JP2018065306A - 模様付シート及び模様付シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】シボ模様が形成されている領域においても通気性を確保することができる模様付シートを提供することである。
【解決手段】模様付シート１０において、通気性ポリウレタン層１２が繊維基材１１の上に配置され、非通気性樹脂層１３が、通気性ポリウレタン層１２の上面のうち一部の領域の上に配置される。繊維基材１１は、通気性を有している。通気性ポリウレタン層１２は、連続気泡を有しているため、通気性を有している。非通気性樹脂層１３は、シボ模様の凸部１４ｂを構成する。模様付シート１０のうち、非通気性樹脂層１３が形成されている非通気領域１０Ｂの部分は、通気性を有していないが、通気性ポリウレタン層１２がむき出しになっている通気領域１０Ａの部分は通気性を有している。そのため、模様付シート１０は、シボ模様が形成されている領域において良好な通気性を有することができる。
【選択図】図１

Description

本発明は、模様付シート及び模様付シートの製造方法に関し、さらに詳しくは、通気性を有する模様付シート及び模様付シートの製造方法に関する。

模様付シート（合成皮革）は、例えば、医療、家具、自動車の内装シート等に用いられている。模様付シートは、一般に、繊維基材上にウレタン樹脂等からなる樹脂層が形成された構成を有する。模様付シートに天然皮革に近い外観を与えるため、通常、繊維基材上に形成された樹脂層の表面には、シボ（皺）模様が形成されている。

特開２００９−２２８１８７号公報は、気体透過性を有する皮革用シートを開示している。この皮革用シートは、多数の微細孔を有する微多孔ポリウレタン樹脂により形成された微多孔膜層を備える。微多孔膜層の上には、天然皮革を模した模様が形成されている。天然皮革を模した模様は、塗装剤をスクリーン方式等に塗装することにより形成される。

特開２００９−２２８１８７号公報

天然皮革に特徴的なシボ模様は、凹凸によって表現される。特開２００９−２２８１８７号公報は、シボ模様を表現する凹凸を形成する方法を具体的に開示していない。

特開２００９−２２８１８７号公報は、湿式法を用いて微多孔膜層を形成している。しかし、湿式法による微多孔膜層の形成工程は複雑であり、微多孔膜の形成に時間を要する。

本発明の目的は、シボ模様が形成されている領域においても通気性を確保することができる模様付シートを提供することである。

また、本発明の目的は、通気性を有する模様付シートを湿式法よりも短時間で製造することができる模様付シートの製造方法を提供することである。

本願発明に係る模様付シートは、繊維基材と、通気性樹脂層と、非通気性樹脂層とを備える。通気性樹脂層は、繊維基材の上に配置され、連続気泡を有する。非通気性樹脂層は、通気性樹脂層の上に配置され、シボ模様を表現する複数の凸部が形成される。複数の凸部のうち少なくとも一部の互いに隣接する２つの凸部の間の領域において、通気性樹脂層が露出している。

好ましくは、通気性樹脂層において、非通気性樹脂層の複数の凸部が形成されている領域と平面視で重なる領域のうち少なくとも一部の厚さは、非通気性樹脂層の複数の凸部が形成されていない領域と平面視で重なる領域における通気性樹脂層の厚さよりも大きい。

好ましくは、繊維基材は、通気性樹脂層が繊維基材の上に配置されていない領域を含む。

好ましくは、通気性樹脂層は、発泡ポリウレタン樹脂により形成される。非通気性樹脂層は、通気性樹脂層に直接接着されている。

好ましくは、繊維基材は、通気性樹脂層に直接接着されている。

本願発明に係る模様付シートの製造方法は、ａ）工程と、ｂ）工程と、ｃ）工程と、ｄ）工程と、ｅ）工程と、ｆ）工程と、ｇ）工程とを備える。ａ）工程は、シボ模様が少なくとも一方の面に形成された離型紙を準備する。ｂ）工程は、離型紙の少なくとも一方の面における所定領域に非通気性樹脂層を形成する。ｃ）工程は、通気性樹脂層の形成に用いられる第１樹脂溶液を、所定領域においては非通気性樹脂層の上に塗装し、所定領域以外の領域においては離型紙の少なくとも一方の面の上に塗装する。ｄ）工程は、ｃ）工程において塗装された第１樹脂溶液を発泡させることにより、所定の粘着性を有する１次発泡樹脂層を形成する。ｅ）工程は、ｄ）工程において形成された１次発泡樹脂層の上に繊維基材を配置する。ｆ）工程は、ｅ）工程の後に、ｄ）工程において形成された１次発泡樹脂層をさらに発泡させることにより、通気性樹脂層を非通気性樹脂層及び離型紙の少なくとも一方の面の上に形成する。ｇ）工程は、ｆ）工程の後に、離型紙を通気性樹脂層及び非通気性樹脂層から剥離する。

好ましくは、離型紙の少なくとも一方の面には、シボ模様を形成する複数の凸部が形成されている。ｂ）工程は、ｂ−１）工程と、ｂ−２）工程と、ｂ−３）工程と、を備える。ｂ−１）工程は、非通気性樹脂層の形成に用いられる第２樹脂溶液を離型紙の少なくとも一方の面に塗装する。ｂ−２）工程は、コータの先端の位置を複数の凸部のうちいずれか１つの頂点の高さに合わせる。ｂ−３）工程は、先端の位置をいずれか１つの頂点の高さに合わせされたコータを用いて、離型紙の少なくとも一方の面に塗装された第２樹脂溶液を摺り切る。

好ましくは、ｂ）工程は、ｂ−１）工程と、ｂ−２）工程と、ｂ−３）工程と、を備える。ｂ−１）工程は、非通気性樹脂層の形成に用いられる第２樹脂溶液を、所定のパターンで離型紙の少なくとも一方の面に塗装する。ｂ−２）工程は、所定のパターンに塗装された第２樹脂溶液を硬化させる。

本発明によれば、シボ模様が形成されている領域において通気性を有する模様付シートを提供することができる。また、本発明によれば、湿式法を用いることなく通気性を有する模様付シートを製造することができるため、模様付シートを短時間で製造することができる。

本発明の第１の実施の形態に係る模様付シートの断面図ある。 図１に示す模様付シートの製造装置の構成を示す図である。 図１に示す模様付シートの製造装置の構成を示す図である。 図１に示す模様付シートの製造方法を示す図である。 図１に示す模様付シートの製造に用いられる離型紙の断面図である。 図１に示す非通気性樹脂層用の樹脂溶液が塗装された離型紙を示す図である。 図５に示す非通気性樹脂層用の樹脂溶液が摺り切られた後の離型紙を示す図である。 図６に示す離型紙に通気性ポリウレタン層及び繊維基材の層が形成された状態を示す図である。 本発明の第２の実施の形態に係る模様付シートの平面図である。 図８に示す模様付シートの平面図である。 図８に示す模様付シートの製造装置の構成を示す図である。 図８に示す模様付シートの製造方法を示す図である。 図４に示す離型紙に非通気性樹脂層用の樹脂溶液が塗装された状態を示す図である。 図１２に示す離型紙に通気性ポリウレタン層及び繊維基材の層が形成された状態を示す図である。 本発明の実施例１により作製された模様付シートの平面写真である。 図１４に示す模様付シートの表面を撮影した電子顕微鏡写真である。 図１４に示す模様付シートの表面を撮影した電子顕微鏡写真である。 本発明の実施例２により作製された模様付シートの表面の電子顕微鏡写真である。 図１７に示す模様付シートをさらに拡大した電子顕微鏡写真である。 図１７に示す模様付シートの断面の電子顕微鏡写真である。 本発明の実施例３により作製された模様付シートの平面写真である。

以下、図面を参照し、本発明の実施の形態を詳しく説明する。図中同一又は相当部分には同一符号を付してその説明は繰り返さない。

以下の説明において参照する各図は、説明の便宜上、本発明の実施の形態の構成部材のうち、本発明を説明するために必要な主要部材のみを簡略化して示している。従って、本発明は以下の各図に示されていない任意の構成部材を備え得る。また、以下の各図中の部材の寸法は、実際の寸法及び各部材の寸法比率等を忠実に表したものではない。

［第１の実施の形態］
｛１．模様付シート１０の構成｝
図１は、本発明の第１の実施の形態に係る模様付シート１０の断面図である。以下の説明において、繊維基材１１を基準にして、通気性ポリウレタン層１２が配置されている方向を上方向と定義し、通気性ポリウレタン層１２を基準にして、繊維基材１１が配置されている方向を下方向と定義する。これにより、模様付シート１０の上下方向Ｄ１が定義される。

模様付シート１０は、繊維基材１１と、通気性ポリウレタン層１２と、非通気性樹脂層１３とを備える。繊維基材１１は、模様付シート１０の下地となる生地であり、通気性を有する。通気性ポリウレタン層１２は、通気性を有しており、繊維基材１１の上に配置される通気性樹脂層である。非通気性樹脂層１３は、通気性を有しておらず、通気性ポリウレタン層１２の上に配置される。

模様付シート１０の上面（表面）には、全体にわたってシボ模様が形成されている。シボ模様１４は、例えば、天然皮革の表面に見られる凹凸により形成される皺模様のことである。

シボ模様１４は、複数の凹部１４ａ及び複数の凸部１４ｂにより構成されている。シボ模様１４の凹凸の大きさ（凹部１４ａの最深部を基準にしたときの凸部１４ｂの頂点の高さ、つまり、模様付シート１０の上下方向Ｄ１に関する凹部１４ａの最深部と凸部１４ｂの頂点との高低差）は、例えば、０．０１〜１００μｍである。模様付シート１０の表面にシボ模様１４が形成されていることにより、模様付シート１０の外観が立体的となると共に、天然皮革の外観に近い印象を与えることができる。この結果、模様付シート１０に高級感を持たせることができる。シボ模様１４は、後述するように、シボ付き離型紙を利用して形成される。

また、模様付シート１０の上面（表面）には、通気領域１０Ａと、非通気領域１０Ｂとが存在する。

通気領域１０Ａは、シボ模様１４の凹部１４ａに対応しており、通気性ポリウレタン層１２が模様付シート１０の上面（表面）に現れている領域である。つまり、通気領域１０Ａは、通気性ポリウレタン層１２が非通気性樹脂層１３により覆われていない領域である。通気領域１０Ａにおいて、空気及び水蒸気等の気体は、模様付シート１０の上面（表面）と下面との間を通り抜けることができる。

