JP2017531740A - 繊維性基材及び多孔質ポリマー粒子を含む物品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

繊維性基材と多孔質ポリマー粒子とを含む物品が提供される。多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％は繊維性基材に結合している。多孔質ポリマー粒子を提供する工程と、繊維性基材を提供する工程と、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程と、を含む、物品の製造方法が提供される。この物品は、流体管理に使用できる。【選択図】図１

Description

発明の詳細な説明

［分野］
ポリマー粒子を含む多孔質物品及び当該多孔質物品の製造方法が提供される。

［背景］
流体管理特性を有する布、例えば、流体を吸収、ウィッキング（吸い上げ）、及び蒸発する能力を有する材料が、しばしば望まれる。これらの特性は、絆創膏のような、連続的流体管理が必要とされる用途に望まれる。例えば、セルロース系不織布は、水を吸収及びウィッキングする能力を有するが、水を離さない傾向があり、しばしばその構造的一体性を失う。その他の超吸収材料、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム繊維は、大量の湿気を吸収し得るが、材料の寸法変化を招く有意な膨潤を起こす。

孔を有する様々なポリマー粒子が調製されている。そのいくつかは、例えば、イオン交換樹脂又はその他のクロマトグラフィー樹脂として使用されている。その他のものは、例えば、種々の活性剤を吸収及び／又は送達するために使用されている。そのような粒子は、例えば、米国特許公開第２０１０／０１０４６４７号（Ｔｉｎｇ）、米国特許公開第２０１１／０１２３４５６号（Ｐａｎｄｉｄｔ ｅｔ ａｌ．）、米国特許第６，０４８，９０８号（Ｋｉｔａｇａｗａ）、並びに国際公開第２０１３／０７７９８１号（Ｓａｈｏｕａｎｉ）、国際公開第２００７／０７５５０８号（Ｒａｓｍｕｓｓｅｎ ｅｔ ａｌ．）及び国際公開第２００７／０７５４４２号（Ｒａｍｕｓｓｅｎ ｅｔ ａｌ．）に記載されている。

［概要］
繊維性基材と、当該繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子とを含む多孔質物品が提供される。この物品は、流体管理用途に使用できる。より具体的には、当該物品は、流体をウィッキング及び蒸発するために使用でき、任意に抗菌剤を含む。

第１の態様では、物品が提供される。物品は、１）繊維性基材と、２）多孔質ポリマー粒子と、を含み、多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％が繊維性基材に結合している。多孔質ポリマー粒子は、１）第１の体積を有する第１の相と、２）第２の体積を有し、第１の相中に分散されている第２の相であって、第１の体積が第２の体積よりも大きい、第２の相とを、含む反応混合物の重合生成物を含み、第１の相は、ｉ）式（ＩＩ）の化合物
ＨＯ（−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（ＩＩ）
［式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。］、及びｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む。第２の相は、ｉ）モノマー組成物、及びｉｉ）少なくとも５００グラム／モル（ｇ／モル）の重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含む。モノマー組成物は、モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマー
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
を含有する。式（Ｉ）中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はアルキルである。ポリ（プロピレングリコール）が重合生成物から除去されて、多孔質ポリマー粒子が提供される。

第１の態様の一実施形態において、多孔質ポリマー粒子の形成に用いられる反応混合物は、（ａ）第１の相と（ｂ）第１の相中に分散されている第２の相とを含み、第１の相の体積は第２の相の体積よりも大きい。第１の相は、（ｉ）式（ＩＩ）の化合物
ＨＯ［−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ］_ｎ−Ｈ
（ＩＩ）
［式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。］、及び（ｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む。第２の相は、（ｉ）モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマー
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
を含有するモノマー組成物、及び（ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含む。式（Ｉ）中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１基は水素又はメチルである。

第２の態様では、物品の製造方法が提供される。方法は、ａ）複数の多孔質ポリマー粒子を提供する工程と、ｂ）繊維を含む繊維性基材を提供する工程と、ｃ）多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程と、を含む。多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％は繊維性基材に結合される。多孔質ポリマー粒子は、１）第１の体積を有する第１の相と、２）第２の体積を有し、第１の相中に分散される第２の相であって、第１の体積が第２の体積よりも大きい、第２の相と、を含む反応混合物の重合生成物を含む。第１の相は、ｉ）式（ＩＩ）の化合物
ＨＯ（−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（ＩＩ）
［式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。］、及びｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む。第２の相は、ｉ）モノマー組成物、及びｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含む。モノマー組成物は、モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマー
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
を含有する。式（Ｉ）中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１基は水素又はアルキルである。ポリ（プロピレングリコール）が重合生成物から除去されて、多孔質ポリマー粒子が提供される。

調製例１に記載されるように調製された多孔質ポリマー粒子の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。 多孔質物品を製造するためのメルトブローン装置の概略断面図である。 実施例１の物品の走査型電子顕微鏡写真である。 ウィッキング／蒸発性能試験の実施例に記載された実験装置の概略図である。 ウィッキング／蒸発性能試験の実施例に記載された水分損失対時間のグラフである。 多孔質物品を調製するための実験装置の概略図である。

［詳細な説明］
繊維性基材と、当該繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子とを含む物品が提供される。この物品は、流体管理用途に使用できる。より具体的には、当該物品は、流体をウィッキング及び蒸発するために使用でき、任意に抗菌剤を含む。

多孔質ポリマー粒子及び繊維性基材は両方とも、空隙又は自由体積を有する。繊維性基材中の空隙は、流体を基材の長さ全体にわたってウィッキングし、繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子と接触することを可能にする。多孔質ポリマー粒子は、その外側表面上に孔を有し、少なくともいくつかの実施形態においては中空内部を有し得る。用語「多孔質ポリマー粒子」及び「ポリマー粒子」は同義に使用される。

「ポリマー」及び「ポリマー材料」なる用語は、互換可能に用いられ、１つ以上のモノマーを反応させることによって形成された材料を指す。かかる用語には、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどが包含される。同様に、「重合させる」及び「重合する」なる用語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどであり得るポリマー材料の製造プロセスを指す。

用語「１つの（a）」、「１つの（an）」、及び「その（the）」は、「少なくとも１つの」と同義に使用され、記載される要素のうちの１つ以上を意味する。

用語「及び／又は（and/or）」は、一方又は両方を意味する。例えば「Ａ及び／又はＢ」は、Ａのみ、Ｂのみ、又はＡ及びＢの双方を意味する。

用語「結合されている／結合される／結合した（bound）」は、繊維性基材の１つ以上の繊維に結合されている多孔質ポリマー粒子に関して、物理的相互作用（例えば、吸着又は機械的閉じ込め）によって保持されるのとは対照的に、融着されることによって又は接着剤又はポリマーバインダーを用いて接着されることによって結合されていることを意味する。ポリマーバインダーは、ウェットレイ加工に通常用いられるバインダー繊維のようなバインダー繊維を含まない。

用語「融着されている／融着される（fused）」は、直接結着されている／直接結着されることを意味する。多くの場合、多孔質ポリマー粒子は、繊維性基材を繊維のガラス転移温度を上回る温度に加熱し、粒子を、加熱された基材に接触させ、粒子及び基材を冷却することによって繊維性基材と融着される。冷却後、多孔質ポリマー粒子は繊維性基材に直接接続される。

用語「モノマー組成物」は、モノマーを含む重合性組成物の一部分、及びモノマーのみを指す。より具体的には、モノマー組成物は、少なくとも式（Ｉ）の第１のモノマーを含有する。用語「反応混合物」には、例えば、モノマー組成物、ポリ（プロピレングリコール）、後述する第１の相及び第２の相に含まれるものなどの他の任意の成分が包含される。反応混合物中の成分によっては、化学反応を介さない場合もあるが、化学反応及び結果として得られるポリマー材料に影響し得るものもある。

「メルトブローンプロセス」という用語は、１つ以上の穴からなるダイを通じて熱可塑性ポリマーを押出すことによって微細繊維を製造する工程を指す。繊維がダイから出てくると、それらは、出てくる繊維とほぼ平行に又はそれとの接線で流れている気流によって細くなっていく。

第１の態様では、物品が提供される。物品は、ａ）多孔質ポリマー粒子と、ｂ）繊維性多孔質マトリックスと、を含み、この多孔質ポリマー粒子は繊維性多孔質マトリックス全体に分散される。多孔質ポリマー粒子は、ｉ）モノマー組成物と、ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む反応混合物の重合生成物を含む。モノマー組成物は、モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマー
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
を含有する。式（Ｉ）中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はアルキルである。

式（Ｉ）中の変数ｐは、３０以下、２０以下、１６以下、１２以下、又は１０以下の整数である。モノマーのエチレンオキシド部分（すなわち、基−［ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−）の数平均分子量は、多くの場合、１２００グラム／モル以下、１０００グラム／モル以下、８００グラム／モル以下、１０００グラム／モル以下（no greater than 1000 grams, mole）、６００グラム／モル以下、４００グラム／モル以下、２００グラム／モル以下、又は１００グラム／モル以下である。式（Ｉ）中のＲ^１基は、水素又はメチルである。

好適な式（Ｉ）の第１のモノマーは、エチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２０６、ジエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２３１、トリエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２０５、ポリエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２１０及びＳＲ２１０Ａ、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレートについてはＳＲ２５９、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレートについてはＳＲ６０３及びＳＲ３４４、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレートについてはＳＲ２５２及びＳＲ６１０、並びにポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレートについてはＳＲ７４０の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から市販されている。

多孔質ポリマー粒子の形成に用いられる反応混合物は、少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）も含む。ポリプロピレングリコールは、重合生成物がモノマー組成物から形成される際に、重合生成物内に部分的に取り込まれるポロゲンとして機能する。ポリプロピレングリコールが重合性基を有さないため、この材料は重合生成物の形成後に除去され得る。先に取り込まれたポリプロピレングリコールが除去されるとき、孔（すなわち、空隙体積又は自由体積）が作られる。取り込まれたポリプロピレングリコールの除去により得られたポリマー粒子は多孔質である。特定の実施形態では、これらの多孔質ポリマー粒子の少なくともいくつかは、中空中心を有する場合があり、それ故、中空ビーズの形態であり得る。孔の存在、又は孔及び中空中心の両方の存在により、ポリマー粒子は、活性剤の保持だけでなく、流体の吸収及びウィッキングにも非常に好適となる。

任意の好適な分子量のポリ（プロピレングリコール）がポロゲンとして使用され得る。分子量は、ポリマー粒子中に形成される孔の大きさに影響し得る。すなわち、孔の大きさは、ポリ（プロピレングリコール）の分子量に伴って増大する傾向がある。重量平均分子量は、多くの場合、少なくとも５００グラム／モル、少なくとも８００グラム／モル、又は少なくとも１０００グラム／モルである。ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量は、最大１０，０００グラム／モル、又はそれ以上であり得る。使用を容易にするために、室温で液体であるポリ（プロピレングリコール）が選択されることが多い。最大約４０００グラム／モル又は５０００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）は、室温で液体である傾向がある。室温で液体でないポリ（プロピレングリコール）は、アルコール（例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール）などの好適な有機溶媒中に初めに溶解すると使用することができる。ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量は、多くの場合、５００〜１０，０００グラム／モルの範囲内、１０００〜１０，０００グラム／モルの範囲内、１０００〜８０００グラム／モルの範囲内、１０００〜５０００グラム／モルの範囲内、１０００〜４０００グラム／モルの範囲内である。

第１の態様の多くの実施形態において、多孔質ポリマー粒子の形成に用いられる反応混合物は、（ａ）第１の相と、（ｂ）第１の相中に分散されている第２の相と、を含み、第１の相の体積は第２の相の体積よりも大きい。第１の相は、（ｉ）式（ＩＩ）の化合物
ＨＯ［−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ］_ｎ−Ｈ
（ＩＩ）
［式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。］、及び（ｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む。第２の相は、（ｉ）上述の式（Ｉ）のモノマーを含むモノマー組成物、及び（ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含む。反応混合物の第２の相は反応混合物の第１の相中に分散されており、第１の相の体積は第２の相の体積よりも大きい。すなわち、第１の相は連続相であると見なし得ると共に、第２の相は連続相中に分散されている相であると見なし得る。第１の相は、反応混合物中で第２の相を液滴として懸濁させるための非共重合性媒体を提供する。第２の相の液滴は、ｉ）重合が行われ得るモノマー組成物、及びｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）であるポロゲンを含む。第２の相中の式（Ｉ）のモノマーは、典型的には、第１の相とは混和性を持たない。

