JP6972876B2 - 成形用材料および成形体 - Google Patents

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Description

本発明は、成形用材料および成形体に関するものである。
航空機や自動車等に用いられる構造材料には、さらなる軽量化が求められている。軽量化によって航空機や自動車の燃料消費量を抑えることができる。
このような構造材料としては、例えば、あらかじめ熱可塑性樹脂を含浸させたチョップドファイバーを融点または流動可能な温度以上に加熱し、これらを金型内の一部に投入した後、金型を閉め、金型内にて繊維と樹脂とを流動させることによって成形された成形材料が挙げられる。
このうち、特許文献1には、繊維束を構成する強化繊維の繊維長が5〜100mmであり、繊維束1本あたりに含まれる強化繊維の総断面積の変化量が繊維束の繊維配向方向に1mmあたり0.05mm以下となるように裁断されたチョップド繊維束を含む成形材料が開示されている。
特開2009−114611号公報
しかしながら、特許文献1に記載の成形材料は、繊維束における炭素繊維の本数が10,000以上と多いため、繊維束の直径も自ずと太くなり、繊維束の存在が成形材料の表面の平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。
また、このような大径の繊維束が多量に含まれている場合、成形材料を成形して得られる構造体の機械的強度のばらつきが大きくなるおそれがある。
本発明の目的は、表面の平滑性が高くかつ機械的強度のばらつきが小さい成形体を製造可能な成形用材料、および、表面の平滑性が高くかつ機械的強度のばらつきが小さい成形体を提供することにある。
このような目的は、下記(1)〜(5)の本発明により達成される。
(1) 樹脂と、
複数の繊維の集合体である繊維束と、
を含み、
前記繊維束は、下記[a]および[b]を満たす大径繊維束を含み、
加熱されたときに成形性を有する抄造体であることを特徴とする成形用材料。
[a]前記繊維の平均繊維径(μm)をdとしたとき、前記繊維束のうち、含まれる前記繊維の本数が17d以上であるものを前記大径繊維束とする。
[b]前記大径繊維束の含有率が、前記繊維全体の1〜19体積%である。
(2) 前記繊維は、無機繊維または合成樹脂繊維である上記(1)に記載の成形用材料。
(3) 前記樹脂は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である上記(1)または(2)に記載の成形用材料。
(4) 前記繊維は、平均長さが1〜100mmである上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の成形用材料
(5) 上記(1)ないし(4)のいずれかに記載の成形用材料の硬化物を有することを特徴とする成形体。
本発明によれば、表面の平滑性が高くかつ機械的強度のばらつきが小さい成形体を製造可能な成形用材料が得られる。
また、本発明によれば、表面の平滑性が高くかつ機械的強度のばらつきが小さい成形体が得られる。
本発明の成形用材料の実施形態を示す断面図である。 図1に示す成形用材料を製造する方法の一例を説明するための図である。 図1に示す成形用材料を製造する方法の一例を説明するための図である。 図1に示す成形用材料を製造する方法の一例を説明するための図である。 図1に示す成形用材料を用いて成形体を製造する方法の一例を説明するための図である。 本発明の成形体の実施形態を示す断面図である。
以下、本発明の成形用材料および成形体について添付図面に示す好適実施形態に基づいて詳細に説明する。
<成形用材料>
まず、本実施形態に係る成形用材料について説明する。
図1は、本発明の成形用材料の実施形態を示す断面図である。
図1に示す成形用材料10は、樹脂21と、複数の繊維22(単繊維)の集合体である繊維束22Bと、を含み、加熱されたときに成形性(易形状賦形性)を有する。このため、成形されることにより、目的とする形状をなす成形体を効率よく製造することができる。そして、寸法精度が高い成形体を製造することができる。
また、樹脂21と繊維束22Bとが混在していることにより、その後の成形に伴い、樹脂21の硬化物のマトリックスに繊維束22Bが分散し、複合化される。このため、樹脂や繊維等の軽量な材料で構成されているにもかかわらず、機械的強度の高い成形体を製造することができる。
したがって、かかる成形用材料10は、成形性が良好で、かつ、成形後は機械的強度が高いものとなる。
以下、成形用材料10の各部について詳述する。
−繊維−
成形用材料10は、繊維22(単繊維)や繊維22同士が付着してなる繊維束22Bを含んでいる。このうち、成形用材料10には、繊維束22Bが少なくとも含まれており、その繊維束22Bとともに単独の繊維22が含まれていてもよい。
これらの繊維束22Bや繊維22は、成形用材料10を成形して得られる成形体の機械的特性を高めることに寄与する。また、繊維束22Bや繊維22は、一般に樹脂21等よりも熱伝導性や導電性が高い場合が多いため、必要に応じて成形体の熱伝導性や導電性を高めることに寄与する。
このような繊維束22Bや繊維22としては、例えば、長い繊維束や単繊維を所定の長さに切断することによって得られたものが用いられる。
ここで、本実施形態に係る繊維束22Bは、下記[a]および[b]を満たす大径繊維束22Lを含む。
[a]繊維22の平均繊維径(μm)をdとしたとき、繊維束22Bのうち、含まれる繊維22の本数が17d以上であるものを大径繊維束22Lとする。
[b]大径繊維束22Lの含有率が、繊維22全体の1〜19体積%である。
このような条件を満たす繊維束22Bでは、成形後において特に良好な機械的特性を付与し得る大径繊維束22Lの含有率が最適化されているため、大径繊維束22Lが成形体の表面形状に与える影響を抑えることができる。このため、例えば平滑な面を有する成形体を容易に得ることができる。また、大径繊維束22Lの分散性が良好になるため、大径繊維束22Lが偏在することが抑制される。これにより、大径繊維束22Lによってもたらされる機械的強度のばらつきが抑えられる。よって、このような大径繊維束22Lを含む成形用材料10は、平面の平滑性が高く、かつ、機械的強度のばらつきが小さい(全体としては機械的強度が大きい)成形体を製造可能なものとなる。
前述した[a]に含まれる大径繊維束22Lとは、繊維22の平均繊維径(μm)をdとしたとき、成形用材料10に含まれる繊維束22B(繊維22の集合体)のうち、含まれる繊維22の本数が17d以上であるもののことをいう。すなわち、繊維束22Bのうち、繊維22の平均繊維径に所定の係数を乗じて求められる「しきい本数」を超えるものが大径繊維束22Lである。
本発明者は、かかる大径繊維束22Lが、成形体の機械的強度および表面平滑性を左右する因子の1つであることに着目した。そして、前述した[b]に示すように、大径繊維束22Lの含有率が前記範囲内であることにより、大径繊維束22Lとそれより小径の繊維束22Bとのバランスが図られることを見出した。そのうえで、かかるバランスを図ることにより、大径繊維束22Lの分散性が良好になり、大径繊維束22Lの補強作用が均等に発揮されるとともに、表面平滑性が高められることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、大径繊維束22Lの含有率が前記下限値を下回ると、大径繊維束22Lの含有率が低くなりすぎるため、大径繊維束22Lによる補強作用が埋没することとなる。このため、成形体の機械的強度を十分に高めることができなかったり、機械的強度のばらつきが大きくなったりする。一方、大径繊維束22Lの含有率が前記上限値を上回ると、大径繊維束22Lの含有率が高くなりすぎるため、大径繊維束22Lの分散性が低下する。このため、成形体において機械的強度のばらつきが大きくなる。また、成形体の形状によっては、繊維22同士の交絡部が表面形状に影響し、表面の平滑性が低下する。