通気性ポリウレタン層１２の厚さ（模様付シート１０の上下方向Ｄ１に関する幅）は、凹部１４ａの最深部付近で最小となり、凸部１４ｂの頂点の直下付近の位置で最大となる。凹部１４ａの最深部とは、凹部１４ａのうち、凸部１４ｂの頂点との高低差が最大となる位置である。つまり、通気領域１０Ａにおける通気性ポリウレタン層１２の厚さは、非通気領域１０Ｂにおける通気性ポリウレタン層１２の厚さよりも小さい。

別の表現をすれば、非通気性樹脂層１３において複数の凸部１４ａが形成されている領域と平面視で重なる通気性ポリウレタン層１２の厚さは、非通気性樹脂層１３において複数の凸部１４ａが形成されていない領域にと平面視で重なる通気性ポリウレタン層１２の厚さよりも大きい。

非通気領域１０Ｂは、シボ模様１４の凸部１４ｂに対応しており、非通気性樹脂層１３が模様付シート１０の上面（表面）に現れている領域である。つまり、非通気領域１０Ｂは、通気性ポリウレタン層１２が非通気性樹脂層１３により覆われている領域である。このため、空気及び水蒸気等の気体は、非通気領域１０Ｂにおいて、模様付シート１０の上面（表面）と下面との間を通り抜けることができない。

このように、模様付シート１０の表面には、複数の凹部１４ａ及び複数の凸部１４ｂによってシボ模様１４が形成されている。通気性ポリウレタン層１２が、複数の凸部１４ｂのうち互いに隣接する２つの凸部１４ｂの間の領域（通気領域１０Ａ）で露出している。繊維基材１１及び通気性ポリウレタン層１２が後述するように通気性を有しているため、模様付シート１０は、凹部１４ａが形成されている領域の近辺において通気性を有している。

なお、図１に示す模様付シート１０では、複数の凸部１４ｂが等間隔に配列されているが、凸部１４ｂは、等間隔に配列されていなくてもよく、凸部１４ｂの間隔は、ランダムであってもよい。模様付シート１０を上から見た場合において、複数の凸部１４ｂの各々の向きは、同じ方向でもよく、ランダムな方向でもよい。また、複数の凸部１４ｂの各々の断面形状は、同一でなくてもよく、複数の凸部１４ｂの各々が互いに異なる断面形状を有していてもよい。

図１に示す模様付シート１０では、複数の凸部１４ｂの頂点の高さ（繊維基材１１の下面から凸部１４ｂの頂点までの上下方向Ｄ１の距離）が同じである場合を示しているが、複数の凸部１４ｂの各々の高さは、互いに異なっていてもよい。同様に、繊維基材１１の下面から複数の凹部３４ａの最深部までの上下方向Ｄ１の距離は、互いに異なっていてもよい。

図１に示す模様付シート１０では、全ての凹部１４ａの最深部付近の領域において、通気性ポリウレタン層１２が露出しているが、複数の凹部１４ａのうち一部の凹部１４ａの最深部の付近の領域において、通気性ポリウレタン層１２が露出していればよい。この場合、他の凹部１４ａの最深部付近の領域は、非通気性樹脂層１３により覆われていてもよい。

｛２．繊維基材１１｝
繊維基材１１は、通気性を有する素材により形成されている。繊維基材１１として、織物、編物、不織布等を用いることができる。織物としては、例えば、平織、綾織、朱子織、からみ織、模紗織、斜紋織、二重織等が挙げられる。編物としては、例えば、丸編、トリコット、ラッセル等が挙げられる。不織布としては、例えば、短繊維不織布（乾式不織布、湿式不織布）、長繊維不織布、ニードルパンチ不織布、抄造不織布、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、エレクトロスピニング不織布等が挙げられる。

繊維基材１１を構成する繊維の材料としては、綿、羊毛、麻、絹、ポリエステル（ＰＢＴ）系繊維、ポリアミド（ＰＡ）系繊維、ポリプロピレン（ＰＰ）系繊維、ポリエチレン（ＰＥ）系繊維、ポリウレタン（ＰＵ）系繊維、ポリアラミド系繊維、ポリエーテルエステル系繊維、ガラス繊維、カーボン繊維等が挙げられる。ポリエステル系繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート等が挙げられる。ポリアミド系繊維としては、たとえばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２等が挙げられる。

繊維基材１１は、編物、織物、不織布のうちの複数枚が積層された構成であってもよい。例えば、不織布と織物、または不織布と編物を積層することにより、繊維基材１１の形態安定性を向上することができる。

繊維基材１１は、表面に毛羽立ち加工がなされていてもよい。また、繊維基材１１には、撥水加工等の処理がされていてもよい。

｛３．通気性ポリウレタン層１２｝
通気性ポリウレタン層１２は、乾式法により形成された発泡ポリウレタン樹脂による膜であり、連続気泡を有している。連続気泡とは、気泡を隔てるポリウレタン樹脂の壁に孔が空いており、複数の気泡が繋がっている状態を指す。通気性ポリウレタン層１２が連続気泡を有することにより、空気又は水蒸気等の気体は、通気性ポリウレタン層１２を上下方向に通り抜けることが可能である。

通気性ポリウレタン層１２の厚さは、好ましくは、２０μｍ〜１０００μｍである。具体的には、通気性ポリウレタン層１２の最小の厚さ（シボ模様１４の凹部１４ａの最深部付近における厚さ）が２０μｍ以上であればよく、通気性ポリウレタン層１２の最大の厚さ（シボ模様１４の凸部１４ｂの頂点の直下付近における厚さ）が１０００μｍであればよい。

通気性ポリウレタン層１２の最小の厚さは、より好ましくは４０μｍ以上であり、さらに好ましくは５０μｍ以上である。最小の厚さが２０μｍ未満の通気性ポリウレタン層１２は、通気性ポリウレタン層１２を形成する際に、通気性ポリウレタン層１２を構成する気泡の形状を均一にすることが困難である。また、通気性ポリウレタン層１２の最小の厚さが２０μｍ未満である場合、通気性ポリウレタン層１２の耐熱性、耐加水分解性、耐摩耗性などの機械的強度が十分でないため、耐久性が低下する虞がある。

通気性ポリウレタン層１２の最大の厚さは、より好ましくは８００μｍ以下である。通気性ポリウレタン層１２の厚さが１０００μｍより大きい場合には、模様付シート１０全体としての柔軟性が損なわれる虞がある。

｛４．非通気性樹脂層１３｝
非通気性樹脂層１３は、図１に示すように、通気性ポリウレタン層１２の上に配置されており、非通気領域１０Ｂを形成する。

非通気性樹脂層１３は、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）樹脂、アクリル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリウレタン（ＰＵ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等の樹脂で形成される。非通気性樹脂層１３は、これらのうち１種類で形成されていてもよく、２種類以上を併用して形成されていてもよい。これらの中でも、柔軟性等の特性に優れている点から、非通気性樹脂層１３を構成する樹脂としてはポリウレタンが好ましい。ポリウレタンとしては、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリマーポリオール系ポリウレタン等を用いることができる。

非通気性樹脂層１３を形成する樹脂には、必要に応じて、架橋剤、蛋白質（コラーゲン、フィブロイン等）、酸化防止剤、耐候剤（紫外線吸収剤等）、顔料、染料、難燃剤、撥水剤等が配合されていてもよい。

非通気性樹脂層１３を形成する樹脂は、無孔質であっても、多孔質であっても、いずれでもよい。模様付シート１０の風合いが柔軟になる点からは、非通気性樹脂層１３を構成する材料は、多孔質であることが好ましい。

非通気性樹脂層１３の厚さは、好ましくは、１０μｍ〜１０００μｍ以下である。この数値は、凸部１４ｂの頂点付近における非通気性樹脂層１３の厚さに対応する。非通気性樹脂層１３の厚さは、より好ましくは２０μｍ以上であり、さらに好ましくは４０μｍ以上である。非通気性樹脂層１３の厚さが１０μｍ未満の場合には、非通気性樹脂層１３の耐摩耗性が低く、摩耗によって模様付シート１０全体の外観が劣化する虞がある。

一方、非通気性樹脂層１３の厚さは、より好ましくは８００μｍ以下であり、さらに好ましくは６００μｍ以下である。非通気性樹脂層１３の厚さが１０００μｍより大きい場合には、模様付シート１０全体としての柔軟性が損なわれる虞がある。また、非通気性樹脂層１３の厚さが１０００μｍより大きい場合には、非通気性樹脂層１３が存在しない領域（通気領域１０Ａ）と存在する領域（非通気領域１０Ｂ）とで模様付シート１０の厚さの差が大きくなり、非通気性樹脂層１３が剥離しやすくなる虞がある。

｛５．模様付シート１０の製造方法｝
｛５．１．製造装置１００の構成｝
最初に、模様付シート１０の製造に用いられる製造装置１００の構成について説明する。図２Ａ及び図２Ｂは、模様付シート１０の製造装置１００の構成を示す図である。製造装置１００の構成図を図２Ａと図２Ｂの２つの図に分割して描いている。図２Ａの右側部分に図２Ｂが続いている。図２Ａ及び図２Ｂに示すように、製造装置１００は、離型紙供給ローラ１２１と、製造された模様付シート１０を巻き取るシート巻き取りローラ１４７とを含む、ロールツーロール方式の装置である。図２Ａ及び図２Ｂにおいて、離型紙供給ローラ１２１が設置されている側を上流側とし、シート巻き取りローラ１４７が設置されている側を下流側とする。

製造装置１００は、非通気性樹脂層１３を離型紙Ｒ上に形成するための構成として、離型紙供給ローラ１２１と、樹脂塗装装置１２２と、コータ１２３と、乾燥機１２４とを備える。

製造装置１００は、通気性ポリウレタン層１２を離型紙Ｒ上に形成するための構成として、さらに、混合機１３１と、離型フィルム供給ローラ１３２と、樹脂塗装装置１３３と、乾燥機１３４と、離型フィルム剥離ローラ１３５と、離型フィルム巻き取りローラ１３６とを備える。

製造装置１００は、繊維基材１１を通気性ポリウレタン層１２と接着させるための構成として、さらに、繊維基材供給ローラ１４１と、圧着ローラ１４２、１４３と、乾燥機１４４と、剥離ローラ１４５、１４６と、シート巻き取りローラ１４７と、離型紙巻き取りローラ１４８とを備える。

