KR101912479B1 - 개선된 차단 성질을 가지는 부직 웹 - Google Patents

개선된 차단 성질을 가지는 부직 웹 Download PDF

Info

Publication number
KR101912479B1
KR101912479B1 KR1020137019038A KR20137019038A KR101912479B1 KR 101912479 B1 KR101912479 B1 KR 101912479B1 KR 1020137019038 A KR1020137019038 A KR 1020137019038A KR 20137019038 A KR20137019038 A KR 20137019038A KR 101912479 B1 KR101912479 B1 KR 101912479B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
laminate
web
perfluoroalkyl
meth
spunbond
Prior art date
Application number
KR1020137019038A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140005207A (ko
Inventor
알리 야히아우이
앤소니 에스 스펜서
린다 코너 슬레지
존 조세프 라씨그
에릭 에드워드 레넌
Original Assignee
킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. filed Critical 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크.
Publication of KR20140005207A publication Critical patent/KR20140005207A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101912479B1 publication Critical patent/KR101912479B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/12—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer characterised by the relative arrangement of fibres or filaments of different layers, e.g. the fibres or filaments being parallel or perpendicular to each other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/082—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising vinyl resins; comprising acrylic resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/14—Layered products comprising a layer of metal next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4374—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece using different kinds of webs, e.g. by layering webs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/56—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving in association with fibre formation, e.g. immediately following extrusion of staple fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/12—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with filaments or yarns secured together by chemical or thermo-activatable bonding agents, e.g. adhesives, applied or incorporated in liquid or solid form
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
    • D04H3/16—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating with bonds between thermoplastic filaments produced in association with filament formation, e.g. immediately following extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/14—Mixture of at least two fibres made of different materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/726—Permeability to liquids, absorption
    • B32B2307/7265—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/73—Hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2432/00—Cleaning articles, e.g. mops or wipes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses or catheter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00—Personal care
    • B32B2555/02—Diapers or napkins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2164—Coating or impregnation specified as water repellent
    • Y10T442/2189—Fluorocarbon containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2221—Coating or impregnation is specified as water proof
    • Y10T442/2238—Fluorocarbon containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2262—Coating or impregnation is oil repellent but not oil or stain release
    • Y10T442/227—Fluorocarbon containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2311—Coating or impregnation is a lubricant or a surface friction reducing agent other than specified as improving the "hand" of the fabric or increasing the softness thereof
    • Y10T442/232—Fluorocarbon containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2762—Coated or impregnated natural fiber fabric [e.g., cotton, wool, silk, linen, etc.]
    • Y10T442/277—Coated or impregnated cellulosic fiber fabric
    • Y10T442/2779—Coating or impregnation contains an acrylic polymer or copolymer [e.g., polyacrylonitrile, polyacrylic acid, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/654—Including a free metal or alloy constituent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/659—Including an additional nonwoven fabric
    • Y10T442/66—Additional nonwoven fabric is a spun-bonded fabric

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

알콜 반발성 성질을 가지는 적층체가 일반적으로 제공된다. 한 특정 실시양태에서, 적층체는 스펀본드 웹에 결합된 멜트블로운 웹(예를 들어, SM 적층체, SMS 적층체, SMMS 적층체 등)을 포함한다. 불소화 중합체 코팅이 스펀본드 웹 표면에 부착된다(예를 들어, 그래프팅). 불소화 중합체 코팅은 저주파수 에너지원에의 노출에 의해 스펀본드 웹의 표면 상에서 중합된 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체를 포함한다. 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체는 -(CF2)z-F(여기서, z는 1 내지 6의 정수임)를 포함하는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가진다. 적층체는 80% 초과의 알콜 반발성을 가진다.