なお、大径繊維束22Lの含有率は、好ましくは繊維22全体の1.5〜15体積%とされ、より好ましくは2〜10体積%とされる。
また、dの値に小数が含まれている場合、17dの値を算出する際に小数点以下を切り上げるようにすればよい。
繊維22の平均繊維径は、成形用材料10に含まれるすべての繊維22の平均繊維径であるが、その算出にあたっては、任意に抽出した十分に多数の繊維22の繊維径の平均値として求められる。具体的には、繊維束22Bになっているか否かを問わず、成形用材料10に含まれる100本以上の繊維22を任意に抽出し、その繊維径を測定するとともに、測定結果を平均したものを、繊維22の平均繊維径とすればよい。
また、繊維22の繊維径の測定は、例えば、JIS R 7607:2000に規定されている炭素繊維−単繊維の直径の試験方法のうち、A法、B法またはC法に準じて行うことができる。
なお、成形用材料10や成形体から繊維22を抽出する際には、必要に応じて、成形用材料10や成形体に含まれる樹脂21やその他の添加剤等を除去する処理を施すようにしてもよい。かかる処理としては、例えば、熱分解、溶解等の処理が用いられる。このうち、熱分解では、例えば空気中において500℃、2時間の熱処理を施すことにより、樹脂21等を分解、除去するようにすればよい。これにより、繊維22を容易に取り出すことができる。
また、繊維束22Bに含まれる繊維22の本数は、例えば、成形用材料10から任意の繊維束22Bを取り出した後、その繊維束22Bを切断して切断面の位置を揃え、かかる切断面を光学顕微鏡で観察しながら計測される。
また、大径繊維束22Lの含有率は、例えば、繊維22全体の質量と、大径繊維束22Lの質量と、をそれぞれ測定した後、以下の式により算出される。
(大径繊維束22Lの含有率[質量%])=(大径繊維束22Lの質量[mg])/(繊維22全体の質量[mg])×100
なお、大径繊維束22Lの含有率を算出する際には、繊維22全体の質量が1mgを超える程度の量の成形用材料10または成形体を対象にすることが好ましい。
また、複数の繊維22の比重は、互いにほぼ同一であると認められるため、上記式で算出した含有率[質量%]を、前述した[b]の含有率[体積%]とみなすことができる。
また、繊維22として互いに種類の異なる2種類以上のものが混在している場合には、繊維22の種類ごとに上記大径繊維束22Lの含有率を算出し、そのうちのいずれかにおいて上記範囲を満たしていればよい。さらに、その場合は、大径繊維束22Lの含有率が前記範囲を満たしている種類の繊維22が、成形用材料10に含まれる繊維全体の20体積%以上含まれていることが好ましい。
一方、繊維束22B中の大径繊維束22Lの比率は、特に限定されないが、5〜90体積%であるのが好ましく、10〜60体積%であるのがより好ましく、15〜50体積%であるのがさらに好ましい。これにより、繊維束22Bにおいて、大径繊維束22Lとそれに及ばない径の繊維束との量的なバランスが最適化される。このため、繊維束22Bの内訳が大径繊維束22Lに偏ってしまうことが防止されるため、成形体の表面の平滑性をより良好に保ちつつ、大径繊維束22Lによる機械的強度の向上という効果をより顕在化することができる。その結果、機械的強度が特に高く、かつ、表面の平滑性が特に良好な成形体を製造可能な成形用材料10を実現することができる。
なお、繊維束22B中の大径繊維束22Lの比率は、例えば、繊維束22Bの質量と、大径繊維束22Lの質量と、をそれぞれ測定した後、以下の式により算出される。
(繊維束22B中の大径繊維束22Lの比率[質量%])=(大径繊維束22Lの質量[mg])/(繊維束22Bの質量[mg])×100
なお、複数の繊維束22Bの比重は、互いにほぼ同一であると認められるため、上記式で算出した比率[質量%]を、比率[体積%]とみなすことができる。
また、繊維22として互いに種類の異なる2種類以上のものが混在している場合には、繊維22の種類ごとに上記繊維束22B中の大径繊維束22Lの比率を算出し、そのうちのいずれかにおいて上記範囲を満たしていればよい。さらに、その場合は、繊維束22B中の大径繊維束22Lの比率が前記範囲を満たしている種類の繊維22が、繊維22全体の20体積%以上含まれていることが好ましい。
また、繊維束22Bにおける繊維22の平均本数は、平均繊維径や大径繊維束22Lの比率に応じて異なるものの、30〜200本程度であるのが好ましく、50〜100本程度であるのがより好ましい。これにより、繊維束22B自体の機械的強度が高くなるため、大径繊維束22Lの含有率によらず、成形体の機械的強度の底上げを図ることができる。
なお、平均本数の算出にあたっては、10本以上の繊維束22Bにおける繊維22の本数を計測することが好ましい。
さらに、大径繊維束22Lにおける繊維22の最大本数は、特に限定されないものの、500本以下であるのが好ましく、300本以下であるのがより好ましく、200本以下であるのがさらに好ましい。これにより、繊維束22Bの本数のばらつきが抑えられるため、繊維束22Bの分散性が比較的良好になる。その結果、機械的強度のばらつきをより小さく抑えることができる。
なお、大径繊維束22Lにおける繊維22の最大本数とは、5本以上の大径繊維束22Lを抽出し、そのうちの最大本数のことをいう。
一方、繊維22の平均繊維長(平均長さ)は、特に限定されないが、1〜100mmであるのが好ましく、2〜80mmであるのがより好ましく、3〜60mmであるのがさらに好ましい。
これにより、繊維22の長さが十分なものとなるため、繊維22同士(繊維束22B同士)の交絡がより複雑化することとなる。その結果、成形体の機械的特性をより高めることができる。
なお、繊維22の平均繊維長は、成形用材料10(または成形体)から取り出した20本以上の繊維22の長さを測定し、それを平均したものである。繊維22の長さの測定には、例えばノギス等が用いられる。
このような繊維22としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アルミニウム繊維、銅繊維、ステンレス鋼繊維、黄銅繊維、チタン繊維、鋼繊維、リン青銅繊維のような金属繊維、綿繊維、絹繊維、木質繊維のような天然繊維、アルミナ繊維のようなセラミック繊維、全芳香族ポリアミド(アラミド)、全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステルアミド、全芳香族ポリエーテル、全芳香族ポリカーボネート、全芳香族ポリアゾメチン、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリ(パラ−フェニレンベンゾビスチアゾール)(PBZT)、ポリベンゾイミダゾール(PBI)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリ(パラ−フェニレン−2,6−ベンゾビスオキサゾール)(PBO)のような合成樹脂繊維等が挙げられる。
また、繊維束22Bは、上述した繊維22のうち、互いに種類の異なる2種類以上の繊維22が混在したものであってもよい。
