ってもよいが、それに伴って一部の物性（例えば耐衝撃性等）が低下するおそれがある。

ここで、樹脂２の融点は、原則として結晶融点のことであり、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ−２９２０、ＴＡインスツルメント社製）により測定できる。

また、樹脂２に結晶融点が存在せずガラス転移温度が存在する場合には、本発明における樹脂２の融点はガラス転移温度も含むものとする。このガラス転移温度も、上記の示差走査熱量計により測定可能である。

さらに、樹脂２が熱硬化性樹脂の場合であって結晶融点もガラス転移温度も存在しない場合には、本発明における樹脂２の融点は熱硬化性樹脂の硬化物の耐熱温度も含むものとする。この耐熱温度は、ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５の熱可塑性プラスチック一般試験方法に規定されている荷重たわみ温度とする。

（第１繊維および第２繊維）
第１繊維３および第２繊維４は、それぞれ強化繊維複合材１の機械的特性を向上させたり、熱伝導性を高めたりすることに寄与する。

このような第１繊維３および第２繊維４としては、それぞれ例えば、繊維糸または長い繊維束を所定の長さに切断することによって得られたものが用いられる。

ここで、第２繊維４は、第１繊維３よりも比重が大きい繊維である。したがって、強化繊維複合材１には、比重が異なる２種類の繊維が含まれていることとなる。このため、第１繊維３および第２繊維４では、熱的、電気的および機械的な特性が互いに異なる。すなわち、比重は、熱、電子等の伝導性や機械的特性等の物性を左右するので、比重を異ならせることによって、結果的にこれらの特性も異ならせることができる。

そして、強化繊維複合材１では、第１面１１において第２繊維４が占める面積率が、第２面１２において第２繊維４が占める面積率より大きい。このため、強化繊維複合材１の第１面１１では、熱的、電気的および機械的な特性が相対的に高くなる傾向を示す。その結果、これらの特性において分布を有する強化繊維複合材１が得られる。

具体的には、第１面１１では、第２繊維４に由来する物性が第２面１２に比べてより強く反映される。このため、第１面１１では、熱伝導性、電導性、表面硬度等の物性を、第２面１２よりも大きくすることができる。

一方、本実施形態に係る第２面１２では、第２繊維４が占める面積率が第１面１１よりも小さい。このため、第２面１２では、第２繊維４に由来する物性が第１面１１に比べてあまり反映されない。このため、第２面１２では、熱伝導性、電導性、表面硬度等の物性を、第１面１１よりも小さくすることができる。

第１面１１において第２繊維４が占める面積率をＡ１とし、第２面１２において第２繊維４が占める面積率をＡ２とするとき、（Ａ１−Ａ２）／Ａ１が０．５〜９０％であるのが好ましく、１〜７０％であるのがより好ましく、１０〜５０％であるのがさらに好ましい。（Ａ１−Ａ２）／Ａ１は、すなわち、相対的に比重が大きい第２繊維４が占める面積が第１面１１と第２面１２とでどの程度異なっているかを示す指標（偏在の程度の指標）となり得るが、Ａ１およびＡ２が前記範囲内であることにより、強化繊維複合材１において第２繊維４が第１面１１側に著しく偏在するのを抑制し、ひいては強化繊維複合材１全体の物性のバランスが崩れてしまうのを抑制することができる。

なお、（Ａ１−Ａ２）／Ａ１が前記下限値を下回ると、面積率の差が小さくなってしまうので、第１面１１と第２面１２とで物性の差が小さくなり、付加価値が損なわれるおそれがある。一方、（Ａ１−Ａ２）／Ａ１が前記上限値を上回ると、面積率の差が大きくなり過ぎてしまい、例えば機械的特性のばらつきが大きくなるため、反り等の変形が大きくなるおそれがある。

なお、これらの面積率Ａ１、Ａ２は、第１面１１および第２面１２を光学顕微鏡または電子顕微鏡で観察し、観察像全体に対する第２繊維４の面積率を算出することによって求められる。

また、前述した「第１面１１において第２繊維４が占める面積率が、第２面１２において第２繊維４が占める面積率より大きい」とは、この（Ａ１−Ａ２）／Ａ１が０．５％以上であることをいう。
また、観察時の倍率は、観察像内に第１繊維３が１０本以上写る倍率とする。

一方、第１面１１において第１繊維３が占める面積率をＢ１とし、第２面１２において第１繊維３が占める面積率をＢ２とするとき、Ｂ２＞Ｂ１であるのが好ましい。また、（Ｂ２−Ｂ１）／Ｂ２が０．５〜９０％であるのが好ましく、１〜７０％であるのがより好ましく、１０〜５０％であるのがさらに好ましい。（Ｂ２−Ｂ１）／Ｂ２は、すなわち、相対的に比重が小さい第１繊維３が占める面積が第１面１１と第２面１２とでどの程度異なっているかを示す指標（偏在の程度の指標）となり得るが、Ｂ１およびＢ２が前記範囲内であることにより、強化繊維複合材１において第１繊維３が第２面１２側に著しく偏在するのを抑制し、ひいては強化繊維複合材１全体の物性のバランスが崩れてしまうのを抑制することができる。

なお、（Ｂ２−Ｂ１）／Ｂ２が前記下限値を下回ると、面積率の差が小さくなってしまうので、第１面１１と第２面１２とで物性の差が小さくなり、付加価値が損なわれるおそれがある。一方、（Ｂ２−Ｂ１）／Ｂ２が前記上限値を上回ると、面積率の差が大きくなり過ぎてしまい、例えば機械的特性のばらつきが大きくなるため、反り等の変形が大きくなるおそれがある。

なお、これらの面積率Ｂ１、Ｂ２は、第１面１１および第２面１２を光学顕微鏡または電子顕微鏡で観察し、観察像全体に対する第１繊維３の面積率を算出することによって求められる。
また、観察時の倍率は、観察像内に第２繊維４が１０本以上写る倍率とする。

第１繊維３として用いられる繊維および第２繊維４として用いられる繊維を選択するにあたっては、各繊維の比重を考慮すればよい。すなわち、第２繊維４として選択する繊維の比重が、第１繊維３として選択する繊維の比重よりも大きくなるように、各繊維を選択する。

第１繊維３および第２繊維４として用いられる繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アルミニウム繊維、銅繊維、ステンレス鋼繊維、黄銅繊維、チタン繊維、鋼繊維、リン青銅繊維のような金属繊維、綿繊維、絹繊維、木質繊維のような天然繊維、アルミナ繊維のようなセラミック繊維、全芳香族ポリアミド（アラミド）、全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルアミド、全芳香族ポリエーテル、全芳香族ポリカーボネート、全芳香族ポリアゾメチン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリ（パラ−フェニレンベンゾビスチアゾール）（ＰＢＺＴ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ（パラ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール）（ＰＢＯ）のような合成繊維等が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種を含むものが用いられる。