Description

개선된 차단 성질을 가지는 부직 웹{NONWOVEN WEBS HAVING IMPROVED BARRIER PROPERTIES}
부직 직물은 폭넓고 다양한 응용, 예컨대 와이퍼, 타월, 산업용 가먼트, 의료용 가먼트, 의료용 드레이프, 멸균 랩 등에서 유용하다. 그러나, 주어진 응용을 위한 모든 요망되는 특성을 가지는 부직 직물을 제조하는 것이 항상 가능하지는 않다. 따라서, 종종, 요망되는 성질을 부여하기 위해 다양한 수단으로 부직 직물을 처리하는 것이 필요하다. 예를 들어, 일부 응용에서는, 유기 용매 및 오일 침투에 대한 차단 성질이 요망된다.
유기 용매에 반발할 수 있는 직물은 물질 표면(들)의 불소화에 의해 달성될 수 있다. 이러한 불소화는 전통적으로 당 업계 숙련자에 의해 적어도 8 개의 과불소화 탄소를 가지는 불소중합체의 표면 코팅 기술에 의해, 및 더 최근에는, 적어도 8 개의 과불소화 탄소를 가지는 말단 사슬을 갖는 불소화된 아크릴 단량체의 표면 그래프팅에 의해 수행되었다. 특히, 문헌["Molecular Aggregation Structure and Surface Properties of Poly(fluoroalkyl acrylate) Thin Films", K. Honda 등, Macromolecules, 2005, 38, p.5699-5705]에서 논의된 바와 같이, 더 짧은 과불소화 탄소 사슬은 중합체가 유기 용매를 더 잘 받아들이게 하기 때문에, 8 개 미만의 과불소화 탄소를 가지는 경우 유기 용매에 대한 액체 반발 또는 차단 성질이 상당히 감소한다는 것이 당 업계의 일반적 통념이다. 과불소화 아크릴 단량체의 사슬 길이는 그의 화학적 반발 성능에 직접적으로 영향을 주고, 짧은 사슬 길이는 액체 반발 성질을 감소시킨다.
그러나, 적어도 8 개의 과불소화 탄소를 가지는 말단 사슬을 갖는 과불소화 아크릴 단량체, 및 그 결과로 얻는 생성물 및 중합체는 상당한 환경적 불리한 점을 가진다. 특히, 적어도 8 개의 과불소화 탄소("C8")를 가지는 말단 사슬을 갖는 이러한 불소화 아크릴 생성물은 제조시의 가공 보조 잔류물로서 또는 C8 화합물의 잠재적 분해 부산물로서 퍼플루오로옥탄산(PFOA)와 연관있다.
PFOA는 환경에서 자연 발생하지 않는 합성 화학물질이지만, 환경에서 매우 지속성이 있고 미국 일반 인구의 혈액 및 환경 둘 모두에서 매우 낮은 수준으로 발견된다. 추가로, PFOA가 사람에게서 매우 오랜 시간 동안 잔류하는 것으로 발견되었고, 실험 동물에게 발육상 및 다른 불리한 영향을 야기하는 것으로 나타났다. PFOA의 이러한 불리한 점이 매우 엄청나서 미국 환경보호국(EPA)은 그 산업의 주요 회사들과 공동으로 "2010/15 PFOA 스튜어드쉽 프로그램"(2010/15 PFOA Stewardship Program)을 성사시켰고, 여기서 회사들은 PFOA 및 관련 화학물질의 전세계 시설 배출물 및 제품 함량을 2010년까지 95% 감축하고 2015년까지 배출물 및 제품 함량을 없애는 쪽으로 공조하기로 약속하였다.
따라서, 적어도 8 개의 과불소화 탄소를 가지는 말단 사슬을 갖는 불소화 아크릴 단량체가 존재하지 않고 제조시에 PFOA를 화학물질로 사용하지 않으며 PFOA 부산물을 생성할 위험이 없는 유기 용매 및 오일 침투에 대한 적당한 액체 반발 또는 차단 성질을 가지는 부직 직물이 필요하다.
발명의 요약
알콜 반발성 성질을 가지는 적층체가 일반적으로 제공된다. 한 특정 실시양태에서, 적층체가 스펀본드 웹에 결합된 멜트블로운 웹(예를 들어, SM 적층체, SMS 적층체, SMMS 적층체, SMSFL, SMSFLS 등)을 포함한다. 불소화 중합체 코팅이 섬유 웹 표면에 부착된다(예를 들어, 그래프팅). 불소화 중합체 코팅은 저주파수 에너지원(예를 들어, 약 20 KHz 내지 약 100 KHz, 예컨대 약 40 KHz)에의 노출에 의해 섬유 웹의 표면 상에서 중합된 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있고, 여기서 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체는 -(CF2)z-F(여기서, z는 1 내지 6의 정수임)를 포함하는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가진다. 예를 들어, (메트)아크릴 단량체는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체, 예컨대 하기 구조를 가지는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체를 포함할 수 있다.
Figure 112013065103676-pct00001
여기서, R은 H 또는 CH3이고, y는 0 내지 22의 정수이고, z는 1 내지 6의 정수이다.
적층체는 일반적으로 80% 초과, 예컨대 약 90% 초과 또는 약 95% 초과의 알콜 반발성을 가진다.
본 발명의 다른 특징 및 측면을 아래에서 더 상세히 논의한다.
도면의 간단한 설명
당 업계 통상의 기술을 가진 자를 겨냥한 본 발명의 가장 좋은 방식을 포함해서 본 발명의 충분한 권능적 게재를 첨부 도면을 언급하는 명세서의 나머지에서 더 구체적으로 나타낸다:
도 1은 본 발명의 한 실시양태에서 부직 적층체 형성에 이용될 수 있는 방법의 개략도.
도 2는 본 발명의 한 실시양태에 따라서 이용하기 위한 전형적인 SMS 적층체를 나타낸 도면.
도 3은 한 표면 상에 불소화 중합체 코팅을 형성한 후의 도 2에서와 같은 SMS 적층체의 한 실시양태를 도시한 도면.
도 4는 한 표면에 제1 불소화 중합체 코팅 및 반대쪽 표면에 제2 불소화 중합체 코팅을 가지는 SMS 적층체의 또 다른 실시양태를 도시한 도면.
도 5는 SMS 적층체의 표면과 불소화 중합체 코팅 사이에 금속화층을 가지는 SMS 적층체의 또 다른 실시양태를 도시한 도면.
도 6은 한 표면과 제1 불소화 중합체 코팅 사이에 제1 금속화층 및 반대쪽 표면과 제2 불소화 중합체 코팅 사이에 제2 금속화층을 가지는 SMS 적층체의 또 다른 실시양태를 도시한 도면.
본 명세서 및 도면에서 참조 부호의 반복 사용은 본 발명의 동일 또는 유사 특징 또는 요소를 나타내는 것을 의도한다.
대표 실시양태에 대한 상세한 설명
이제, 본 발명의 다양한 실시양태를 상세히 언급할 것이고, 그의 하나 이상의 예를 아래에 제시한다. 각 예는 본 발명을 제한하기 위해서가 아니라 설명하기 위해서 제공된다. 사실, 당 업계 숙련자에게는 본 발명의 범위 또는 정신에서 벗어남이 없이 본 발명에 다양한 변경 및 변화를 가할 수 있다는 것이 명백할 것이다. 예를 들어, 한 실시양태의 일부로 도시되거나 또는 기술된 특징을 또 다른 실시양태에 이용해서 추가의 실시양태를 생성할 수 있다. 따라서, 본 발명이 첨부된 특허청구범위 및 그의 동등물의 범위 내에 드는 이러한 변경 및 변화를 포함하는 것을 의도한다.
정의
본원에서 이용되는 "섬유"라는 용어는 중합체를 형성 오리피스, 예컨대 다이를 통해 통과시킴으로써 형성되는 기다란 압출물을 의미한다. 다르게 지적되지 않으면, "섬유"라는 용어는 한정된 길이를 가지는 불연속 섬유 및 실질적으로 연속인 필라멘트를 포함한다. 실질적으로 필라멘트는 예를 들어 그의 직경보다 훨씬 큰 길이를 가지고, 예컨대 길이 대 직경 비("종횡비")가 약 15000:1보다 크고, 일부 경우에서는 약 50000:1보다 크다.
본원에서 사용되는 "단성분"이라는 용어는 하나의 중합체로 형성된 섬유를 의미한다. 물론, 이것은 색, 정전기 방지 성질, 윤활성, 친수성, 액체 반발성 등을 위한 첨가제가 첨가된 섬유를 배제하지 않는다.
본원에서 사용되는 "다성분"이라는 용어는 별개의 압출기로부터 압출되는 적어도 2 개의 중합체로부터 형성된 섬유(예를 들어, 이성분 섬유)를 의미한다. 중합체들은 섬유의 단면을 가로질러서 실질적으로 일정하게 위치하는 뚜렷이 다른 대역에 배열된다. 성분들은 어떠한 요망되는 구성으로도 배열될 수 있고, 예컨대 쉬드-코어, 사이드-바이-사이드, 파이, 해도 등으로 배열될 수 있다. 다성분 섬유를 형성하기 위한 다양한 방법들이 타니구치(Taniguchi) 등의 미국 특허 제4,789,592호 및 스트랙(Strack) 등의 미국 특허 제5,336,552호, 카네코(Kaneko) 등의 미국 특허 제5,108,820호, 크루에지(Kruege) 등의 미국 특허 제4,795,668호, 파이크(Pike) 등의 미국 특허 제5,382,400호, 스트랙 등의 미국 특허 제5,336,552호, 및 마몬(Marmon) 등의 미국 특허 제6,200,669호에 기술되어 있고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 또한, 다양한 불규칙 모양을 가지는 다성분 섬유가 예컨대 호글(Hogle) 등의 미국 특허 제5,277,976호, 힐즈(Hills)의 미국 특허 제5,162,074호, 힐즈의 미국 특허 제5,466,410호, 라르그만(Largman) 등의 미국 특허 제5,069970호 및 라르그만 등의 미국 특허 제5,057,368호에서 기술되고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다.
본원에서 사용되는 "다구성요소(multiconstituent)"라는 용어는 동일 압출기로부터 압출되는 적어도 2 개의 중합체(예를 들어, 이구성요소 섬유)로부터 형성되는 섬유를 의미한다. 중합체들이 섬유의 단면을 가로질러서 실질적으로 일정하게 위치하는 뚜렷이 다른 대역에 배열되지 않는다. 다양한 다구성요소 섬유가 게스너(Gessner)의 미국 특허 제5,108,827호에 기술되어 있고, 이 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다.
본원에서 사용되는 "부직 웹"이라는 용어는 편직물에서처럼 식별가능한 방법이 아니라 랜덤하게 교락된 개개의 섬유의 구조를 가지는 웹을 의미한다. 부직 웹은 예를 들어 멜트블로운 웹, 스펀본드 웹, 카디드 웹, 습식 레이드 웹, 에어레이드 웹, 코폼 웹, 수력학적으로 얽힌 웹 등을 포함한다. 부직 웹의 기초중량은 일반적으로 다양할 수 있지만, 대표적으로 약 5 gsm(gram per square meter) 내지 200 gsm, 일부 실시양태에서는 약 10 gsm 내지 약 150 gsm, 일부 실시양태에서는 약 15 gsm 내지 약 100 gsm이다.
본원에서 사용되는 "멜트블로운" 웹 또는 층은 일반적으로 용융된 열가소성 물질을 다수의 미세하고 통상적으로 원형인 다이 모세관을 통해 용융된 섬유로서 수렴하는 고속 기체(예: 공기) 스트림 안으로 압출하고, 이 기체 스트림이 용융된 열가소성 물질의 섬유를 어테뉴에이션(attenuation)하여 그의 직경을 마이크로 직경으로까지 감소시키는 방법에 의해 형성되는 부직 웹을 의미한다. 이어서, 멜트블로운 섬유는 고속 기체 스트림에 의해 운반되어서 수집 표면 상에 침착되어 랜덤하게 분산된 멜트블로운 섬유의 웹을 형성한다. 이러한 방법은 예를 들어 부틴(Butin) 등의 미국 특허 제3,849,241호, 메이트너(Meitner) 등의 미국 특허 제4,307,143호, 및 위즈네스키(Wisneski) 등의 미국 특허 제4,707,398호에 게재되어 있고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 멜트블로운 섬유는 실질적으로 연속이거나 또는 불연속일 수 있고, 수집 표면 상에 침착될 때 일반적으로 점착성이다.