このうち、繊維22として、無機繊維または合成樹脂繊維を用いることが好ましい。これにより、成形体の機械的特性を特に高めることができる。また、無機繊維を用いた場合、無機繊維特有の特性、例えば熱伝導性、導電性等の特性を成形体に付加することができる。その結果、成形体の付加価値を高めることができる。一方、合成樹脂繊維を用いた場合、軽量化と高い機械的特性とを高度に両立させた成形体を実現することができる。
また、無機繊維と合成樹脂繊維とを併用することにより、無機繊維によってもたらされる効果と、合成樹脂繊維によってもたらされる効果と、を両立させることができ、より付加価値の高い成形体を実現することができる。
なお、繊維22には、必要に応じて、カップリング剤処理、サイジング剤処理、界面活性剤処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、プラズマ照射処理等の表面処理が施されていてもよい。
このうち、カップリング剤としては、例えば、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシランのようなアミノ基含有アルコキシシラン、およびそれらの加水分解物等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種を含むものが用いられる。
また、サイジング剤としては、例えば、酸、酸無水物、アルコール、ハロゲン化試薬、イソシアナート、アルコキシシラン、オキシラン(エポキシ)等の環状エーテル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、エポキシ変性ウレタン樹脂、アミン変性芳香族エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種を含むものが用いられる。
成形用材料10における繊維22の含有量は、特に限定されないが、樹脂21の5〜300体積%程度であるのが好ましく、10〜150体積%程度であるのがより好ましく、20〜90体積%程度であるのがさらに好ましい。繊維22の含有量を前記範囲内に設定することにより、樹脂21と繊維22との量的なバランスが最適化されるため、成形体の機械的特性を特に高めることができる。
すなわち、繊維22の含有量が前記下限値を下回ると、繊維22の含有量が相対的に不足するため、樹脂21の組成や繊維22の長さ、構成材料等によっては、繊維22による補強作用が低減し、成形体の機械的特性が低下するおそれがある。一方、繊維22の含有量が前記上限値を上回ると、樹脂21の含有量が相対的に不足するため、樹脂21の組成や繊維22の長さ、構成材料等によっては、繊維22同士を結着するという樹脂21の作用が低減し、成形体の機械的特性が低下するおそれがある。
なお、図1に示す繊維22の形状は、一例であり、図示したような直線状には限定されず、いかなる形状であってもよい。
また、繊維22は、成形体中においていかなる方向に配向していてもよいが、表面と平行になるように配向しているのが好ましい。これにより、成形体の表面の引張方向において靭性を高めることができる。
−樹脂−
樹脂21は、成形用材料10に成形性を付与したり、繊維22同士を結着するバインダーとして機能したりする。したがって、樹脂21としては、このような機能を有するものであれば特に限定されない。例えば、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、ポリウレタンのような熱硬化性樹脂、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン等)、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミドのような熱可塑性樹脂等が挙げられる。なお、樹脂21には、これらのうちの1種が含まれていてもよく、2種以上が含まれていてもよい。
樹脂21は、特に熱硬化性樹脂を含むことが好ましい。これにより、成形体の機械的特性および耐熱性をより高めることができる。
また、樹脂21は、特にフェノール系樹脂、エポキシ系樹脂およびビスマレイミド系樹脂のうちの少なくとも1種を含むことが好ましく、フェノール系樹脂を含むことがより好ましい。これにより、成形体の機械的特性および耐熱性を特に高めることができる。
このうち、フェノール系樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、アリールアルキレン型ノボラック樹脂のようなノボラック型フェノール樹脂、未変性のレゾールフェノール樹脂、桐油、アマニ油、クルミ油のような変性した油変性レゾールフェノール樹脂等のレゾール型フェノール樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、コストおよび成形性の観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく用いられる。
フェノール系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、1000〜15000程度であるのが好ましい。なお、フェノール系樹脂の重量平均分子量が前記下限値を下回ると、樹脂21の粘度が低くなり過ぎて製造時の成形が難しくなるおそれがある。一方、フェノール系樹脂の重量平均分子量が前記上限値を上回ると、樹脂21の粘度が高くなり過ぎて製造時の成形性が低下するおそれがある。
フェノール樹脂の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる。
エポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールAD型のようなビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型のようなノボラック型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型、臭素化フェノールノボラック型のような臭素化型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、トリス(ヒドロキシフェニル)メタン型エポキシ樹脂、アラルキル変性エポキシ樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、高流動性や成形性等の観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂またはノボラック型エポキシ樹脂が好ましく用いられる。
また、比較的分子量の低いビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂またはクレゾールノボラック型エポキシ樹脂がより好ましく用いられる。
さらに、耐熱性の観点から、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂がさらに好ましく用いられ、トリス(ヒドロキシフェニル)メタン型エポキシ樹脂が特に好ましく用いられる。
ビスマレイミド系樹脂としては、例えば、分子鎖の両末端にマレイミド基を有する樹脂であれば、特に限定されないが、ベンゼン環を有するものが好ましく、下記一般式(1)で表されるものがより好ましく用いられる。
Figure 0006972876
[式中、R〜Rは、置換基を有していてもよい炭素数1〜4の炭化水素基または水素原子を表す。また、Rは、2価の有機基を表す。]