そして、第２繊維４は、第１繊維３よりも比重が大きければ、有機繊維でも無機繊維でもよい。したがって、第１繊維３と第２繊維４の双方が有機繊維であってもよいし、双方が無機繊維であってもよい。

その中でも、第２繊維４としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維のような無機繊維が好ましく用いられる。無機繊維は、比較的比重が大きいため、第２繊維４として無機繊維を選択することにより、第１繊維３の選択幅が広がることとなる。このため、より多様な物性を両立し得る強化繊維複合材１が得られる。また、無機繊維は、引張強度等の機械的特性に優れているため、強化繊維複合材１の機械的特性の向上に寄与する。

一方、第１繊維３も、第２繊維４よりも比重が小さければ、有機繊維でも無機繊維でもよい。

その中でも、第１繊維３としては、天然繊維、合成繊維のような有機繊維が好ましく用いられる。有機繊維は、比較的比重が小さいため、第１繊維３として有機繊維を選択することにより、第２繊維４の選択幅が広がることとなる。このため、より多少な物性を両立し得る強化繊維複合材１が得られる。また、有機繊維は、強化繊維複合材１の軽量化に寄与する。

また、第１繊維３と第２繊維４とで特性を異ならせることにより、第１面１１および第２面１２にそれぞれ異なる物性を付与することができる。

例えば、第１繊維３として絶縁性を有する繊維を用い、第２繊維４として導電性を有する繊維を用いることにより、これらの繊維自体が有する物性と、それらの繊維の存在比と、に基づいた物性の分布を形成することができる。

具体的には、例えば第１面１１側の導電性を高めたい場合には、第２繊維４として導電性を有する繊維を用いることにより、第２繊維４の偏在状態とも相まって、第１面１１側の導電性を特に高めることができる。一方、第２面１２側の絶縁性を高めたい場合には、第１繊維３として絶縁性を有する繊維を用いることにより、第１繊維３の偏在状態とも相まって、第２面１２側の絶縁性を特に高めることができる。

また、第１繊維３および第２繊維４は、それぞれ単繊維の状態で添加されていてもよく、複数の単繊維同士を束ねてなる繊維束の状態で添加されていてもよい。

第１繊維３の比重と第２繊維４の比重との差は、特に限定されないが、０．２ｇ／ｃｍ^３以上であるのが好ましく、０．５ｇ／ｃｍ^３以上であるのがより好ましい。このような比重差を確保することにより、第１繊維３と第２繊維４との間で十分な物性差を確保することができる。その結果、１つの部材でありながら、物性が大きく異なる２つの表面を有する付加価値の高い強化繊維複合材１が得られる。

なお、比重の差の上限値は、特に設定されなくてもよいが、２０ｇ／ｃｍ^３以下であるのが好ましく、１５ｇ／ｃｍ^３以下であるのがより好ましい。これにより、第２繊維４の比重が大きくなり過ぎて、強化繊維複合材１が著しく重くなるのを防止することができる。

また、第１繊維３および第２繊維４の平均長さは、それぞれ特に限定されないが、１ｍｍ以上であるのが好ましく、２ｍｍ以上であるのがより好ましく、４ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。第１繊維３および第２繊維４の平均長さを前記範囲内に設定することにより、強化繊維複合材１の機械的特性を十分に高めることができる。特に樹脂２の機械的特性が比較的低い場合であっても、第１繊維３および第２繊維４によってそれを十分に補うことができる。その結果、機械的特性が特に良好な強化繊維複合材１が得られる。

なお、第１繊維３および第２繊維４の平均長さの上限値は、特に限定されないが、例えば１００ｍｍ以下であるのが好ましく、５０ｍｍ以下であるのがより好ましい。これにより、強化繊維複合材１を製造するにあたって第１繊維３および第２繊維４を分散媒に分散させるとき、その分散性が良好になる。その結果、最終的に機械的特性に優れた強化繊維複合材１が得られる。

なお、第１繊維３および第２繊維４の平均長さとは、強化繊維複合材１の樹脂２を溶解する等して１００本以上の第１繊維３および第２繊維４を取り出した後、その長さをそれぞれ測定し、平均した値のことをいう。

また、第１繊維３および第２繊維４は、それぞれ長さ２０ｍｍ以上の長繊維を含んでいてもよい。第１繊維３および第２繊維４としてこのような非常に長いものを含めることにより、強化繊維複合材１には極めて高い機械的特性が付与される。このため、例えば樹脂２として機械的特性が低いものを使用した場合であっても、第１繊維３および第２繊維４によってそれを十分に補うことができる。その結果、樹脂２として目的とする特性に特化したもの、例えば機械的特性は多少劣るものの難燃性に優れたものといった選択をすることが可能になり、様々な特性を有する強化繊維複合材１が得られる。

また、長繊維の長さは、好ましくは２５ｍｍ以上とされ、より好ましくは３０ｍｍ以上とされる。

なお、長繊維の長さが前記範囲を下回ると、従来の複合成形体に期待される機械的特性の範囲を超えることができず、例えば金属部品等を置き換え得るほどの優れた機械的特性を獲得する等、長繊維を添加する目的が果たされないおそれがある。

また、長繊維の長さの上限値は、特に限定されないが、２００ｍｍ以下であるのが好ましく、１５０ｍｍ以下であるのがより好ましい。これにより、強化繊維複合材１を製造するにあたって第１繊維３および第２繊維４を分散媒に分散させるとき、その分散性が良好になる。その結果、最終的に機械的特性に優れた強化繊維複合材１が得られる。

このような長繊維は、第１繊維３および第２繊維４に少しでも含まれていればよいが、第１繊維３および第２繊維４のうち１０％以上の割合で含まれているのが好ましく、２０〜９０％の割合で含まれているのがより好ましい。これにより、長繊維によってもたらされる上述したような効果が、より確実に発現することとなる。すなわち、長繊維が支配的に存在することになるため、強化繊維複合材１の機械的特性においても長繊維の影響が支配的になる。その結果、とりわけ機械的特性が高い強化繊維複合材１を実現することができる。

なお、長繊維の含有量は、強化繊維複合材１の樹脂２を溶解する等して１００本以上の第１繊維３および第２繊維４を取り出した後、その長さをそれぞれ測定し、長さが２０ｍｍ以上である第１繊維３および第２繊維４の本数の割合として求められる。