본원에서 사용되는 "스펀본드" 웹 또는 층이라는 용어는 일반적으로 직경이 작고 실질적으로 연속인 필라멘트를 함유하는 부직 웹을 의미한다. 필라멘트는 예를 들어 유도성 연신(eductive drawing) 및/또는 다른 잘 알려진 스펀본딩 메카니즘에 의해 용융된 열가소성 물질을 방사구의 다수의 미세하고 보통은 원형인 모세관으로부터 압출시키고 이어서 압출된 필라멘트의 직경을 급속히 감소시킴으로써 생성된다. 스펀본드 웹의 제조는 예를 들어 애펠(Appel) 등의 미국 특허 제4,340,563호, 도르쉬너(Dorschner) 등의 미국 특허 제3,692,618호, 마추키(Matsuki) 등의 미국 특허 제3,802,817호, 키니(Kinney)의 미국 특허 제3,338,992호, 키니의 미국 특허 제3,341,394호, 하르트만(Hartman)의 미국 특허 제3,502,763호, 레비(Levy)의 미국 특허 제3,502,538호, 도보(Dobo) 등의 미국 특허 제3,542,615호, 및 파이크(Pike) 등의 미국 특허 제5,382,400호에서 기술되고 도시되며, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 스펀본드 필라멘트는 그들이 수집 표면 상에 침착될 때 일반적으로 점착성이 없다. 때로는, 스펀본드 필라멘트는 약 40 ㎛ 미만의 직경을 가지고, 종종, 약 5 내지 약 20 ㎛이다. 연속 필라멘트는 예를 들어 그의 직경보다 훨씬 큰 길이를 가지고, 예컨대 길이 대 직경 비("종횡비")가 약 15000:1보다 크고, 일부 경우에서는, 약 50000:1보다 클 수 있다.
"(메트)아크릴 중합체"라는 용어는 아크릴 중합체 및 메타크릴 중합체 둘 모두를 의미한다.
본 게재물에서, 한 층이 또 다른 층 "상에" 또는 "위에"라고 기술될 때는, 층들이 서로 직접 접촉할 수 있거나 또는 그 사이에 위치하는 또 다른 층 또는 특징을 가질 수 있는 것으로 이해한다. 따라서, 이 용어들은 단지 층들 상호 간의 상대적 위치를 기술하는 것이고, 위 또는 아래라는 상대적 위치가 관찰자에 대한 기구의 배향에 의존하기 때문에 "...의 상부에"를 반드시 의미하는 것은 아니다.
시험 방법
알콜 반발성: 알콜 반발성 시험은 저표면장력 액체, 예컨대 알콜/물 용액의 침투에 대한 부직 직물의 저항성을 측정하도록 설계된다. 알콜 반발성은 다음과 같이 기술하는 시험 절차에 따라서 시험한다. 이 시험에서는, 0.1 ㎖의 명시된 부피 백분율의 이소프로필 알콜(IPA) 용액을 직물 표면 상의 여러 상이한 부위에 놓고 5 분 동안 시편이 방해받지 않게 둠으로써 저표면에너지 유체 침투에 대한 직물의 저항성을 결정한다. 이 시험에서는, 10%씩 증가시킨 60 부피% 내지 100 부피%의 범위의 연속 희석 이소프로필 알콜 및 증류수 용액 0.1 ㎖를 편평한 표면 상에 배열된 직물 샘플 상에 놓는다. 5 분 후, 표면을 시각적으로 검사하고, 직물 샘플이 보유하는 최고 농도를 기록한다. 예를 들어, 최소값이 70% IPA 용액이면, 즉, 70% IPA 용액은 직물에 의해 보유되지만, 80% 용액은 직물을 통해 밑에 있는 표면까지 침투한다. 채점 등급은 0부터 5까지의 범위이고, 0은 IPA 용액이 직물을 적신다는 것을 지시하고, 5는 최대 반발성을 지시한다. 다르게 언급되지 않으면, 보고된 % 알콜(IPA) 반발성은 시험 직물의 모든 지점에서 그 등급으로 평점 5점을 여전히 보유하면서 물에 첨가될 수 있는 IPA의 최대 부피%를 가리킨다. 이 절차는 INDA 표준 시험 제IST 80.9-74(R-82)호의 변형이다.
ASTM-F903-10 방법 C - 보호복에 이용되는 물질의 저항성에 대한 기준. 방법 C를 이용해서(압력은 가하지 않음) ASTM F-903에 규정된 목록의 용매들을 통과한 물질을 가지는 것이 바람직하다.
소위 거터(Gutter) 시험, EN 6530-2005는 액체 침투에 대한 물질의 저항성의 또 다른 시험 방법이다.
오일 반발성은 AATCC-118-1981에 따르는 방법에 의해 측정한다. 상이한 표면장력의 용매를 샘플 상에 놓고, 샘플을 침투하지 않는 최저 표면장력의 용매에 따라서 점수를 매긴다. 최저 침투력을 가지는, 누졸(Nujol)™(플로우 인크.(Plough Inc.; cas 번호 8042-47-5)이 침투하지 못하는 처리된 직물에는 1점을 매기고, 시험 오일 중에서 최고 침투력을 가지는, 헵탄이 침투하지 못하는 처리된 직물에는 8점을 매긴다. (또한, 이 절차에 대한 기술은 미국 특허 제5,132,028호를 참조하고, 이 특허는 본원에 참고로 포함된다).
상세한 설명
일반적으로 말해서, 본 발명은 멜트블로운 웹 및 스펀본드 웹을 함유하고 적어도 한 표면 위에(예를 들어, 스펀본트 웹의 노출 표면 위에) 불소화 중합체 코팅을 가지는 다층 부직 적층체에 관한 것이다. 불소화 중합체 코팅은 유기 용매(예를 들어, 알콜)에 대해 충분한 차단 저항성을 제공할 수 있다. 한 실시양태에서는, 예를 들어, 아래에서 더 상세히 기술하는 바와 같이 적층체가 두 스펀본드 웹 사이에 위치하는 멜트블로운 웹을 함유하여 스펀본드/멜트블로운/스펀본드("SMS") 적층체를 형성한다.
예를 들어, 적어도 하나의 표면 위에 불소화 중합체 코팅을 가지는 부직 웹은 80% 초과, 예컨대 약 90% 초과, 예컨대 약 95% 초과의 알콜 반발성을 가질 수 있다. 추가로, 일부 실시양태에서는, 부직 웹이 다른 화학물질, 예컨대 아세토니트릴, 디메틸포름아미드, 메탄올, 이황화탄소, 니트로벤젠, 황산 98%, 황산 30%, 수산화나트륨 50%, 및/또는 수산화나트륨 10%에 대해서 압력 없이 용매 반발성에 관한 ASTM-F903-10, 방법 C를 통과할 수 있다. 또한, 부직 웹은 거터 시험 방법에 따라서 평점을 매길 수 있고, 적어도 클래스 1, 바람직하게는 적어도 클래스 3이라는 클래스 평점을 가질 수 있다.
특정 실시양태에서는, 불소화 중합체 코팅을 가지는 부직 웹이 적어도 1, 예컨대 7 내지 8 또는 그 초과의 오일 반발성 평점을 가질 수 있다.
I. 불소화 중합체 코팅
본 발명에 따르면, 불소화 중합체 코팅은 적층체 표면 상에 탄소수 1 내지 6의 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 중합된 (메틸)아크릴레이트 단량체를 함유하여 거기에 중합체 코팅을 그래프팅한다. 예를 들어, 불소화된 중합체 코팅은 알킬기(예를 들어, 1 내지 4 개의 탄소를 가짐)를 통해서 직접적으로 또는 간접적으로 탄소수 1 내지 6의 퍼플루오로알킬 측쇄기 다수가 연장되는 (메트)아크릴 중합체 골격을 가질 수 있다. 한 특정 실시양태에서, 퍼플루오로알킬 측쇄기는 (메트)아크릴 중합체 골격으로부터 연장되는 탄소원자수 6의 길이를 가진다.
놀랍게도, 1 내지 6 개의 탄소 원자(및, 특정 실시양태에서는, 2, 4 또는 6 개의 탄소 원자)에 의해 형성된 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체를 포함하는 불소화 중합체 코팅을 가지는 부직 웹이 8 개의 탄소원자에 의해 형성된 퍼플루오로알킬 측쇄기를 포함하는 불소화 중합체 코팅을 가지는 것을 제외하고는 그 밖의 점에서는 동일한 부직 웹과 실질적으로 동일한 유기 용매(예를 들어, 이소프로필알콜) 차단 성질을 갖도록 형성될 수 있다는 것을 발견하였다. 따라서, 제조 공정 어디에서도 PFOA를 사용하지 않고/사용하지 않거나 존재하지 않으면서 요망되는 반발성 성질을 달성할 수 있는 부직 웹을 발견하였다.
1 내지 6 개의 탄소원자를 가지는 퍼플루오로알킬 측쇄기는 구조적으로 화학식 1로 나타낼 수 있다:
-(CF2)z-F (화학식 1A)
여기서, z는 1 내지 6이다. 특정 실시양태에서는, z가 2, 4 또는 6일 수 있고, 이 퍼플루오로알킬 측쇄기는 사슬에 있는 과불소화 탄소의 수를 표기하여 각각 C2, C4 및 C6이라고 부를 수 있다. 화학식 1A(및 본 게재물의 다른 화학식)의 퍼플루오로알킬 측쇄기를 화학식 1B에 따라서 더 일반적으로 나타낼 수 있고, 이 화학식은 화학식 1A와 동일한 구조인 것을 의도한다.
-(CF2)z'-CF3 (화학식 1B)
여기서, z'은 0 내지 5이다(예를 들어, 1, 3 또는 5). 화학식 1A는 화학식 1A의 z 값이 퍼플루오로알킬 사슬의 총 탄소수에 상응하게 퍼플루오로알킬 사슬의 일부로서(즉, -CF2-F로서) 말단 불소화 탄소(-CF3)를 가지도록 간단히 나타낸다.
언급한 바와 같이, 퍼플루오로알킬 측쇄기는 (메트)아크릴 중합체 골격에 직접 또는 간접 결합될 수 있다. 한 특정 실시양태에서, 퍼플루오로알킬 측쇄기는 예컨대 하기 화학식 2에 나타낸 바와 같이 탄소수 1 내지 22의 알킬기를 통해 결합될 수 있다. 그러나, 아래에서 논의하는 바와 같이 다른 연결 모이어티가 퍼플루오로알킬 측쇄기 및 중합체 골격을 간접 연결할 수 있다.
적당한 퍼플루오로알킬(알킬)(메틸)아크릴 단량체는 탄소원자수 1 내지 6의 과불소화 탄소 말단기를 가지는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 에스테르를 포함한다. 예를 들어, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체는 화학식 2에 나타낸 구조를 가질 수 있다.
Figure 112013065103676-pct00002
(화학식 2)
여기서, R은 H 또는 CH3이고, y는 0 내지 22(예를 들어, 2 내지 12)의 정수이고, z는 1 내지 6의 정수(예를 들어, 2, 4 또는 6)이다. 특정 실시양태에서는, y가 2 내지 4(예를 들어, 2)이고/이거나 z가 6이다.
대안적 실시양태에서, 퍼플루오로알킬기와 이중 결합 사이의 에스테르 연결(화학식 2에 나타낸 바와 같음)은 아미드, 술폰아미드, 에테르, 이미드, 우레탄, 포화 또는 불포화 6원 고리 구조(예를 들어, 스티렌 또는 페닐기) 또는 다른 적당한 모이어티일 수 있다.
이 유형의 단량체는 화학 분야의 숙련자가 잘 알려진 기술을 적용함으로써 쉽게 합성할 수 있다. 추가로, 이 물질 중 많은 물질이 상업적으로 입수가능하다. 예를 들어, 캡스톤(Capstone)® 62-AC 및 캡스톤® 62-MA(듀폰 코포레이션(DuPont Corporation; 미국 델라웨어주 윌밍톤)) 및 유니딘(Unidyne)® TG 20 및 유니딘® TG 30(데이킨 어메리카즈, 인크.(Daikin Americas, Inc.; 미국 뉴욕주 오렌지버그))이라는 상표명의 플루오로아크릴레이트 단량체가 본 발명의 실시에 이용될 수 있다.
한 특정 실시양태에서, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체는 단일 중합체(즉, 오직 한 종류의 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체를 함유함)이다. 대안적으로, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체는 화학식 2에 관해서 아래에서 주어진 범위 내의 상이한 값의 y 및/또는 z에 상응하는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체의 혼합물을 통해서 형성된 공중합체일 수 있다. 이러해서, 이들 실시양태에서, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체에는 화학식 2 외의 단량체가 실질적으로 없을 수 있다(즉, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체는 약 99 중량% 초과의 화학식 2에 따르는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체를 포함한다).
그러나, 다른 실시양태에서는, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체가 다른 종류의 단량체(예를 들어, 다른 (메트)아크릴 단량체)와 조합된, 화학식 2와 같은 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체(들)로부터 형성된 공중합체일 수 있다.
또한, 불소화 중합체 코팅이 중합시 고도로 분지화되고 섬유에 그래프팅(예를 들어, 공유 결합)될 수 있다(예를 들어, 섬유의 중합체 물질에 가교될 수 있다)는 것을 인식해야 한다.
II . 부직 웹 상에서의 중합