反応混合物の第１の相は、（ｉ）式（ＩＩ）の化合物、及び（ｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む。第１の相は、典型的には、第２の相を第１の相中で液滴として分散させるのに好適な粘度及び体積となるように処方される。第１の相の粘度が高すぎると、第２の相を分散させるのに必要な剪断を付与するのが困難になる場合がある。しかし、粘度が低すぎると、第２の相を懸濁させること、及び／又は比較的均一で、かつ互いが十分に分離されているポリマー粒子を形成することが困難になる場合がある。

好適な式（ＩＩ）の化合物は、典型的には、１〜２０の範囲、１〜１６の範囲、１〜１２の範囲、１〜１０の範囲、１〜６の範囲、又は１〜４の範囲のｎの値を有する。多くの実施形態において、式（ＩＩ）の化合物は、変数ｎが１に等しいグリセロールである。式（ＩＩ）の化合物の例としては、他にも、ジグリセロール（ｎは２に等しい）、ポリグリセロール−３（ｎは３に等しい）、ポリグリセロール−４（ｎは４に等しい）、又はポリグリセロール−６（ｎは６に等しい）がある。ポリグリセロールは、ポリグリセリンと呼ばれることがあり、多くの場合、分子量が異なる材料（すなわち、ｎの値が異なる材料）の混合物である。ポリグリセロール、ジグリセロール、及びグリセロールは、例えばＳｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）及びＷｉｌｓｈｉｒｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から市販されている。

第１の相は、式（ＩＩ）の化合物に加えて、ノニオン性界面活性剤も含む。ノニオン性界面活性剤は、最終のポリマー粒子の表面上における多孔性を増大させる。第１の相は、典型的には、第２の相中でモノマーの重合反応を阻害する可能性があるイオン性界面活性剤を含まないか、又は実質的に含まない。本明細書で使用される場合、イオン性界面活性剤に関して用語「実質的に含まない」とは、イオン性界面活性剤を第１の相に意図的に添加するわけではないものの、第１の相中の他の１つの成分中に微量不純物として存在する場合があることを意味する。任意の不純物は、典型的には、第１の相の総重量に基づいて０．５重量％以下、０．１重量％以下、又は０．０５重量％以下、又は０．０１重量％以下の量で存在する。

任意の好適なノニオン性界面活性剤を第１の相にて使用することが可能である。ノニオン性界面活性剤は、多くの場合、分子の一部分に、反応混合物の他の成分と水素結合可能なヒドロキシル基又はエーテル結合（例えば、−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−）を有する。好適なノニオン性界面活性剤としては、アルキルグルコシド、アルキルグルカミド、アルキルポリグルコシド、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロックコポリマー、及びポリソルベートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアルキルグルコシドの例としては、オクチルグルコシド（オクチル−β−Ｄ−グルコピラノシドとも呼ばれる。）、及びデシルグルコシド（デシル−β−Ｄ−グルコピラノシドとも呼ばれる。）が挙げられるが、これらに限定されない。好適なアルキルグルカミドの例としては、オクタノイル−Ｎ−メチルグルカミド、ノナノイル−Ｎ−メチルグルカミド、及びデカノイル−Ｎ−メチルグルカミドが挙げられるが、これらに限定されない。これらの界面活性剤は例えば、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）又はＳｐｅｃｔｒｕｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手可能である。好適なアルキルポリグルコシドの例としては、ＡＰＧ（例えばＡＰＧ ３２５）の商品名でＣｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｏｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているもの、並びにＴＲＩＴＯＮ（例えばＴＲＩＴＯＮ ＢＧ−１０及びＴＲＩＴＯＮ ＣＧ−１１０）の商品名でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエチレングリコールアルキルエーテルの例としては、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）からＢＲＩＪ（例えばＢＲＩＪ ５８及びＢＲＩＪ ９８）という商品名で市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロックコポリマーの例としては、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＰＬＵＲＯＮＩＣという商品名で市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ポリソルベートの例としては、ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｎ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）からＴＷＥＥＮという商品名で市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。

界面活性剤は、第１の相中に任意の好適な量で存在し得る。多くの場合、界面活性剤は、第１の相の総重量に基づいて少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、又は少なくとも２重量％に等しい量で存在する。界面活性剤は、第１の相の総重量に基づいて最大１５重量％、最大１２重量％、又は最大１０重量％の量で存在し得る。例えば、界面活性剤は、多くの場合、第１の相の総重量に基づいて０．５〜１５重量％の範囲、１〜１２重量％の範囲、０．５〜１０重量％の範囲、又は１〜１０重量％の範囲の量で第１の相中に存在する。

任意に、第１の反応混合物中に、式（ＩＩ）の化合物と混和性である水又は有機溶媒が存在し得る。好適な有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソプロパノールなどのアルコールが挙げられる。任意選択のいずれの水又は有機溶媒の量も、第１の相の所望の粘度を得ることができるように選択される。任意選択の水又は有機溶媒の量は、多くの場合、第１の相の総重量に基づいて１０重量％以下、５重量％以下、又は１重量％以下である。これより多い量の水が含まれる場合、多孔性が低下することがある。いくつかの実施形態では、第１の相は任意選択の水又は有機溶媒を全く又は実質的に含まない。任意選択の水又は有機溶媒に関して本明細書で使用される場合、用語「実質的に含まない」とは、水又は有機溶媒を第１の相に意図的に添加するわけではないものの、第１の相中の他の成分中に不純物として存在する場合があることを意味する。例えば、任意選択の水又は有機溶媒の量は、第１の相の総重量に基づいて１％未満、０．５重量％未満、又は０．１重量％未満である。

反応混合物は、第１の相中に分散されている第２の相を含む。第２の相は、ｉ）モノマー組成物、及びｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）の両方を含む。モノマー組成物は、第２の相において重合されて、ポリマー粒子を形成する。ポリプロピレングリコールは、重合生成物がモノマー組成物から形成される際に、重合生成物内に部分的に取り込まれるポロゲンとして機能する。

第１の相の体積は、第２の相の体積よりも大きい。第１の相の体積は、第２の相の体積と比較して十分に大きいため、第１の相中では第２の相が液滴の形態で分散することが可能である。各液滴中で、モノマー組成物が重合して重合生成物を形成する。第２の相から粒子を形成するために、第１の相と第２の相の体積比は、典型的には、少なくとも２：１とされる。体積比の増大につれて（例えば、比率が、少なくとも３：１、少なくとも４：１、又は少なくとも５：１のとき）、比較的均一な大きさ及び形状を有するビーズが形成され得る。ただし、体積比が大きすぎる場合、反応効率が低下する（すなわち、ポリマー粒子の生成量が減少する。）。体積比は、一般に、２５：１以下、２０：１以下、１５：１以下、又は１０：１以下である。

いくつかの実施形態において、第２の相のモノマー組成物中のモノマーは、上述の式（Ｉ）の第１のモノマーのみである。他の実施形態において、式（Ｉ）の第１のモノマーは、少なくとも１つの第２のモノマーと組み合わせて使用してもよい。第２のモノマーは、エチレン性不飽和基のような単一のフリーラジカル重合性基を有し、このエチレン性不飽和基は、多くの場合、式Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−［式中、Ｒ^１は水素又はメチルである。］の（メタ）アクリロイル基である。好適な第２のモノマーは、第１の相とは混和性がないが、式（Ｉ）の第１のモノマーとは混和性のある場合もあれば又は混和性のない場合もある。第２のモノマーは、多くの場合、多孔質ポリマー材料の疎水性又は親水性を変更するために添加される。ただし、これらのモノマーを添加した場合、ポリマー粒子の多孔性が減少し、かつ／又はポリマー粒子の大きさが増大する可能性がある。

いくつかの第２のモノマーの例は、式（ＩＩＩ）のものである。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ^２
（ＩＩＩ）
この式中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ^１は水素である。Ｙ基は、単結合、アルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。Ｒ^２基は炭素環状基又は複素環状基である。これらの第２のモノマーは、第２の相中で式（Ｉ）の第１のモノマーとは混和性を持つ傾向があるが、第１の相とは混和性を持たない。

本明細書で使用される場合、用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルであり、直鎖、分枝状、環状、二環状、又はそれらの組み合わせの基を含む、二価の基を指す。本明細書で使用される場合、用語「オキシアルキレン」は、アルキレン基に直接結合したオキシ基である二価の基を指す。本明細書で使用される場合、用語「ポリ（オキシアルキレン）」は、複数のオキシアルキレン基を有する二価の基を指す。好適なＹアルキレン及びオキシアルキレン基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子、１〜１６個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。オキシアルキレンは、多くの場合、オキシエチレン又はオキシプロピレンである。好適なポリ（オキシアルキレン）基は、典型的には、２〜２０個の炭素原子、２〜１６個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子、２〜８個の炭素原子、２〜６個の炭素原子、又は２〜４個の炭素原子を有する。ポリ（オキシアルキレン）基は、多くの場合、ポリ（オキシエチレン）であり、これはポリ（エチレンオキシド）又はポリ（エチレングリコール）と呼ばれることがある。

炭素環状Ｒ^２基は単一の環を有し得て、又は縮合環若しくは二環状環などの複数の環を有し得る。各環は飽和、部分的に不飽和、又は不飽和であってよい。各環の炭素原子は、アルキル基で置換されている場合もあれば又は置換されていない場合もある。炭素環状基は、多くの場合、５〜１２個の炭素原子、５〜１０個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。炭素環式基の例としては、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、イソボルニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。これらの炭素環状基のいずれかは、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で置換され得る。

複素環状Ｒ^２基は、単一の環、又は縮合環若しくは二環状環などの多数の環を有し得る。各環は飽和、部分的に不飽和、又は不飽和であってよい。複素環式基は、酸素、窒素、又は硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する。複素環状基は、多くの場合、３〜１０個の炭素原子及び１〜３個のへテロ原子、３〜６個の炭素原子及び１〜２個のへテロ原子、又は３〜５個の炭素原子及び１〜２個のへテロ原子を有する。複素環状環の例としては、テトラヒドロフルフリルが挙げられるが、これに限定されない。

第２のモノマーとして用いられる式（ＩＩＩ）の例示的なモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＳＲ３３９及びＳＲ３４０の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されているもの）、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート（ＳＲ２８５及びＳＲ２０３の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されているもの）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＣＤ４２１及びＣＤ４２１Ａの商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されているもの）、並びにエトキシル化ノニルフェノールアクリレート（ＳＲ５０４、ＣＤ６１３及びＣＤ６１２の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されているもの）が挙げられるが、これらに限定されない。

その他の第２のモノマーの例としては、式（ＩＶ）のアルキル（メタ）アクリレートがある。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^３
（ＩＶ）
式（ＩＶ）中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ^１は水素である。Ｒ^３基は、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝状アルキルである。これらの第２のモノマーは、第２の相中で式（Ｉ）の第１のモノマーとは混和性を持つ傾向があるが、第１の相とは混和性を持たない。

式（ＩＶ）のアルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びヘプタデカニル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態では、モノマー組成物中のモノマーは、式（Ｉ）の第１のモノマーと、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、又はこれらの両方の第２のモノマーのみである。任意の好適な量の第１のモノマーと第２のモノマーが使用され得るが、ただし、モノマー組成物が少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーを含有することを条件とする。式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、又はこれらの両方の第２のモノマーを添加した場合、多孔質ポリマー粒子の疎水性が増大する傾向がある。モノマー組成物は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて１０〜９０重量％の第１のモノマーと１０〜９０重量％の第２のモノマーを含有する。例えば、第２の相は、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて２０〜８０重量％の第１のモノマーと２０〜８０重量％の第２のモノマー、２５〜７５重量％の第１のモノマーと２５〜７５重量％の第２のモノマー、３０〜７０重量％の第１のモノマーと３０〜７０重量％の第２のモノマー、又は４０〜６０重量％の第１のモノマーと４０〜６０重量％の第２のモノマーを含み得る。