また、第１繊維３および第２繊維４の平均径は、特に限定されないが、１〜１００μｍ程度であるのが好ましく、５〜８０μｍ程度であるのがより好ましい。第１繊維３および第２繊維４の平均径を前記範囲内に設定することにより、強化繊維複合材１の機械的特性を高めつつ、強化繊維複合材１を製造するときの成形性を高めることができる。

なお、第１繊維３および第２繊維４の平均径とは、強化繊維複合材１の樹脂２を溶解する等して１００本以上の第１繊維３および第２繊維４を取り出した後、その径をそれぞれ測定し、平均した値のことをいう。

また、第１繊維３および第２繊維４の径に対する長さの比（長さ／径）は、特に限定されないが、１０以上であるのが好ましく、１００以上であるのがより好ましい。これにより、第１繊維３および第２繊維４が上記のような効果をより確実に発揮する。

なお、第１繊維３および第２繊維４には、必要に応じて、カップリング剤処理、界面活性剤処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、プラズマ照射処理等の表面処理が施されていてもよい。

このうち、カップリング剤としては、例えば、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシランのようなアミノ基含有アルコキシシラン、およびそれらの加水分解物等が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種を含むものが用いられる。

強化繊維複合材１における第１繊維３の含有量と第２繊維４の含有量の合計は、特に限定されないが、樹脂２の１〜３００体積％程度であるのが好ましく、５〜１５０体積％程度であるのがより好ましく、１０〜１２０体積％程度であるのがさらに好ましい。第１繊維３の含有量と第２繊維４の含有量の合計を前記範囲内に設定することにより、樹脂２と第１繊維３および第２繊維４との量的なバランスが最適化されるため、強化繊維複合材１の機械的特性を特に高めることができる。すなわち、第１繊維３の含有量と第２繊維４の含有量の合計が前記下限値を下回ると、第１繊維３および第２繊維４が相対的に不足するため、樹脂２の組成や第１繊維３および第２繊維４の長さ、構成材料等によっては、強化繊維複合材１の機械的特性が低下するおそれがある。一方、第１繊維３および第２繊維４が前記上限値を上回ると、樹脂２の含有量が相対的に不足するため、樹脂２の組成や第１繊維３および第２繊維４の長さ、構成材料等によっては、強化繊維複合材１の機械的特性が低下するおそれがある。

なお、図１に示す第１繊維３および第２繊維４の形状は、一例であり、図示したような直線状には限定されず、いかなる形状、例えばらせん状、蛇行形状等であってもよい。

また、第１繊維３および第２繊維４は、強化繊維複合材１中においていかなる方向に配向していてもよいが、好ましくは表面と平行になるように配向しているのが好ましい。これにより、強化繊維複合材１の表面の引張方向において靭性を高めることができる。また、強化繊維複合材１の表面の耐摩耗性や硬度も高くなる。

また、第１繊維３と第２繊維４の存在比は、目的とする強化繊維複合材１の物性に応じて適宜設定されるが、第１繊維３の含有量を１００体積部とするとき、第２繊維４の含有量が１０〜１０００体積部であるのが好ましく、２０〜５００体積部であるのがより好ましい。これにより、第１繊維３と第２繊維４のうち、一方のみが過剰に存在することなく、バランスよく存在することとなる。このため、反り等の変形が発生するのを抑制することができる。

なお、強化繊維複合材１には、第１繊維３および第２繊維４に加えて、任意の比重を有する別の繊維（第３繊維）が加えられていてもよい。

（パルプ）
強化繊維複合材１は、必要に応じてパルプを含んでいてもよい。パルプとは、フィブリル構造を有する繊維材料であり、上記第１繊維３および第２繊維４とは異なるものである。パルプは、例えば、繊維材料を機械的または化学的にフィブリル化することによって得ることができる。

また、強化繊維複合材１を抄造法によって製造するとき、材料の凝集性を高めることができるので、効率よく安定的に抄造することができる。

パルプとしては、例えば、リンターパルプ、木材パルプのようなセルロース繊維、ケナフ、ジュート、竹のような天然繊維、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）およびその共重合体、芳香族ポリエステル繊維、ポリベンザゾール繊維、メタ型アラミド繊維およびそれらの共重合体、アクリル繊維、アクリロニトリル繊維、ポリイミド繊維、ポリアミド繊維のような有機繊維等をフィブリル化したものが挙げられ、これらのうちの少なくとも１種が用いられる。

また、強化繊維複合材１におけるパルプの含有量は、特に限定されないが、樹脂２の０．５〜１０質量％程度であるのが好ましく、１〜８質量％程度であるのがより好ましく、１．５〜５質量％程度であるのがさらに好ましい。これにより、機械的特性や熱伝導性がより良好な強化繊維複合材１を実現することができる。

パルプの平均径は、第１繊維３および第２繊維４の平均径より小さいことが好ましく、具体的には０．０１〜２μｍ程度であるのが好ましい。

また、パルプの平均長さは、特に限定されないが、０．１〜１００ｍｍ程度であるのが好ましく、０．５〜１０ｍｍ程度であるのがより好ましい。

なお、パルプのフィブリル化の指標としては、ＢＥＴ比表面積が用いられる。パルプのＢＥＴ比表面積は、特に限定されないが、３〜２５ｍ^２／ｇ程度であるのが好ましく、５〜２０ｍ^２／ｇ程度であるのがより好ましい。これにより、パルプ同士あるいはパルプと第１繊維３および第２繊維４との絡み合いを十分に確保しつつ、強化繊維複合材１を抄造法によって製造するときには抄造安定性を図ることができる。

（凝集剤）
強化繊維複合材１は、必要に応じて凝集剤を含んでいてもよい。

凝集剤としては、例えば、カチオン性高分子凝集剤、アニオン性高分子凝集剤、ノニオン性高分子凝集剤、両性高分子凝集剤等が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種が用いられる。

より具体的には、例えば、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、ホフマンポリアクリルアミド、マンニックポリアクリルアミド、両性共重合ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉、両性澱粉、ポリエチレンオキサイド等を挙げられる。

また、強化繊維複合材１における凝集剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂２の０．０１〜１．５質量％程度であるのが好ましく、０．０５〜１質量％程度であるのがより好ましく、０．１〜０．５質量％程度であるのがさらに好ましい。これにより、強化繊維複合材１を例えば抄造法により製造するとき、脱水処理等を容易かつ安定的に行うことができ、最終的に機械的特性に優れた強化繊維複合材１が得られる。

（その他の添加剤）
強化繊維複合材１は、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。

かかる添加剤としては、例えば、充填材、金属粉、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、可塑剤、硬化触媒、硬化助剤、顔料、耐光剤、帯電防止剤、抗菌剤、導電剤、分散剤等が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種が用いられる。