한 특정 실시양태에서, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체는 고에너지원(예를 들어, 플라즈마, 감마 및 UV선 및 전자빔)으로부터의 조사에 의해 웹에 적당한 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체의 침착 및 뒤이은 그래프팅에 의해 부직 웹 상에 형성될 수 있다. 단량체 침착 공정은 일반적으로 (1) 제1 고에너지원에 예비처리 노출, (2) 진공 챔버에서 단량체의 어토마이제이션 또는 증발, (3) 부직 적층체(예를 들어, 냉각된 적층체)에 단량체 응축, 및 (4) 제2 고에너지원(예를 들어, 플라즈마, 전자빔, 감마 방사선 또는 자외선)에의 노출에 의한 단량체의 중합을 포함한다.
사용되는 특정 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체가 무엇이든, 단량체 침착 공정에 따라서 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체가 증발(또는 어토마이제이션)하여 다공성 기재 상에 응축(또는 분사)된다. 이어서, 고에너지원(예를 들어, 저주파수(LF) 플라즈마)이 섬유 사이의 기공 및 다른 빈 공간 내부를 포함해서 웹 표면 상에서 단량체의 그래프트 중합을 개시할 수 있고, 이는 활성화된 단량체 화학에 의해 달성될 수 있다. 적층체의 플라즈마 중합에 의해 달성되는 액체 반발성 수준은 적층체 표면 상에 침착(예를 들어, 응축)되어 그래프트 공중합된 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체의 양에 부분적으로 의존할 수 있다. 플라즈마 불소화 방법을 상세히 기술하는 다양한 참고문헌이 입수가능하다. 예를 들어, US 20030134515 및 EP 1 557 489가 플라즈마 불소화 공정을 게재한다.
다양한 플라즈마 불소화 공정이 이용가능하지만, 오일 반발성을 위해 적층체를 처리하는 데 이용되는 특히 적당한 플라즈마 불소화 방법은 저주파수(LF) 플라즈마를 이용하여 진공 챔버에서 플라즈마를 생성하는 것에 의하는 것이다. 예를 들어, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체를 함유하는 것 같은 기체 또는 증기를 챔버 내로 플래쉬 증발시켜 웹 표면 상에서 응축하도록 둔다. 이어서, LF 플라즈마가 LF 플라즈마에의 노출에 의해 적층체 표면 상에 단량체의 그래프트 중합을 개시한다. LF 플라즈마는 약 20 KHz 내지 약 100 KHz, 예컨대 약 30 KHz 내지 약 50 KHz의 주파수를 가질 수 있다. 한 특정 실시양태에서, LF 플라즈마는 약 40 KHz의 주파수를 가질 수 있다.
또한, 다른 그래프트 중합 방법, 예컨대 미카엘(Mikhael) 등의 미국 특허 제7,157,117호에 기술된 것도 이용될 수 있고, 이 문헌은 그것이 본원과 상충하지 않는 한에서 참고로 포함된다. 이 단량체 침착 공정에서는, 통상적인 진공 챔버를 이용해서 다공성 기재(예를 들어, 부직 웹 표면) 상에서 플라즈마장 예비처리, 이어서 단량체 침착, 이어서 단량체의 고에너지 경화를 연속 공정으로 가능하게 한다. 대표적으로, 부직 웹 또는 부직 적층체는 공급물 릴과 생성물 릴 사이에서 연속으로 감기는 동안 전적으로 진공 챔버 내에서 가공된다. 임의로, 웹 또는 적층체를 먼저 차가운 표면(예를 들어, 냉각 롤) 위로 통과시켜 물질을 기화된 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체의 후속 극저온응축을 보장하기에 충분하게 낮은 온도로 냉각시킬 수 있다. 처음에 웹 또는 적층체를 플라즈마 예비처리 유닛(예를 들어, LF 플라즈마)을 통해 통과시키고, 직후에(수 초 이하 이내, 바람직하게는 수 밀리초 이내) 플래쉬 증발기를 통해 통과시킬 수 있고, 여기서 그것은 웹 또는 적층체 위에 얇은 액체 필름을 침착시키기 위해 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체 증기에 노출된다. 이어서, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체 필름을 전자빔 유닛 및/또는 LF 플라즈마 시스템(또는 그 역)에의 노출을 통한 고에너지 경화에 의해 중합하고, 임의로, 완전한 경화를 보장하기 위해 또 다른 고에너지 경화 공정(예를 들어, LF 플라즈마)를 통해 하류로 통과시킨다.
따라서, 한 특정 실시양태에서는, 부직 적층체가 특정 조합의 고에너지 처리를 거치게 하여 웹에 알콜 및 오일 반발성을 부여한다. 처음에, 부직 웹을 고에너지 처리, 예컨대 플라즈마 처리 시스템으로부터의 글로우 방전(GD)을 거치게 한다. 고에너지 예비처리 후, 단량체를 부직 웹 상에 침착시킨(예를 들어, 응축을 통해) 후, 부직 웹의 섬유의 표면 상에 불소화 단량체의 그래프트 중합을 위해 위에서 논의한 바와 같이 또 다른 고에너지원으로 처리할 수 있다.
겉보기에는, 고에너지 예비처리가 부직 적층체에서 오염물질로 된 "느슨한" 약한 경계층을 "청소"하는 역할을 하는 것으로 보인다. 또한, 고에너지 처리는 적층체 표면 상에 라디칼을 생성할 수 있고, 이것은 나중에 고에너지원에 노출되는 중합하는 불소화 단량체(들)의 공유결합을 통해 표면 부착을 증진할 수 있다. 예로서, 고에너지 처리는 무선 주파수(RF) 플라즈마 처리 시스템, 예컨대 약 13.56 MHz에서 작동하는 것일 수 있다. 대안적으로, 고에너지 처리는 저주파수(LF) 플라즈마 처리 시스템, 예컨대 약 40 KHz 이하에서 작동하는 것일 수 있다. 대안적으로, 마이크로파 플라즈마 처리 시스템, 예컨대 약 2.45 GHz에서 작동하는 것이 이용될 수 있다. 이론에 얽매이고 싶지는 않지만, 다공성 소수성 중합체 기재를 고에너지 처리에 노출시키는 것이 적층체 표면에 변화를 초래하고, 이렇게 함으로써 기재를 활성화시키고, 불소화 단량체 시스템(또는 단량체 화합물)의 신속하고 효율적인 개시를 촉진할 수 있는 과도 라디칼을 형성한다고 믿어진다. 이 기능은 오염물질의 플라즈마 융제, 원자 제거, 및 자유 라디칼 및 이온종을 생성할 수 있는 결합 파괴 때문이다. 결국, 이것은 후속하는 다공성 기재의 균일한 불소화를 허용하고, 즉, 다공성 기재는 그의 표면 상에서 및 그의 다공성 구조를 통해서 불소화 모이어티로 포화될 수 있다.
고에너지 처리의 강도는 섬유 웹의 적어도 하나의 치수 전체에 걸쳐 조절된 방식으로 다를 수 있다. 예를 들어, 고에너지 처리의 강도는 공지 수단에 의해 조절된 방식으로 쉽게 다르게 할 수 있다.
놀랍게도, 부직 웹 상에 불소화 중합체 코팅을 형성하는 데 이용되는 가공 조건이 얻어지는 웹의 액체 차단 성질에 영향을 준다는 것을 발견하였다. 특히, 놀랍게도, 탄소수 1 내지 6의 길이를 가지는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 갖는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체를 형성하는 중합 기술 및 조건이 얻어지는 중합체가 이전에는 탄소수 8 이상의 길이를 갖는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 (메트)아크릴레이트 중합체 이용에 의하는 것을 제외하고는 달성될 수 없다고 생각했던 유기 용매(예를 들어, 알콜)에 대한 반발 성질을 나타내는 것을 허용한다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명자들은 놀랍게도 탄소수 1 내지 6의 길이를 가지는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체로 코팅된 웹이 약 80% 초과의 알콜 반발성(위에서 설명한 알콜 반발성 시험 이용, 80%의 알콜 반발성은 IPA의 80% 용액이 5점을 득점한다는 것을 의미함), 예컨대 약 90% 초과 및 약 95% 초과의 알콜 반발성을 나타낼 수 있다는 것을 발견하였다. 한 특정 실시양태에서, 웹은 약 100%의 알콜 반발성을 나타낼 수 있고, 이는 웹 또는 적층체가 IPA의 100% 용액에 대해 최대 반발성(즉, 0 - 5의 등급에서 5 점)을 나타낸다는 것을 지시한다.
특히, 다양한 가공 변수(예를 들어, 단량체 조성, 기재가 존재하고 단량체가 전달되는 처리 챔버 내의 국지적 압력, 처리 챔버 내의 분위기(예를 들어, 불활성 분위기), 전력 투입량, 체류 시간 등)의 특수한 조절로 탄소수 8 이상의 길이를 갖는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 (메트)아크릴 중합체와 실질적으로 동등한 알콜 반발성 성질을 가지는 부직 웹을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다. 고에너지 처리의 강도는 섬유 웹의 적어도 하나의 치수 전체에 걸쳐서 조절된 방식으로 달라질 수 있다. 예를 들어, 고에너지 처리의 강도는 공지 수단에 의해 조절된 방식으로 쉽게 다르게 할 수 있다. 그러나, 전력 수준 및/또는 주파수는 침착 챔버 내의 압력의 함수에 따라서 조정될 수 있다. 예를 들어, 챔버 내의 침착 압력은 약 1 내지 약 20 KW(예를 들어, 약 5 KW 내지 약 15 kW)의 전력 및 약 10 KHz 내지 약 50 KHz(예를 들어, 약 35 KHz 내지 약 45 KHz)의 주파수에서 약 50 mTorr 내지 약 500 mTorr(예를 들어, 약 120 mTorr 내지 약 400 mTorr, 예컨대 약 140 mTorr 내지 약 350 mTorr)일 수 있다. 선택된 실시양태에서, 반응은 반응기 크기 및 플라즈마 반응기 내부의 롤 치수, 고에너지 처리의 전력 수준 및 주파수에 의존해서 약 1 밀리초 내지 약 60초 또는 필요하면 그 초과로 다양할 수 있다. 또한, 다른 불소화 화합물 및/또는 불소 전구체 및/또는 다른 탄화수소 공단량체도 플라즈마 처리 공정에 이용될 수 있다.
적층체 표면 상의 불소화 중합체 코팅의 양 및 두께는 침착률 및/또는 침착 영역을 통해 이동하는 웹의 속도를 조정함으로써 조절될 수 있다. 한 특정 실시양태에서, 불소화 중합체 코팅은 적층체 표면에 약 0.01 중량% 내지 약 1 중량%의 부가량으로 적용된다. 불소화 코팅의 두께는 약 10 ㎚ 내지 약 1000 ㎚일 수 있다. 또한, 유속, 전력 투입량 및 라인 속도를 조정함으로써 더 높은 부가 수준 또는 더 두꺼운 코팅도 가능하다.
놀랍게도, 부직 웹 상에 불소화 중합체 코팅을 형성하는 데 이용되는 가공 조건이 얻어지는 웹의 액체 차단 성질에 영향을 준다는 것을 발견하였다. 특히, 탄소수 1 내지 6의 길이를 가지는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 갖는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체를 형성하기 위한 중합 기술 및 조건이 얻어지는 중합체가 이전에는 탄소수 8 이상의 길이를 갖는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 (메트)아크릴레이트 중합체의 이용에 의하는 것을 제외하고는 달성될 수 없다고 생각했던 유기 용매(예를 들어, 알콜)에 대한 반발성 성질을 나타내는 것을 허용한다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명자들은 놀랍게도 탄소수 1 내지 6의 길이를 가지는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 중합체로 코팅된 웹이 약 80% 초과의 알콜 반발성(위에서 설명한 알콜 반발성 시험 이용, 80%의 알콜 반발성은 IPA의 80% 용액이 5점을 득점한다는 것을 의미함), 예컨대 약 90% 초과 및 약 95% 초과의 알콜 반발성을 나타낼 수 있다는 것을 발견하였다. 한 특정 실시양태에서, 웹은 약 100%의 알콜 반발성을 나타낼 수 있고, 이는 웹 또는 적층체가 IPA의 100% 용액에 대해 최대 반발성(즉, 0 - 5의 등급에서 5점)을 나타낸다는 것을 지시한다.