調製したポリマー粒子の最終用途に応じて、モノマー組成物中に少なくとも１種の親水性の第２のモノマーを含有させるのが望ましい場合がある。親水性の第２のモノマーを添加した場合、ポリマー粒子が、水性試料などの水性材料に曝される用途に適したものになる傾向がある。加えて、親水性の第２のモノマーを使用することによって、例えば、湿式載置プロセスを使用して多孔質物品を調製する間、多孔質ポリマー粒子を水中に分散し易くすることができる。親水性の第２のモノマーは、第１の相と混和性でないように選択される。これらのモノマーは式（Ｉ）の第１のモノマーと混和性であっても混和性でなくてもよい。

いくつかの親水性の第２のモノマーの例としては、式（Ｖ）のヒドロキシル基含有モノマーがある。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^４
（Ｖ）
式（Ｖ）中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ^１は水素である。Ｒ^４基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルキル、又は式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨの基［式中ｑは少なくとも１に等しい整数である。］である。アルキル基は、典型的には、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。ヒドロキシル基の数は、多くの場合、１〜３の範囲である。変数ｑは、多くの場合、１〜２０の範囲、１〜１５の範囲、１〜１０の範囲、又は１〜５の範囲である。多くの実施形態において、式（ＩＶ）の第２のモノマーは単一のヒドロキシル基を有する。

式（Ｖ）のモノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、２−ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）からＣＤ５７０、ＣＤ５７１及びＣＤ５７２）という商品名で市販されているモノマー、及びグリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。

親水性の第２のモノマーの、他の例としては、式（ＶＩ）のヒドロキシル基含有モノマーがある。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^５−Ｏ−Ａｒ
（ＶＩ）
式（ＶＩ）中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ^１は水素である。Ｒ^５基は、少なくとも１つのヒドロキシル基で置換されたアルキレンである。好適なアルキレン基は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。アルキレンＲ^５基は、１〜３個のヒドロキシル基で置換されてもよいが、多くの場合、単一のヒドロキシル基で置換される。Ａｒ基は、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。多くの実施形態において、Ａｒ基はフェニルである。式（ＶＩ）のモノマーの一例としては、２−ヒドロキシ−２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートがある。

第２のモノマーが、式（Ｖ）又は（ＶＩ）の、ヒドロキシル基含有モノマーである場合、式（Ｉ）の第１のモノマーと組み合わせることができるこのモノマーの量は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて２重量％以下である。約２重量％を超える式（Ｖ）又は（ＶＩ）の第２のモノマーを使用すると、結果として得られるポリマー粒子の多孔性が低下する傾向がある。

その他の親水性モノマーは、結果として得られるポリマー粒子の多孔性を低下させることなく、式（Ｖ）又は（ＶＩ）の第２のモノマーよりも多くの量で、第２のモノマーとして使用することが可能である。例えば、式（ＶＩＩ）のスルホン酸含有モノマーが、モノマー組成物中に式（ＩＩ）の第１のモノマー又はその塩と共に含有され得る。

ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^６−ＳＯ_３Ｈ
（ＶＩＩ）
式（ＶＩＩ）中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。多くの実施形態では、Ｒ^１は水素である。Ｒ^６基は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである。式（ＶＩＩ）のスルホン酸含有モノマーの例としては、スルホエチル（メタ）アクリレート及びスルホプロピル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。ｐＨ条件に応じて、これらの第２のモノマーはイオン（例えば、アニオン）特性を多孔質ポリマー粒子に付与し得る。対イオンは、多くの場合、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、又はテトラアルキルアンモニウムイオンのようなアルキル置換アンモニウムイオンなどのカチオンである。

第２のモノマーが式（ＶＩＩ）のスルホン酸含有モノマーである場合、モノマー組成物は、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて最大２０重量％のこのモノマーを含有し得る。いくつかの実施形態では、モノマー組成物中のモノマーは、式（Ｉ）の第１のモノマー、及び式（ＶＩＩ）の第２のモノマーのみである。モノマー組成物は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて８０〜９９重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーと１〜２０重量％の式（ＶＩＩ）の第２のモノマーを含有する。例えば、モノマー組成物は、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて、８５〜９９重量％の第１のモノマーと１〜１５重量％の第２のモノマー、９０〜９９重量％の第１のモノマーと１〜１０重量％の第２のモノマー、及び９５〜９９重量％の第１のモノマーと１〜５重量％の第２のモノマー、を含有し得る。

他の実施形態では、モノマー組成物は、式（Ｉ）の第１のモノマーと、２つの第２のモノマーを含有する。２つの第２のモノマーとは、式（ＶＩＩ）のもののようなスルホン酸含有モノマー、及び式（Ｖ）又は（ＶＩ）のもののようなヒドロキシル基含有モノマーである。ヒドロキシル基含有モノマーがスルホン酸含有モノマーと組み合わせられている場合、結果として得られるポリマー粒子の多孔性を実質的に低下させることなく、より多量のヒドロキシル基含有モノマーをモノマー組成物に添加することが可能である。すなわち、ヒドロキシル基含有モノマーの量は、モノマー組成物中のモノマーの重量に基づいて２重量％を超えることが可能である。モノマー組成物は、多くの場合、８０〜９９重量％の式（ＩＩ）の第１のモノマーと、１〜２０重量％の第２のモノマーと、を含有し、第２のモノマーは、スルホン酸含有モノマーとヒドロキシル基含有モノマーとの混合物である。最大５０重量％、最大４０重量％、最大２０重量％、又は最大１０重量％の第２のモノマーが、ヒドロキシル基含有モノマーであり得る。

多孔質ポリマー粒子にイオン（例えば、アニオン）特性を付与し得る他の第２のモノマーは、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）を有する。そのようなモノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びβ−カルボキシエチルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。カルボン酸基を有するモノマーが添加されている場合、このモノマーは、典型的には、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下の量で存在する。例えば、モノマー組成物は、多くの場合、８０〜９９重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーと、カルボン酸基を有する１〜２０重量％の第２のモノマーと、を含有する。例えば、モノマー組成物は、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて８５〜９９重量％の第１のモノマーと１〜１５重量％の第２のモノマー、９０〜９９重量％の第１のモノマーと１〜１０重量％の第２のモノマー、及び９５〜９９重量％の第１のモノマーと１〜５重量％の第２のモノマーを含有し得る。

更に他の親水性モノマーは、式（ＶＩＩＩ）
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^７−Ｎ（Ｒ^８）_３ ^＋Ｘ⁻
（ＶＩＩＩ）
のものであり、第四級アンモニウム基を有する。Ｒ^７基は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである。Ｒ^８基は、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有するアルキルである。アニオンＸ⁻は、任意のアニオンであってもよいが、多くの場合、塩化物などのハロゲン化物である。あるいは、アニオンは硫酸塩であってもよく、２つのアンモニウム含有カチオン性モノマーと組み合わせ得る。例しては、（メタ）アクリルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、３−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、及び３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）、並びに（メタ）アクリルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、及び２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート）が挙げられるが、これらに限定されない。ｐＨ条件に応じて、これらの第３のモノマーは、多孔質ポリマー粒子にイオン（例えば、カチオン）特性を付与し得る。

式（ＶＩＩＩ）の第２のモノマーが添加されている場合、このモノマーは、典型的には、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下の量で存在する。例えば、モノマー組成物は、多くの場合、８０〜９９重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーと、１〜２０重量％の式（ＶＩＩＩ）の第２のモノマーと、を含有する。例えば、モノマー組成物は、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて８５〜９９重量％の第１のモノマーと１〜１５重量％の第２のモノマー、９０〜９９重量％の第１のモノマーと１〜１０重量％の第２のモノマー、及び９５〜９９重量％の第１のモノマーと１〜５重量％の第２のモノマーを含有し得る。

多くの場合、カルボン酸基若しくはその塩、スルホン酸基若しくはその塩、（例えば、式（ＶＩＩ）のもの）、又はアンモニア基（例えば、式（ＶＩＩＩ）のもの）を有するものなどにイオン性モノマーが添加されている場合、このイオン性モノマーは、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて１〜１０重量％の範囲内、１〜５重量％の範囲内、又は１〜３パーセントの範囲内のような少量で存在する。特に、約１０マイクロメートル（μｍ）未満、約５μｍ未満、約４μｍ未満、又は約３μｍ未満の平均径を有する多孔質ポリマー粒子を調製することが望まれる場合、モノマー組成物中のより低い濃度のイオン性モノマーが好ましい場合がある。疎水性材料又はノニオン性材料を使用する場合、イオン性モノマーを全く含まない又は実質的に含まないモノマー組成物を有することが好ましい場合がある。本明細書で使用される場合、イオン性モノマーの量に関して、「実質的に含まない」とは、そのようなモノマーが意図的に添加されていないか、又はモノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて１重量％以下、０．５重量％以下、０．２重量％以下、又は０．１重量％以下の量で添加されていることを意味する。

いくつかの実施形態において、モノマー組成物は、式（Ｉ）の第１のモノマーのみを含有するか、又は式（Ｉ）の第１のモノマーと式（ＩＩＩ）の第２のモノマーとの混合物を含有し、多孔質ポリマー粒子の疎水性を増大させるために添加されることが好ましい。例えば、いくつかのモノマー組成物は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて１０〜９０重量％の第１のモノマーと、１０〜９０重量％の第２のモノマーと、を含有する。例えば、モノマー組成物は、２０〜８０重量％の第１のモノマーと２０〜８０重量％の第２のモノマー、２５〜７５重量％の第１のモノマーと２５〜７５重量％の第２のモノマー、３０〜７０重量％の第１のモノマーと３０〜７０重量％の第２のモノマー、又は４０〜６０重量％の第１のモノマーと４０〜６０重量％の第２のモノマーを含有し得る。

モノマー組成物は、少なくとも２つの重合性基を有する第３のモノマーを任意に含有し得る。重合性基は、典型的には、（メタ）アクリロイル基である。多くの実施形態において、第３のモノマーは２つ又は３つの（メタ）アクリロイル基を有する。第３のモノマーは、典型的には、第１の相とは混和性でなく、式（Ｉ）の第１のモノマーと混和性であっても混和性でなくてもよい。

いくつかの第３のモノマーは、ヒドロキシル基を有する。このようなモノマーは、式（Ｉ）の第１のモノマーのように架橋剤として機能し得るが、親水性の性質が増大したポリマー粒子を提供し得る。ヒドロキシル基含有第３のモノマーの例は、グリセロールジ（メタ）アクリレートである。

いくつかの第３のモノマーは、少なくとも３つの重合性基を有するように選択される。このような第３のモノマーを添加して、結果として得られるポリマー粒子により高い剛性を付与することができる。これらの第３のモノマーの添加により、水に曝されたときに、ポリマー粒子の膨潤が最小限に抑えられる傾向にある。好適な第３のモノマーとしては、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート類、［エトキシル化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ９０３５という商品名で市販されているもの）、及びエトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ４１５という商品名で市販されているもの）など］、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート類、［プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ４９２という商品名で市販されているもの）、及びプロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＣＤ５０１という商品名で市販されているもの）など］、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート類、［トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ３６８及びＳＲ３６８Ｄという商品名で市販されているもの）など］、並びにプロポキシル化グリセリルトリ（メタ）アクリレート類、［プロポキシル化（３）グリセロールトリアクリレート（ＳａｒｔｏｍｅｒからＳＲ９０２０及びＳＲ９０２０ＨＰという商品名で市販されているもの）など］、が挙げられるが、これらに限定されない。

第３のモノマーがモノマー組成物中に存在する場合、任意の好適な量を使用することが可能である。第３のモノマーは、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて２０重量％以下の量で使用される。いくつかの実施形態では、第３のモノマーの量は、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下である。

いくつかの実施形態では、モノマー組成物は、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーを含有する。モノマー組成物の残りの量は、上述の第２及び第３のモノマーの任意の組み合わせを含み得る。いくつかの実施形態において、任意の残りの量は、式（ＩＩＩ）のモノマーである。