このうち、硬化助剤としては、例えば、イミダゾール化合物、三級アミン化合物、有機リン化合物、酸化マグネシウム等が挙げられる。

また、充填材には、例えば、無機充填材、有機充填材等が用いられる。具体的な構成材料としては、例えば、酸化チタン、アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化マグネシウム、酸化カルシウムのような酸化物類、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素のような窒化物類、硫酸バリウム、硫酸鉄、硫酸銅のような硫化物類、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような水酸化物類、カオリナイト、タルク、天然マイカ、合成マイカのような鉱物類、炭化ケイ素のような炭化物類等が挙げられる。さらに、これらの粉末にカップリング剤処理のような表面処理が施されたものであってもよい。

また、充填材として、金属粉、ガラスビーズ、ミルドカーボン、グラファイト、ポリビニルブチラール、木粉等が用いられてもよい。

また、離型剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。

また、カップリング剤としては、例えば、エポキシシランカップリング剤、カチオニックシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。

また、難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような金属水酸化物、アンチモン化合物、ハロゲン化合物、リン化合物、窒素化合物、ホウ素化合物等が挙げられる。

（空孔）
また、強化繊維複合材１は、内部に空孔を含んでいてもよい。これにより、強化繊維複合材１の密度（比重）を低下させ、軽量化を図ることができる。

空孔は、強化繊維複合材１に内包されている空間のことをいう。この空孔は、その１つ１つまたは複数個が連結したものが系外と隔離されている（樹脂２等によって取り囲まれている）空間（独立気泡）であってもよく、系外と連通している空間（連続気泡）であってもよい。

このうち、特に限定されるものではないが、独立気泡が連続気泡よりも多いことが好ましい。これにより、空孔を含んでいても強化繊維複合材１の機械的特性がより低下し難くなる。これは、独立気泡が圧壊し難いので、それに伴って強化繊維複合材１の機械的強度が低下し難いことによる。

なお、独立気泡が連続気泡より多いとは、強化繊維複合材１の断面を拡大観察したとき、その独立気泡が占める面積の合計が、連続気泡が占める面積の合計より大きい状態をいう。

強化繊維複合材１が空孔として独立気泡を含む場合、空孔の平均径は、特に限定されないが、２〜３００μｍ程度であるのが好ましく、５〜２００μｍ程度であるのがより好ましい。これにより、空孔による強化繊維複合材１の軽量化と、空孔による強化繊維複合材１の機械的特性の低下の抑制と、を両立させることができる。すなわち、空孔の平均径が前記下限値を下回る場合、空孔率によっては、強化繊維複合材１の軽量化が難しくなるおそれがある。一方、空孔の平均径が前記上限値を上回る場合、空孔率によっては、空孔が屈折や亀裂等の起点になり易くなるため、強化繊維複合材１の機械的特性が低下するおそれがある。

なお、空孔の平均径とは、強化繊維複合材１の断面から空孔の面積と同じ面積を持つ円を仮想したとき、その円の直径（円相当径）として求められる。

強化繊維複合材１の空孔率は、特に限定されないが、１０〜９０％程度であるのが好ましく、１５〜８７．５％程度であるのがより好ましく、２０〜８５％程度であるのがさらに好ましい。空孔率を前記範囲内に設定することにより、強化繊維複合材１の軽量化と機械的特性とをバランスよく両立させることができる。すなわち、空孔率が前記下限値を下回ると、樹脂２の組成や第１繊維３および第２繊維４の長さ、構成材料等によっては、強化繊維複合材１の軽量化が不十分になるおそれがある。一方、空孔率が前記上限値を上回ると、樹脂２の組成や第１繊維３および第２繊維４の長さ、構成材料等によっては、強化繊維複合材１の機械的特性が低下するおそれがある。

なお、空孔が独立気泡を含む場合には、強化繊維複合材１の断熱性が向上する。これにより、強化繊維複合材１における熱伝導性が低下するので、難燃性を高めることができる。

強化繊維複合材１の空孔率は、例えば強化繊維複合材１の断面の面積において、空孔が占める面積の割合（空孔の面積率）として求められる。

また、強化繊維複合材１が空孔を含んでいる場合、前述したようにして第２繊維４を偏在させた結果として空孔も偏在させることができる。これにより、例えば第１面１１では第２繊維４が偏在して高い硬度が得られる一方、第２面１２側には空孔が多く含まれることによって断熱性が付与されている強化繊維複合材１が得られる。このような強化繊維複合材１によれば、表面硬度と断熱性および軽量化とを両立させることができ、付加価値のさらなる向上が図られる。

（製法および用途）
強化繊維複合材１は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、後述するような抄造体であるのが好ましい。抄造体は、繊維を含む分散液を抄きとることによって得られる、繊維が分散した構造体である。このような抄造体によれば、比較的長い繊維同士が絡み合っているため、機械的強度をより高め易い。したがって、繊維の含有量を抑えたり、空孔率を高めたりした場合でも、機械的強度の高い強化繊維複合材１が得られる。

なお、繊維を含む構造体は、抄造体以外（例えば、繊維フィラーを含む組成物の射出成形体、押出成形体等）にも知られているが、特に長い繊維を均一に分散させた構造体を得やすいという観点からも、抄造体が好ましく用いられる。

以上、強化繊維複合材１について説明したが、この強化繊維複合材１はあらゆる構造体に適用可能である。一例として、輸送機器用内装材を例示することができる。具体的には、キャビン天井パネル、キャビン内装パネル、キャビン床面、コックピット天井パネル、コックピット内装パネル、コックピット床面、手荷物ロッカー壁、収納ロッカー壁、ドア内張、窓カバー、機長席、副操縦士席、客室乗務員用座席、乗客座席のような各種座席、化粧室用内装材等の各種航空機用内装材の他、自動車用内装材、船舶用内装材、鉄道用内装材、宇宙船用内装材等が挙げられる。このような輸送機器用内装材は、いずれも、安全性と輸送効率の観点から、軽量であるとともに高い機械的強度が要求される。このため、強化繊維複合材１が特に好適に用いられる。

これらの内装材では、例えば、輸送機器の内側（キャビン側）では耐摩耗性等の観点から十分な表面硬度が必要になる一方、外側ではそのような耐摩耗性を必ずしも必要としない場合がある。このため、例えば強化繊維複合材１のように、第１面１１と第２面１２とで表面硬度が異なるような部材を用いることにより、軽量で機械的強度が高いという特長を損なうことなく、第１面１１側の表面硬度を高め、耐摩耗性を確保することができる。その結果、軽量化と耐摩耗性との両立を図ることができる。換言すれば、強化繊維複合材１全体では繊維の量を増やすことなく、第１面１１側に比重が大きい第２繊維４を偏らせることにより、第１面１１の表面硬度を部分的に高めることができる。このため、全体の軽量化を損なうことなく、第１面１１に特化した表面の高硬度化が図られることとなる。