｛５．２．模様付シート１０の製造工程｝
図３は、模様付シート１０の製造方法を示す図である。最初に、ステップＳ１〜Ｓ４により、模様付シート１０の製造に用いられる部材（離型紙Ｒ）及び原料（樹脂溶液等）を準備する。具体的には、ステップＳ１において、離型紙Ｒを準備する。ステップＳ２において、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌ（図２Ａ参照）を準備する。ステップＳ３において、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌ（図２Ａ参照）を準備する。ステップＳ４において、繊維基材１１を準備する。以下、ステップＳ１〜Ｓ４の各々について詳しく説明する。

（ステップＳ１）
図３に示すように、ステップＳ１において、離型紙Ｒを準備する（ステップＳ１）。図４は、図１に示す模様付シート１０の製造に用いられる離型紙Ｒの断面図である。図４に示す離型紙Ｒにおいて、一方の面にシボ模様（凹凸）が形成されている。図４に示す離型紙Ｒにおいて、シボ模様（凹凸）が形成されている側の面が、上面２１であり、上面２１と反対側の面が下面２２である。

つまり、離型紙Ｒの上面２１には、複数の凸部２４ａと複数の凹部２４ｂが形成されている。離型紙Ｒの上面２１に形成されているシボ模様は、模様付シート１０の表面に形成しようとするシボ模様１４と、凹凸が逆になっている。複数の凸部２４ａの各々は、模様付シート１０のシボ模様１４における凹部１４ａに対応し、複数の凹部２４ｂの各々は、模様付シート１０のシボ模様１４における凸部１４ｂに対応する。

以下の説明において、離型紙Ｒにおいて、下面２２を基準にした複数の凸部２４ａの頂点の高さは、同じであると仮定する。下面２２に平行な面であって、複数の凸部２４ａの頂点が位置する面を基準面２１Ｖとする。

（ステップＳ２）
ステップＳ１とは独立して、ステップＳ２において、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌを調製する。

（ステップＳ３）
ステップＳ１、Ｓ２とは独立して、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを調製する。通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌは、（Ａ）ウレタンプレポリマーと、（Ｂ）活性水素を有する化合物と、（Ｃ）ウレタン化触媒と、（Ｄ）発泡剤とを混合して攪拌することにより調製される。以下、（Ａ）〜（Ｄ）について詳しく説明する。

（Ａ）ウレタンプレポリマー
ウレタンプレポリマーは、ポリウレタン樹脂の原料であるポリオールとポリイソシアネートとによるウレタン化反応をある程度まで進行させた未硬化の液状物である。ポリオールは、複数の水酸基を有する多価アルコールである。ポリイソシアネートは、複数のイソシネアート基を有する有機化合物である。ウレタンプレポリマーは、ウレタン化反応を途中で停止させることにより生成されるため、ウレタンプレポリマーの両端は、ともにイソシネアート基である。

ポリイソシアネートが有するイソシネアート基が、ポリオールが有する水酸基に対して過剰となる条件でポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより、ウレタンプレポリマーを得ることができる。具体的には、水酸基を基準にした場合におけるイソシネアート基と水酸基との当量比が、好ましくは、１．１以上であり、より好ましくは、１．５以上である。当該当量比は、好ましくは、６．０以下であり、より好ましくは４．０以下である。ここで、当量比は、以下の式により計算される。

当量比＝（ポリイソシアネートが有するイソシネアート基の数）／（ポリオールが有する水酸基の数）

模様付シート１０の製造に使用可能なポリオールとしては、例えば、ポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール、アクリル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン変性ポリオール等、又はこれらの混合物もしくは共重合物が挙げられる。

ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートあるいは脂環族ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の２量体及び３量体を含むポリメリックＭＤＩ等が挙げられる。上記で列挙したポリイソシアネートの中で、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を用いることが好ましい。

（Ｂ）活性水素を有する化合物
活性水素を有する化合物は、活性水素原子基を少なくとも２個以上有していればよい。活性水素原子基は、好ましくは、水酸基又はアミノ基である。ある程度までウレタン化反応を進行させたウレタンプレポリマーに、活性水素を有する化合物を加えてウレタン化反応を完了させることにより、ポリウレタン樹脂を安定的に硬化させることができる。

活性水素（水酸基）を有する化合物として、下記に例示するジオールや、ウレタンプレポリマー(Ａ）の原料として例示した各種ポリオールを、単独で又は混合して使用することができる。活性水素を有する化合物として使用可能なジオールは、例えば、水酸基を保有するエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー、１，８−オクタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール等である。
また、活性水素（アミノ基）を有する化合物として、下記に例示するポリアミン類等から選択されたものを、単独で又は混合して使用することができる。活性水素（アミノ基）を有する化合物は、例えば、エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノルボルネンジアミン、ヒドラジン、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジアミノピペラジン、２−メチルピペラジン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ジアミノベンゼン、ジフェニルメタンジアミン、メチレンビスジクロロアニリン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン等のポリアミン類である。

（Ｃ）ウレタン化触媒
ウレタン化触媒は、ウレタンプレポリマーと活性水素を有する化合部とのウレタン化反応を促進させるために用いられる。ウレタン化触媒の使用量は、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、好ましくは、０．０１重量部以上であり、より好ましくは、０．１重量部以上である。また、ウレタン化触媒の使用量は、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、好ましくは、２０重量部以下であり、より好ましくは、１０重量部以下である。

模様付シート１０の製造に使用可能なウレタン化触媒は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン（ＭＤＣＨＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン（ＴＭＰＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン(ＴＭＨＭＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルエチレンプロピレントリアミン（ＰＭＥＰＴＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’'−ペンタメチルジプロピレントリアミン（ＰＭＤＰＴＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルジプロピレンエチレンテトラミン（ＨＭＤＰＥＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン（ＤＭＰ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’’−トリメチル−Ｎ’−アミノエチルピペラジン（ＴＭＮＡＥＰ）、Ｎ−メチルモルフォリン（ＮＭＭＯ）、Ｎ−ヒドロキシエチルモルフォリン(ＨＥＭＯ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレングリコールジプロピレンジアミン（ＴＭＥＧＤＰＤＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン（ＨＭＴＥＴ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエタノールエーテル（ＤＭＡＥＥ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン（ＴＭＡＥＥＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビスジメチルアミノエチルエーテル（ＢＤＭＥＥ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、などの第三級アミン類より選択したアミン系触媒が挙げられる。

また、上述したアミン系触媒の他に、オクチル酸第一錫、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、Ｄ ＢＵ−ｐ−トルエンスルホン酸塩、ＤＢＵ−ギ酸塩、ＤＢＵ−オクチル酸塩、ＤＢＵ−フェノール塩等のウレタン化触媒を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

（Ｄ）整泡剤
整泡剤は、通気性ポリウレタン層１２を形成する際に連続気泡を安定的に形成するために用いられる。

模様付シート１０の製造に用いられる整泡剤として、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の商品名ＳＦ２９６９、ＰＲＸ６０７、ＳＦ２９６４、ＳＲＸ２７、ＳＦ２９６２、ＳＦ２９６５、ＳＦ２９０８、ＢＹ１０−１２３、ＳＦ２９０４、ＳＲＸ２９４Ａ、ＢＹ１０５４０、ＳＦ２９３５Ｆ、ＳＦ２９４５Ｆ、ＳＦ２９４４Ｆ、ＳＦ２９３６Ｆ、ＳＨ１９３、ＳＨ１９２Ｈ、ＳＨ１９２、ＳＦ２９０９、ＳＨ１９４、ＳＨ１９０、ＳＲＸ２８０Ａ、ＳＲＸ２９８等を使用することができる。また、整泡剤として、日本ユニカー株式会社製の商品名Ｌ５８０、ＳＺ１１２７、ＳＺ１１１１、ＳＺ１１３６、ＳＺ１９１９、ＳＺ１１０５、ＳＺ１１４２、ＳＺ１１６２、Ｌ３６０１、Ｌ５３０９、Ｌ５３６６、ＳＺ１３０６、ＳＺ１３１１、ＳＺ１３１３、ＳＺ１３４２、Ｌ５３４０、Ｌ５４２０、ＳＺ１６０５、ＳＺ１６２７、ＳＺ１６４２、ＳＺ１６４９、ＳＺ１６７１、ＳＺ１６７５、ＳＺ１９２３等を使用してもよい。

模様付シート１０の製造において、整泡剤の使用量はウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の本来の湿気硬化性を損なわない範囲にとどめることが好ましい。具体的には、整泡剤は、好ましくは、有機珪素界面活性剤などに使用されているポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を１０重量％以上含む。整泡剤の使用量は、好ましくは、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して０．１重量部以上であり、より好ましくは、０．５重量部以上である。整泡剤の使用量は、好ましくは、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して２０重量部以下であり、より好ましくは、１０重量部以下である。

なお、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌに、さらに、不活性気体、シランカップリング剤、充填剤、チキソ付与剤、粘着付与剤、ワックス、可塑剤、熱安定剤、耐光安定剤、充填剤、顔料、蛍光増白剤、発泡剤等の添加剤を天下してもよい。また、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液に、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、染料、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、撥油剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、難燃剤、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、有機及び無機水溶性化合物等を添加してもよい。ここで列挙した添加剤等については、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

（ステップＳ４）
ステップＳ１〜Ｓ３とは独立して、繊維基材１１を準備する（ステップＳ４）。繊維基材１１は、上述したように、織物であっても、編物であっても、不織布であってもよい。必要に応じて、繊維基材１１に、毛羽立ち加工、撥水加工、プレス加工等を行う。繊維基材１１は、図２Ｂに示すように、繊維基材供給ローラ１４１及びシート巻き取りローラ１４７に巻きかけられる。巻きかけられた繊維基材１１は、圧着ローラ１４２と圧着ローラ１４３との間の空間と、乾燥機１４４と、剥離ローラ１４５と剥離ローラ１４６との間の空間を通過する。

（ステップＳ１０）
図３を参照して、ステップＳ１〜Ｓ４の後に、ステップＳ１で準備した離型紙Ｒを製造装置１００にセットする（ステップＳ１０）。具体的には、図２Ａ及び図２Ｂを参照して、離型紙Ｒを、離型紙供給ローラ１２１と離型紙巻き取りローラ１４８とに巻きかける。離型紙Ｒは、離型紙供給ローラ１２１から、乾燥機１２４と、樹脂塗装装置１３３と、乾燥機１３４と、圧着ローラ１４２と圧着ローラ１４３との間の空間と、乾燥機１４４と、剥離ローラ１４５と剥離ローラ１４６との間の空間とを通過して、離型紙巻き取りローラ１４８に到達する。