ただし、ビスマレイミド系樹脂は、分子鎖の両末端以外にマレイミド基を有していてもよい。
ここで、有機基とは、炭素原子以外の原子を含んでいてもよい炭化水素基であり、炭素原子以外の原子としてはO、S、N等が挙げられる。
は、好ましくはメチレン基と芳香環とエーテル結合(−O−)とが任意の順序で結合した主鎖構造を有し、主鎖上に置換基および側鎖の少なくとも一方を有していてもよい。主鎖構造に含まれるメチレン基と芳香環とエーテル結合との合計数は15個以下である。上記の置換基または側鎖としては、例えば、炭素数3個以下の炭化水素基、マレイミド基、フェニレン基等が挙げられる。
ビスマレイミド系樹脂としては、例えば、N,N’−(4,4’−ジフェニルメタン)ビスマレイミド、ビス(3−エチル−5−メチル−4−マレイミドフェニル)メタン、2,2−ビス[4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル]プロパン、m−フェニレンビスマレイミド、p−フェニレンビスマレイミド、4−メチル−1,3−フェニレンビスマレイミド、N,N’−エチレンジマレイミド、N,N’−ヘキサメチレンジマレイミド等が挙げられる。
なお、樹脂21は、半硬化状態であることが好ましい。半硬化の熱硬化性樹脂は、成形用材料10が加熱、加圧される際、硬化に至る。これにより、熱硬化性樹脂の特性が活かされるとともに、寸法精度が高い成形体が得られることとなる。
また、樹脂21の形状は、特に限定されず、例えば、略球形粒子状、薄膜粒子状等の粒子状(粉状)または繊維状とされる。一方、熱可塑性樹脂も併用される場合、例えばフィルム状をなす熱可塑性樹脂が積層されていてもよい。
また、樹脂21とともに、必要に応じて硬化剤が併用される。
例えば、樹脂21としてノボラック型フェノール樹脂が用いられる場合、硬化剤としては、通常、ヘキサメチレンテトラミンが用いられる。
また、例えば、樹脂21としてエポキシ系樹脂が用いられる場合、硬化剤としては、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、ジシアミンジアミドのようなアミン化合物、脂環族酸無水物、芳香族酸無水物のような酸無水物、ノボラック型フェノール樹脂のようなポリフェノール化合物、イミダゾール化合物等が用いられる。
これらの中でも、取り扱い性や環境面の観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく用いられる。特に、エポキシ系樹脂としてフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、およびトリス(ヒドロキシフェニル)メタン型エポキシ樹脂を用いる場合、硬化剤としては、硬化物の耐熱性がより向上し易いという観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく用いられる。
また、例えば、樹脂21としてビスマレイミド系樹脂が用いられる場合、硬化剤としてはイミダゾール化合物が用いられる。
なお、硬化剤としては、上述したもののうちの1種または2種以上が用いられる。
一方、樹脂21は、熱可塑性樹脂であってもよい。これにより、成形用材料10の成形性を高めることができ、より寸法精度が高い成形体が得られる。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂(例えばナイロン等)、熱可塑性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリカーボネート、ポリエステル系樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、変性ポリフェニレンエーテル、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種が用いられる。
このうち、熱可塑性樹脂の中でもスーパーエンジニアリングプラスチックが好ましく用いられる。これにより、熱可塑性樹脂がもたらす効果に加え、高い機械的特性という効果が付加されることとなる。なお、スーパーエンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、フッ素樹脂等が挙げられる。
樹脂21の融点は、特に限定されないが、200〜400℃であるのが好ましく、210〜390℃であるのがより好ましく、260〜380℃であるのがさらに好ましい。このような融点の樹脂21を用いることにより、成形体の機械的特性および耐熱性を十分に高めることができる。
なお、樹脂21の融点が前記下限値を下回ると、成形用材料10の構成やその他の部位の構成によっては、成形体の高温時の寸法精度が低下するおそれがある。一方、樹脂21の融点は前記上限値を上回ってもよいが、それに伴って一部の物性(例えば耐衝撃性等)が低下するおそれがある。
ここで、樹脂21の融点は、原則として結晶融点のことであり、例えば、示差走査熱量計(DSC−2920、TAインスツルメント社製)により測定できる。
また、樹脂21に結晶融点が存在せずガラス転移温度が存在する場合には、本明細書では、樹脂21の融点はガラス転移温度も含むものとする。このガラス転移温度も、上記の示差走査熱量計により測定可能である。
さらに、樹脂21が熱硬化性樹脂の場合であって結晶融点もガラス転移温度も存在しない場合には、本明細書では、樹脂21の融点は熱硬化性樹脂の硬化物の耐熱温度も含むものとする。この耐熱温度は、JIS K 6911:1995の熱可塑性プラスチック一般試験方法に規定されている荷重たわみ温度とする。
−パルプ−
成形用材料10は、必要に応じてパルプを含んでいてもよい。パルプとは、フィブリル構造を有する繊維材料であり、上記繊維22とは異なるものである。パルプは、例えば繊維材料を機械的または化学的にフィブリル化することによって得ることができる。
また、成形体を例えば抄造法によって製造するとき、原料の凝集性を高めることができるので、効率よく安定的に抄造することができる。
パルプとしては、例えば、リンターパルプ、木材パルプのようなセルロース繊維、ケナフ、ジュート、竹のような天然繊維、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(アラミド繊維)およびその共重合体、芳香族ポリエステル繊維、ポリベンザゾール繊維、メタ型アラミド繊維およびそれらの共重合体、アクリル繊維、アクリロニトリル繊維、ポリイミド繊維、ポリアミド繊維のような有機繊維等をフィブリル化したものが挙げられ、これらのうちの少なくとも1種が用いられる。
また、成形用材料10におけるパルプの含有量は、特に限定されないが、樹脂21の0.5〜10質量%程度であるのが好ましく、1〜8質量%程度であるのがより好ましく、1.5〜5質量%程度であるのがさらに好ましい。これにより、機械的特性や寸法精度がより良好な成形体を実現することができる。
また、パルプの平均径は、繊維22の平均繊維径より小さいことが好ましく、具体的には0.01〜2μm程度であるのがより好ましい。
また、パルプの平均長さは、特に限定されないが、0.1〜100mm程度であるのが好ましく、0.5〜10mm程度であるのがより好ましい。
なお、パルプのフィブリル化の指標としては、BET比表面積が用いられる。パルプのBET比表面積は、特に限定されないが、3〜25m/g程度であるのが好ましく、5〜20m/g程度であるのがより好ましい。これにより、パルプ同士あるいはパルプと繊維22との絡み合いを十分に確保しつつ、成形用材料10を抄造法によって製造するときには抄造安定性を図ることができる。