なお、強化繊維複合材１は、これらの輸送機器用内装材の全体に適用されてもよく、一部のみに適用されてもよい。

また、強化繊維複合材１は、例えば第１面１１と第２面１２とで異なる電子素子が搭載される実装基板にも適用可能である。このような実装基板は、例えば第１面１１側には発熱量の大きい電子素子が搭載される一方、第２面１２側には端子間に高い絶縁性を要求される電子素子が搭載されるような場合において、特に有用である。

（物性）
ここで、強化繊維複合材１の曲げ強度は、特に限定されないが、５０〜４００ＭＰａ程度であるのが好ましく、７０〜３５０ＭＰａ程度であるのがより好ましく、１００〜３００ＭＰａ程度であるのがさらに好ましい。これにより、十分に機械的特性が高い強化繊維複合材１が得られる。

なお、強化繊維複合材１の曲げ強度は、室温（２５℃）において、ＩＳＯ１７８：２００１に規定されている試験方法に準じて測定される。

また、強化繊維複合材１の比強度は、５０〜４００ＭＰａ・（ｇ／ｃｍ^３）^−１とされる。これにより、軽量化と機械的特性の向上との両立が図られた強化繊維複合材１が得られる。なお、比強度が前記下限値を下回ると、重い割には曲げ強度が小さいといえるので、例えば輸送機器用内装材のように、軽量化と高い機械的特性の双方を求められる分野の構造材料としては不適当になるおそれがある。一方、比強度が前記上限値を上回ると、軽い割には曲げ強度が大きいといえるが、その他の物性とのバランスによっては耐衝撃性が低下したり、製造条件によるバラツキが出やすくなるため、製造歩留まりを高め難くなったりするおそれがある。

また、強化繊維複合材１の比強度は、１００〜３９０ＭＰａ・（ｇ／ｃｍ^３）^−１程度であるのがより好ましく、１５０〜３８０ＭＰａ・（ｇ／ｃｍ^３）^−１程度であるのがさらに好ましい。

なお、強化繊維複合材１の比強度は、曲げ強度（単位：ＭＰａ）を密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）で除することによって求められる。

また、強化繊維複合材１の比弾性率は、特に限定されないが、２〜３０ＧＰａ・（ｇ／ｃｍ^３）^−１程度であるのが好ましく、３〜２５ＧＰａ・（ｇ／ｃｍ^３）^−１程度であるのがより好ましく、４〜２０ＧＰａ・（ｇ／ｃｍ^３）^−１程度であるのがさらに好ましい。これにより、軽量化と機械的特性の向上との両立が図られた強化繊維複合材１が得られる。

なお、強化繊維複合材１の比弾性率は、曲げ弾性率（単位：ＧＰａ）を密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）で除することによって求められる。そして、曲げ弾性率は、室温（２５℃）において、ＩＳＯ１７８：２００１に規定されている試験方法に準じて測定される。

また、強化繊維複合材１の密度は、特に限定されないが、０．０５〜１．６ｇ／ｃｍ^３程度であるのが好ましく、０．１〜１．５５ｇ／ｃｍ^３程度であるのがより好ましく、０．２〜１．５ｇ／ｃｍ^３程度であるのがさらに好ましい。これにより、軽量化と機械的特性の向上とを両立させた強化繊維複合材１が得られる。

なお、密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２：１９９９にＡ法として規定されている試験方法に準じて測定される。

＜強化繊維複合材の製造方法＞
次に、本発明の強化繊維複合材の製造方法の実施形態について説明する。

図２〜６は、それぞれ図１に示す強化繊維複合材を製造する方法の一例（抄造法）を説明するための図である。

強化繊維複合材１の製造方法は、樹脂２と第１繊維３および第２繊維４とを含む分散液６を調製する工程と、分散液６において第２繊維４を沈降させつつ分散液６から素形体１０を抄造する工程と、素形体１０を加熱しつつ加圧成形することにより、樹脂２の少なくとも一部を溶融させ、強化繊維複合材１（抄造成形体）を得る工程と、を有する。以下、各工程について順次説明する。

［１］まず、図２に示すように、樹脂２と第１繊維３および第２繊維４とこれらを分散させる分散媒５とを含む分散液６を調製する。調製した分散液６は、十分に撹拌、混合される。なお、分散液６には、必要に応じて、前述した凝集剤やパルプ、その他の添加剤等が添加されていてもよい。

本工程における樹脂２の形状は、特に限定されず、例えば、略球形粒子状、薄膜粒子状等の粒子状（粉状）または繊維状とされる。これにより、後述する抄造において、第１繊維３および第２繊維４とともに樹脂２を抄きとることができる。その結果、樹脂２と第１繊維３および第２繊維４とを絡み合わせることができ、強固な強化繊維複合材１を製造可能な素形体１０が得られる。

なお、樹脂２が熱硬化性樹脂を含む場合、その熱硬化性樹脂は半硬化状態であることが好ましい。半硬化の熱硬化性樹脂は、素形体１０を製造後、加熱、加圧によって所望の形状に成形されて硬化に至る。これにより、熱硬化性樹脂の特性を生かした強化繊維複合材１が得られることとなる。

一方、第１繊維３および第２繊維４としては、例えば樹脂２よりも融点が高い繊維が用いられる。このような第１繊維３および第２繊維４を用いることにより、後述する工程において素形体１０を加熱しつつ加圧成形するとき、樹脂２のみを選択的に溶融させることができる。これにより、樹脂２を第１繊維３および第２繊維４の周辺で溶融、分散させることができ、強固な強化繊維複合材１が得られる。

第１繊維３および第２繊維４の融点は、樹脂２の融点よりも高ければよいが、その差が１０℃以上であるのが好ましく、５０℃以上であるのがより好ましい。

また、分散媒５としては、樹脂２や第１繊維３および第２繊維４を溶解させ難く、かつ、樹脂２や第１繊維３および第２繊維４を分散させる過程において揮発し難いものが好ましく用いられる。また、脱溶媒させ易いものが好ましく用いられる。かかる観点から、分散媒５の沸点は５０〜２００℃程度であるのが好ましい。

分散媒５としては、例えば、水、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、エチレングリコールのようなアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、２−ヘプタノン、シクロヘキサノンのようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸メチルのようなエステル類、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジオキサン、フルフラールのようなエーテル類等が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種が用いられる。