モノマー組成物は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量に基づいて１０〜１００重量％の第１のモノマーと、０〜９０重量％の第２のモノマーと、０〜２０重量％の第３のモノマーと、を含有する。例えば、モノマー組成物は、１０〜９０重量％の第１のモノマーと、１０〜９０重量％の第２のモノマーと、０〜２０重量％の第３のモノマーと、を含有し得る。モノマー組成物は、モノマー組成物の総重量に基づいて１０〜８９重量％の第１のモノマーと、１０〜８９重量％の第２のモノマーと、１〜２０重量％の第３のモノマーと、を含有し得る。

モノマー組成物に加えて、第２の相は、ポロゲンとして機能するポリ（プロピレングリコール）を含む。ポリ（プロピレングリコール）は第２の相中のモノマー組成物中で可溶性であるが、第１の相中では分散性である。言い方を変えれば、ポリ（プロピレングリコール）は第２の相と完全に混和し、第１の相とは部分的に混和する。モノマー組成物の重合後にポリ（プロピレングリコール）を除去し、ポリマー粒子中に孔（例えば空隙体積又は自由体積）を付与する。このポリ（プロピレングリコール）は重合性基を有さず（すなわち、それはモノマーではない。）、一般に、第２の相中で形成するポリマー粒子に共有結合しない。ポリ（プロピレングリコール）のいくらかは重合生成物中に取り込まれると考えられる。更に、重合生成物が第２の相中に形成されると、ポリ（プロピレングリコール）のいくらかが第１の相と第２の相との間の界面に配置されると考えられる。形成する重合生成物の表面にポリ（プロピレングリコール）が存在することで、表面多孔性を有するポリマー粒子が形成される。表面多孔性は、図１のようなポリマー粒子の電子顕微鏡写真から確認することができる。

第２の相は、最大５０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含み得る。より多くの量のポリ（プロピレングリコール）が使用される場合、第２の相中に含まれるモノマー組成物の量は、均一に形作られるポリマー粒子を形成するには不十分な場合がある。多くの実施形態において、第２の相は、第２の相の総重量に基づいて４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、又は２５重量％以下のポリ（プロピレングリコール）を含み得る。第２の相は、典型的には、少なくとも５重量％のポリ（プロピレングリコール）を含む。より少ない量のポリ（プロピレングリコール）が使用される場合、結果として得られるポリマー粒子の多孔性は不十分な場合がある。第２の相は、典型的には、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含み得る。いくつかの実施形態では、第２の相は、第２の相の総重量に基づいて、５〜５０重量％、１０〜５０重量％、１０〜４０重量％、１０〜３０重量％、２０〜５０重量％、２０〜４０重量％、又は２５〜３５重量％のポリ（プロピレングリコール）を含む。

いくつかの実施形態では、第２の相は、第２の相の総重量に基づいて５０〜９０重量％のモノマー組成物と１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）、６０〜９０重量％のモノマー組成物と１０〜４０重量％のポリ（プロピレングリコール）、５０〜８０重量％のモノマー組成物と２０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）、又は６０〜８０重量％のモノマー組成物と２０〜４０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含む。

モノマー組成物及びポリ（プロピレングリコール）に加えて、第２の相は、多くの場合、モノマー組成物のフリーラジカル重合のための反応開始剤を含む。本分野において既知の任意の好適な反応開始剤が使用され得る。反応開始剤は、熱反応開始剤、光反応開始剤、又はこれらの両方であり得る。使用される特定の反応開始剤は、多くの場合、第２の相中での溶解度に基づいて選択される。反応開始剤は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの重量に基づいて０．１〜５重量パーセント、０．１〜３重量％、０．１〜２重量％、又は０．１〜１重量％の濃度で使用される。

熱反応開始剤が反応混合物に添加される場合、ポリマー粒子は室温（すなわち、２０〜２５℃）又は高温で形成され得る。重合に必要な温度は、多くの場合、使用される特定の熱反応開始剤に依存する。熱反応開始剤の例としては、有機過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。

光反応開始剤が反応混合物に添加されると、化学線の適用によりポリマー粒子が形成され得る。好適な化学線としては、赤外線領域、可視領域、紫外線領域、又はそれらの組み合わせの電磁放射線が挙げられる。

紫外線領域において好適な光反応開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、及びアニソインメチルエーテルのような置換ベンゾインアルキルエーテル）、フェノン（例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、及び２−メチル２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール）、ホスフィンオキシド、ポリマー光反応開始剤などが挙げられるが、これらに限定されない。

市販の光反応開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３で市販）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５で市販）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１で市販）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドと１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの混合物（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８００で市販）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドの混合物（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１７００で市販）、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７で市販）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４で市販）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９で市販）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９で市販）、エチル２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート（例えば、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）から商品名ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ−Ｌで市販）、及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）から商品名ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯで市販）が挙げられるが、これらに限定されない。

反応混合物は、多くの場合、少なくとも５重量％の第２の相（分散相）と最大９５重量％の第１の相（連続相）を含む。いくつかの実施形態では、反応混合物は、５〜４０重量％の第２の相と６０〜９５重量％の第１の相、５〜３０重量％の第２の相と７０〜９５重量％の第１の相、１０〜３０重量％の第２の相と７０〜９０重量％の第１の相、又は５〜２０重量％の第２の相と８０〜９５重量％の第１の相を含む。重量％は、反応混合物の総重量に基づいている。

ポリマー粒子又はビーズを調製するために、液滴の第２の相を第１の相中に形成する。第２の相の成分は、多くの場合、第１の相の添加前に混合される。例えば、モノマー組成物、反応開始剤、及びポリ（プロピレングリコール）が一緒にブレンドされ得て、次に、第２の相であるこのブレンドされた組成物が第１の相に添加され得る。結果として得られる反応混合物は、多くの場合、高剪断下で混合されて、微小エマルジョン（マイクロエマルジョン）を形成する。分散している第２の相の液滴の大きさは、剪断の量又は混合速度によって制御され得る。液滴の大きさは、重合前に光学顕微鏡下に混合物のサンプルを設置することによって決定され得る。任意の所望の液滴の大きさが使用され得るが、平均液滴直径は、多くの場合、５００μｍ未満、２００μｍ未満、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２５μｍ未満、１０μｍ未満、又は５μｍ未満である。例えば、平均液滴直径は、１〜５００μｍ、１〜２００μｍ、１〜１００μｍ、５〜１００μｍ、５〜５０μｍ、５〜２５μｍ、又は５〜１０μｍの範囲内であり得る。

光開始剤が使用される場合、反応混合物は、多くの場合、所望の化学線によって透過され得る厚さで非反応性表面上に広げられる。反応混合物は、液滴の合着を引き起こさない方法を用いて広げられる。例えば、反応混合物は押し出し法を用いて形成され得る。多くの場合、化学線は電磁スペクトルの紫外線領域内である。紫外線が反応混合物層の上部表面からのみ適用される場合、層の厚さは最大約１０ミリメートル（ｍｍ）であり得る。反応混合物層が上部表面及び下部表面の両方から紫外線に曝される場合、その厚さは最大約２０ｍｍなどより大きくてもよい。反応混合物は、モノマー組成物を反応させてポリマー粒子を形成するのに十分な時間、化学線に供される。反応混合物層は、化学線源の強度及びその反応混合物層の厚さに応じて、多くの場合、５分以内、１０分以内、２０分以内、３０分以内、４５分以内、又は１時間以内に重合される。

熱反応開始剤が使用される場合、液滴は、反応混合物を混合し続けながら重合され得る。あるいは、反応混合物は、任意の所望の厚さになるように非反応性表面上に広げられ得る。反応混合物層は、上部表面から、下部表面から、又は両方から加熱されて、ポリマー粒子を形成し得る。その厚さは、多くの場合、紫外線などの化学線の使用を伴うその使用に相当するように選択される。

多くの実施形態では、光反応開始剤は、より低い温度が重合に使用され得るため、熱反応開始剤よりも好ましい。すなわち、紫外線などの化学線を使用して、熱反応開始剤での使用に必要とされる温度に影響を受けやすい可能性がある反応混合物の様々な成分の分解を最小限に抑えることができる。更に、熱反応開始剤の使用に典型的に関連する温度は、第１の相と分散している第２の相との間の反応混合物の様々な成分の溶解度を不必要に変更する可能がある。

重合反応中に、モノマー組成物は、第１の相中に懸濁された第２の相の液滴中で反応する。重合が進行すると、第２の相中に含まれるポリ（プロピレングリコール）が重合生成物中に部分的に組み込まれる。ポリ（プロピレングリコール）のいくらかの部分が連鎖移動反応によりポリマー生成物に共有結合することが可能であるが、ポリ（プロピレングリコール）がポリマー生成物に結合しないことが好ましい。重合生成物は粒子の形態である。いくつかの実施形態では、粒子は、比較的均一な寸法及び形状を有するポリマービーズである。

重合生成物（すなわち、組み込まれたポリ（プロピレングリコール）を含むポリマー粒子）の形成後、重合生成物が第１の相から分離され得る。任意の好適な分離方法が使用され得る。例えば、第１の相の粘度を低下させるために、多くの場合、水が添加される。重合生成物の粒子はデカンテーション、濾過、又は遠心分離によって他の成分から分離することができる。重合生成物の粒子は、これらを水中で懸濁させ、デカンテーション、濾過、又は遠心分離により再度捕集することにより更に洗浄することができる。

次に、重合生成物の粒子は、１つ以上の洗浄工程に供されて、ポリ（プロピレングリコール）ポロゲンを除去することができる。ポリ（プロピレングリコール）の除去に好適な溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、及びエタノール、ｎ−プロパノール、又はイソプロパノールなどのアルコール類が挙げられる。言い方を変えれば、取り込まれたポリ（プロピレングリコール）は、溶媒抽出法を用いて重合生成物から除去される。ポリ（プロピレングリコール）が前に存在していた場所に孔が作られる。

多くの実施形態において、結果として得られる多孔質ポリマー粒子（ポリ（プロピレングリコール）ポロゲンの除去後の重合生成物）は、５００μｍ未満、２００μｍ未満、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２５μｍ未満、１０μｍ未満、又は５μｍ未満の平均直径を有する。例えば、多孔質ポリマー粒子は、１〜５００μｍ、１〜２００μｍ、１〜１００μｍ、１〜５０μｍ、１〜２５μｍ、１〜１０μｍ、又は１〜５μｍの範囲内の平均直径を有し得る。粒子は、多くの場合、ビーズの形態である。

ポリマー粒子は、通常、粒子表面に分布する複数の孔を有する。いくつかの実施形態では、ポリマー粒子は、粒子表面に分布する複数の孔を有することに加えて、中空である。ポリ（プロピレングリコール）ポロゲンの除去後、結果として得られるポリマー粒子は、主に水である第１の相を使用して調製されたポリマー粒子よりも多孔性（多孔質）である傾向がある。

多孔質物品は、繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子を含む。繊維性基材は、織布又は不織布のいずれかでもよい。多くの実施形態において、多孔質物品は、不織繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子を含む。不織繊維性基材は、多くの場合、互いに織られた又は編まれたものではなく、中間に挿入された（interlaid）繊維の層の形態である。不織繊維性基材は、例えば、エアレイド技術、メルトブローン又はスパンボンドのようなスパンレイド技術、カーディング、及びこれらの組み合わせなどの任意の好適なプロセスにより、調製することが可能である。いくつかの用途では、メルトブローン技術により繊維性基材を調製することが好ましい場合がある。

不織繊維性多孔質マトリックスの調製に用いるのに適した繊維は、通常、放射線及び／若しくは様々な溶剤に対して安定なものなどのパルプ化可能な（pulpable）又は押し出し可能な繊維である。有用な繊維は、典型的にはポリマー繊維を含む。多くの実施形態において、繊維は１種又は複数の異なる種類のポリマー繊維などのポリマー繊維を含む。例えば、ポリマー繊維のうちの少なくともいくつかは、ある程度の親水性を呈するように選択され得る。特定の実施形態において、繊維はメルトブローン繊維を含む。

