JP2017537169A - 末端官能性共役ジエン系重合体およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)共役ジエン系単量体、または共役ジエン系単量体とビニル芳香族単量体とを、溶媒下、有機金属化合物を用いて重合させて、金属末端を有する活性重合体を形成するステップと、
(b)アルカリ金属末端を有する活性重合体を、下記化学式13で表される化合物でエンドキャッピング(end−capping)させるステップと、
(c)前記活性重合体に、下記化学式8で表される化合物を投入して変性させるステップとを含む変性共役ジエン系重合体の製造方法が提供される。
前記変性共役ジエン系重合体100重量部、および無機充填剤0.1〜200重量部を含む変性共役ジエン系重合体ゴム組成物が提供される。
前記変性共役ジエン系重合体ゴム組成物を用いたタイヤが提供される。
実施例1
20Lオートクレーブ反応器に、スチレン270g、1,3−ブタジエン710g、およびノルマルヘキサン5000g、極性添加剤として2,2−ビス(2−オキソラニル)プロパン1.08gを入れた後、反応器の内部温度を40℃に昇温した。反応器の内部温度が40℃に到達した時、n−ブチルリチウム4mmolを反応器に投入して断熱昇温反応を進行させた。
ヘキサメチルシクロシロキサン(hexamethylcyclotrisiloxane)を2.73mmol添加してエンドキャッピング反応を進行させたことを除いては、実施例1と同様に製造した。
最も多く市販されている未変性共役ジエン系重合体(5025−2HM grade、LANXESS Deutschland GmbH製造)を使用した。
エンドキャッピング剤を使用しないことを除いては、実施例1と同様に製造した。
B:5025−2HM grade、LANXESS Deutschland GmbH製造、TDAE oil37.5phr
a:ヘキサメチルシクロトリシロキサン(hexamethylcyclotrisiloxane)
b:オクタメチルトリシロキサン(Octamethyltrisiloxane)
c:N,N−ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミノプロピル−1−イミダゾール{N,N−Bis(triethoxysilylpropyl)aminopropyl−1−imidazole}
製造例
前記表1に示した試料のうち、AおよびBそれぞれを原料ゴムとして、下記表2に示した配合条件で配合して共役ジエン系重合体ゴム組成物を製造した。表2中の原料の単位はゴム100重量部基準phrである。
前記各製造されたゴム組成物の物性は、以下の方法で測定した。
ASTM412の引張試験法によって、試験片の切断時の引張強度および300%伸張時の引張応力(300%モジュラス)を測定した。このために、Instron社のUniversal Test Machine4204引張試験機を用いており、室温で50cm/minの引張速度で測定して、引張強度、Modulus、伸び率などの測定値を得た。
TA社の動的機械分析機を用いた。ねじれモードで、周波数10Hz、各測定温度(−60〜60℃)で変形を変化させてTanδを測定した。ペイン効果は、変形0.28%〜40%での最小値と最大値との差で示した。ペイン効果が小さいほど、シリカ等充填剤の分散性が良い。低温0℃のTanδが高いほど、ウェット路面抵抗性に優れ、高温60℃のTanδが低いほど、ヒステリシス損失が少なく、タイヤの低転がり抵抗性、すなわち低燃費性に優れている。表3に加硫ゴムの物性を示した。
Claims (23)
- 下記化学式1で表される変性共役ジエン系重合体:
または
であり、R9、R10、R11およびR12はそれぞれ独立に水素、または炭素数1〜10のアルキル基であり、
- 前記化学式1は、下記化学式2または化学式3で表されることを特徴とする請求項1に記載の変性共役ジエン系重合体:
- 前記変性共役ジエン系重合体は、1,000〜2,000,000g/molの数平均分子量(Mn)を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体。
- 前記変性共役ジエン系重合体は、0.5〜10の分子量分布(Mw/Mn)を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体。
- 前記変性共役ジエン系重合体は、1〜5の分子量分布(Mw/Mn)を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体。
- 前記変性共役ジエン系重合体は、ビニル含有量が5重量%以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体。
- 前記共役ジエン系重合体鎖は、共役ジエン系単量体の単独重合体、または共役ジエン系単量体とビニル芳香族単量体との共重合体由来のものであることを特徴とする請求項1に記載の変性共役ジエン系重合体。
- 前記変性共役ジエン系重合体は、共役ジエン系単量体と芳香族ビニル系単量体とを合わせた計100重量部を基準として、芳香族ビニル系単量体が0.0001〜50重量部含まれていることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体。
- 前記変性共役ジエン系重合体は、40以上のムーニー粘度を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体。
- (a)共役ジエン系単量体、または共役ジエン系単量体とビニル芳香族単量体とを、溶媒下、有機金属化合物を用いて重合させて、金属末端を有する活性重合体を形成するステップと、
(b)アルカリ金属末端を有する活性重合体を、下記化学式13で表されるエンドキャッピング(end−capping)剤でエンドキャッピングさせるステップと、
(c)前記活性重合体に、下記化学式8で表される化合物を投入して変性させるステップとを含む変性共役ジエン系重合体の製造方法:
または
であり、R9、R10、R11およびR12はそれぞれ独立に水素、または炭素数1〜10のアルキル基であり、
- 前記有機金属化合物は、前記単量体計100gを基準として、0.01〜10mmol用いられることを特徴とする請求項13に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 前記有機金属化合物と、前記化学式8で表される化合物とのモル比は、1:0.1〜1:10であることを特徴とする請求項13に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 前記(a)ステップにおいて、極性添加剤がさらに投入されることを特徴とする請求項13に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 前記極性添加剤は、前記有機金属化合物計1mmolを基準として、0.001〜10g投入されることを特徴とする請求項19に記載の変性共役ジエン系重合体の製造方法。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の変性共役ジエン系重合体100重量部、および無機充填剤0.1〜200重量部を含む変性共役ジエン系重合体ゴム組成物。
- 前記無機充填剤は、シリカ系充填剤、カーボンブラック、およびこれらの混合物からなる群より選択された1種以上であることを特徴とする請求項21に記載の変性共役ジエン系重合体ゴム組成物。
- 請求項21または22に記載の変性共役ジエン系重合体ゴム組成物を含むタイヤまたはタイヤトレッド。
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