これらの中でも、水が好ましく用いられる。水は、入手が容易であり、環境負荷が低く安全性も高いことから、分散媒５として有用である。

また、分散液６における分散媒５の含有量は、特に限定されないが、固形分総量に対して１０質量倍以上１０００質量倍以下程度であるのが好ましい。

また、強化繊維複合材１に空孔を形成する場合には、分散液６に熱膨張性を有するマイクロカプセルを添加するようにしてもよい。このマイクロカプセルは、加熱されたときに膨張し、空孔となる。

この熱膨張性を有するマイクロカプセルとは、揮発性の液体発泡剤を、ガスバリア性を有する熱可塑性シェルポリマーによりマイクロカプセル化した粒子である。このようなマイクロカプセルは、次のようなメカニズムにより、発泡剤として機能するものである。マイクロカプセルが加熱されると、カプセルの外殻が軟化しつつ、カプセルに内包した液体発泡剤が気化し圧力が増加する。その結果、カプセルが膨張し、中空球状粒子が形成される。この中空球状粒子は、加圧成形後においても残存するため、結果的に空孔の形成に寄与する。

液体発泡剤としては、例えば、イソペンタン、イソブタン、イソプロパン等といった低沸点の炭化水素が挙げられる。

熱可塑性シェルポリマーとしては、例えば、ポリアクリロニトリル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−メチルメタクリレート共重合体、塩化ビニリデン−エチルメタクリレート、アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−エチルメタクリレート等が挙げられ、これらを単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いるようにしてもよい。

マイクロカプセルとしては、例えば、エクスパンセル（日本フェライト社製）、マイクロスフェアーＦ５０、マイクロスフェアーＦ６０（以上、松本油脂製薬社製）、アドバンセルＥＭ（積水化学工業社製）といった市販品を用いることができる。

マイクロカプセルの添加量は、樹脂２の０．０５〜１０質量％程度とするのが好ましく、０．１〜５質量％程度とするのがより好ましい。

［２］続いて、調製した分散液６から素形体１０を抄造する。これにより、強化繊維複合材１を製造するための素形体１０を得る（図５参照）。

具体的には、まず、図３に示すように、底面にフィルター７１が設けられた容器７０を用意する。

次に、容器７０内に分散液６を供給する。そして、分散液６中の分散媒５を、フィルター７１を介して容器７０の底面から外部へ排出する。これにより、分散液６中の分散質である樹脂２と第１繊維３および第２繊維４とがフィルター７１上に残存する（抄造）。この残存物を乾燥させることにより、素形体１０を得る。

このとき、フィルター７１の形状を適宜選択することにより、所望の形状を有する素形体１０を製造することができる。

また、分散液６中には第１繊維３および第２繊維４が分散しているが、分散液６の粘度を調整することによって、第１繊維３と第２繊維４とで沈降度合いに差を設けることができる。すなわち、それぞれの比重の差に基づく沈降速度の差を利用して第１繊維３よりも第２繊維４を先に沈降させることにより、分散液６中で第１繊維３や第２繊維４をそれぞれ偏在させることができる。これにより、フィルター７１側（図３では下側）に第２繊維４が偏在し、フィルター７１側とは反対側（図３では上側）に第１繊維３が偏在してなる素形体１０が得られる（図５参照）。

このような素形体１０が後述する工程に供されることにより、前述したように、第１面１１において第２繊維４が占める面積率が、第２面１２において第２繊維４が占める面積率より大きくなっている強化繊維複合材１が得られる。

なお、この沈降度合いの差は、分散液６を静置する時間が長くなるほど大きくなるため、静置時間を調整することによっても制御される。静置時間を調整する際には、必要に応じてフィルター７１の目開きを変更することによって、分散液６の濾過に要する時間を変更することができ、結果的に静置時間を調整することができる。

そして、例えば分散液６の粘度を小さくしたり静置する時間を長くしたりすることにより、沈降度合いの差を大きくすることができる。一方、分散液６の粘度を大きくしたり静置する時間を短くしたりすることにより、沈降度合いの差を小さくすることができる。

また、分散液６の粘度は、前述した凝集剤（定着剤）の濃度を適宜設定することによって調整可能である。例えば、分散液６中に添加される凝集剤の濃度は、質量比で５０〜１０００ｐｐｍであるのが好ましく、１００〜５００ｐｐｍであるのがより好ましい。これにより、分散液６の粘度が最適化され、分散液６において第１繊維３および第２繊維４を均一に分散させつつ、分散液６を静置することによって第２繊維４を先に沈降させることができる。

なお、分散液６における凝集剤の濃度が前記下限値を下回ると、分散液６の粘度が低くなり過ぎるため、第１繊維３および第２繊維４が凝集したり、沈降速度が速すぎて繊維の偏在が大きくなり過ぎたりするおそれがある。一方、分散液６における凝集剤の濃度が前記上限値を上回ると、分散液６の粘度が高くなり過ぎるため、第１繊維３と第２繊維４との間で沈降速度の差が生じ難くなり、偏在状態を形成することができなくなるおそれがある。

このようにして得られた素形体１０は、分散媒５を含んでいても、含んでいなくてもよい。

また、素形体１０の形成後、必要に応じて、図４に示すように、プレス型７２とプレス型７３との間に素形体１０を配置し、プレス型７２とプレス型７３との間に形成される図示しないキャビティーによって素形体１０を圧縮する。例えば、プレス型７２を矢印Ｐのように降下させることにより、プレス型７２とプレス型７３との間で素形体１０が圧縮される。これにより、素形体１０に残存していた分散媒５を十分に排出し、素形体１０を乾燥させることができる。
なお、必要に応じて、さらに乾燥機等で乾燥させるようにしてもよい。

また、樹脂２として特に繊維状のものを用いた場合には、見かけ密度が特に小さい素形体１０を得ることができる。このような素形体１０は、後述する加圧成形においてその条件を適宜設定することにより、密度が小さい強化繊維複合材１の製造を可能にする。すなわち、十分な軽量化が図られた強化繊維複合材１が得られる。

繊維状をなす樹脂２の平均長さは、特に限定されないが、１ｍｍ以上であるのが好ましく、２ｍｍ以上であるのがより好ましく、４ｍｍ以上であるのがさらに好ましい。繊維状をなす樹脂２の平均長さを前記範囲内に設定することにより、繊維状をなす樹脂２と第１繊維３および第２繊維４との絡み合いの程度がさらに大きくなる。これにより、製造される強化繊維複合材１において実現可能な空孔率の幅をより広くとることができる。