（ステップＳ２０）
次に、図３を参照して、離型紙Ｒの上面２１に非通気性樹脂層１３を形成する（ステップＳ２０）。非通気性樹脂層１３を形成する工程（ステップＳ２０）は、塗装工程（ステップＳ２１）と、摺り切り工程（ステップＳ２２）と、乾燥工程（ステップＳ２３）とを備える。以下、ステップＳ２１〜Ｓ２３の各々について詳しく説明する。

塗装工程（ステップＳ２１）では、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌが離型紙Ｒの上面２１に塗装される。具体的には、図２Ａを参照して、樹脂溶液１３Ｌを樹脂塗装装置１２２に投入し、樹脂塗装装置１２２を用いて、樹脂溶液１３Ｌを離型紙Ｒの上面２１に塗装する。

図５は、ステップＳ２１により樹脂溶液１３Ｌが塗装された離型紙Ｒを示す図である。図５に示すように、樹脂溶液１３Ｌは、離型紙Ｒの上面２１全体を覆うように塗装される。つまり、ステップＳ２１の直後では、離型紙Ｒの上面２１における複数の凸部２４ａは、塗装された樹脂溶液１３Ｌにより覆われており、複数の凸部２４ａを離型紙Ｒの上側から視認することはできない。

摺り切り工程（ステップＳ２２）では、コータ１２３を用いて、離型紙Ｒの上面２１に塗装された樹脂溶液１３Ｌを、離型紙Ｒの上面２１における凸部２４ａの頂点を基準にして摺り切る。

図６は、ステップＳ２２による摺り切りが行われた離型紙Ｒを示す図である。図６に示すように、コータ１２３の先端１２３ａの位置を、離型紙Ｒの下面２１を基準にして、離型紙Ｒの複数の凸部２４ａの頂点の高さ（基準面２１Ｖの高さ）に合わせる。樹脂溶液１３Ｌが塗装された離型紙Ｒの移動に伴って、樹脂溶液１３Ｌのうち、複数の凸部２４ａの頂点よりも上の部分が、コータ１２３によって取り除かれる。この結果、図６に示すように、樹脂溶液１３Ｌは、離型紙Ｒの複数の凸部２４ａの間の空間（複数の凹部２４ｂ）を満たしており、離型紙Ｒの複数の凸部２４ａの頂点が露出した状態となる。図２Ａにおいて、樹脂溶液１３Ｌは、コータ１２３よりも下流側の離型紙Ｒの上面には樹脂溶液１３Ｌが図示されていないが、これはコータ１２３による刷り切りが行われるためであり、実際には、凹部２４ｂ内に樹脂溶液１３Ｌが埋め込まれるように塗装されている。

なお、ステップＳ２１及びＳ２２を、別個の手順として説明したが、ステップＳ２１及びＳ２２を一括して行ってもよい。例えば、コンマコータ、ドクターナイフ、スクリーンコート、ローラスクリーン等の方法を用いることにより、ステップＳ２１及びＳ２２を一括して行うことが可能である。

（ステップＳ２３）
ステップＳ２２において摺り切られた樹脂溶液１３Ｌを含む離型紙Ｒは、乾燥機１２４に送られる。乾燥機１２４は、離型紙Ｒ上で摺り切られた樹脂溶液１３Ｌを所定時間加熱乾燥することにより、樹脂溶液１３Ｌを硬化させる。これにより、非通気性樹脂層１３が、離型紙Ｒ上に形成される。例えば、乾燥機１２４は、上流側から下流側に向かって３つのゾーン（初期ゾーン、中間ゾーン、最終ゾーン）に区分され、各ゾーンにおいて異なる温度が設定される。例えば、初期ゾーンの温度は、７０℃であり、中間ゾーンの温度は、９０℃であり、最終ゾーンの温度は、１４０℃である。各ゾーンの温度は、上述の温度以外の温度であってもよい。

（ステップＳ３０）
次に、図３を参照して、離型紙Ｒ上に通気性ポリウレタン層１２を形成する（ステップＳ３０）。通気性ポリウレタン層１２を形成する工程（ステップＳ３０）は、塗装工程（ステップＳ３１）と、１次発泡工程（ステップＳ３２）と、離型フィルム剥離工程（ステップＳ３３）とを備える。以下、ステップＳ３１〜Ｓ３３の各々について詳しく説明する。

（ステップＳ３１）
ステップＳ３において準備された通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを、樹脂塗装装置１３３を用いて、非通気性樹脂層１３が形成された離型紙Ｒの上に塗装する（ステップＳ３１）。

図２Ａに示すように、樹脂塗装装置１３３は、ローラ１３３ａ、１３３ｂ、１３３ｃを備える。非通気性樹脂層１３が形成された離型紙Ｒは、樹脂塗装装置１３３において、ローラ１３３ａ及び１３３ｃを通過している。

離型フィルムＦは、離型フィルム供給ローラ１３２と離型フィルム巻き取りローラ１３６との間に巻きかけられている。巻きかけられた離型フィルムＦは、上流側から下流側に向かって、ローラ１３３ａ、ローラ１３３ｂ、ローラ１３３ｃ、乾燥機１３４及び離型フィルム剥離ローラ１３５を通過している。離型フィルムＦは、後述する通気性ポリウレタン層１２の樹脂溶液１２Ｌの１次発泡（ステップＳ３２）で形成される１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの膜厚を調整するために用いられる。離型フィルムＦを用いた１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの膜厚の調整については、後述する。

混合機１３１は、上述の通りに調製した樹脂溶液１２Ｌを、ローラ１３３ａとローラ１３３ｂとの間の空間に供給する。離型紙Ｒがローラ１３３ａの表面に沿って移動し、離型フィルムＦがローラ１３３ｂの表面に沿って移動している。このため、混合機１３１から供給される樹脂溶液１３Ｌは、離型紙Ｒと離型フィルムＦとの間の空間を満たす。ローラ１３３ａとローラ１３３ｂと間隔と、ローラ１３３ｂとローラ１３３ｃとの間隔は、同じ所定距離に調整されている。この結果、樹脂溶液１２Ｌが、所定距離に応じた厚さで離型紙Ｒ上に塗装される。

ステップＳ２１（図３参照）で塗装された非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌが、ステップＳ２２で摺り切られることにより、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近は、図６に示すように、樹脂溶液１３Ｌにより覆われていない。図６に示す状態で、樹脂溶液１３Ｌが硬化して非通気性樹脂層１３が形成されるため、ステップＳ３０が終了した時点で、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近は、非通気性樹脂層１３により覆われておらず、露出している。従って、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌが、非通気性樹脂層１３が形成された離型紙Ｒに塗装された場合、樹脂溶液１２Ｌは、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近に接触する。

（ステップＳ３２）
次に、樹脂溶液１２Ｌが塗装された離型紙Ｒは、樹脂塗装装置１３３から乾燥機１３４に送られる。乾燥機１３４を用いて、離型紙Ｒ上に塗装された樹脂溶液１２Ｌの１回目の発泡（１次発泡）を行う（ステップＳ３２）。具体的には、乾燥機１３４が、離型紙Ｒ上に塗装された樹脂溶液１２Ｌを加熱することにより、離型紙Ｒ上に塗装された樹脂溶液１２Ｌを発泡させる。樹脂溶液１２Ｌが１次発泡することにより、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐ（図２Ａ参照）が離型紙Ｒと非通気性樹脂層１３の上に形成される。１次発泡の条件は、例えば、４０℃の温度で３０秒である。なお、１次発泡における時間は、３０秒以下の時間であっても、３０秒以上の時間であってもよい。また、１次発泡における温度は、４０℃以下であってもよい。１次発泡における温度が４０℃以下である場合、１次発泡の時間を長くすればよい。

なお、ステップＳ３２の１次発泡では、樹脂溶液１２Ｌを完全に発泡させるのではなく、１次発泡した樹脂溶液１２Ｌが粘着性を保持できる程度まで、樹脂溶液１２Ｌを発泡させる。具体的には、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの粘度が、１００Ｐａ・ｓ以上８００Ｐａ・ｓ以下の範囲となるまで、樹脂溶液１２Ｌを１次発泡させることが好ましい。

また、図２Ａ及び図２Ｂには示していないが、ローラ１３３ｂと、離型フィルム剥離ローラ１３５との間には、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの膜厚を調整するために、樹脂溶液１２Ｌが塗装された離型紙Ｒを上方向から押さえるための押えローラが設置されている。離型フィルムＦは、塗装された樹脂溶液１２Ｌ又は１次発泡中の樹脂溶液１２Ｌが上述の押えローラに付着することを防止するともに、樹脂溶液１２Ｌの１次発泡により形成される１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの厚さを均一にするために使用される。

図７は、離型紙Ｒの上に通気性ポリウレタン層１３及び繊維基材１１の層が形成された状態を示す図である。ステップＳ３２における１次発泡が行われた時点では、繊維基材１１の貼り合わせが行われていないため、図７において繊維基材１１は存在していない。

上述のように、ステップＳ３１において離型紙Ｒに塗装された樹脂溶液１２Ｌの一部は、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近において離型紙Ｒに接触している。離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近は、上述のように、樹脂溶液１２Ｌに直接接触しているため、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐは、離型紙Ｒの凸部２４ａ付近において直接接触している。この結果、図７に示すように、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの下面の一部は、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近で、離型紙Ｒに接触し、その他の部分は、非通気性樹脂層１３に接触している。

（ステップＳ３３）
図２Ａ及び図２Ｂに示すように、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐが形成された離型紙Ｒは、乾燥機１３４から離型フィルム剥離ローラ１３５に送られる。離型フィルム剥離ローラ１３５は、離型フィルムＦを１次発泡ポリウレタン層１２Ｐから剥離する（ステップＳ３３。図３参照）。剥離された離型フィルムＦは、離型フィルム巻き取りローラ１３６によって回収される。

（ステップＳ４０）
図３を参照して、ステップＳ３０の後に、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの上に繊維基材１１を配置する（ステップＳ４０）。繊維基材１１を配置する工程（ステップＳ４０）は、貼り合わせ工程（ステップＳ４１）と、２次発泡工程（ステップＳ４２）と、離型紙剥離工程（ステップＳ４３）とを備える。以下、ステップＳ４１〜Ｓ４３の各々について詳しく説明する。