好適なポリマー繊維としては、（動物若しくは植物源由来の）天然ポリマー及び／又は合成ポリマー（熱可塑性及び溶媒分散性ポリマーを含む。）から作製されたものが挙げられる。有用なポリマーとしては、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテフタレート、及びポリエステルエラストマー（例えば、ハイトレルの商品名でＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．から入手可能なもの））、ポリアミド（例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６，１２、ポリ（イミノアジポイルイミノヘキサメチレン）、ポリ（イミノアジポイルイミノデカメチレン）、ポリカプロラクタムなど）、ポリウレタン（例えば、エステル系ポリウレタン及びエーテル系ポリウレタン）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレンとプロピレンとのコポリマー、αオレフィンコポリマー（例えばエチレン又はプロピレンと１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、及び１−デセンとのコポリマー、例えば、ポリ（エチレン−ｃｏ−１−ブテン、ポリ（エチレン−ｃｏ−１−ブテン−ｃｏ−１−ヘキセン））など）、ゴムエラストマー、例えば、天然ゴム（例えば、ポリイソプレン）又は合成ゴム、例えば、ネオプレン、ブチルゴム、ニトリルゴム、又はシリコーンゴム、フッ素化ポリマー（例えば、ポリ（フッ化ビニル）、ポリ（フッ化ビニリデン）、フッ化ビニリデンのコポリマー（例えば、ポリ（フッ化ビニリデン−ｃｏ−ヘキサフルオロプロピレン）など）、クロロトリフルオロエチレンのコポリマー（例えば、ポリ（エチレン−ｃｏ−クロロトリフルオロエチレン）など）など、塩素化ポリマー、ポリ（ブタジエン）、ポリイミド（例えば、ポリ（ピロメリットイミド）など）、ポリエーテル、ポリ（エーテルスルホン）（例えば、ポリ（ジフェニルエーテルスルホン）、ポリ（ジフェニルスルホン−ｃｏ−ジフェニレンオキシドスルホン）など）、ポリ（スルホン）、ポリ（ビニルアセテート）のようなポリ（ビニルエステル）類、酢酸ビニルのコポリマー（例えば、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、及びアセテート基の少なくとも一部が加水分解されていることでポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルアルコール）などの種々のポリ（ビニルアルコール）を提供するコポリマーなど）、ポリ（ホスファゼン）、ポリ（ビニルエーテル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（カーボネート）など、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。

特定の実施形態では、ポリエステルエラストマーのような、１種類のポリマー繊維が使用される。いくつかの実施形態では、疎水性及び親水性ポリマー繊維の混合物が使用される。例えば、繊維性多孔質マトリックスは、ポリアミドのような親水性繊維と、ポリオレフィンのような疎水性繊維との混合物を含み得る。更に、繊維性多孔質マトリックスに好適な繊維としては、層状繊維などの共押出繊維、芯鞘構造、並列構造、海島構造、若しくは分割パイ構造を有する繊維、又は当業者に既知のその他の種類を挙げ得る。

繊維性基材の形成に使用できる繊維は、例えば、流体管理用途のための、構造的一体性及び多孔性を有する多孔質基材を提供できる長さ及び直径のものであってもよい。繊維の長さは、多くの場合、少なくとも約１０ｍｍ、少なくとも１５ｍｍ、少なくとも２０ｍｍ、少なくとも２５ｍｍ、少なくとも３０ｍｍ、少なくとも５０ｍｍ、又は少なくとも７５ｍｍである。繊維の直径は、例えば、少なくとも１μｍ、少なくとも２μｍ、少なくとも５μｍ、少なくとも１０μｍ、少なくとも２０μｍ、少なくとも４０μｍ、かつ１２μｍ以下、２５μｍ以下、３５μｍ以下、５０μｍ以下、又は７５μｍ以下であり得る。繊維の長さ及び直径は、繊維の性質及び用途の種類などの要因によって異なる。

繊維性基材は、複数の異なる種類の繊維を含み得る。いくつかの実施形態において、基材は、２、３、４種類、又は更にはより多くの異なる種類の繊維を使用して形成され得る。例えば、強度及び一体性並びに親水性をもたせるためにナイロン繊維を加えることができる一方、ポリエチレン繊維は、基材に疎水性をもたらす。

繊維性基材は、多くの場合、少なくとも１つのポリマーバインダー又は接着剤を更に含む。好適なポリマーバインダー及び接着剤は、比較的不活性な（繊維又は多孔質ポリマー粒子のいずれかと化学的相互作用をほとんどあるいは全く示さない）天然及び合成ポリマー材料を含む。有用なポリマーバインダー及び接着剤としては、ポリマー樹脂（例えば、粉末及びラテックスの形態のもの）が挙げられる。繊維性基材への使用に好適なポリマー樹脂としては、天然ゴム、ネオプレン、スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。多くの実施形態において、ポリマー樹脂は、アクリレート樹脂を含む。

特定の実施形態において、繊維性基材は繊維のみを含む。特定の代替的な実施形態において、繊維性基材は、繊維及びバインダー若しくは接着剤のみを含む。例えば、乾燥繊維性基材の少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．５重量％は繊維又はバインダー／接着剤のいずれかである。

物品は、繊維性基材と、当該繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子との両方を含む。ほとんどの実施形態において、物品は、物品の総乾燥重量に基づいて少なくとも５重量％の多孔質ポリマー粒子を含む。多孔質ポリマー粒子の量が約５重量％未満の場合、物品は流体を有効に管理するのに十分な多孔質ポリマー粒子を含んでいない可能性がある。いくつかの例で、多孔質物品は、多孔質物品の総乾燥重量に基づいて、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％の多孔質ポリマー粒子を含む。

他方、物品は、通常、多孔質物品の総乾燥重量に基づいて９０重量％以下の多孔質ポリマー粒子を含む。多孔質ポリマー粒子の量が約９０重量％を超える場合、多孔質物品は十分な量の繊維性基材を含んでいない可能性がある。すなわち、その多孔質物品の強度が、流体と接触した際に、一体的に保持するには不十分である可能性がある。いくつかの例で、物品は、多孔質物品の総重量に基づいて８５重量％以下、７５重量％以下、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、又は２５重量％以下の多孔質ポリマー粒子を含む。

言い方を変えれば、物品は、多くの場合、５〜９０重量％の多孔質ポリマー粒子と１０〜９５重量％の繊維性基材、１５〜９０重量％の多孔質ポリマー粒子と１０〜８５重量％の繊維性基材、２０〜７０重量％の多孔質ポリマー粒子と３０〜８０重量％の繊維性基材、２０〜６０重量％の多孔質ポリマー粒子と４０〜８０重量％の繊維性基材、２５〜５０重量％の多孔質ポリマー粒子と４０〜７５重量％の繊維性基材、又は３０〜６０重量％の多孔質ポリマー粒子と４０〜７０重量％の繊維性基材を含む。一実施形態では、物品は、１５〜５７重量％の多孔質ポリマー粒子と４３〜８５重量％の繊維性基材とを含む。この量は、物品の総乾燥重量に基づいている。

多くの実施形態において、物品（乾燥時）は、多孔質ポリマー粒子と繊維性基材のみを含む。例えば、物品は、乾燥時、多孔質ポリマー粒子と繊維性基材とを合わせて少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．５重量％含む。特定の実施形態において、物品（乾燥時）は、多孔質ポリマー粒子と、繊維性基材と、バインダー及び／又は接着剤と、のみを含む。例えば、物品は、乾燥時、多孔質ポリマー粒子と、繊維性基材と、バインダー及び／又は接着剤とを合わせて少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．５重量％含む。好ましくは、繊維性基材に含まれる任意のポリマーバインダーが、多孔質ポリマー粒子を物品内の繊維性基材に接着する。選択した実施形態において、物品は、多孔質ポリマー粒子の少なくとも一部の中に吸着された活性剤を更に含む。

多孔質ポリマー粒子又は中空かつ多孔質のポリマー粒子は、活性剤の保存及び送達に非常に適している。すなわち、特定の実施形態において多孔質ポリマー粒子は活性剤を更に含む。特に、モノマー組成物中のモノマー全てが疎水性である場合、ポリマー粒子は、疎水性である（すなわち、疎水性ポリマー粒子である。）傾向があり、疎水性活性剤を受容（例えば充填）可能である。しかし、モノマー組成物のモノマーの一部が親水性である場合、ポリマー粒子は、親水性活性剤を受容するのに十分な親水性特性を有する（すなわち親水性ポリマー粒子である。）傾向がある。更に、モノマー組成物が疎水性モノマーと親水性モノマーの両方の混合物を含む場合、多孔質ポリマー粒子は、疎水性活性剤及び親水性活性剤の両方を受容するのに十分な疎水性特性及び親水性特性を有する傾向にある。いくつかの実施形態では、疎水性及び親水性特性の両方を有するポリマー粒子が望ましい場合がある。

特に興味深い、ある活性剤は、生物学的に活性な剤である。本明細書中で使用されるとき、用語「生物学的に活性な剤」は、例えば、細菌又はその他の微生物、植物、魚類、昆虫、又は哺乳類などの生体系に対してある既知の効果を有する化合物を言う。生物活性剤は、生体系の代謝に影響を及ぼすなどの、生体系に影響を及ぼす目的で添加される。生物活性剤の例としては、薬物、除草剤、殺虫剤、抗菌剤、殺菌剤及び防腐剤、局所麻酔剤、収れん剤、抗真菌剤（すなわち、防かび剤）、抗細菌剤、成長因子、薬草抽出物、酸化防止剤、ステロイド若しくは他の抗炎症剤、創傷治癒を促進する化合物、血管拡張剤、スクラブ剤、酵素、タンパク質、炭水化物、銀塩などが挙げられるが、これらに限定されない。本分野において既知の任意のその他の好適な生物学的に活性な剤を使用することができる。いくつかの特定の実施形態では、活性剤は抗菌剤である。

任意の好適な方法を使用して、一度ポロゲンを除去してから、活性剤を多孔質ポリマー粒子中に充填する（すなわち、配置する）ことができる。いくつかの実施形態では、活性剤は液体であり、活性剤を充填するためにポリマー粒子をその液体と混合する。他の実施形態では、活性剤は好適な有機溶媒又は水中に溶解させることができ、ポリマー粒子は得られる溶液に曝される。通常は、使用する任意の有機溶媒は、ポリマー粒子に溶解しないように選択される。有機溶媒又は水を使用する場合、有機溶媒又は水の少なくとも一部を、活性剤に加えて、ポリマー粒子により充填してもよい。

活性剤が有機溶媒又は水中に溶解している場合、濃度は通常、好適な量の活性剤を多孔質ポリマー粒子上に充填するのに必要な時間を短くするよう、できる限り高いものに選択する。充填した活性剤の量、及び充填に必要な時間の長さは多くの場合、例えばポリマー粒子を形成するために使用されるモノマーの組成、ポリマー粒子の剛性（例えば架橋量）、及び活性剤とポリマー粒子との適合性に応じて変化する。充填時間は多くの場合、２４時間未満、１８時間未満、１２時間未満、８時間未満、４時間未満、２時間未満、１時間未満、３０分未満、１５分未満、又は５分未満である。充填後、粒子は通常、デカンテーション、濾過、遠心分離、又は乾燥により、活性剤を含有する溶液から分離される。

充填した活性剤の体積は、多孔質ポリマー粒子を形成するために使用される重合生成物から除去したポリ（プロピレングリコール）の体積以下であり得る。すなわち、活性剤はポリ（プロピレングリコール）の除去後に残る空洞を埋めることができる。多くの実施形態において、充填した活性剤の量は、充填後のポリマー粒子（すなわち、多孔質ポリマー粒子と充填した活性剤）の総重量に基づいて５０重量％以下であり得る。充填したポリマー粒子のいくつかの例において、活性剤の量は４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下であり得る。活性剤の量は通常、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％である。いくつかの充填されている多孔質ポリマー粒子は、０．１〜５０重量％、０．５〜５０重量％、１〜５０重量％、５〜５０重量％、１〜４０重量％、５〜４０重量％、１０〜４０重量％、又は２０〜４０重量％の活性剤を含む。多孔質ポリマー粒子は架橋度が高くなる傾向にあるため、これらは活性剤の充填後であってもほとんど膨潤しない傾向にある。すなわち、多孔質ポリマー粒子の平均の大きさは、活性剤の充填前後で同程度である。

活性剤は、ポリマー粒子に共有結合されていない。好適に拡散制御させた条件下において、活性剤をポリマー粒子から放出（すなわち、送達する）することができる。放出は完全、又はほとんど完全であり得る（例えば、９０％超、９５％超、９８％超、９９％超完全）。