특히, 다양한 가공 변수(예를 들어, 단량체 조성, 기재가 존재하고 단량체가 전달되는 처리 챔버 내의 국지적 압력, 처리 챔버 내의 분위기(예를 들어, 불활성 분위기), 전력 투입량, 체류 시간 등)의 특수한 조절로 탄소수 8 이상의 길이를 갖는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 가지는 (메트)아크릴 중합체와 실질적으로 동등한 알콜 반발성 성질을 갖는 부직 웹을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.
이러해서, 한 특정 실시양태에서는, 단량체가 가교제, 촉매, 또는 다른 중합화제 없이 부직 웹의 표면 상에 침착될 수 있다. 예를 들어, 단량체는 추가 성분이 실질적으로 없는(즉, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체로 이루어진) 순수 단량체 조성물로서 표면 상에 침착될 수 있다.
대안적 실시양태에서는, 단량체가 공단량체(예를 들어, 다른 아크릴 단량체) 및/또는 가교제 및/또는 그의 조합과 함께 침착될 수 있다. 일부 실시양태에서는, 이러한 공단량체가 공단량체 대 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체 약 1:5 내지 약 1:25(예를 들어, 약 1:10 내지 약 1:20)의 중량비로 존재할 수 있다.
예를 들어, 공단량체는 또한 불소화 아크릴 단량체, 예컨대 디아크릴 플루오로알킬일 수 있다. 특히 적당한 디아크릴 플루오로알킬은 하기 구조를 가진다:
Figure 112013065103676-pct00003
(화학식 3)
여기서, n은 2 내지 12, 예컨대 약 4 내지 약 6의 정수이다. 예를 들어, 디아크릴 플루오로알킬은 퍼플루오로-헥산디올 디아크릴레이트(즉, n = 4)이고, 예컨대 데이킨 어메리카즈, 인크.(미국 뉴욕주 오렌지버그)로부터 유니딘 S-2045 또는 엑스플루오르 리서치 코포레이션(ExFluor Research Corporation; 미국 텍사스주 라운드 록)으로부터 C6DIACRY라는 상표명으로 입수가능한 것일 수 있다.
추가로, 플래쉬 및/또는 침착 분위기(즉, 처리 챔버 내의 분위기)에는 산소가 실질적으로 없을 수 있고, 한 실시양태에서는, 불활성일 수 있다(예를 들어, 불활성 기체, 예컨대 아르곤을 함유함). 예를 들어, 생성물에 의한 부적당한 분해를 초래할 수 있는 산소에 의한 단량체 분해 때문에, 반발성 관점에서는 결과가 허용될 수 있을지라도 플라즈마 그래프팅 공정 동안 산소가 존재하게 하는 것은 바람직하지 않을 수 있다.
III . 부직 웹
언급한 바와 같이, 적어도 하나의 표면 위에 불소화 중합체 코팅을 가지는 부직 적층체는 멜트블로운층 및 스펀본드층을 함유한다. 부직 적층체가 제공하는 차단 성질을 최대화하기 위해 일반적으로 부직 적층체의 바깥 표면에 불소화 중합체 코팅이 적용된다.
한 실시양태에서는, 예를 들어, 적층체가 두 스펀본드 웹 사이에 위치하는 멜트블로운 웹을 함유하여 스펀본드/멜트블로운/스펀본드("SMS") 적층체를 형성한다. 또 다른 실시양태에서는, 적층체의 층들 중 하나가 열가소성 필름층일 수 있다.
도 1에 대해 설명하면, 스펀본드층 (28)과 (36) 사이에 위치하는 멜트블로운층 (32)을 가지는 전형적인 SMS 적층체 (12)를 제조하는 형성 기계 (10)의 한 실시양태를 나타낸다. 형성 기계 (10)는 표면 (14)이 화살표로 나타낸 방향으로 움직이도록 롤러 (16) 및 (18) 둘레를 감싼 엔드리스 소공 표면 (14)(예를 들어, 벨트)을 포함한다. 이 실시양태에서, 도시된 형성 기계 (10)는 제1 스펀본드 스테이션 (20), 멜트블로운 스테이션 (22), 및 제2 스펀본드 스테이션 (24)을 이용한다. 대안적으로, 적층체 층들 중 하나 이상을 개별적으로 형성하여, 롤에 감고, 나중에 적층체 (12)로 전환할 수 있다.
스펀본드 스테이션 (20) 및 (24)은 각각 하나 이상의 통상적인 압출기를 이용할 수 있다. 압출 온도는 일반적으로 이용되는 중합체 종류에 의존해서 다를 수 있다. 정전기 방지 처리 첨가제를 포함하는 용융된 열가소성 물질이 압출기로부터 각각의 중합체 도관을 통해서 방사구(나타내지 않음)에 공급된다. 방사구는 당 업계 숙련자에게 잘 알려져 있다. 방사구로부터 연장되는 필라멘트 커튼에 인접해서 급냉 송풍기(나타내지 않음)를 놓을 수 있다. 급냉 송풍기로부터의 공기가 방사구로부터 연장되는 필라멘트를 급냉한다. 급냉 공기는 필라멘트 커튼의 한 면 또는 필라멘트 커튼의 양면으로부터 유도될 수 있다. 이러한 공정은 일반적으로 상대적으로 짧은 시간 프레임(초)에 걸쳐 압출된 중합체 온도를 적어도 약 100 ℃ 감소시킨다. 이것은 일반적으로 냉각시 필요한 온도 변화를 바람직하게는 150 ℃ 미만, 일부 경우에서는 100 ℃ 미만이도록 감소시킬 것이다. 상대적으로 낮은 압출기 온도를 이용할 수 있는 능력은 더 낮은 급냉 온도의 이용을 허용한다. 예를 들어, 급냉 송풍기는 약 20 ℃ 내지 약 100 ℃, 일부 실시양태에서는 약 25 ℃ 내지 약 60 ℃의 온도에서 작동하는 하나 이상의 대역을 이용할 수 있다.
급냉 후, 필라멘트를 가열기 또는 송풍기로부터 섬유 연신 유닛을 통하는 기체, 예컨대 공기의 흐름에 의해 섬유 연신 유닛의 수직 통로로 끌어당긴다. 기체 흐름 때문에 필라멘트가 연신 또는 어테뉴에이션하고, 이는 필라멘트를 형성하는 중합체의 분자 배향 또는 결정도를 증가시킨다. 중합체의 용융 방사에 이용하기 위한 섬유 연신 유닛 또는 흡인기는 당 업계에 잘 알려져 있다. 본 발명의 방법에 이용하기 위한 적당한 섬유 연신 유닛은 미국 특허 제3,802,817호에 나타낸 유형의 선형 섬유 흡인기를 포함하고, 이 문헌은 그 전문이 모든 관련 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 이어서, 필라멘트 (26)가 섬유 연신 유닛의 유출 개구를 통해서 소공 표면 (14) 상에 침착되어 스펀본드층 (28)을 형성한다.
도 1에 대해 다시 설명하면, 멜트블로운 스테이션 (22)은 단일 다이 팁을 포함하지만, 물론, 다른 멜트블로운 다이 팁도 이용될 수 있다. 중합체가 다이를 나갈 때, 고압 유체(예를 들어, 가열된 공기)가 중합체 스트림을 어테뉴에이션하여 마이크로섬유 (30)에 흩뿌린다. 마이크로섬유 (30)가 스펀본드층 (28) 상에 랜덤하게 침착되어 멜트블로운층 (32)을 형성한다. 섬유 레이다운(laydown)의 균일성을 개선하기 위해 다이 팁과 소공 표면 (14) 사이의 거리는 일반적으로 짧다. 예를 들어, 그 거리는 약 1 내지 약 6 ㎝일 수 있다. 멜트블로운층 (32)이 침착된 후, 스펀본드 스테이션 (24)이 스펀본드 필라멘트 (34)를 위에서 기술한 바와 같이 멜트블로운 층 (32) 상에 침착하여 스펀본드층 (36)을 생성한다.
일단 형성되면, 이어서 부직 적층체가 어떠한 통상적인 기술을 이용해서도 예컨대 접착제로 또는 자생적으로(예를 들어, 적용되는 외부 접착제 없이 섬유의 융합 및/또는 자기 접착) 결합된다. 자생적 결합은 예를 들어 섬유가 반용융되거나 또는 점착성인 동안에 섬유들의 접촉을 통해, 또는 섬유를 형성하는 데 이용된 지방족 폴리에스테르(들)와 점착성 부여 수지 및/또는 용매를 간단히 블렌딩함으로써 달성될 수 있다. 적당한 자생적 결합 기술은 초음파 결합, 열적 결합, 쓰루에어 결합 등을 포함할 수 있다.
도 1에서, 예를 들어, SMS 적층체는 1 쌍의 롤 (38)과 (40) 사이에 형성된 닙을 통해 통과하고, 롤 중 하나 또는 둘 모두가 가열되어 섬유를 용융 융합한다. 또한, 롤 (38) 및 (40) 중 하나 또는 둘 모두가 간헐적으로 융기된 결합 지점을 함유해서 간헐적 결합 패턴을 제공할 수 있다. 융기 지점들의 패턴은 부직 적층체가 약 50% 미만 및 일부 실시양태에서는 약 30% 미만의 총 결합 면적(통상적인 광학 현미경 방법으로 결정됨)을 가지도록 선택된다. 마찬가지로, 또한, 결합 밀도는 대표적으로 약 100개 초과의 결합/in2, 일부 실시양태에서는, 약 250 내지 약 500개의 핀 결합/in2이다. 총 결합 면적과 결합 밀도 사이의 이러한 조합은 매끈한 앙빌 롤(anvil roll)과 완전히 접촉할 때 약 30% 미만의 총 결합 표면적을 제공하는 약 100 개 초과의 핀 결합/in2을 가지는 핀 결합 패턴으로 웹을 결합함으로써 달성될 수 있다. 일부 실시양태에서, 결합 패턴은 약 250 내지 약 350 개의 핀 결합/in2의 핀 결합 밀도 및 매끈한 앙빌 롤과 접촉할 때 약 10% 내지 약 25%의 총 결합 표면적을 가질 수 있다. 전형적인 결합 패턴은 예를 들어 한센(Hansen) 등의 미국 특허 제3,855,046호, 레비(Levy) 등의 미국 특허 제5,620,779호, 헤이네스(Haynes) 등의 미국 특허 제5,962,112호, 세이요비즈(Sayovitz) 등의 미국 특허 제6,093,665호, 로마노(Romano) 등의 미국 의장 특허 제428,267호, 및 브라운(Brown)의 미국 의장 특허 제390,708호에 기술된 것을 포함하고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다.
도 1에 나타낸 방법에 따라서 형성된 SMS 적층체 (12)의 한 실시양태를 도 2에 더 상세히 나타낸다. 도시된 바와 같이, 멜트블로운층 (32)이 두 스펀본드층 (28)과 (36) 사이에 위치한다.
도 3은 스펀본드층 (36)의 표면 (37) 상에 위에서 논의한 불소화 중합체 코팅 (50)을 형성한 후의 SMS 적층체 (12)의 한 실시양태를 나타낸다. 도 4는 스펀본드층 (36)의 제1 표면 (37) 상에 제1 불소화 중합체 코팅 (50) 및 스펀본드층 (28)의 표면 (29) 상에 제2 불소화 중합체 코팅 (52)을 가지는 SMS 적층체 (12)의 또 다른 실시양태를 나타낸다.
한 특정 실시양태에서, 부직 웹은 합성 중합체로부터 제작된다. 예를 들어, 부직 웹 형성에 이용되는 열가소성 중합체 물질은 일반적으로 소수성일 수 있다. 추가로, 부직 웹의 섬유는 주로 소수성 합성 섬유이다. 예를 들어, 웹의 섬유의 약 90% 초과, 예컨대 약 95% 초과가 소수성 합성 섬유일 수 있다. 한 실시양태에서는, 부직 웹의 섬유의 실질적으로 전부(즉, 약 98% 초과, 약 99% 초과, 또는 약 100%)가 소수성 합성 섬유이다.
부직 웹 섬유 형성에 이용하기 위한 전형적인 합성 중합체는 예를 들어 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌 등; 폴리테트라플루오로에틸렌; 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등; 폴리비닐 아세테이트; 폴리비닐 클로라이드 아세테이트; 폴리비닐 부티랄; 아크릴 수지, 예를 들어 폴리아크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트 등; 폴리아미드, 예를 들어 나일론; 폴리비닐 클로라이드; 폴리비닐리덴 클로라이드; 폴리스티렌; 폴리비닐 알콜; 폴리우레탄; 폴리락트산; 그의 공중합체 등을 포함할 수 있다. 중합체(들)가 또한 다른 첨가제, 예컨대 섬유에 요망되는 성질을 부여하는 가공 조제 또는 처리 조성물, 잔류량의 용매, 안료 또는 착색제 등을 함유할 수 있다는 점을 주목해야 한다.