（ステップＳ４１）
上述したように、ステップＳ４において繊維基材１１が製造装置１００にセットされている。非通気性樹脂層１３及び１次発泡ポリウレタン層１２Ｐが上部に形成された離型紙Ｒは、離型フィルム剥離ローラ１３５から、圧着ローラ１４２と圧着ローラ１４３との間の空間に送られる。繊維基材１１が圧着ローラ１４２の表面に沿って移動し、離型紙Ｒ、非通気性樹脂層１３及び１次発泡ポリウレタン層１２Ｐが圧着ローラ１４３の表面に沿って移動することにより、図７に示すように、繊維基材１１が、離型紙Ｒ上の１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの上面に配置される（ステップＳ４１）。

上述のように、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐは、完全に硬化しておらず、ある程度の粘着性を有している。そのため、繊維基材１１が１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの上に配置されている状態で、非通気性樹脂層１３及び１次発泡ポリウレタン層１２Ｐが上部に形成された離型紙Ｒが、圧着ローラ１４２と圧着ローラ１４３との間の空間を通過することにより、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐと貼り合わされる。

圧着ローラ１４２、１４３が、繊維基材１１が張り合わされた離型紙Ｒ（図７参照）を上下方向から押圧するため、繊維基材１１が張り合わされた離型紙Ｒにおいて、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの一部が、凹部２４ｂの中に入り込む。この結果、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの厚さは、離型紙Ｒの凹部２４ｂの最深部付近の位置で最大となり、凸部２４ａの頂点付近の位置で最大となる。つまり、ポリウレタン層１２Ｐは、図１に示す通気性ポリウレタン層１２と上下方向が反転するが、通気性ポリウレタン層１２Ｐと同様の厚さの変化を有している。凹部２４ｂの最深部とは、凹部２４ｂのうち、凸部２４ａｂの頂点との高低差が最大となる位置である。

（ステップＳ４２）
ステップＳ４１において繊維基材１１を１次発泡ポリウレタン層１２Ｐと貼り合わせた後に、非通気性樹脂層１３、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐ及び繊維基材１１による層が上部に形成された離型紙Ｒが乾燥機１４４に送られる。乾燥機１４４は、非通気性樹脂層１３、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐ及び繊維基材１１による層が上部に形成された離型紙Ｒを加熱する。これにより、離型紙Ｒ上に形成されている１次発泡ポリウレタン層１２Ｐをさらに発泡させる（ステップＳ４２）。以下、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐをさらに発泡させることを、「２次発泡」と呼ぶ。この結果、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐが硬化して、通気性ポリウレタン層１２が形成される。２次発泡により、繊維基材１１は、通気性ポリウレタン層１２と接着され、一体となる。また、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐにおいて離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近が直接接触しているため、２次発泡により形成された通気性ポリウレタン層は、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近で離型紙Ｒに直接接触している。

２次発泡（ステップＳ４２）における１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの加熱温度及び加熱時間は、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの発泡を促進できるのであれば特に限定されず、例えば、６０℃において５分である。なお、加熱温度が６０℃である場合に、加熱時間を５分以上としてもよい。また、２次発泡における加熱温度は、６０℃以上であってもよく、６０℃以下であってもよい。ただし、２次発泡における加熱温度が低下するにつれて、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐにおける発泡の進行速度が低下する。このため、６０℃以下の温度で２次発泡を行う場合、通気性樹脂層１３、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐ及び繊維基材１１による層が上部に形成された離型紙Ｒを図示しないローラに一旦巻き取って、ローラに巻き取られた離型紙Ｒを２次発泡用の温度（６０℃以下）に調整された室内で保管することにより、２次発泡を行ってもよい。

（ステップＳ４３、Ｓ５０）
ステップＳ４２において通気性ポリウレタン層１２が上部に形成された離型紙Ｒは、剥離ローラ１４５と剥離ローラ１４６との間の空間を通過することにより、繊維基材１１により構成される層、通気性ポリウレタン層１２及び非通気性樹脂層１３から剥離される（ステップＳ４３）。剥離された離型紙Ｒは、離型紙巻き取りローラ１４８に巻き取られることにより回収される。

上述のように、通気性ポリウレタン層１２は、離型紙Ｒの凸部２４ａの頂点付近で離型紙Ｒに直接接触している。離型紙Ｒが剥離されることにより、通気性ポリウレタン層１２Ｐの下面のうち、離型紙Ｒに直接接触していた領域（凸部２４ａの頂点付近）は、非通気性樹脂層１３により覆われていない通気領域１０Ａとなる。

これにより、ここまでの製造工程における部材間の上下関係を逆に見ることにより、繊維基材１１の上に通気性ポリウレタン層１２及び非通気性樹脂層１３が積層された模様付シート１０が製造される。製造された模様付シート１０は、シート巻き取りローラ１４７に巻き取られて回収される（ステップＳ５０）。

（実施の形態１の効果）
本実施形態の模様付シート１０によれば、通気性ポリウレタン層１２が繊維基材１１の上に配置され、非通気性樹脂層１３が、通気性ポリウレタン層１２の上面のうち一部の領域の上に配置される。非通気性樹脂層１３は、シボ模様の凸部１４ｂを構成する。

模様付シート１０のうち、非通気性樹脂層１３が形成されている非通気領域１０Ｂの部分は、通気性を有していないが、通気性ポリウレタン層１２が露出している通気領域１０Ａの部分は通気性を有している。そのため、模様付シート１０は、シボ模様の凹部が形成されている領域において良好な通気性を有することができる。模様付シート１０が良好な通気性を有するので、例えば、自動車のシートカバーとして使用される場合に好適である。例えば、模様付シート１０が自動車の座席のシートに用いられた場合、自動車の利用者は、蒸れを感じることなく、座席に快適に座り続けることができる。

図３に示す製造方法は、離型紙Ｒの上に塗装された非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌを刷り切って非通気性樹脂層１３を形成し、非通気性樹脂層１３及び離型紙Ｒの上に通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを塗装する。これにより、模様付シート１０の上面（表面）において、通気性ポリウレタン層１２が露出した通気領域１０Ａと、通気性ポリウレタン層１２が非通気性樹脂層１３により覆われた非通気領域１０Ｂとを形成することができる。これにより、シボ模様が形成されている領域において通気性を有する模様付シート１０を製造することができる。

また、図３に示す製造方法は、ある程度の粘着性を有する１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの上に繊維基材１１を配置してから、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐをさらに発泡させて硬化させる。これにより、繊維基材１１と通気性ポリウレタン層１２とを接着剤を用いずに接着させることができる。図３に示す製造方法は、非通気性樹脂層１３が形成された離型紙Ｒの上に通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを塗装して、樹脂溶液１２Ｌを発泡させる。これにより、通気性ポリウレタン層１２と非通気性樹脂層１３とを接着剤を用いずに接着することができる。このように、接着剤を用いることなく、繊維基材１１、通気性ポリウレタン層１２、及び非通気性樹脂層１３を一体化させることができ、模様付シート１０の製造工程を簡略化することができる。

（実施の形態１の変形例）
なお、上記実施の形態において、通気性ポリウレタン層１２が繊維基材１１の上面全体にわたって形成されている例を説明したが、通気性ポリウレタン層１２は、繊維基材１１の上面の一部に形成されていてもよい。つまり、模様付シート１０を上から見た場合において、繊維基材１１が露出している領域があってもよい。これにより、シボ模様が形成されている領域と、繊維基材１１が露出している領域とを組み合わせることによって、さらに複雑なデザインの模様付シートを提供することが可能となる。

また、上記実施の形態において、模様付シート１０の非通気性樹脂層１３が、図１に示すように１層である場合を例にして説明したが、これに限られない。非通気性樹脂層１３は、２層以上であってもよい。

また、上記実施の形態において、離型フィルムＦが通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを塗装する工程（ステップＳ３１）において使用される例を説明したが、これに限られない。コンマコータなど、樹脂溶液１２Ｌを均一の厚さに塗装することができる塗装装置を使用する場合、離型フィルムＦを使用しなくてもよい。

［第２の実施の形態］
｛１．模様付シート３０の構成｝
図８は、本発明の第２の実施の形態に係る模様付シート３０の平面図である。図８に示す模様付シート３０は、複数の通気領域３０Ａと、複数の非通気領域３０Ｂとを有する。通気領域３０Ａと非通気領域３０Ｂの各々の形状は正方形である。

図８Ａ（最終的に図９に変更する予定）は、図８に示す模様付シート３０の断面図である。図８Ａ（最終的に図９に変更する予定）に示すように、模様付シート３０は、繊維基材３１と、通気性ポリウレタン層３２と、非通気性樹脂層３３とを備える。以下の説明において、繊維基材３１を基準にして、通気性ポリウレタン層３２が配置されている方向を上方向と定義し、通気性ポリウレタン層３２を基準にして、繊維基材３１が配置されている方向を下方向と定義する。これにより、模様付シート３０の上下方向Ｄ２が定義される。

通気性ポリウレタン層３２は、繊維基材３１の上面の全体にわたって形成されている。つまり、通気性ポリウレタン層３２は、複数の通気領域３０Ａと複数の非通気領域３０Ｂとにわたって連続して形成されている。非通気性樹脂層３３は、通気性ポリウレタン層３２の上に配置される。正方形の形状を有する非通気性樹脂層３３が、通気性ポリウレタン層１２の上に配置されることにより、模様付シート３０は、図８に示すように、全体として市松模様となっている。

つまり、模様付シート３０を上から下方向に見た場合、通気性ポリウレタン層３２が見えている領域が通気領域３０Ａに相当し、非通気性樹脂層３３が見えている領域が非通気領域３０Ｂに相当する。

なお、図８では、通気領域３０Ａと非通気領域３０Ｂとが市松模様を構成している例を示しているが、通気領域３０Ａと非通気領域３０Ｂとによって他の模様が構成されてもよい。例えば、通気領域３０Ａと非通気領域３０Ｂとによって、縞模様、チェック模様、水玉模様、アニマル柄（ヒョウ柄、キリン柄、ゼブラ模様等）、ロゴマーク、イラスト等が構成されていてもよい。

｛２．繊維基材３１｝
繊維基材３１は、第１の実施の形態における繊維基材１１と同様の構成を有する。つまり、繊維基材３１としては、第１の実施の形態において繊維基材１１の材料として例示した物と同様、様々な材料を利用することができる。このため、繊維基材３１についての詳細な説明を省略する。