ほとんどの実施形態では、親水性の第２モノマー又は第３モノマーを使用して調製したポリマー粒子は、湿気管理材料として使用することが可能である。すなわち、これらの親水性多孔質ポリマー粒子を使用して、湿気（水分）を調節する（例えば湿気を吸着する。）ことができる。本発明で使用する場合、用語「湿気／水分」とは、水又は水含有溶液を指す。用途としては、創傷被覆材における滲出液の吸着、制汗品における汗の吸着、及び失禁管理品における尿の吸着が挙げられるが、これらに限定されない。親水性ポリマー粒子は、湿気の管理、及び親水性活性剤の送達の両方に使用することができる。例えば、親水性ポリマー粒子は水の管理、及び親水性抗菌剤の送達の両方を行う創傷被覆材に使用することができる。

本ポリマー粒子は粘着性ではない。これにより、皮膚に隣接して配置された物品の層に粒子が含まれる用途に対して、本ポリマー粒子が十分適することとなる。更に、ポリマー粒子は架橋度が高くなる傾向にあるため、これらは活性剤が充填される際、又は湿気が吸着される際であっても、ほとんど膨潤しない傾向にある。すなわち、活性剤が充填される際、又は湿気が吸着される際に、ポリマー粒子は比較的小さな体積変化を起こす。

有利なことに、繊維性基材と、当該繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子とを含む物品は、流体が吸収されるときに膨潤しない傾向がある。例えば、水に１時間浸漬したとき、物品の長さはいかなる方向にも伸長しない。物品は、当該繊維性基材に結合されている多孔質ポリマー粒子なしの繊維性基材と比較したときに、ウィッキング及び蒸発能力の増強を更に提供する。これについては、以下の実施例で論じる。理論に束縛されるものではないが、多孔質ポリマー粒子の球形及び表面のねじれにより、多数の流体の表面張力を破るだけでなく、物品を通る流体の輸送を促進する毛管作用の増大も生じる構造が得られると考えられる。この粒子のモルホロジーの作用と、粒子を繊維性基材中に配置することの併用効果により、他の繊維性基材よりもはるかに高いウィッキング及び蒸発速度が得られる。

第２の態様では、多孔質物品の製造方法が提供される。この方法は、ａ）多孔質ポリマー粒子を提供する工程と、ｂ）繊維を含む繊維性基材を提供する工程と、ｃ）多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程と、を含む。多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％は繊維性基材に結合される。多孔質ポリマー粒子は、ｉ）モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーを含有するモノマー組成物と、ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む反応混合物の重合生成物を含む。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
式（Ｉ）中、ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はアルキルである。ポリ（プロピレングリコール）が重合生成物から除去されて、多孔質ポリマー粒子が提供される。

特定の実施形態において、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程は、ｉ）繊維性基材を、繊維のガラス転移温度を上回る温度に加熱する工程と、ｉｉ）多孔質ポリマー粒子を、加熱された繊維性基材に接触させる工程と、ｉｉｉ）多孔質ポリマー粒子及び繊維性基材を冷却して多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に融着する工程と、を含む。かかる実施形態において、繊維性基材は当業者に既知の好適な方法（例えば、エアレイド技術、メルトブローン又はスパンボンド加工のようなスパンレイド技術、カーディングなど）によって製造される。この方法の利点は、多孔質ポリマー粒子を任意の入手可能な繊維性基材に、バインダー及び／又は接着剤を必要とすることなく、結合できることである。一実施形態において、繊維性基材は、多孔質ポリマー粒子の分解温度よりも低いガラス転移温度を有する繊維を含む。このような繊維を選択することで、多孔質ポリマー粒子が加熱された繊維と接触したときに、多孔質ポリマー粒子を損傷する可能性が最小限になる。図６を参照すると、スパンボンドプロセスを用いて多孔質物品を製造するための１つの好適な装置１０６が図示されている。溶融した繊維形成ポリマー材料は、概ね垂直の不織布ダイ１１０に入口１１１を通して入り、マニフォールド１１２及びダイキャビティ１１４のダイスロット１１３（すべて透視図で示される。）を通って下向きに流れ、ダイキャビティ１１４からタイチップ１１７のオリフィス１１８のようなオリフィスを通って一連の下向きに延在する長繊維１４０として出る。ダクト１３０及び１３２を通して導かれた急冷流体（一般的には空気）は、長繊維１４０の少なくとも表面を凝固させる。少なくとも部分的に凝固した長繊維１４０は、コレクター１４２に向って延伸され、その間にダクト１３４及び１３６を経て加圧下で供給される細くするための流体（一般的には空気）と概して対向することによって細くされて繊維１４１になる。その一方で、装置２０を参照すると、吸着剤粒子７４は、ホッパー７６を貫通し、フィードロール７８、及びドクターブレード調節装置８４で調節されたドクターブレード８０を通過する。粒子７４の流れは、ノズル９４を通って繊維１４１の中央へと方向付けられる。粒子７４と繊維１４１の混合物は、ローラー１４３及び１４４によって担持される多孔質コレクター１４２に到達し、粒子を充填した自己支持型不織布スパンボンドウェブ１４６を形成する。ロール１４４に対向するカレンダーロール１４８は、ウェブ１４６の中の繊維を圧縮し点固着して、カレンダー処理されたスパンボンド不織布の、粒子を充填したウェブである、多孔質物品１５０を製造する。あるいは、スパンボンドウェブを、スルーエアボンド法を用いて、又は平滑若しくはパターン付きカレンダーロールを用いて、結合することができる。スパンボンドがこのような装置を使用して実施される方法に関する更なる詳細は、当業者にはよく知られているであろう。

特定の実施形態では、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程は、繊維性基材を提供する工程と同時に実施される。１つの特定の方法では、物品は、メルトブローンプロセスを使用して調製される。メルトブローンプロセスは、溶融ポリマーを、複数のオリフィスを通して流して長繊維（フィラメント）を形成する工程と、長繊維を細くして繊維にする工程と、多孔質ポリマー粒子の流れを長繊維又は繊維の中央に方向付ける工程と、繊維及び多孔質ポリマー粒子を不織布ウェブとして捕集して物品を形成する工程と、を含む。メルトブローン繊維及び多孔質ポリマー粒子は、任意に、真空式捕集ドラムロール上に捕集される。一実施形態では、方法は、カレンダー加工、加熱、又は加圧によって不織布ウェブを圧縮して、圧縮ウェブを形成する工程を更に含む。

粒子充填プロセスは、例えば、同一出願人の米国特許公開第２００６／００９６９１１号に開示されているように、標準的なメルトブローン繊維形成プロセスに追加される加工工程である。ブロー成形されたマイクロファイバー（ＢＭＦ）は、溶融ポリマーをダイに入れてそこから流し出すことによって作製され、この流れは、ダイ空洞（ダイキャビティ）内のダイの幅全体に広がっており、ポリマーは、一連のオリフィスを通じてダイからフィラメントとして押出される。一実施形態では、加熱された気流は、ダイ出口（チップ）を形成する一連のポリマーオリフィスと隣接している空気分流板及びエアナイフアセンブリを通過する。この加熱された気流は、温度と速度の両方を調節することで、ポリマーフィラメントを所望の繊維直径まで細くすること（延伸すること）ができる。ＢＭＦ繊維は、この乱気流の中を、回転している表面に向かって運ばれ、表面で捕集されるとウェブが形成される。

多孔質ポリマー粒子は、粒子ホッパー（又はドロッパー）に投入され、そこで重力によってフィードロールの凹状キャビティに充填される。分割された調節領域を有する剛性の又は半剛性のドクターブレードによって、フィードロールに対向して制御された間隙を形成して、ホッパーから外への流れを規制する。ドクターブレードは通常、フィードロールの表面と接触するように調節されて、粒子の流れを、フィードロールの凹部内の体積までに制限する。その結果、供給速度は、フィードロールの回転の速度を調節することによって制御できる。ブラシロールは、フィードロールの後方で作動して、あらゆる残留粒子を凹状キャビティから取り除く。粒子は、圧縮空気又は他の加圧ガス供給源によって加圧可能なチャンバに入る。このチャンバは、粒子を運び、多孔質ポリマー粒子とメルトブロー繊維とを混合させる気流を生み出すように設計されており、メルトブローン繊維は、気流によって細くされ、運ばれて、メルトブローン・ダイから出ていく。

特定の実施形態において、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程及び繊維性基材を提供する工程は、ｉ）ポリマー材料を含むメルトブローン繊維を押出しする工程と、ｉｉ）多孔質ポリマー粒子をメルトブローン繊維内に計量投入する工程と、ｉｉｉ）メルトブローン繊維及び多孔質ポリマー粒子を、繊維性基材に結合される多孔質ポリマー粒子を含む不織繊維性基材として捕集する工程と、を含む。

送風により粒子の流れの圧力を調節することによって、当該粒子の速度分布が変わる。極めて低い粒子速度を用いると、粒子は、ダイ気流によって方向転換されて、繊維と混合されない場合がある。低い粒子速度では、粒子は、ウェブの上面でのみ捕捉される場合がある。粒子速度が増大するにつれて、粒子は、メルトブローン気流中で繊維と更に完全に混合し始め、捕集されたウェブに均一な分布を形成できる。粒子速度が増大し続けると、粒子は、一部がメルトブローン気流を通過して、捕集されたウェブの下部に捕捉される。更に高い粒子速度では、粒子は、捕集されたウェブに捕捉されずに、メルトブローン気流を完全に通過する可能性がある。

別の実施形態では、２つの概して垂直な、斜めに配置されたダイであって、概して対向するフィラメントの流れをコレクターに向けて噴出するダイを用いることで、多孔質ポリマー粒子が２つのフィラメント気流の間に挟まれる。その一方で、粒子は、ホッパーを通過して第１シュートに入る。粒子は、フィラメントの流れに重力送りされる。粒子と繊維との混合物は、コレクターに到達し、粒子充填された自己支持型不織布ウェブを形成する。

他の実施形態では、粒子は、振動フィーダー、排出装置、又は当業者に既知の他の技法を用いて提供される。

得られる物品は、少なくとも５０μｍ、少なくとも１００μｍ、少なくとも２５０μｍ、少なくとも５００μｍ、少なくとも８００μｍ、少なくとも１，５００μｍ、又は少なくとも２，５００μｍの平均厚さを有する乾燥シートである。平均厚さは、多くの場合、最大３，０００μｍ、最大２，０００μｍ、最大１，０００μｍ、最大６００μｍ、最大４００μｍ、又は最大３００μｍである。

物品において、多孔質ポリマー粒子の少なくとも一部は、利用する繊維の性質に応じて、融着（粒子と基材との間の直接接合）又は接着剤及び／又はバインダーを介した接着のいずれかによって繊維性基材に結合している。特定の実施形態において、多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％は繊維性基材に結合している。別の言い方をすれば、多孔質ポリマー粒子の５０％までは、１つ以上の繊維に融着されることも、又は接着剤若しくはバインダーで繊維性基材に接着されることもなく、繊維性基材に閉じ込められ得る。いくつかの実施形態では、多孔質ポリマー粒子の少なくとも２５％、又は少なくとも３０％、又は少なくとも４０％、又は少なくとも５０％、又は少なくとも６０％、又は多孔質ポリマー粒子の少なくとも７０％が繊維性基材に融着している。多孔質ポリマー粒子は、多くの場合、好ましくは、物品内の繊維性基材全体に本質的に均一に分散されている。

一般に、乾燥多孔質物品の平均孔径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で測定した場合、０．１〜１０μｍの範囲内であり得る。２０〜８０体積パーセントの範囲、又は４０〜６０体積パーセントの範囲内にある空隙体積が、有用であり得る。物品の多孔性は、直径又は剛性がより大きい繊維を繊維性基材に使用することによって変更する（増大させる）ことができる。

多孔質物品は可撓性であり得る（例えば、直径０．７５インチ（約２ｃｍ）のコアに巻き付けられた多孔質シートであってもよい）。この可撓性により、シートをプリーツ状、ひだ折り状、又はロール状にすることが可能となり得る。多孔質シートは、流体の通過に対する抵抗を極小化する傾向がある開孔構造を有している。この極小の抵抗により、比較的大量の液体が比較的速やかに多孔質シートを通過することができる。