부직 웹을 형성하는 데는 단성분 및/또는 다성분 섬유가 이용될 수 있다. 단성분 섬유는 일반적으로 단일 압출기로부터 압출되는 중합체 또는 중합체들의 블렌드로부터 형성된다. 다성분 섬유는 일반적으로 별개의 압출기로부터 압출되는 둘 이상의 중합체(예를 들어, 이성분 섬유)로부터 형성된다. 중합체는 섬유의 단면을 가로질러서 실질적으로 일정하게 위치하는 뚜렷이 다른 대역에 배열될 수 있다. 성분들은 어떠한 요망되는 구성으로도 배열될 수 있고, 예컨대 쉬드-코어, 사이드-바이-사이드, 파이, 해도, 삼도, 과녁, 또는 당 업계에 알려진 다양한 다른 배열로 배열될 수 있다. 다성분 섬유를 형성하기 위한 다양한 방법들이 타니구치 등의 미국 특허 제4,789,592호 및 스트랙 등의 미국 특허 제5,336,552호, 카네코 등의 미국 특허 제5,108,820호, 크루에지 등의 미국 특허 제4,795,668호, 파이크 등의 미국 특허 제5,382,400호, 스트랙 등의 미국 특허 제5,336,552호, 및 마몬 등의 미국 특허 제6,200,669호에 기술되어 있고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 또한, 다양한 불규칙 모양을 가지는 다성분 섬유가 형성될 수 있고, 예컨대 호글(Hogle) 등의 미국 특허 제5,277,976호, 힐즈의 미국 특허 제5,162,074호, 힐즈의 미국 특허 제5,466,410호, 라르그만 등의 미국 특허 제5,069,970호 및 라르그만 등의 미국 특허 제5,057,368호에 기술되어 있고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다.
어떠한 조합의 중합체도 이용될 수 있지만, 다성분 섬유의 중합체는 대표적으로 상이한 유리 전이 또는 용융 온도를 가지는 열가소성 물질로부터 제조되고, 여기서 제1 성분(예를 들어, 쉬드)은 제2 성분(예를 들어, 코어)보다 낮은 온도에서 용융된다. 다성분 섬유의 제1 중합체 성분의 연화 또는 용융은 다성분 섬유가 점착성 골격 구조를 형성하는 것을 허용하고, 그것은 냉각시 섬유 구조를 안정화시킨다. 예를 들어, 다성분 섬유는 약 5 중량% 내지 약 80 중량%, 일부 실시양태에서는, 약 10 중량% 내지 약 60 중량%의 저용융 중합체를 가질 수 있다. 게다가, 다성분 섬유는 약 95 중량% 내지 약 20 중량%, 일부 실시양태에서는, 약 90 중량% 내지 약 40 중량%의 고용융 중합체를 가질 수 있다. 공지된 쉬드-코어 이성분 섬유의 몇몇 예는 코사 인크.(KoSa Inc.; 미국 노쓰캐롤라이나주 샤로테)로부터 폴리올레핀 쉬드를 이용하는 T-255 및 T-256, 또는 저용융 코폴리에스테르 쉬드를 이용하는 T-254라는 상표명으로 입수가능하다. 이용될 수 있는 다른 공지된 이성분 섬유는 치소 코포레이션(Chisso Corporation; 일본 모리야마) 또는 파이버비전즈 엘엘씨(Fibervisions LLC; 미국 델라웨어주 윌밍톤)로부터 입수가능한 것을 포함한다.
또한, 쉬드가 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이고, 코어가 폴리에스테르, 예컨대 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 또는 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)인 쉬드/코어 이성분 섬유가 부직 직물 제조에 이용될 수 있다. 폴리에스테르 코어의 주요 역할은 탄력성을 제공하는 것 및 따라서, 하중 하에서/하중을 받은 후에 벌크를 유지하거나 또는 회복하는 것이다.
적당한 다층 물질은 예를 들어 스펀본드/멜트블로운/스펀본드(SMS) 적층체 및 스펀본드/멜트블로운(SM) 적층체를 포함할 수 있다. 적당한 SMS 적층체의 다양한 예를 브록(Brock) 등의 미국 특허 제4,041,203호; 티몬스 등의 미국 특허 제5,213,881호, 티몬스 등의 미국 특허 제5,464,688호, 본슬래저(Bornslaeger)의 미국 특허 제4,374,888호, 콜리어(Collier) 등의 미국 특허 제5,169,706호 및 브록 등의 미국 특허 제4,766,029호에 기술되어 있고, 이들 문헌은 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 추가로, 상업적으로 입수가능한 SMS 적층체는 킴벌리-클라크 코포레이션(Kimberly-Clark Corporation)으로부터 스펀가드(Spunguard)® 및 에볼루션(Evolution)®이라는 상표명으로 얻을 수 있다.
다층 구조의 또 다른 예는 한 스핀뱅크가 이전의 스핀뱅크로부터 침착된 섬유층 위에 섬유를 침착시키는 다중 스핀뱅크 기계로 제조된 스펀본드 웹이다. 또한, 이러한 개개의 스펀본드 부직 웹은 다층 구조라고 여길 수 있다. 이 상황에서, 부직 웹에서 침착된 섬유의 여러 층은 동일할 수 있거나, 또는 그들은 기초중량 및/또는 제조된 섬유의 조성, 유형, 크기, 크림프 수준, 및/또는 모양 면에서 상이할 수 있다. 또 다른 예로서, 단일의 부직 웹이 스펀본드 웹, 카디드 웹 등의 둘 이상의 개별적으로 제조된 층으로 제공될 수 있고, 이들이 함께 결합하여 부직 웹을 형성한다. 이들 개별적으로 제조되는 층들은 위에서 논의한 바와 같이 제조 방법, 기초 중량, 조성, 및 섬유가 상이할 수 있다.
한 특정 실시양태에서는, 불소화 중합체 코팅이 스펀본드 웹에, 또는 스펀본드 웹에 의해 형성된 바깥 표면을 가지는 적층체(예를 들어, SMS 적층체)에 적용된다. 비록 스펀본드 웹이 통상적인 방법으로 제조될 수 있지만, 일부 경우에서는 공지 수단, 예컨대 열 점 결합, 쓰루에어 결합 및 수력학적 얽힘에 의해 부직 직물을 안정화시키는 것이 바람직하거나 또는 필요할 수 있다.
언급한 바와 같이, 스펀본드 웹은 주로 합성 섬유, 특히 합성 소수성 섬유, 예컨대 폴리올레핀 섬유를 포함할 수 있다. 한 특정 실시양태에서는, 폴리프로필렌 섬유가 부직 웹 형성에 이용될 수 있다. 폴리프로필렌 섬유는 필라멘트 당 약 1.5 내지 2.5의 데니어를 가질 수 있고, 부직 웹은 약 17 gsm(0.5 ounce per square yard)의 기초 중량을 가질 수 있다. 한 특정 실시양태에서는, 스펀본드 웹이 다른 층에 첨가되어 부직 적층체를 형성할 수 있다. 예를 들어, 부직 적층체는 멜트블로운층 및 스펀본드층을 함유할 수 있다. 부직 적층체 형성에 이용되는 기술은 일반적으로 요망되는 구성에 의존한다. 한 실시양태에서는, 예를 들어, 부직 적층체가 두 스펀본드층 사이에 위치하는 멜트블로운층을 함유하여 스펀본드/멜트블로운/스펀본드("SMS") 적층체를 형성한다. SMS 적층체를 형성하는 다양한 기술이 브록 등의 미국 특허 제4,041,203호, 티몬스 등의 미국 특허 제5,213,881호, 티몬스 등의 미국 특허 제5,464,688호, 본슬래거의 미국 특허 제4,374,888호, 콜리어(Collier) 등의 미국 특허 제5,169,706호 및 브록 등의 미국 특허 제4,766,029호, 뿐만 아니라 피팅(Fitting) 등의 미국 특허 출원 공개 제2004/0002273호에 기술되어 있고, 이들 문헌은 모두 그 전문이 모든 목적으로 본원에 참고로 포함된다. 물론, 부직 적층체는 다른 구성을 가질 수 있고, 요망되는 수의 멜트블로운층 및 스펀본드층을 가질 수 있고, 예컨대 스펀본드/멜트블로운/멜트블로운/스펀본드 적층체("SMMS"), 스펀본드/멜트블로운 적층체("SM") 등을 가질 수 있다.
요망되면, 본 발명의 부직 적층체에 바람직한 특성을 부여하는 다양한 다른 처리제를 적용할 수 있다. 예를 들어, 적층체는 계면활성제, 착색제, UV 안정제, 방무제, 윤활제 및/또는 항미생물제로 처리될 수 있다. 한 특정 실시양태에서는, 야히아오위(Yahiaoui) 등의 미국 공개 제2009/0156079호에 게재된 바와 같이 정전기 방지제가 웹의 섬유 내에 포함될 수 있고, 이 문헌의 게재 내용은 본원에 참고로 포함된다.
한 특정 실시양태에서, 부직 웹은 우수한 표면 비저항을 달성하기 위해 불소화 중합체 코팅 형성 전에 얇은 금속화층으로 예비코팅될 수 있다. 이 금속화층은 일반적으로 나중에 침착되는 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체가 중합시 적층체의 표면 상의 중합체에 그래프팅(또는 공유결합)하는 것을 여전히 허용하기에 충분할 정도로 얇다. 이러해서, 금속화층은 약 1 ㎚ 내지 약 1 ㎛, 예컨대 약 10 ㎚ 내지 약 250 ㎚의 두께를 가질 수 있다.
금속화층은 금, 은, 알루미늄, 크롬, 구리, 철, 지르코늄, 백금, 니켈, 티타늄, 이들 금속의 산화물, 또는 그의 조합을 포함할 수 있다. 한 실시양태에서는 적층체에 대한 금속의 부착을 보장하기 위해 여전히 고온에 있는 동안에 적층체 표면에 금속화층이 적용될 수 있지만, 적층체 상에 금속화층을 형성하는 어떠한 적당한 방법도 이용될 수 있다.
예를 들어, 도 5는 금속화층 (54)이 스펀본드층 (36)과 불소화 중합체 코팅 (50) 사이에 있는 도 3에 나타낸 적층체 (12)의 대안적 실시양태를 나타낸다. 마찬가지로, 도 6은 제1 금속화층 (54)이 스펀본드층 (36)과 불소화 중합체 코팅 (50) 사이에 있고, 제2 금속화층 (56)이 스펀본드층 (28)과 불소화 중합체 코팅 (52) 사이에 있는 도 4에 나타낸 적층체 (12)의 대안적 실시양태를 나타낸다.
본 발명의 부직 적층체는 폭넓고 다양한 응용에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 적층체는 "의료용 제품", 예컨대 가운, 수술용 드레이프, 안면마스크, 머리 덮개, 수술용 모자, 구두 덮개, 멸균 랩, 가온 블랭킷, 가열 패드 등에 포함될 수 있다. 물론, 부직 적층체는 또한 다양한 다른 용품에도 이용될 수 있다. 예를 들어, 부직 적층체는 보호 용품에 포함될 수 있다. 몇몇 보호 용품의 예는 개인 위생용품, 예컨대 가운, 커버롤스, 구두 덮개, 헤드 기어, 안면 마스크, 드레이프, 또는 흡수용품, 예컨대 기저귀, 배변연습용 팬츠, 흡수 언더팬츠, 실금자용 용품, 여성용 위생 제품(예를 들어, 생리대), 수영복 등의 성분; 의료용 흡수용품, 예컨대 가먼트, 개창술 물질, 언더패드, 침대 패드 및 붕대; 의류용품; 파우치 등을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 한 실시양태에서는, 부직 적층체가 자연 요소로부터 보호를 제공하기 위해 예를 들어 옥외 용도로 구성된 제품, 예컨대 텐트, 자동차 덮개, 의류 등에 이용될 수 있다. 또 다른 실시양태에서는, 부직 적층체가 오일 및 다른 화학물질의 침투에 대해 저항할 수 있는 필터 매체 응용에 이용될 수 있다. 이러한 용품 형성에 적당한 물질 및 방법은 당 업계 숙련자에게 잘 알려져 있다. 예를 들어, 흡수용품은 대표적으로 실질적으로 액체 불투과성인 층(예를 들어, 외부 커버), 액체 투과성 층(예를 들어, 신체측 라이너, 서지층), 및 흡수 코어를 포함한다. 한 실시양태에서는, 예를 들어, 본 발명의 부직 적층체가 흡수용품의 외부 커버 형성에 이용될 수 있다.
본 발명의 부직 적층체의 기초 중량은 요망되는 응용에 맞게 맞출 수 있지만, 그것은 일반적으로 약 10 내지 약 300 gsm, 일부 실시양태에서는 약 25 내지 약 200 gsm, 일부 실시양태에서는 약 40 내지 약 150 gsm의 범위이다.
본 발명은 다음 실시예를 참고해서 더 잘 이해할 수 있다.
실시예 1
SMS 적층체(킴벌리-클라크, 인크.)를 표 1에 나타낸 조건 하에서 불소화 아크릴레이트 단량체로 처리하여 다음에 나타낸 결과를 갖는 불소화 적층체를 얻었다.
Figure 112013065103676-pct00004
Figure 112013065103676-pct00005
Figure 112013065103676-pct00006
실시예 2
SMS 적층체(킴벌리-클라크, 인크.)를 표 2에 나타낸 조건 하에서 불소화 아크릴레이트 단량체로 처리하여 다음에 나타낸 결과를 갖는 불소화 적층체를 얻었다.
Figure 112013065103676-pct00007
본 발명을 그의 특정 실시양태에 관해서 상세히 기술하였지만, 당 업계 숙련자가 상기 내용을 이해할 때 이들 실시양태에 대한 변경, 변화 및 동등물을 쉽게 생각해 낼 수 있다는 것을 인식할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 첨부된 특허청구범위 및 그의 동등물의 범위로 평가해야 한다.