−凝集剤−
成形用材料10は、必要に応じて凝集剤を含んでいてもよい。
凝集剤としては、例えば、カチオン性高分子凝集剤、アニオン性高分子凝集剤、ノニオン性高分子凝集剤、両性高分子凝集剤等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種が用いられる。
より具体的には、例えば、カチオン性ポリアクリルアミド、アニオン性ポリアクリルアミド、ホフマンポリアクリルアミド、マンニックポリアクリルアミド、両性共重合ポリアクリルアミド、カチオン化澱粉、両性澱粉、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。
また、成形用材料10における凝集剤の含有量は、特に限定されないが、樹脂21の0.01〜1.5質量%程度であるのが好ましく、0.05〜1質量%程度であるのがより好ましく、0.1〜0.5質量%程度であるのがさらに好ましい。これにより、成形用材料10を例えば抄造法により製造するとき、脱水処理等を容易かつ安定的に行うことができ、最終的に均質で機械的特性に優れた成形体が得られる。
−空孔−
また、成形用材料10は、必要に応じて、内部に空孔を含んでいてもよい。これにより、成形体の密度(比重)を低下させ、成形体の軽量化を図ることができる。また、このような空孔は、成形用材料10の成形性(易形状賦形性)を高めることにも寄与する。
空孔は、成形用材料10に内包されている空間のことをいう。この空孔は、その1つ1つまたは複数個が連結したものが系外と隔離されている(樹脂21等によって取り囲まれている)空間(独立気泡)であってもよく、系外と連通している空間(連続気泡)であってもよい。
成形用材料10の空孔率は、特に限定されないが、99%以下であるのが好ましく、25%以上99%以下であるのがより好ましく、40%以上99%以下であるのがさらに好ましい。空孔率を前記範囲内に設定することにより、成形体の軽量化と機械的特性とをバランスよく両立させることができる。すなわち、空孔率が前記下限値を下回ると、樹脂21の組成や繊維束22Bの長さ、構成材料等によっては、成形体の軽量化が不十分になるおそれがある。一方、空孔率が前記上限値を上回ると、樹脂21の組成や繊維束22Bの長さ、構成材料等によっては、成形体の機械的特性が低下するおそれがある。
なお、成形用材料10の空孔率は、例えば成形用材料10の断面の面積において、空孔が占める面積の割合(空孔の面積率)として求められる。
また、成形用材料10の厚さは、用途に応じて適宜設定され、特に限定されない。一例として、0.2〜1000mm程度であるのが好ましく、1〜500mm程度であるのがより好ましい。
−その他の添加剤−
成形用材料10は、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。
かかる添加剤としては、例えば、充填材、金属粉、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、可塑剤、硬化触媒、硬化助剤、顔料、耐光剤、帯電防止剤、抗菌剤、導電剤、分散剤等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種が用いられる。
このうち、硬化助剤としては、例えば、イミダゾール化合物、三級アミン化合物、有機リン化合物、酸化マグネシウム等が挙げられる。
また、充填材には、例えば、無機充填材、有機充填材等が用いられる。具体的な構成材料としては、例えば、酸化チタン、アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化マグネシウム、酸化カルシウムのような酸化物類、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素のような窒化物類、硫酸バリウム、硫酸鉄、硫酸銅のような硫化物類、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような水酸化物類、カオリナイト、タルク、天然マイカ、合成マイカのような鉱物類、炭化ケイ素のような炭化物類等が挙げられる。さらに、これらの粉末にカップリング剤処理のような表面処理が施されたものであってもよい。
また、充填材として、例えば、金属粉、ガラスビーズ、ミルドカーボン、グラファイト、ポリビニルブチラール、木粉等が用いられてもよい。
また、離型剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。
また、カップリング剤としては、例えば、エポキシシランカップリング剤、カチオニックシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。
また、難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような金属水酸化物、アンチモン化合物、ハロゲン化合物、リン化合物、窒素化合物、ホウ素化合物等が挙げられる。
ここで、成形用材料10は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、後述する抄造体であるのが好ましい。抄造体は、繊維束22Bとして長い繊維を含むことができる。このため、例えば成形用材料10を薄くしても機械的強度を高めることができ、信頼性の高い成形体を実現することができる。また、後述するように、空孔を含んだ成形用材料10を容易に製造し得ることから、成形体の軽量化に寄与する成形用材料10が得られる。さらに、抄造体は、易形状賦形性が高いことから、それに基づいて成形用材料10に対しても高い易形状賦形性が付与されることとなる。その結果、寸法精度の高い成形体を製造可能な成形用材料10を実現することができる。
<成形用材料の製造方法>
次に、図1に示す成形用材料10を製造する方法の一例について説明する。成形用材料10のうち、成形用材料10の製造方法としては、抄造法、射出成形法、押出成形法等が挙げられるが、特に長い繊維を均一に分散させ得るという観点から抄造法が好ましく用いられる。
図2〜図4は、それぞれ図1に示す成形用材料を製造する方法の一例を説明するための図である。なお、図2〜図4では、説明の便宜のため、繊維束22Bや大径繊維束22Lの図示を省略し、これらを代表して繊維22のみを図示している。
成形用材料の製造方法は、樹脂21と繊維22とを含む分散液81を調製する工程と、分散液81から成形用材料10を抄造する工程と、を有する。以下、各工程について順次説明する。
[1]まず、図2に示すように、樹脂21と繊維22とこれらを分散させる分散媒91とを含む分散液81を調製する。調製した分散液81は、十分に撹拌、混合される。なお、分散液81には、必要に応じて、前述した凝集剤やパルプ、その他の添加剤等が添加されていてもよい。
本工程における樹脂21の形状は、特に限定されず、例えば、略球形粒子状、薄膜粒子状等の粒子状(粉状)または繊維状とされる。これにより、後述する抄造において、繊維22とともに樹脂21を抄き取ることができる。その結果、樹脂21と繊維22とを絡み合わせることができ、均質な成形体を製造可能な成形用材料10が得られる。
また、分散媒91としては、樹脂21や繊維22を溶解させ難く、かつ、樹脂21や繊維22を分散させる過程において揮発し難いものが好ましく用いられる。また、脱溶媒させ易いものが好ましく用いられる。かかる観点から、分散媒91の沸点は50〜200℃程度であるのが好ましい。