物品及び物品の製造方法を含む、様々な実施形態が提供される。

実施形態１は、１）繊維性基材と、２）多孔質ポリマー粒子とを含む物品であって、上記多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％が上記繊維性基材に結合している物品である。多孔質粒子は、ｉ）モノマー組成物と、ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む反応混合物の重合生成物を含む。モノマー組成物は、モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量パーセントの式（Ｉ）の第１のモノマーを含有する。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
式（Ｉ）中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はアルキルである。ポリ（プロピレングリコール）が重合生成物から除去されて、多孔質ポリマー粒子が提供される。

実施形態２は、上記繊維性基材が不織布である、実施形態１に記載の物品である。

実施形態３は、上記繊維性基材がメルトブローン繊維を含む、実施形態１又は２に記載の物品である。

実施形態４は、上記繊維性基材が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴムエラストマー、又はこれらの組み合わせから選択される繊維を含む、実施形態１〜３のいずれかに記載の物品である。

実施形態５は、上記繊維性基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステルエラストマー、又はこれらの組み合わせから選択される繊維を含む、実施形態１〜４のいずれかに記載の物品である。

実施形態６は、上記繊維性基材が、上記多孔質ポリマー粒子の分解温度よりも低いガラス転移温度を有する繊維を含む、実施形態１〜５のいずれかに記載の物品である。

実施形態７は、多孔質ポリマー粒子の形成に用いられる反応混合物が、（ａ）第１の相と、（ｂ）上記第１の相中に分散されている第２の相とを含み、第１の相の体積が第２の相の体積よりも大きい、実施形態１〜６のいずれかに記載の物品である。第１の相は、（ｉ）式（ＩＩ）の化合物、及び（ｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む。

ＨＯ［−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ］_ｎ−Ｈ
（ＩＩ）
式（ＩＩ）中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。第２の相は、（ｉ）式（Ｉ）のモノマーを含有するモノマー組成物、及び（ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含む。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
式（Ｉ）中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はメチルである。ポリ（プロピレングリコール）は、多孔質ポリマー粒子を提供するために、重合生成物から除去されるものである。

実施形態８は、モノマー組成物が、１つの（メタ）アクリロイル基を有する第２のモノマーを更に含有する、実施形態１〜７のいずれかに記載の物品である。

実施形態９は、モノマー組成物が式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）の第２のモノマーを更に含む、実施形態１〜８のいずれかに記載の物品である。

ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ^２
（ＩＩＩ）
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^３
（ＩＶ）
式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。Ｙ基は、単結合、アルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。Ｒ^２基は炭素環式基又は複素環式基である。Ｒ^３基は直鎖又は分枝鎖アルキルである。

実施形態１０は、モノマー組成物が式（Ｖ）又は式（ＶＩ）のヒドロキシル基含有モノマーである第２のモノマーを更に含む、実施形態１〜８のいずれかに記載の物品である。

ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^４
（Ｖ）
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^５−Ｏ−Ａｒ
（ＶＩ）
式（Ｖ）及び式（ＶＩ）中、Ｒ^１基は水素又はメチルである。Ｒ^４基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルキル、又は式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨの基［式中、変数ｑは少なくとも１に等しい整数である。］である。Ｒ^５基は、少なくとも１つのヒドロキシル基で置換されたアルキレンであり、Ａｒ基は、アリール基である。

実施形態１１は、モノマー組成物が、イオン性基を有する第２のモノマーを更に含有する、実施形態１〜８のいずれかに記載の物品である。

実施形態１２は、多孔質ポリマー粒子が中空ビーズの形態の粒子を含む、実施形態１〜１１のいずれかに記載の物品である。

実施形態１３は、多孔質ポリマー粒子の孔の少なくとも一部の中に活性剤又は湿気が吸着されている、実施形態１〜１２のいずれかに記載の物品である。

実施形態１４は、上記活性剤が抗菌剤を含む、実施形態１３に記載の物品である。

実施形態１５は、多孔質ポリマー粒子の少なくとも２５％が繊維性基材に融着されている、実施形態１〜１４のいずれかに記載の物品である。

実施形態１６は、多孔質ポリマー粒子の少なくとも一部が、接着剤、バインダー、又はこれらの組み合わせで繊維性基材に結合されている、実施形態１〜１５のいずれかに記載の物品である。

実施形態１７は、多孔質ポリマー粒子が、１μｍ〜２００μｍの範囲の平均直径を有する、実施形態１〜１６のいずれかに記載の物品である。

実施形態１８は、物品が、繊維性基材と結合多孔質ポリマー粒子との総重量に基づいて５〜９０重量％の多孔質ポリマー粒子を含む、実施形態１〜１７のいずれかに記載の物品である。

実施形態１９は、物品が、繊維性基材と結合多孔質ポリマー粒子との総重量に基づいて１５〜５７重量％の多孔質ポリマー粒子を含む、実施形態１〜１８のいずれかに記載の物品である。

実施形態２０は、繊維性基材が、１μｍ〜５０μｍの範囲の平均直径を有する繊維を含む、実施形態１〜１９のいずれかに記載の物品である。

実施形態２１は、上記物品が５０μｍ〜３，０００μｍの平均厚さを有する、実施形態１〜２０のいずれかに記載の物品である。

実施形態２２は、水に１時間浸漬したとき、物品の長さがいかなる方向にも伸長しない、実施形態１〜２１のいずれかに記載の物品である。

実施形態２３は、ａ）多孔質ポリマー粒子を提供する工程と、ｂ）繊維を含む繊維性基材を提供する工程と、ｃ）多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程と、を含む、物品の製造方法である。上記多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％が繊維性基材に結合される。多孔質ポリマー粒子は、ｉ）モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）の第１のモノマーを含有するモノマー組成物と、ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む反応混合物の重合生成物を含む。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
（Ｉ）
式（Ｉ）中、整数ｐは少なくとも１に等しく、Ｒ^１は水素又はアルキルである。多孔質ポリマー粒子を提供するために、ポリ（プロピレングリコール）が重合生成物から除去される。

実施形態２４は、上記結合する工程が、ｉ）繊維性基材を、繊維のガラス転移温度を上回る温度に加熱する工程と、ｉｉ）多孔質ポリマー粒子を、加熱された基材に接触させる工程と、ｉｉｉ）多孔質ポリマー粒子及び繊維性基材を冷却して、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に融着する工程と、を含む、実施形態２３に記載の方法である。

実施形態２５は、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程が、繊維性基材を提供する工程と同時に実施される、実施形態２３に記載の方法である。

実施形態２６は、多孔質ポリマー粒子を繊維性基材に結合する工程及び繊維性基材を提供する工程が、ｉ）ポリマー材料を含むメルトブローン繊維を押出しする工程と、ｉｉ）多孔質ポリマー粒子をメルトブローン繊維内に計量投入する工程と、ｉｉｉ）メルトブローン繊維及び多孔質ポリマー粒子を、繊維性基材に結合した多孔質ポリマー粒子を含む不織繊維性基材として捕集する工程と、を含む、実施形態２５に記載の方法である。

実施形態２７は、多孔質ポリマー粒子が、フィードロールを備えた粒子ドロッパーを使用して計量投入される、実施形態２６に記載の方法である。

実施形態２８は、上記フィードロールの速度が、当該繊維性基材に結合される多孔質ポリマー粒子の量を制御するように調節される、実施形態２７に記載の方法である。

実施形態２９は、メルトブローン繊維及び多孔質ポリマー粒子が、真空式捕集ドラムロールに捕集される、実施形態２６〜２８のいずれかに記載の方法である。

実施形態３０は、繊維性基材が不織布である、実施形態２３〜２９のいずれかに記載の方法である。

実施形態３１は、繊維性基材がメルトブローン繊維を含む、実施形態２３〜３０のいずれかに記載の方法である。

実施形態３２は、繊維性基材が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴムエラストマー、又はこれらの組み合わせから選択される繊維を含む、実施形態２３〜３１のいずれかに記載の方法である。

実施形態３３は、繊維性基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステルエラストマー、又はこれらの組み合わせから選択される繊維を含む、実施形態２３〜３２のいずれかに記載の方法である。

実施形態３４は、繊維性基材が、多孔質ポリマー粒子の分解温度よりも低いガラス転移温度を有する繊維を含む、実施形態２３〜３３のいずれかに記載の方法である。

実施形態３５は、反応混合物が、１）第１の体積を有し、ｉ）式（ＩＩ）の化合物と、ｉｉ）ノニオン性界面活性剤と、を含む第１の相を含む、実施形態２３〜３４のいずれかに記載の方法である。

ＨＯ（−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ）_ｎ
（ＩＩ）
式（ＩＩ）中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である。上記反応混合物は、２）第２の体積を有し、第１の相中に分散されている第２の相、を更に含む。第１の体積は、第２の体積よりも大きい。第２の相は、ｉ）モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量％の式（Ｉ）のモノマーを含有するモノマー組成物、及びｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含む。ポリ（プロピレングリコール）が重合生成物から除去されて、多孔質ポリマー粒子が提供される。

実施形態３６は、モノマー組成物が、１つの（メタ）アクリロイル基を有する第２のモノマーを更に含有する、実施形態２３〜３５のいずれかに記載の方法である。

実施形態３７は、モノマー組成物が式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）の第２のモノマーを更に含有する、実施形態２３〜３６のいずれかに記載の方法である。

ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ^２
（ＩＩＩ）
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^３
（ＩＶ）
式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）において、Ｒ^１基は水素又はメチルである。Ｙ基は、単結合、アルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。Ｒ^２基は炭素環式基又は複素環式基である。Ｒ^３基は直鎖又は分枝鎖アルキルである。

実施形態３８は、モノマー組成物が式（Ｖ）又は式（ＶＩ）のヒドロキシル基含有モノマーである第２のモノマーを更に含有する、実施形態２３〜３６のいずれかに記載の方法である。

ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^４
（Ｖ）
ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^５−Ｏ−Ａｒ
（ＶＩ）
式（Ｖ）及び式（ＶＩ）において、Ｒ^１基は水素又はメチルである。Ｒ^４基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルキル、又は式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨの基［式中、変数ｑは少なくとも１に等しい整数である。］である。Ｒ^５基は、少なくとも１つのヒドロキシル基で置換されたアルキレンであり、Ａｒ基は、アリール基である。

実施形態３９は、モノマー組成物が、イオン性基を有する第２のモノマーを更に含有する、実施形態２３〜３６のいずれかに記載の方法である。

実施形態４０は、多孔質ポリマー粒子が中空ビーズの形態の粒子を含む、実施形態２３〜３９のいずれかに記載の方法である。

実施形態４１は、多孔質ポリマー粒子の孔の少なくとも一部の中に活性剤又は湿気が吸着される、実施形態２３〜４０のいずれかに記載の方法である。

実施形態４２は、上記活性剤が抗菌剤を含む、実施形態４１に記載の方法である。

実施形態４３は、多孔質ポリマー粒子の少なくとも２５％が繊維性基材に融着される、実施形態２３〜４２のいずれかに記載の方法である。

実施形態４４は、多孔質ポリマー粒子の少なくとも一部が、接着剤、バインダー、又はこれらの組み合わせで繊維性基材に結合される、実施形態２３〜４３のいずれかに記載の方法である。

実施形態４５は、多孔質ポリマー粒子が、１μｍ〜２００μｍの範囲の平均直径を有する、実施形態２３〜４４のいずれかに記載の方法である。

実施形態４６は、物品が、繊維性基材と結合多孔質ポリマー粒子との総重量に基づいて５〜９０重量％の多孔質ポリマー粒子を含む、実施形態２３〜４５のいずれかに記載の方法である。

実施形態４７は、物品が、繊維性基材と結合多孔質ポリマー粒子との総重量に基づいて１５〜５７重量％の多孔質ポリマー粒子を含む、実施形態２３〜４６のいずれかに記載の方法である。