なお、繊維状をなす樹脂２の平均長さの上限値は、特に限定されないが、例えば１００ｍｍ以下であるのが好ましく、５０ｍｍ以下であるのがより好ましい。これにより、強化繊維複合材１を製造するにあたって繊維状をなす樹脂２を分散媒５に分散させるとき、その分散性が良好になる。その結果、最終的に機械的特性に優れた強化繊維複合材１が得られる。

なお、繊維状をなす樹脂２の平均長さとは、任意の１００本以上の繊維状をなす樹脂２について、その長さを測定し、平均した値のことをいう。

また、繊維状をなす樹脂２の平均長さは、第１繊維３および第２繊維４の平均長さの１０〜１０００％程度であるのが好ましく、２０〜５００％程度であるのがより好ましい。これにより、繊維状をなす樹脂２と第１繊維３および第２繊維４との絡まり合いの程度がより顕著になるため、素形体１０の保形性がより良好になるとともに、より幅広い範囲の空孔率の強化繊維複合材１を容易に製造可能な素形体１０が得られる。

また、繊維状をなす樹脂２の平均径は、特に限定されないが、１〜１００μｍ程度であるのが好ましく、５〜８０μｍ程度であるのがより好ましい。繊維状をなす樹脂２の平均径を前記範囲内に設定することにより、繊維状をなす樹脂２自体がある程度の機械的強度を有するものとなるため、素形体１０において繊維状をなす樹脂２が均一に分散した状態を維持し易くなる。その結果、製造される強化繊維複合材１において実現可能な空孔率の幅をより広くとることができる。

なお、繊維状をなす樹脂２の平均径とは、任意の１００本以上の繊維状をなす樹脂２について、その径を測定し、平均した値のことをいう。

また、繊維状をなす樹脂２の径に対する長さの比（長さ／径）は、１０以上であるのが好ましく、１００以上であるのがより好ましい。これにより、繊維状をなす樹脂２が上記のような効果をより確実に発揮する。

また、素形体１０には、さらに、融点が２００℃未満である熱可塑性樹脂（以下、「低融点樹脂」という。）が含まれていてもよい。この低融点樹脂が含まれることにより、素形体１０の保形性をより高めることができる。すなわち、素形体１０が加圧成形における加熱温度よりも低温で加熱されたとき（例えば乾燥等）、低融点樹脂が溶融して第１繊維３や第２繊維４等の繊維同士、樹脂２同士または繊維と樹脂２との間を結着する。これにより、素形体１０はその形状を維持し易くなる。その結果、最終的に得られる強化繊維複合材１についても、目的とする空孔率が得られ易くなるとともに、寸法精度や機械的特性についても低下し難くなる。また、素形体１０が型崩れし難くなるため、素形体１０を把持し易くなり、可搬性が高くなる。これにより、素形体１０を梱包したり、搬送したりする作業をより容易に行うことができる。

溶融する前の低融点樹脂の形状は、特に限定されず、略球形粒子状、薄膜粒子状等の粒子状（粉状）をなしていてもよく、繊維状をなしていてもよい。

また、素形体１０における低融点樹脂の含有量は、特に限定されないが、０．５〜３０体積％程度であるのが好ましく、１〜２０体積％程度であるのがより好ましく、２〜１０体積％程度であるのがさらに好ましい。これにより、前述した効果を損なうことなく、低融点樹脂を添加することによる素形体１０の保形性を高めるという効果が必要かつ十分に確保される。

低融点樹脂の融点は、樹脂２の融点から１０〜２５０℃程度低いのが好ましく、５０〜２００℃程度低いのがより好ましい。このような融点の差があることにより、低融点樹脂が乾燥等の工程において溶融するとともに、加圧成形の際には熱分解して除去され易くなる。このため、低融点樹脂が持つ機能を最大限に発揮させることができる。すなわち、素形体１０においては低融点樹脂がその形状を維持させるように働き、強化繊維複合材１においては低融点樹脂が多く存在することによる機械的特性の低下を抑制することができる。

素形体１０における第１繊維３の含有量と第２繊維４の含有量の合計は、特に限定されないが、樹脂２の２０〜３００体積％程度であるのが好ましく、３０〜１５０体積％程度であるのがより好ましく、４０〜９０体積％程度であるのがさらに好ましい。第１繊維３および第２繊維４の含有量を前記範囲内に設定することにより、樹脂２と第１繊維３および第２繊維４との量的なバランスが最適化されるため、素形体１０の保形性を高めつつ、さらには、より幅広い範囲の空孔率を実現可能な強化繊維複合材１を製造することができる素形体１０が得られる。

［３］次に、素形体１０を加熱しつつ加圧成形する。これにより、素形体１０中の樹脂２の少なくとも一部を溶融させ、強化繊維複合材１（抄造成形体）が得られる。

具体的には、図６に示すように、成形型７４と成形型７５との間に素形体１０を配置し、成形型７４と成形型７５との間に形成される図示しないキャビティーによって素形体１０を加圧成形する。

例えば、成形型７４を矢印Ｐのように降下させることにより、成形型７４と成形型７５との間で素形体１０が圧縮される。このとき、素形体１０は同時に加熱されるため、樹脂２の少なくとも一部が溶融し、第１繊維３や第２繊維４の間に流れ込み、これらを結着するバインダーとして機能する。その後、樹脂２が硬化することにより、樹脂２によって繊維同士が結着される。これにより、素形体１０から強化繊維複合材１が得られる。

このときの加熱温度は、樹脂２の組成等に応じて適宜設定されるが、一例として１５０〜３５０℃程度であるのが好ましく、１６０〜３００℃程度であるのがより好ましい。

また、このときの加熱時間は、加熱温度に応じて適宜設定されるが、１〜１８０分程度であるのが好ましく、５〜６０分程度であるのがより好ましい。

また、このときの加圧力は、加熱温度や加熱時間に応じて適宜設定されるが、０．０５〜８０ＭＰａ程度であるのが好ましく、０．１〜６０ＭＰａ程度であるのがより好ましい。

なお、本工程における条件を適宜変更することにより、強化繊維複合材１の空孔率を調整することが可能である。例えば、加熱温度を低くしたり、加熱時間を短くしたり、加圧力を小さくしたりしたときには、比較的空孔率の大きい強化繊維複合材１を得ることができる。一方、加熱温度を高くしたり、加熱時間を長くしたり、加圧力を大きくしたりしたときには、比較的空孔率の小さい強化繊維複合材１を得ることができる。

以上、本発明の強化繊維複合材および強化繊維複合材の製造方法を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例えば、本発明の強化繊維複合材は、前記実施形態に任意の要素が付加されたものであってもよい。