分散媒91としては、例えば、水、エタノール、1−プロパノール、1−ブタノール、エチレングリコールのようなアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、2−ヘプタノン、シクロヘキサノンのようなケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸メチルのようなエステル類、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジオキサン、フルフラールのようなエーテル類等が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種が用いられる。
これらの中でも、水が好ましく用いられる。水は、入手が容易であり、環境負荷が低く安全性も高いことから、分散媒91として有用である。
また、分散液81における分散媒91の含有量は、特に限定されないが、固形分総量に対して10質量倍以上1000質量倍以下程度であるのが好ましい。
また、分散液81は、必要に応じて、熱膨張性を有する発泡剤(マイクロカプセル)を含んでいてもよい。このマイクロカプセルは、加熱されたときに膨張し、空孔となる。
この熱膨張性を有するマイクロカプセルとは、揮発性の液体発泡剤を、ガスバリア性を有する熱可塑性シェルポリマーによりマイクロカプセル化した粒子である。このようなマイクロカプセルは、次のようなメカニズムにより、発泡剤として機能するものである。マイクロカプセルが加熱されると、カプセルの外殻が軟化しつつ、カプセルに内包した液体発泡剤が気化し圧力が増加する。その結果、カプセルが膨張し、中空球状粒子が形成される。この中空球状粒子は、加圧成形後においても残存するため、結果的に空孔の形成に寄与する。
液体発泡剤としては、例えば、イソペンタン、イソブタン、イソプロパン等といった低沸点の炭化水素が挙げられる。
熱可塑性シェルポリマーとしては、例えば、ポリアクリロニトリル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−メチルメタクリレート共重合体、塩化ビニリデン−エチルメタクリレート、アクリロニトリル−メチルメタクリレート共重合体、アクリロニトリル−エチルメタクリレート等が挙げられ、これらを単独で用いても2種類以上を組み合わせて用いるようにしてもよい。
マイクロカプセルとしては、例えば、エクスパンセル(日本フェライト社製)、マイクロスフェアーF50、マイクロスフェアーF60(以上、松本油脂製薬社製)、アドバンセルEM(積水化学工業社製)といった市販品を用いることができる。
マイクロカプセルの添加量は、樹脂21等の樹脂固形分の0.05〜10質量%程度とするのが好ましく、0.1〜5質量%程度とするのがより好ましい。
[2]続いて、図3に示すように、調製した分散液81から成形用材料10を抄造する。
具体的には、まず、図3に示すように、底面にフィルター71が設けられた容器70を用意する。
次に、容器70内に分散液81を供給する。そして、分散液81中の分散媒91を、フィルター71を介して容器70の底面から外部へ排出する。これにより、分散液81中の分散質である樹脂21と繊維22とがフィルター71上に残存する(抄造)。この残存物を乾燥させることにより、図4に示す成形用材料10を得る。
このとき、フィルター71の形状を適宜選択することにより、所望の形状を有する成形用材料10を製造することができる。また、必要に応じて、フィルター71のうち、一部にマスク(図示せず)を配置することにより、抄造される領域を選択するようにしてもよい。
このようにして得られた成形用材料10には、分散媒91が含まれていてもよく、含まれていなくてもよい。
また、成形用材料10をさらに目的とする形状に加工してもよい。なお、この加工を前提とする場合には、フィルターとして汎用的な形状(例えば平板状)のものを使用するようにしてもよい。
また、成形用材料10の形成後、必要に応じて、プレス型同士の間に成形用材料10を配置し、プレス型間に設けられたキャビティーによって成形用材料10を圧縮する。これにより、成形用材料10に残存していた分散媒91を十分に排出し、成形用材料10を乾燥させることができる。
なお、必要に応じて、さらに乾燥機等で乾燥させるようにしてもよい。
また、分散液81が熱膨張性を有するマイクロカプセルを含んでいる場合には、これを膨張させる工程が追加されてもよい。
例えば、成形用材料10を成形型のキャビティー内に配置する。このとき、キャビティーの容積は、マイクロカプセルを膨張させる前の成形用材料10の体積よりも大きくなるように設定される(ショートショット)。
続いて、成形用材料10を加熱する。これにより、マイクロカプセルが膨張し、それに伴って成形用材料10の体積も増加する。そして、マイクロカプセルの膨張圧力によってキャビティーが充填され、再成形される。その結果、空孔を含む成形用材料10が得られる。
成形用材料10を加熱する条件は、特に限定されないが、140〜270℃の加熱温度で5分〜2時間程度の時間加熱するのが好ましい。
また、マイクロカプセルが膨張したときの成形用材料10の膨張圧力は、特に限定されないが、1〜5MPa程度であるのが好ましい。
なお、成形用材料10が加熱されたとき、樹脂21の一部が溶融してもよい。これにより、成形用材料10の保形性をより高めることができるので、成形用材料10を把持し易くなり、可搬性が高くなるとともに、その後の工程におけるハンドリング性が良好になる。
成形用材料10における繊維22の含有量は、特に限定されないが、樹脂21等の樹脂成分の20〜300体積%程度であるのが好ましく、30〜150体積%程度であるのがより好ましく、40〜90体積%程度であるのがさらに好ましい。繊維22の含有量を前記範囲内に設定することにより、樹脂21と繊維22との量的なバランスが最適化されるため、成形用材料10の保形性を高めつつ、機械的特性が高い成形用材料10が得られる。
<成形体の製造方法>
次に、図1に示す成形用材料10を用いて成形体を製造する方法の一例について説明する。
図5は、図1に示す成形用材料を用いて成形体を製造する方法の一例を説明するための図である。また、図6は、本発明の成形体の実施形態を示す断面図である。なお、図5では、説明の便宜のため、繊維束22Bや大径繊維束22Lの図示を省略し、これらを代表して繊維22のみを図示している。
成形体の製造方法は、成形用材料10を加熱しつつ加圧成形する工程を有する。これにより、図6に示す成形体1が得られる。以下、この工程について説明する。
まず、図5に示すように、成形用材料10を、成形型63と成形型64との間に配置する。そして、成形型63と成形型64との間に設けられたキャビティーによって成形用材料10を加圧成形する。これにより、成形用材料10中の樹脂21を溶融させ、その後これらを固化または硬化させることによって成形体1が得られる。
具体的には、成形型63、64同士の間に設けられたキャビティーによって成形用材料10を加圧成形するが、このとき、成形用材料10は同時に加熱されるため、樹脂21が溶融し、繊維22同士の間に流れ込み、これらを結着する。その後、樹脂21が固化または硬化することによって、成形体1が得られる。
このような加圧成形をすることによって、成形用材料10が有する良好な成形性(易形状賦形性)に基づき、目的とする形状を有する成形体1が得られる。
加圧成形における加熱温度は、樹脂21の組成等に応じて適宜設定されるが、一例として150〜350℃程度であるのが好ましく、160〜300℃程度であるのがより好ましい。