｛３．通気性ポリウレタン層３２｝
通気性ポリウレタン層３２は、乾式法により形成された発泡ポリウレタン樹脂による膜であり、連続気泡を有している。空気又は水蒸気は、通気性ポリウレタン層３２を上下方向に通り抜けることが可能である。つまり、通気性ポリウレタン層３２は、通気性ポリウレタン層１２と同様の構成を有している。通気性ポリウレタン層３２としては、第１の実施の形態において通気性ポリウレタン層１２の材料として例示したものと同様、様々な材料を利用することができる。このため、通気性ポリウレタン層３２についての詳細な説明を省略する。

｛４．非通気性樹脂層３３｝
非通気性樹脂層３３は、図８Ａ（最終的に図９に変更する予定）に示すように、通気性ポリウレタン層３２の上に配置されている。非通気性樹脂層３３は、非通気性樹脂層１３と同様の構成を有しており、通気性を有しない。このため、模様付シート３０は、非通気性樹脂層３３が形成されている非通気領域３０Ｂにおいて通気性を有しない。非通気性樹脂層３３としては、第１の実施の形態において非通気性樹脂層１３の材料として例示したものと同様、様々な材料を利用することができる。

非通気性樹脂層３３が、正方形の形状を有し、かつ、格子状に配置された非通気領域３０Ｂを形成するように、通気性ポリウレタン層３２の上に形成されることにより、模様付シート３０において市松模様が表現される。つまり、非通気性樹脂層３３を、予め決定されたパターンに従って通気性ポリウレタン層３２の上に配置することにより、模様付シート３０において様々なデザインを表現することができる。

また、非通気性樹脂層３３の上面（表面）には、シボ模様３４が形成されている。シボ模様３４は、シボ模様３４の凹凸の大きさ（シボ模様３４の凹部の最深部を基準にしたときのシボ模様３４の凸部の頂点の高さ、つまり、模様付シート３０の上下方向Ｄ２に関して凹部の最深部と凸部の頂点との高低差）は、例えば、０．０１〜１００μｍである。非通気性樹脂層３３の表面にシボ模様３４が形成されていることにより、模様付シート３０の外観が立体的となると共に、天然皮革の外観に近い印象を与えることによって高級感を持たせることができる。

非通気性樹脂層３３の第１の厚さ（模様シート３０の上下方向Ｄ２に関して、非通気性樹脂層３３の下面からシボ模様３４の凹部の最深部までの距離）は、好ましくは１０μｍ以上であり、より好ましくは２０μｍ以上であり、さらに好ましくは４０μｍ以上である。非通気性樹脂層３３の厚さが１０μｍ未満の場合には、非通気性樹脂層１３の耐摩耗性が低く、摩耗によって模様付シート３０全体の外観が劣化する虞がある。

また、非通気性樹脂層３３の第２の厚さ（模様付シート３０の上下方向Ｄ２に関して、非通気性樹脂層３３の下面からシボ模様３４の凸部の頂点までの距離）は、好ましくは１０００μｍ以下であり、より好ましくは８００μｍ以下であり、さらに好ましくは６００μｍ以下である。非通気性樹脂層３３の厚さが１０００μｍより大きい場合には、模様付シート３０全体としての柔軟性が損なわれる虞がある。また、非通気性樹脂層３３の厚さが１０００μｍより大きい場合には、非通気性樹脂層３３が存在しない領域（通気領域３０Ａ）と存在する領域（非通気領域３０Ｂ）とで厚さの差が大きくなり、非通気性樹脂層３３が剥離しやすくなる虞がある。

｛５．模様付シート３０の製造方法｝
模様付シート３０の製造方法について説明する。図１０は、模様付シート３０の製造に用いられる製造装置２００の一部の構成を示す図である。

図１０を参照して、製造装置２００は、製造装置１００が備える樹脂塗装装置１２２及びコータ１２３（図２Ａ参照）に代えて、スクリーン塗装機１５１を備える。製造装置２００のその他の構成については、製造装置１００の構成と同様である。つまり、図１０の右側部分に、図２Ｂが続いている。

図１１は、模様付シート３０の製造方法を示す図である。図１１を参照して、模様付シート３０は、非通気性樹脂層３３を形成する工程として、図３に示すステップＳ２０に代えて、ステップＳ６０を備える。以下、模様付シート３０の製造方法に関して、図３に示す製造方法と異なる点を中心に説明し、図３に示す製造方法と共通の工程については説明を省略する。

非通気性樹脂層３３を形成する工程（ステップＳ６０）は、塗装工程（ステップＳ６１）と、乾燥工程（ステップＳ６２）とを備える。以下、ステップＳ６１、Ｓ６２の各々について説明する。

塗装工程（ステップＳ６１）では、非通気性樹脂層３３用の樹脂溶液３３Ｌを用いて、所定パターンを離型紙Ｒ上に塗装する。樹脂溶液３３Ｌの塗装には、スクリーン塗装機１５１が用いられる。スクリーン塗装機１５１は、スクリーン版（図示省略）を用いて、樹脂溶液３３Ｌを所定のパターンに塗装する。スクリーン版は、一方の面から他方の面に樹脂溶液３３Ｌが浸透可能な領域と、浸透不可能な領域が用いられている。浸透可能な領域は、非通気性樹脂層３３を形成する任意のパターンと一致するように配置されている。

なお、図１０では、塗装された樹脂溶液３３Ｌが、スクリーン塗装機１５１の直下の位置でのみ表示されているが、実際には、スクリーン塗装機１５１の下流側においても、塗装された樹脂溶液３３Ｌの層が、離型紙Ｒ上に形成されている。

図１２は、非通気性樹脂層３３用の樹脂溶液３３Ｌが塗装された離型紙Ｒを示す図である。図１２に示すように、樹脂溶液３３Ｌが、離型紙Ｒの上面２１の一部領域に塗装されている。例えば、図８に示す市松模様を有する模様付シート３０の場合、樹脂溶液３３Ｌは、正方形が格子状に配置されるように、離型紙Ｒの上面２１に塗装される。

次に、塗装工程（ステップＳ６１）で塗装された樹脂溶液３３Ｌを乾燥させる（ステップＳ６２）。乾燥工程（ステップＳ６２）について、図２Ａを参照して説明する。ここで、図２Ａにおいて、樹脂溶液１３Ｌが、樹脂溶液３３Ｌに置き換わる。樹脂溶液３３Ｌが塗装された離型紙Ｒを乾燥機１２４に送り、離型紙Ｒを乾燥機１２４内で所定時間乾燥させることにより、樹脂溶液３３Ｌを硬化させる。これにより、非通気性樹脂層３３が、離型紙Ｒ上に形成される。乾燥工程（ステップＳ６２）により、非通気性樹脂層３３が、離型紙Ｒ上に形成されているが、図１０では、非通気性樹脂層３３の表示を省略している。

通気性ポリウレタン層３２用の樹脂溶液を非通気性樹脂層３３が形成された離型紙Ｒに塗装する工程（ステップＳ３０）、繊維基材１１の層を形成する工程（ステップＳ４０）、模様付シート３０を巻き取る工程（ステップＳ５０）は、図３に示す工程と同じであるため、その説明を省略する。

図１３は、図１２に示す離型紙Ｒに通気性ポリウレタン層３１及び繊維基材１１の層が形成された状態を示す図である。つまり、図１３は、ステップＳ４３において、離型紙Ｒが剥離される直前の離型紙Ｒを示す図である。図１３に示すように、非通気性樹脂層３３が、離型紙Ｒの上に形成され、通気性ポリウレタン層３２が、離型紙Ｒ及び非通気性樹脂層３３の上に形成されている。そして、繊維基材１１が、通気性ポリウレタン層１２の上に配置されている。図１３に示す積層体から離型紙Ｒを剥離することにより（ステップＳ５０）、模様付シート３０が製造される。

なお、図１３において、通気性ポリウレタン層３２のうち、離型紙Ｒに接触している部分が、通気領域３０Ａとなる。図１３に示す積層体から離型紙Ｒを剥離した後に、通気性ポリウレタン層３２が露出する通気領域１０Ａには、シボ模様は現れない。この理由は、通気性ポリウレタン層３２が有する連続気泡が弾性を有しているため、通気性ポリウレタン層３２に形成されたシボ模様が目立たなくなってしまうためである。

（第２の実施の形態の効果）
本実施の形態の模様付シート３０によれば、繊維基材３１の上面全体に通気性ポリウレタン層３２を形成し、通気性ポリウレタン層３２の上面のうち、一部の領域に非通気性樹脂層３３を形成する。

模様付シート３０のうち、非通気性樹脂層３３が形成されている非通気領域３０Ｂの部分は、通気性を有していないが、通気性ポリウレタン層３２が露出している通気領域３０Ａの部分は通気性を有している。そのため、模様付シート３０全体として、良好な通気性が得られる。模様付シート３０が良好な通気性を有するので、例えば、自動車のシートカバーとして使用される場合に好適である。例えば、模様付シート３０が自動車の座席のシートに用いられた場合、自動車の利用者は、蒸れを感じることなく、座席に快適に座り続けることができる。

また、非通気性樹脂層３３を通気性ポリウレタン層３２の上面の任意の領域に配置することができるため、模様付シート３０におけるデザインの自由度を大幅に向上させることができる。また、非通気性樹脂層３３の表面には、シボ模様３４が形成されているので、非通気領域３０Ｂの表面の質感も、任意の質感となるように設計することができる。

（実施の形態２の変形例）
なお、上記実施の形態において、通気性ポリウレタン層３２が繊維基材３１の上面全体にわたって形成されている例を説明したが、通気性ポリウレタン層３２は、繊維基材１１の上面の一部に形成されていてもよい。つまり、模様付シート３０を上から見た場合において、繊維基材３１が露出している領域があってもよい。これにより、通気領域３０Ａ及び非通気領域３０Ｂに加えて、繊維基材３１が露出している領域を組み合わせることによって、さらに複雑なデザインの模様付シートを提供することが可能となる。

また、上記実施の形態において、模様付シート３０の非通気性樹脂層３３が、図９に示すように１層である場合を例にして説明したが、これに限られない。非通気性樹脂層３３は、２層以上であってもよい。

また、上記実施の形態において、模様付シート３０は、２種類以上の非通気性樹脂層３３を備えていてもよい。つまり、図８に示す非通気領域３０Ｂの一部に、第１の種類の非通気性樹脂層３３が形成され、非通気領域３０の他の部分に、第２の種類の非通気性樹脂層３３が形成されてもよい。第１の種類の非通気性樹脂層３３と、第２の種類の非通気性樹脂層３３とは、色が異なっていてもよいし、シボ模様のパターンが異なっていてもよい。その他、非通気性樹脂層３３を構成する樹脂の組成や、質感等が異なっていてもよい。