実施形態４８は、繊維性基材が、１μｍ〜５０μｍの範囲の平均直径を有する繊維を含む、実施形態２３〜４７のいずれかに記載の方法である。

実施形態４９は、物品が５０μｍ〜３，０００μｍの平均厚さを有する、実施形態２３〜４８のいずれかに記載の方法である。

実施形態５０は、水に１時間浸漬したとき、物品の長さがいかなる方向にも伸長しない、実施形態２３〜４９のいずれかに記載の方法である。

特に指示がない限り、実施例において使用される全ての化学物質はＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｒｐ．（Ｓａｉｎｔ Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ）から得ることができる。本明細書において別途記載のない限り、全ての微生物学的な補給品及び試薬は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ又はＶＷＲのいずれかから標準製品として購入されたものである。

調製例１（ＰＥ−１）：ナノ多孔質マイクロ粒子の合成
モノマーＳＲ３３９（５０グラム）、ＳＲ６０３０（５０グラム）及びＳＥＭＡ（５グラム）をＰＰＧ（４３グラム）及びＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（２５０ミリグラム）と混合した。この混合物を、約４０℃〜５０℃の穏やかな加熱を行いながら２０分間激しく撹拌した。次いで、１５グラムの界面活性剤ＡＰＧ３２５Ｎと予め混合した３００グラムのグリセロールにこの混合物を添加した。混合物を２０分間剪断混合した。その後、混合物を、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）からＳＴ５００の商品名で入手可能なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム２枚の間に薄く広げた。混合物を、硬化している材料の表面から約１５ｃｍ（６インチ）のところに置いた１００ワット、長波長のＢＬＡＣＫ ＲＡＹ ＵＶランプ（ＵＶＰ，ＬＬＣ（Ｕｐｌａｎｄ、ＣＡ、ＵＳＡ）から入手）を使用して、１５〜２０分間、紫外線で硬化した。

硬化した混合物をＰＥＴフィルムから分離し、次いで、過剰のＩＰＡ（５００ｍＬ）中に分散させ、３０分間振盪し、ＥＰＰＥＮＤＯＲＦ５８１０Ｒ遠心分離器（ドイツのＥｐｐｅｎｄｏｆから入手）で、３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離した。上澄みを除去した後、得られた粒子を５００ｍＬのＩＰＡに再懸濁させて２回目のすすぎを行い、続いて遠心分離を行った。粒子に再度、ＩＰＡへの再懸濁、すずぎ、及び遠心分離を行った。粒子を、７０℃のオーブンで一晩乾燥した。図１は、ＰＥ−１で得られた粒子のデジタルＳＥＭ画像である。

実施例１（ＥＸ−１）〜実施例４（ＥＸ−４）：ナノ多孔質マイクロ粒子のメルトブローン捕捉
粒子充填繊維性ウェブを、図２に示すように、メルトブローン装置２０を使用して、長繊維の単一水平流で作製した。このプロセスでは、ハイトレルＧ３５４８Ｌポリマーを、穿孔されたオリフィスダイ６２から２６０℃の温度で押出し、上部及び下部空気７０によって細くして、より微細な繊維６８とし、ダイとコレクターの距離を１５ｃｍとして、真空式ドラムロールを使用して捕集した。押出速度及びその他の加工パラメータは、有効繊維直径が２０〜３０μｍの繊維性ウェブ９８を製造するように調節した。

ＰＥ−１で得られた粒子７４を、ナールドフィードロール７８を使用してホッパー７６から、ダイチップ６７から２〜５ｃｍの距離にある繊維６８の水平流上に計量投入した。粒子は、高温のメルトブローン繊維６８上に落ちると、繊維によって捕捉された（図３参照）。実施例１〜４の各々について、フィードロールの速度を調節して、メルトブローン繊維性ウェブ上に充填されたナノ多孔質マイクロ粒子の重量％が異なるウェブを作製し（すなわち、ＥＸ−１＝１５重量％、ＥＸ−２＝３１重量％、ＥＸ−３＝４８重量％、及びＥＸ−４＝５７重量％）、その際、繊維性ウェブの重量は１１７〜２３３グラム／ｍ^２であった。

比較例１（Ｃｏｍｐ−１）：メルトブローン繊維性ウェブ
メルトブローン繊維性ウェブは、Ｇ３４８Ｌ材料を使用して、粒子充填がないことを除いて、ＥＸ−１〜ＥＸ−４を製造したプロセスと同じプロセスで調製した。粒子を含まない繊維性ウェブは、１００グラム／ｍ^２の坪量及び２７０μｍの厚さを有した。

水垂直ウィッキング試験
ＥＸ−１〜ＥＸ−４及び比較例Ｃｏｍｐ−１で得られた粒子充填メルトブローン材料を、１．６ｃｍ×１２ｃｍの細片に切断し、各細片の端を、脱イオン水を入れた皿に浸漬した。表３にまとめたように、１００秒間にわたって、水が細片に吸い上げられた。

表３のデータは、水の垂直ウィッキングが、対照と比較して粒子充填メルトブローン材料の方が優れており、繊維性ウェブ中のナノ多孔質マイクロ粒子の充填率が高いほど改善されたことを、示す。

吸水試験
ＥＸ−１〜ＥＸ−４及び比較例Ｃｏｍｐ−１で得られた粒子充填メルトブローン材料を、１．６ｃｍ×１２ｃｍの細片に切断し、秤量して、乾燥重量（「Dry Wt」）を得て、脱イオン水に１分間浸漬した。細片を、フォーク状の尖ったもの（prong）を用いて垂直に持ち上げて余分な水を滴らせて落とし、１分間保持した後、秤量して、湿潤重量（「Wet Wt」）を得た。吸水率を、次のように計算した。
吸収率（％）＝（Ｗｅｔ Ｗｔ−Ｄｒｙ Ｗｔ）／Ｄｒｙ Ｗｔ×１００
表４のデータは、メルトブローンウェブの吸収容量が、ナノ多孔質粒子をウェブに組み込むことで、少なくとも３倍に増大したことを示した。

ウィッキング／蒸発性能試験
ＥＸ−１〜ＥＸ−４及び比較例Ｃｏｍｐ−１で得られた粒子充填メルトブローン材料を、１．６ｃｍ×１２ｃｍの細片に切断した。図４に示すように、各細片４２について、細片の端部４４を、ボトルの蓋の０．３ｃｍ×１．９ｃｍのスリットを通して挿入した後、脱イオン水４７が入ったボトル４６に浸し、その間、細片のもう一方の端部４５はボトル４６の外側に延在し、ホルダー４８にテープ留めされた。次いで、ボトル４６及び細片４２を、側面が遮蔽され上部が開放された秤４９に２３℃の室温中で置いた。重量損失を、３０分毎に２時間測定した。水分重量損失の結果を表５にまとめた。表５の重量損失の結果を、更に図５にもプロットし、水分損失対時間の関係を図示した。

Claims (15)

1. １）繊維性基材と、２）多孔質ポリマー粒子と、を含む物品であって、
   前記多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％が前記繊維性基材に結合しており、
   前記多孔質ポリマー粒子は、
   １）第１の体積を有し、
   ｉ）式（ＩＩ）の化合物
   ＨＯ（−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
   （ＩＩ）
   ［式中、ｎは少なくとも１に等しい整数である。］、及び
   ｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む、第１の相と、
   ２）第２の体積を有し、前記第１の相中に分散されている第２の相であって、前記第１の体積が前記第２の体積よりも大きい、前記第２の相と、を含む反応混合物の重合生成物を含み、
   前記第２の相が、
   ｉ）モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量パーセントの式（Ｉ）の第１のモノマー
   ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
   （Ｉ）
   ［式中、ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はアルキルである。］を含有する前記モノマー組成物、及び
   ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含み、
   前記ポリ（プロピレングリコール）が、前記多孔質ポリマー粒子を提供するために前記重合生成物から除去されるものである、物品。
2. 前記繊維性基材がメルトブローン繊維を含む、請求項１に記載の物品。
3. 前記繊維性基材が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴムエラストマー、又はこれらの組み合わせから選択される繊維を含む、請求項１又は２に記載の物品。
4. 前記繊維性基材が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６６、ポリエステルエラストマー、又はこれらの組み合わせから選択される繊維を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の物品。
5. 前記モノマー組成物が式（ＩＩＩ）又は式（ＩＶ）の第２のモノマー
   ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ^２
   （ＩＩＩ）
   ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^３
   （ＩＶ）
   ［式中、Ｒ^１は、水素又はメチルであり、
   Ｙは、単結合、アルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）であり、
   Ｒ^２は、炭素環式基又は複素環式基であり、
   Ｒ^３は、直鎖又は分枝鎖アルキルである。］を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
6. 前記モノマー組成物が式（Ｖ）又は式（ＶＩ）のヒドロキシル基含有モノマー
   ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^４
   （Ｖ）
   ＣＨ_２＝ＣＲ^１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^５−Ｏ−Ａｒ
   （ＶＩ）
   ［式中、Ｒ^１は、水素又はメチルであり、
   Ｒ^４は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルキル、又は式−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨの基（式中、ｑは少なくとも１に等しい整数である。）であり、
   Ｒ^５は、少なくとも１つのヒドロキシル基で置換されたアルキレンであり、Ａｒ基は、アリール基である。］である第２のモノマーを更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
7. 抗菌剤を含む活性剤又は湿気が、前記多孔質ポリマー粒子の孔の少なくとも一部の中に吸着されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
8. 前記多孔質ポリマー粒子の少なくとも一部が、接着剤、バインダー、又はこれらの組み合わせで繊維性基材に結合されている、請求項１〜７のいずれか一項に記載の物品。
9. 水に１時間浸漬したとき、前記物品の長さがいかなる方向にも伸長しない、請求項１〜８のいずれか一項に記載の物品。
10. ａ）反応混合物の重合生成物を含む多孔質ポリマー粒子を提供する工程であって、前記反応混合物が、
    １）第１の体積を有し、
    ｉ）式（ＩＩ）の化合物
    ＨＯ（−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
    （ＩＩ）
    ［式中、ｎは少なくとも１に等しい整数である。］、及び
    ｉｉ）ノニオン性界面活性剤を含む、第１の相と、
    ２）第２の体積を有し、前記第１の相中に分散される第２の相であって、前記第１の体積が前記第２の体積よりも大きい、前記第２の相と、を含む前記反応混合物であり、
    前記第２の相が
    ｉ）モノマー組成物の総重量に基づいて少なくとも１０重量パーセントの式（Ｉ）の第１のモノマー
    ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ］_ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２
    （Ｉ）
    ［式中、ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ^１は水素又はアルキルである。］、及び
    ｉｉ）少なくとも５００グラム／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）を含んでおり、前記多孔質ポリマー粒子を提供するために、前記ポリ（プロピレングリコール）が前記重合生成物から除去される、工程と、
    ｂ）繊維を含む繊維性基材を提供する工程と、
    ｃ）前記多孔質ポリマー粒子を前記繊維性基材に結合する工程であって、前記多孔質ポリマー粒子の少なくとも５０％が前記繊維性基材に結合される、工程と、を含む、物品の製造方法。
11. 前記結合する工程が、
    ｉ）前記繊維性基材を前記繊維のガラス転移温度を上回る温度に加熱する工程と、
    ｉｉ）前記多孔質ポリマー粒子を前記加熱された繊維性基材に接触させる工程と、
    ｉｉｉ）前記多孔質ポリマー粒子及び前記繊維性基材を冷却して、多孔質ポリマー粒子を前記繊維性基材に融着する工程と、を含む、請求項１０に記載の方法。
12. 前記多孔質ポリマー粒子を前記繊維性基材に結合する工程が、前記繊維性基材を提供する工程と同時に実施される、請求項１０に記載の方法。
13. 前記多孔質ポリマー粒子を前記繊維性基材に結合する工程及び前記繊維性基材を提供する工程が、
    ｉ）ポリマー材料を含むメルトブローン繊維を押出しする工程と、
    ｉｉ）多孔質ポリマー粒子を前記メルトブローン繊維内に計量投入する工程と、
    ｉｉｉ）前記メルトブローン繊維及び前記多孔質ポリマー粒子を、前記繊維性基材に結合した多孔質ポリマー粒子を含む不織繊維性基材として捕集する工程と、を含む、請求項１２に記載の方法。
14. 前記多孔質ポリマー粒子が、フィードロールを備えた粒子ドロッパーを使用して計量投入される、請求項１３に記載の方法。
15. 前記多孔質ポリマー粒子の少なくとも２５％が前記繊維性基材に融着される、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の方法。
    

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