また、このときの加熱時間は、加熱温度に応じて適宜設定されるが、1〜180分程度であるのが好ましく、5〜60分程度であるのがより好ましい。
また、このときの加圧力は、加熱温度や加熱時間に応じて適宜設定されるが、0.05〜80MPa程度であるのが好ましく、0.1〜60MPa程度であるのがより好ましい。
なお、本工程における条件を適宜変更することにより、成形体1の空孔率を調整することが可能である。例えば、加熱温度を低くしたり、加熱時間を短くしたり、加圧力を小さくしたりしたときには、比較的空孔率の大きい(密度の低い)成形体1を得ることができる。一方、加熱温度を高くしたり、加熱時間を長くしたり、加圧力を大きくしたりしたときには、比較的空孔率の小さい(密度の高い)成形体1を得ることができる。
また、成形型63と成形型64との間には、必要に応じてスペーサーを介在させるようにしてもよい。これにより、スペーサーの高さに応じて加圧力を容易に調整することができるので、上述した空孔率の調整をより容易に行うことができ、有用である。
<成形体>
次に、本実施形態に係る成形体について説明する。
図6に示す成形体1は、成形用材料10の硬化物(固化物を含む。以下同様。)を有している。これにより、表面の平滑性が高くかつ機械的強度のばらつきが小さい成形体1が得られる。
また、成形体1は、成形用材料10の硬化物以外に、任意の構造物が付加されたものであってもよい。
また、成形体1は、緻密体であってもよいが、内部に空孔を含んでいてもよい。これにより、成形体1の密度(比重)を低下させ、成形体1の軽量化を図ることができる。
このような成形体1はあらゆる構造体に適用可能である。
一例として、輸送機器用内装材、輸送機器用外装材等を例示することができる。
このうち、輸送機器用内装材としては、例えば、キャビン天井パネル、キャビン内装パネル、キャビン床面、コックピット天井パネル、コックピット内装パネル、コックピット床面、手荷物ロッカー壁、収納ロッカー壁、ドア内張、窓カバー、機長席、副操縦士席、客室乗務員用座席、乗客座席のような各種座席、化粧室用内装材のような各種航空機用内装材、自動車用内装材、船舶用内装材、鉄道用内装材、宇宙船用内装材等が挙げられる。
一方、輸送機器用外装材としては、例えば、補助翼、フラップ、昇降舵、方向舵、スポイラー、ボディーのような航空機用外装材、バンパー、ドアパネル、ボンネットパネル、ボディーのような自動車用外装材等が挙げられる。
このような輸送機器用内装材および輸送機器用外装材は、いずれも安全性と輸送効率の観点から、軽量であるとともに高い機械的強度が要求される。このため、成形体1が特に好適に用いられる。
なお、成形体1は、これらの内装材や外装材の全体に適用されてもよく、一部のみに適用されてもよい。
(成形体の特性)
ここで、成形体1は、以下のような特性を有することが好ましい。
まず、成形体1の曲げ強度は、特に限定されないが、10〜600MPa程度であるのが好ましく、15〜500MPa程度であるのがより好ましく、15〜400MPa程度であるのがさらに好ましい。これにより、十分に機械的特性が高い成形体1が得られる。
なお、成形体1の曲げ強度は、室温(25℃)において、ISO178:2001に規定されている試験方法に準じて測定される。
また、成形体1の曲げ強度の比強度は、30〜400MPa・(g/cm−1程度であるのが好ましく、40〜350MPa・(g/cm−1程度であるのがより好ましく、50〜300MPa・(g/cm−1程度であるのがさらに好ましい。これにより、軽量化と機械的特性の向上との両立が図られた構造体が得られる。なお、比強度が前記下限値を下回ると、重い割には曲げ強度が小さいといえるので、例えば輸送機器用内装材のように、軽量化と高い機械的特性の双方を求められる分野の構造材料としては不適当になるおそれがある。一方、比強度が前記上限値を上回ると、軽い割には曲げ強度が大きいといえるが、その他の物性とのバランスによっては耐衝撃性が低下したり、製造条件によるばらつきが出やすくなるため、製造歩留まりを高め難くなったりするおそれがある。
また、成形体1の曲げ強度の比強度は、曲げ強度(単位:MPa)を密度(単位:g/cm)で除することによって求められる。
また、成形体1の引張強度の比強度は、30〜400MPa/(g/cm)程度であるのが好ましく、40〜350MPa/(g/cm)程度であるのがより好ましく、50〜300MPa/(g/cm)程度であるのがさらに好ましい。これにより、軽量化と機械的特性の向上との両立が図られた構造体が得られる。
なお、引張強度は、室温(25℃)において、引張試験機(テンシロン万能材料試験機、A&D社製)により測定できる。
また、成形体1の引張強度の比強度は、引張強度(単位:MPa)を密度(単位:g/cm)で除することによって求められる。
また、成形体1の曲げ弾性率の比弾性率は、特に限定されないが、2〜30GPa・(g/cm−1程度であるのが好ましく、3〜25GPa・(g/cm−1程度であるのがより好ましく、4〜20GPa・(g/cm−1程度であるのがさらに好ましい。これにより、軽量化と機械的特性の向上との両立が図られた成形体1が得られる。
なお、成形体1の曲げ弾性率の比弾性率は、曲げ弾性率(単位:GPa)を密度(単位:g/cm)で除することによって求められる。そして、曲げ弾性率は、室温(25℃)において、ISO178:2001に規定されている試験方法に準じて測定される。
また、成形体1の密度は、特に限定されないが、0.05〜1.6g/cm程度であるのが好ましく、0.1〜1.55g/cm程度であるのがより好ましく、0.2〜1.5g/cm程度であるのがさらに好ましい。これにより、軽量化と機械的特性の向上とを両立させた成形体1が得られる。
なお、密度は、JIS K 7112:1999にA法として規定されている試験方法に準じて測定される。
また、成形体1の最大発熱速度(Peak Heat Release Rate)は、特に限定されないが、50kW/m以下であるのが好ましく、45kW/m以下であるのがより好ましく、40kW/m以下であるのがさらに好ましい。これにより、成形体1の軽量化を図りつつも、難燃性をより高めることができる。すなわち、軽量化と難燃性との両立を図ることができる。
なお、成形体1の最大発熱速度の下限値は、特に限定されないが、例えば1kW/m以上とされる。これにより、軽量化と難燃性とのバランスを最適化することができる。そして、このような成形体1を例えば輸送機器用内装材に適用することにより、求められる軽量性と難燃性とを高度に両立した内装材が実現される。
この最大発熱速度は、FAR25.853(Appendix F,Part IV)に準拠したヒートリリース試験により測定されるものである。
また、成形体1の2分総発熱量(Total Heat Release w/in First 2 Minutes)は、特に限定されないが、50kW・min/m以下であるのが好ましく、45kW・min/m以下であるのがより好ましく、40kW・min/m以下であるのがさらに好ましい。これにより、成形体1の軽量化を図りつつも、難燃性をより高めることができる。すなわち、軽量化と難燃性との両立を図ることができる。
なお、成形体1の2分総発熱量の下限値は、特に限定されないが、例えば1kW・min/m以上とされる。これにより、軽量化と難燃性とのバランスを最適化することができる。そして、このような成形体1を例えば輸送機器用内装材に適用することにより、求められる軽量性と難燃性とを高度に両立した内装材が実現される。