以下、本発明の実施例として作製した模様付シート（実施例１〜実施例３）について詳細に説明する。

［実施例１］
図１４は、実施例１により作製された模様付シート５０の平面写真である。図３に示す製造方法に従って、模様付シート５０を作製した。なお、詳細については後述するが、模様付シート５０の作製の際に、図３に示すステップＳ３１及びＳ３２を省略している。

図１４に示す模様付シート５０は、図１に示す模様付シート１０と同様の構成を有しており、天然皮革と同様のシボ模様が上面（表面）に形成された人工皮革シートである。模様付シート５０において、白色の領域が、通気性ポリウレタン層１２が露出した通気領域５０Ａであり、グレーの領域が、非通気性樹脂層１３が形成された非通気領域５０Ｂである。以下、模様付シート５０の作製について詳しく説明する。

最初に、巾１５５ｃｍの離型紙Ｒ（リンテック株式会社製、商品名：ＡＲ−６４）を準備した（図３に示すステップＳ１に相当）。この離型紙Ｒには、０．０４〜０．０６ｍｍの大きさの凹凸を有するシボ模様が形成されている。この離型紙Ｒから２００ｍ分の長さを切り取り、切り取った離型紙Ｒを、樹脂塗装乾燥機（株式会社ヒラノテクシード製、タイプ：ＰＤ−ＲＦ）の離型紙装填機に装填した（図３に示すステップＳ１０に相当）。

非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌを調製した（図３に示すステップＳ２に相当）。具体的には、ポリカーボネート系ポリウレタン（ＤＩＣ株式会社製、商品名：クリスボンＭＰ−８６５ＰＳ、固形分３０重量％）を準備した。また、ポリカーボネート系ポリウレタン１００重量部に対して、茶色顔料（ＤＩＣ株式会社製、商品名：ダイラックブラウン、固形分７０重量％）３０重量部、煙霧性シリカ４重量部及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２１０重量部を準備した。そして、準備したポリカーボネート系ポリウレタンと、茶色顔料と、煙霧性シリカと、ジメチルホルムアミドとを混合して撹拌した。これにより、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌとして、固形分濃度１５.９重量％の高分子弾性体溶液（４０Ｐａ・ｓ）を調製した。

通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを調整した（図３に示すステップＳ３に相当）。具体的には、ポリウレタンプレポリマー（上述のＡ成分）として、ＤＩＣ株式会社製の「タイフォースＮＨ−２００」（エーテル系ウレタンプレポリマー、１２０℃の溶融粘度：３，５００±５００ｍＰａ・ｓ、イソシアネート基含有量：３．５±０．５％）を、ドラムメルター５５０７（米国のノードソン株式会社製）にて、１２０℃で加熱溶融した後、保温タンク中で１２０℃にて保持した。

活性水素を有する化合物（上述のＢ成分）として、三井化学株式会社製の「三井ポリオールＥＤ−２００」（ポリエーテルジオール、水酸価：３６±２ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度：８７０±１００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を準備した。ウレタン化触媒（上述のＣ成分）として、２環式アミジン化合物の硬化触媒であるサンアプロ株式会社製の商品名「Ｕ−ＣＡＴ、ＳＡ５０６」を準備した。整泡剤（上述のＤ成分）として、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の商品名「ＳＦ−２９４４Ｆ」を準備した。

活性水素を有する化合物（Ｂ成分）と、ウレタン化触媒（Ｃ成分）と、整泡剤（Ｄ成分）と、水とを、５０：２０：３０：０．５（重量比）の割合で配合し、均一となるように混合した。この混合物をタンク中で３０℃にて保持した。その後、ポリウレタンプレポリマー（Ａ成分）と、３０℃に保持されている混合物とを、１２０℃に保温した発泡塗装機（図２Ａの混合機１３１及び樹脂塗装装置１３３に相当）に注入した。具体的には、この発泡塗装機のミキシングヘッドに、ポリウレタンプレポリマー成分と混合物との重量比が１００：４．５となるように注入し、５，０００ｒｐｍで攪拌混合してクリーム状に泡立てたものを、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌとして調製した。なお、使用した発泡塗装機は、台湾のPerfection Mighty Industrial社製の商品名「ＩＳＭ−２０６Ｈ」である。

次に、繊維基材１１の準備を行った。繊維基材１１となる布としては、長さ１００ｍ、巾１５０ｃｍの起毛された複合短繊維不織布を準備した（図３に示すステップＳ４に相当）。この複合短繊維不織布の繊維見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ６５５０の靴甲用人工皮革試験方法に準じて測定した見掛け密度）は、０．２３ｇ／ｃｍ^３であった。この複合短繊維不織布に対して、シリコーン系撥水剤をパディングした。その後、乾燥機（株式会社市金工業製、型番：ＩＦＴ４１５）を用いて複合短繊維不織布を乾燥させ、繊維基材１１とした。得られた繊維基材１１の厚さは０．８ｍｍである。また、繊維基材１１において、ＪＩＳ Ｌ １０９２に準じて撥水度試験により測定した撥水性の評価が、２級であった。

離型紙Ｒが装填された樹脂塗装乾燥機を２ｍ／分の走行速度で動作させつつ、ドクターナイフ塗装法を用いて、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌの刷り切り塗装を離型紙Ｒの上面に対して行った（図３に示すステップＳ２１及びＳ２２に相当）。刷り切り塗装は、樹脂溶液１３Ｌを離型紙Ｒの上面２１に塗装した後に、塗装された樹脂溶液１３Ｌを刷り切ることにより行われる。このとき、コータ１２３の先端１２３ａの位置を、離型紙Ｒの上面２１における凹部２４ｂの最深部を基準にして、高さ０．０６ｍｍの高さに調整した。その後、樹脂塗装乾燥機を用いて、離型紙Ｒに刷り切り塗装された樹脂溶液１３Ｌを乾燥させた。具体的には、樹脂塗装乾燥機における乾燥部（図２Ａの乾燥機１２４に相当）を上流側から下流側に向かって３つのゾーン（初期ゾーン、中間ゾーン、最終ゾーン）に区分し、初期ゾーンの温度を７０℃、中間ゾーンの温度を９０℃、最終ゾーンの温度を１４０℃に設定した。これにより、離型紙Ｒ上に非通気性樹脂層１３を形成した。

次に、非通気性樹脂層１３が形成された離型紙Ｒを上述の発泡塗装機に装填し、発泡塗装機を２ｍ／分の走行速度で動作させた。そして、クリアランスコータを用いて、離型紙における凸部の頂点からの厚さが０．３ｍｍとなるように、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを離型紙Ｒに塗装した（図３に示すステップＳ３１に相当）。離型紙Ｒ又は非通気性樹脂層１３の上に塗装された樹脂溶液１２Ｌを１次発泡させることにより（ステップＳ３２）、離型紙Ｒ又は非通気性樹脂層１３の上に１次発泡ポリウレタン層１２Ｐを形成した。本実施例における１次発泡の温度は４０℃であり、１次発泡に要する時間は３０秒である。そして、ステップＳ３２で形成された１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの上に、繊維基材１１を重ね合わせた（図３に示すステップＳ４１に相当）。なお、離型フィルムＦを用いていないため、ステップＳ３３を省略している。

そして、押え厚み（図２Ａに示すローラ１３３ｂとローラ１３３ｃとの間隔に相当）が０．８ｍｍとなるように、繊維基材１１を重ね合わせた離型紙Ｒを押さえて、発泡塗装機の乾燥機により乾燥させた。具体的には、乾燥温度、乾燥温度が６０℃、加熱時間が５分となるように、離型紙Ｒを乾燥機内で走行させることにより、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐの２次発泡を行った（図３に示すステップＳ４２に相当）。ステップＳ４２により、通気性ポリウレタン層１２の形成と、繊維基材１１と通気性ポリウレタン層１２との接着とを行った。その後、乾燥機の出口において、通気性ポリウレタン層及び非通気性樹脂層１３から離型紙Ｒを剥離することにより（図３に示すステップＳ４３に相当）、模様付シート５０を製造した。得られた模様付シート５０は、厚さが１．０５ｍｍであり、十分な柔軟性を有していた。模様付シート５０は、図１４に示すように、天然皮革と同等の表面形状（シボ模様）を有していた。

図１５及び図１６は、図１４に示す模様付シート５０の上面（表面）を撮影した電子顕微鏡写真である。図１６に示す電子顕微鏡写真の倍率は、図１５に示す電子顕微鏡写真の倍率よりも大きい。

図１５を参照して、破線で囲まれた領域が、通気領域５０Ａであり、模様付シート５０が有するシボ模様の凹部に相当する。通気領域５０Ａよりも外側の領域が、非通気領域５０Ｂであり、模様付シート５０が有するシボ模様の凸部に相当する。図１５における通気領域５０Ａにおいて、通気性ポリウレタン層１２が露出しており、非通気領域５０Ｂにおいて、通気性ポリウレタン層１２が非通気性樹脂層１３により覆われている。

図１６を参照して、破線で囲まれた領域が、通気領域５０Ａであり、模様付シート５０が有するシボ模様の凹部に相当する。通気領域５０Ａよりも外側の領域が、非通気領域５０Ｂであり、模様付シート５０が有するシボ模様の凸部に相当する。通気領域５０Ａに現れている黒い点は、通気性ポリウレタン層１２が有する連続気泡により形成された孔である。つまり、模様付シート５０において、空気または水蒸気が通り抜けるための孔が、シボ模様を形成する凹部（通気領域５０Ａ）に存在することがわかる。つまり、模様付シート５０は、模様付シート５０の表面全体において通気性を有している。

［実施例２］
図１７は、実施例２により作製された模様付シート６０の上面（表面）の電子顕微鏡写真である。図３に示す製造方法に従って、図１７に示す模様付シート６０を作製した。

模様付シート６０は、図１に示す模様付シート１０と同様の構成を有しており、天然皮革と同様のシボ模様が上面（表面）に形成された人工皮革シートである。図１７に示す模様付シート６０において、破線で囲んだ領域が、通気性ポリウレタン層１２が露出した通気領域６０Ａであり、一点鎖線で囲んだ領域が、非通気性樹脂層１３が形成された非通気領域６０Ｂである。以下、模様付シート６０の作製について詳しく説明する。

実施例１の模様付シート５０の作製に使用した離型紙Ｒ、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌ、通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌ、繊維基材１１を、模様付シート６０の作製においても使用した。