Claims (15)

  1. 알콜 반발성 성질을 갖는 적층체로서,
    멜트블로운 웹,
    멜트블로운 웹에 결합된, 표면을 형성하는 스펀본드 웹, 및
    스펀본드 웹의 표면에 부착된 불소화 중합체 코팅
    을 포함하고, 불소화 중합체 코팅이 저주파수 에너지원에의 노출에 의해 스펀본드 웹 표면 상에서 공단량체와 중합된 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체를 포함하고, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체가 -(CF2)z-F(여기서, z는 1 내지 6의 정수임)를 포함하는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 갖고, 공단량체가 디아크릴 플루오로알킬 단량체를 포함하는, 80% 초과의 알콜 반발성을 가지는 적층체.
  2. 제1항에 있어서, 저주파수 에너지원이 20 KHz 내지 100 KHz의 주파수를 가지는 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 90% 초과의 알콜 반발성을 가지는 적층체.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체가 하기 구조를 포함하는 적층체.
    Figure 112016100246497-pct00008

    (여기서, R은 H 또는 CH3이고, y는 1 내지 12의 정수이고, z는 1 내지 6의 정수임)
  5. 제4항에 있어서, y가 2 내지 6인 적층체.
  6. 제4항에 있어서, z가 2, 4 또는 6인 적층체.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 스펀본드 웹과 불소화 중합체 코팅 사이에 금속화층을 더 포함하는 적층체.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 디아크릴 플루오로알킬 단량체가 하기 구조를 갖는 적층체.
    Figure 112018049779650-pct00009