この2分総発熱量は、FAR25.853(Appendix F,Part IV)に準拠したヒートリリース試験により測定されるものである。
そして、上述した最大発熱速度と2分総発熱量は、その双方が上記範囲内にあることが好ましい。これにより、軽量化と難燃性とのバランスをより高度に最適化した成形体1が得られる。このような成形体1は、例えば輸送機器用内装材として特に有用なものとなる。
以上、本発明の成形用材料および成形体を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の成形用材料および成形体は、前記実施形態に任意の要素が付加されたものであってもよい。
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
1.成形体の製造
(実施例1)
[1]まず、表1に示す原料を水に加え、ディスパーザーで20分間撹拌した。これにより、固形分濃度0.6質量%の分散液を得た。なお、各原料の詳細、配合比は表1に示す通りである。
[2]次に、得られた分散液に、あらかじめ水に溶解させた凝集剤(ポリエチレンオキシド、分子量1000000)を、上述した分散液の水以外の成分に対して0.2質量%の割合で添加し、固形分を凝集させた。
[3]次に、分散液を、30メッシュの金属網(スクリーン)でろ過し、凝集物を圧力3MPaで脱水プレスした。
次に、脱水した凝集物を、70℃で3時間乾燥させて、成形用材料を得た。
[4]次に、得られた成形用材料を成形型のキャビティー内に配置した。そして、成形型を290℃で10分間加熱しつつ、10MPaで加圧した。
この加圧成形により、樹脂を硬化させ、縦100mm×横100mm×厚さ3mmの成形体を得た。なお、成形体の両主面は、それぞれ平坦面でかつ平滑面となるように成形した。
(実施例2〜15および比較例1〜4)
成形用材料の原料を表1〜3に示すようにした以外は、実施例1と同様にして成形体を得た。
Figure 0006972876
2.炭素繊維の評価
まず、各実施例および各比較例の成形体をマッフル炉に入れ、空気中において500℃で2時間の熱処理を施した。これにより、炭素繊維のみを抽出した。
次に、炭素繊維の平均繊維径および全体質量を測定するとともに、各繊維束の本数を計測した。
次に、繊維束の中から大径繊維束を特定するとともに、繊維束中の大径繊維束の比率を算出した。
次に、繊維全体中の大径繊維束の比率を算出した。
以上の測定結果、計測結果および算出結果をそれぞれ表2、3に示す。
3.成形体の評価
3.1 引張強度の評価
まず、各実施例および各比較例の成形体を、幅10mm×長さ100mmの短冊状に分割してなる10枚の試験片を切り出した。
次に、10枚の試験片のそれぞれについて、引張強度を25℃において測定した。
次に、測定値の平均値を算出し、これを各成形体の引張強度とした。
そして、求めた引張強度を、以下の評価基準に照らして評価した。
<引張強度の評価基準>
◎:引張強度が120MPa以上である
○:引張強度が100MPa以上120MPa未満である
△:引張強度が80MPa以上100MPa未満である
×:引張強度が80MPa未満である
評価結果を表2、3に示す。
3.2 機械的強度のばらつきの評価
まず、2.1と同様にして10枚の試験片の引張強度を25℃において測定した。
次に、引張強度の最大値と最小値とを求め、その差(レンジ)を算出するとともに、最小値に対するレンジの割合を算出した。
そして、求めた最小値に対するレンジの割合を、以下の評価基準に照らして評価した。
<機械的強度のばらつきの評価基準>
◎:最小値に対するレンジの割合が10%未満である
○:最小値に対するレンジの割合が10%以上25%未満である
△:最小値に対するレンジの割合が25%以上50%未満である
×:最小値に対するレンジの割合が50%以上である
評価結果を表2、3に示す。
3.3 平滑性の評価
次に、各実施例および各比較例の成形体の算術平均粗さRaを、表面粗さ測定機を用いて測定した。
次に、比較例2の成形体の算術平均粗さRaを1としたときの、実施例1〜7および比較例1の成形体の相対値を算出した。
同様に、比較例4の成形体の算術平均粗さRaを1としたときの、実施例8〜14および比較例3の成形体の相対値を算出した。
そして、求めた相対値を、以下の評価基準に照らして評価した。
<平滑性の評価基準>
◎:相対値が0.5未満である
○:相対値が0.5以上0.75未満である
△:相対値が0.75以上1未満である
×:相対値が1以上である
評価結果を表2、3に示す。
3.4 寸法精度の評価
各実施例および各比較例の成形体について、各部の寸法を測定した。そして、設計寸法からのずれを以下の評価基準に照らして評価した。
<寸法精度の評価基準>
◎:寸法ずれが特に小さい
○:寸法ずれがやや小さい
△:寸法ずれがやや大きい
×:寸法ずれが特に大きい
評価結果を表2、3に示す。
Figure 0006972876
Figure 0006972876
表2、3から明らかなように、各実施例で得られた成形体は、機械的強度のばらつきが小さく、かつ、表面の平滑性が相対的に高いものであった。このことから、本発明に係る成形用材料は、このような高品質な成形体を製造し得るものであることが認められた。
1 成形体
10 成形用材料
21 樹脂
22 繊維
22B 繊維束
22L 大径繊維束
63 成形型
64 成形型
70 容器
71 フィルター
81 分散液
91 分散媒

Claims (5)

  1. 樹脂と、
    複数の繊維の集合体である繊維束と、
    を含み、
    前記繊維束は、下記[a]および[b]を満たす大径繊維束を含み、
    加熱されたときに成形性を有する抄造体であることを特徴とする成形用材料。
    [a]前記繊維の平均繊維径(μm)をdとしたとき、前記繊維束のうち、含まれる前記繊維の本数が17d以上であるものを前記大径繊維束とする。
    [b]前記大径繊維束の含有率が、前記繊維全体の1〜19体積%である。
  2. 前記繊維は、無機繊維または合成樹脂繊維である請求項1に記載の成形用材料。
  3. 前記樹脂は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である請求項1または2に記載の成形用材料。
  4. 前記繊維は、平均長さが1〜100mmである請求項1ないし3のいずれか1項に記載の成形用材料。
  5. 請求項1ないしのいずれか1項に記載の成形用材料の硬化物を有することを特徴とする成形体。
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JP2011178890A (ja) * 2010-03-01 2011-09-15 Teijin Ltd 炭素繊維複合材料
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JP2013202891A (ja) * 2012-03-28 2013-10-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 炭素繊維複合材料、及びその製造方法
JP5996320B2 (ja) * 2012-08-01 2016-09-21 帝人株式会社 ランダムマットの製造方法
JP2014210991A (ja) * 2013-04-18 2014-11-13 帝人株式会社 強化繊維マットおよび強化繊維マットの製造方法
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