また、本発明の強化繊維複合材の製造方法は、前記実施形態に任意の工程を付加したものであってもよく、前記実施形態の各工程の順序を入れ替えたものであってもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．強化繊維複合材の製造
（実施例１）
［１］まず、以下の原料を水に加え、ディスパーザーで２０分間撹拌した。これにより、固形分濃度０．６質量％の分散液を得た。なお、各原料の詳細、配合比は表１に示す通りである。

・レゾール型フェノール樹脂（住友ベークライト株式会社製、品番ＰＲ−５１７２３）
・アラミド繊維（帝人株式会社製、品番Ｔ３２ＰＮＷ、比重１．１４）
・炭素繊維（ＰＡＮ系炭素繊維、比重１．９５）
・アラミドパルプ（デュポン社製、品番パラアラミドパルプ）

［２］次に、得られた分散液に、あらかじめ水に溶解させた凝集剤（ポリエチレンオキシド、分子量１００００００）を、上述した固形分に対して０．２質量％の割合で添加し、固形分を凝集させた。

［３］次に、分散液を、３０メッシュの金属網（スクリーン）でろ過し、凝集物を圧力３ＭＰａで脱水プレスして水を除去した。
次に、脱水した凝集物を、７０℃で３時間乾燥させて、素形体を得た。

［４］次に、成形型のキャビティー内に、素形体を配置した。
次に、成形型を加熱しつつ、素形体を４ｍｍの厚さに加圧成形した。このときの加熱温度を１８０℃、加圧力を２ＭＰａ、加圧時間を１０分間とした。
以上により、強化繊維複合材を得た。

［５］次に、製造した強化繊維複合材（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ）の第１面および第２面を光学顕微鏡で観察し、観察像を得た。なお、この第１面は、抄造の際に金属網（スクリーン）に接していた面であり、第２面は、第１面とは反対の面である。続いて、観察像において第１繊維であるアラミド繊維と第２繊維である炭素繊維とを特定するとともに、それぞれの面積率を算出した。

そして、第１面において炭素繊維（第２繊維）が占める面積率をＡ１とし、第２面において炭素繊維が占める面積率をＡ２とするとき、相対的に比重が大きい炭素繊維がどの程度偏在しているのかを示す指標として（Ａ１−Ａ２）／Ａ１を算出した。

また、第１面においてアラミド繊維（第１繊維）が占める面積率をＢ１とし、第２面においてアラミド繊維が占める面積率をＢ２とするとき、相対的に比重が小さいアラミド繊維がどの程度偏在しているのかを示す指標として（Ｂ２−Ｂ１）／Ｂ２を算出した。

なお、観察範囲は、強化繊維複合材（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ）の第１面の全面および第２面の全面であり、上記各面積率は、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍにおいて各繊維が占める面積の割合として算出した。

（実施例２〜８）
強化繊維複合材の製造条件を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして強化繊維複合材を得た。
なお、表１における略称は、以下の意味である。

ＰＰＳ：ポリフェニレンサルファイド
ＰＥＩ：ポリエーテルイミド
ＳＵＳ：ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）

（比較例１〜４）
強化繊維複合材の製造条件を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして強化繊維複合材を得た。

２．強化繊維複合材の評価
２．１ 電気的特性の差の評価
各実施例および各比較例の強化繊維複合材について、ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５に規定された熱硬化性プラスチック一般試験方法に準拠して、第１面および第２面の表面抵抗をそれぞれ求めた。

次いで、各表面の表面抵抗の差（抵抗差）を算出するとともに、第１面の表面抵抗に対する抵抗差の割合を算出した。そして、求めた割合を、以下の評価基準に照らして評価した。

＜表面抵抗の評価基準＞
◎：抵抗差が第１面の表面抵抗の１０％以上である
○：抵抗差が第１面の表面抵抗の３％以上１０％未満である
△：抵抗差が第１面の表面抵抗の１％以上３％未満である
×：抵抗差が第１面の表面抵抗の１％未満である
評価結果を表１に示す。

２．２ 曲げ弾性率の評価
各実施例および各比較例の強化繊維複合材について、ＩＳＯ１７８：２００１に準拠した方法により、曲げ弾性率を２５℃において測定した。
次いで、測定した曲げ弾性率を、以下の評価基準に照らして評価した。

＜曲げ弾性率の評価基準＞
◎：曲げ弾性率が５ＧＰａ以上である
○：曲げ弾性率が３ＧＰａ以上５ＧＰａ未満である
△：曲げ弾性率が１ＧＰａ以上３ＧＰａ未満である
×：曲げ弾性率が１ＧＰａ未満である
評価結果を表１に示す。

表１から明らかなように、各実施例の強化繊維複合材は、第１面および第２面の間で、電気的特性に有意差が認められた。一方、曲げ弾性率等の機械的特性は良好であった。よって、本発明によれば、機械的特性が高いという強化繊維複合材の利点を維持しつつ、第１面と第２面とで物性が異なるという付加価値を有する強化繊維複合材を実現することができる。

なお、表には示していないものの、各実施例の強化繊維複合材では、いずれも、第１面と第２面とで耐摩耗性にも有意差が認められた。

１ 強化繊維複合材
２ 樹脂
３ 第１繊維
４ 第２繊維
５ 分散媒
６ 分散液
１０ 素形体
１１ 第１面
１２ 第２面
７０ 容器
７１ フィルター
７２ プレス型
７３ プレス型
７４ 成形型
７５ 成形型
Ｐ 矢印

Claims (7)

1. 樹脂と、第１繊維と、前記第１繊維よりも比重が大きい第２繊維と、を含み、
   互いに表裏の関係にある２つの面のうち、一方の面において前記第２繊維が占める面積率が、他方の面において前記第２繊維が占める面積率より大きいことを特徴とする強化繊維複合材。
2. 前記第２繊維の平均長さは、１ｍｍ以上である請求項１に記載の強化繊維複合材。
3. 前記第２繊維は、無機繊維である請求項１または２に記載の強化繊維複合材。
4. 前記第１繊維は、有機繊維である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の強化繊維複合材。
5. 前記樹脂は、熱硬化性樹脂を含む請求項１ないし４のいずれか１項に記載の強化繊維複合材。
6. 抄造体である請求項１ないし５のいずれか１項に記載の強化繊維複合材。
7. 第１繊維と、前記第１繊維よりも比重が大きい第２繊維と、を分散媒に分散させ、分散液を調製する工程と、
   前記分散液において前記第２繊維を沈降させつつ前記分散液から素形体を抄造する工程と、
   前記素形体を加熱しつつ加圧成形することにより、抄造成形体を得る工程と、
   を有することを特徴とする強化繊維複合材の製造方法。

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