模様付シート６０の作製において、非通気性樹脂層１３を離型紙Ｒ上に形成する手順、非通気性樹脂層１３が形成された離型紙Ｒの上に通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを塗装する手順は、実施例１と同様である。

通気性ポリウレタン層１２用の樹脂溶液１２Ｌを塗装した後に、樹脂溶液１２Ｌを、室温にて３分３０秒間１次発泡させて（図３のステップＳ３２に相当）、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐを形成した。その後、繊維基材１１を１次発泡ポリウレタン層１２Ｐと貼り合わせ（図３のステップＳ４１に相当）、押え厚み（図２Ａに示すローラ１３３ｂとローラ１３３ｃとの間隔に相当）が１．３ｍｍとなるように、繊維基材１１を貼り合わせた離型紙を押さえて、発泡塗装機の乾燥機により乾燥させた。

乾燥機における乾燥温度を、４０℃に設定した上で、離型紙Ｒを走行させることにより、１次発泡ポリウレタン層１２Ｐをさらに発泡させるための２次発泡を行った（図３のステップＳ４２に相当）。ステップＳ４２により、通気性ポリウレタン層１２の形成と、繊維基材１１と通気性ポリウレタン層１２との接着とを行った。その後、乾燥機の出口において、離型紙Ｒを通気性ポリウレタン層１２及び非通気性樹脂層１３から剥離することにより（図３のステップＳ４３に相当）、模様付シート６０を製造した。得られた模様付シート６０は、厚さが１．３ｍｍであり、天然皮革と同等の表面形状（シボ模様）を有していた。また、模様付シート６０は、十分な柔軟性を有していた。

図１８は、図１７に示す模様付シート６０をさらに拡大した電子顕微鏡写真である。図１８において、破線で囲んだ領域が、通気領域６０Ａであり、通気領域６０Ａの外側の領域が、非通気領域６０Ｂである。図１８に示すように、通気領域６０Ａにおいて、通気性ポリウレタン層１２が露出しており、通気性ポリウレタン層１２が有する連続気泡によって、孔１２Ａが形成されていることがわかる。

図１９は、図１７に示す模様付シート６０の断面の電子顕微鏡写真である。図１９に示すように、模様付シート６０は、繊維基材１１と、通気性ポリウレタン層１２と、非通気性樹脂層１３とを備えている。なお、図１９に示す繊維基材１１及び通気性ポリウレタン層１２の各々範囲は、繊維基材１１及び通気性ポリウレタン層１２が存在する大まかな範囲を示すものであり、図１９に示す範囲によって明確に区分されるものではない。

図１９において、破線で囲んだ領域が、通気性ポリウレタン層１２が露出している通気領域６０Ａであり、一点鎖線で囲んだ領域が、通気性ポリウレタン層１２が非通気性樹脂層３３により覆われている非通気領域６０Ｂである。また、図１９において、複数の気泡が、通気性ポリウレタン層１２の内部に形成されている。例えば、気泡１２１Ｐと気泡１２１Ｑとを隔てる壁に孔が開いており、複数の気泡が連続気泡を形成していることがわかる。つまり、模様付シート６０は、模様付シート６０の表面全体において通気性を有していることを確認することができた。

［実施例３］
図２０は、実施例３により作製された模様付シート７０の平面写真である。図１１に示す製造方法に従って、模様付シート７０を作製した。

図２０に示す模様付シート７０は、図９に示す模様付シート３０と同様の構成を有している。模様付シート７０は、キリン柄の模様を有している。模様付シート７０において、グレーの領域が、通気性ポリウレタン層３２が露出した通気領域７０Ａであり、黒色の領域が、非通気性樹脂層３３が形成された非通気領域７０Ｂである。非通気領域７０Ｂにおいて、天然皮革と同様のシボ模様が非通気領域に形成されている。以下、模様付シート７０の作製について詳しく説明する。

実施例１の模様付シート５０の作製に使用した離型紙、樹脂溶液１３Ｌ、樹脂溶液１２Ｌ、繊維基材１１を、模様付シート６０の作製においても使用した。

最初に、離型紙Ｒを、実施例１で用いた樹脂塗装乾燥機の離型紙装填機に装填した。キリン柄のパターンを有するスクリーン塗装用のスクリーン版を用いて、非通気性樹脂層１３用の樹脂溶液１３Ｌの層を離型紙Ｒのシボ模様が形成されている面に塗装した（図１１のステップＳ６１に相当）。つまり、図２０に示す黒色の領域に相当する領域に、樹脂溶液１３Ｌの層を形成した。

樹脂塗装乾燥機における乾燥温度１３０℃に設定して、離型紙Ｒ上に塗装された樹脂溶液１３Ｌの層を乾燥させた（図１１のステップ６２に相当）。これにより、キリン柄のパターンを有する非通気性樹脂層３３を離型紙Ｒ上に形成した。

次に、樹脂溶液１２Ｌを、非通気性樹脂層４３が形成された離型紙Ｒに塗装した。この結果、樹脂溶液１２Ｌの層は、図２０に示す通気領域７０Ａに相当する領域において離型紙Ｒと接触し、非通気領域７０Ｂに相当する領域において非通気性樹脂層３３と接触している。

樹脂溶液１２Ｌを塗装する手順、塗装された樹脂溶液１２Ｌの上に繊維基材１１を重ね合わせる手順、樹脂溶液１２Ｌを発泡させる手順、離型紙Ｒを剥離する手順は、実施例１と同様である。このようにして、キリン柄のパターンを有する模様付シート７０を作製した。模様付シート７０の厚さは、１．０５ｍｍの厚さであり、十分な柔軟性を有していた。

図２０に示すように、キリン柄パターンのうちグレーの部分が通気領域７０Ａであるため、模様付シート７０は、キリン柄パターンが形成されている上面（表面）の全体にわたって通気性を有している。また、非通気領域７０Ｂは、非通気性樹脂層が形成されている領域であるため、離型紙Ｒのシボ模様のパターンが転写されている。また、模様付シート７０は、柔軟性に富んでいる。この結果、天然皮革と同様の表面形状を有するキリン柄パターンがデザインされ、かつ、通気性及び柔軟性を有する模様付シート７０を得ることができた。

以上、本発明の実施の形態を説明したが、上述した実施の形態は本発明を実施するための例示に過ぎない。よって、本発明は上述した実施の形態に限定されることなく、その趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変形して実施することが可能である。

１０、３０、５０、６０、７０ 模様付シート
１１、３１ 繊維基材
１２、３２ 通気性ポリウレタン層
１２Ｌ、１３Ｌ 樹脂溶液
１２Ｐ １次発泡ポリウレタン層
１３、３３ 非通気性樹脂層
１４ａ、２４ｂ 凹部
１４ｂ、２４ａ 凸部
Ｒ 離型紙

Claims (8)

1. 繊維基材と、
   前記繊維基材の上に配置され、連続気泡を有する通気性樹脂層と、
   前記通気性樹脂層の上に配置され、シボ模様を表現する複数の凸部が形成された非通気性樹脂層と、
   を備え、
   前記複数の凸部のうち少なくとも一部の互いに隣接する２つの凸部の間の領域において、前記通気性樹脂層が露出している、模様付シート。
2. 請求項１に記載の模様付シートであって、
   前記通気性樹脂層において、前記非通気性樹脂層の前記複数の凸部が形成されている領域と平面視で重なる領域のうち少なくとも一部の厚さは、前記非通気性樹脂層の前記複数の凸部が形成されていない領域と平面視で重なる領域における前記通気性樹脂層の厚さよりも大きい、模様付シート。
3. 請求項１又は２に記載の模様付シートであって、
   前記繊維基材は、前記通気性樹脂層が前記繊維基材の上に配置されていない領域を含む、模様付シート。
4. 請求項１ないし３のいずれかに記載の模様付シートであって、
   前記通気性樹脂層は、発泡ポリウレタン樹脂により形成されており、
   前記非通気性樹脂層は、前記通気性樹脂層に直接接着されている模様付シート。
5. 請求項４に記載の模様付シートであって、
   前記繊維基材は、前記通気性樹脂層に直接接着されている模様付シート。
6. ａ）シボ模様が少なくとも一方の面に形成された離型紙を準備する工程と、
   ｂ）前記離型紙の前記少なくとも一方の面における所定領域に非通気性樹脂層を形成する工程と、
   ｃ）通気性樹脂層の形成に用いられる第１樹脂溶液を、前記所定領域においては前記非通気性樹脂層の上に塗装し、前記所定領域以外の領域においては前記離型紙の前記少なくとも一方の面の上に塗装する工程と、
   ｄ）前記ｃ）工程において塗装された前記第１樹脂溶液を発泡させることにより、所定の粘着性を有する１次発泡樹脂層を形成する工程と、
   ｅ）前記ｄ）工程において形成された前記１次発泡樹脂層の上に繊維基材を配置する工程と、
   ｆ）前記ｅ）工程の後に、前記ｄ）工程において形成された前記１次発泡樹脂層をさらに発泡させることにより、前記通気性樹脂層を前記非通気性樹脂層及び前記離型紙の少なくとも一方の面の上に形成する工程と、
   ｇ）前記ｆ）工程の後に、前記離型紙を前記通気性樹脂層及び前記非通気性樹脂層から剥離する工程と、
   を備える模様付シートの製造方法。
7. 請求項６に記載の模様付シートの製造方法であって、
   前記離型紙の少なくとも一方の面には、シボ模様を形成する複数の凸部が形成されており、
   前記ｂ）工程は、
   ｂ−１）前記非通気性樹脂層の形成に用いられる第２樹脂溶液を前記離型紙の前記少なくとも一方の面に塗装する工程と、
   ｂ−２）コータの先端の位置を前記複数の凸部のうちいずれか１つの頂点の高さに合わせる工程と、
   ｂ−３）前記先端の位置を前記いずれか１つの頂点の高さに合わせされたコータを用いて、前記離型紙の少なくとも一方の面に塗装された前記第２樹脂溶液を摺り切る工程と、
   を含む模様付シートの製造方法。
8. 請求項６に記載の模様付シートの製造方法であって、
   前記ｂ）工程は、
   ｂ−１）前記非通気性樹脂層の形成に用いられる第２樹脂溶液を、所定のパターンで前記離型紙の少なくとも一方の面に塗装する工程と、
   ｂ−２）前記所定のパターンに塗装された前記第２樹脂溶液を硬化させる工程と、
   を含む模様付シートの製造方法。