    (여기서, n은 2 내지 12의 정수임)
  9. 알콜 반발성 성질을 갖는 적층체로서,
    제1 스펀본드 웹,
    제2 스펀본드 웹,
    제1 스펀본드 웹과 제2 스펀본드 웹 사이의 멜트블로운 웹, 및
    스펀본드 웹의 표면에 부착된 불소화 중합체 코팅
    을 포함하고, 제1 스펀본드 웹, 멜트블로운 웹 및 제2 스펀본드 웹이 함께 결합되어 제1 스펀본드 웹이 제1 표면을 형성하고 제2 스펀본드 웹이 제2 표면을 형성하는 적층체를 형성하고, 불소화 중합체 코팅이 저주파수 에너지원에의 노출에 의해 스펀본드 웹 표면 상에서 중합된 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체를 포함하고, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴레이트 단량체가 -(CF2)z-F(여기서, z는 1 내지 6의 정수임)를 포함하는 퍼플루오로알킬 측쇄기를 갖고, 불소화 중합체 코팅이 공단량체를 추가로 포함하고, 공단량체가 디아크릴 플루오로알킬 단량체를 포함하는, 80% 초과의 알콜 반발성을 가지는 적층체.
  10. 제9항에 있어서, 저주파수 에너지원이 20 KHz 내지 100 KHz의 주파수를 가지는 적층체.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 90% 초과의 알콜 반발성을 가지는 적층체.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서, 퍼플루오로알킬(알킬)(메트)아크릴 단량체가 하기 구조를 포함하는 적층체.
    Figure 112016100246497-pct00010

    (여기서, R은 H 또는 CH3이고, y는 1 내지 12의 정수이고, z는 1 내지 6의 정수임)
  13. 제12항에 있어서, z가 6인 적층체.
  14. 제9항 또는 제10항에 있어서, 제1 스펀본드 웹과 불소화 중합체 코팅 사이에 금속화층을 더 포함하는 적층체.
  15. 제14항에 있어서, 금속화층이 알루미늄을 포함하는 적층체.
KR1020137019038A 2010-12-22 2011-11-16 개선된 차단 성질을 가지는 부직 웹 KR101912479B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/976,032 US8551895B2 (en) 2010-12-22 2010-12-22 Nonwoven webs having improved barrier properties
US12/976,032 2010-12-22
PCT/IB2011/055130 WO2012085707A2 (en) 2010-12-22 2011-11-16 Nonwoven webs having improved barrier properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140005207A KR20140005207A (ko) 2014-01-14
KR101912479B1 true KR101912479B1 (ko) 2018-10-26

Family

ID=46314536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137019038A KR101912479B1 (ko) 2010-12-22 2011-11-16 개선된 차단 성질을 가지는 부직 웹

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8551895B2 (ko)
EP (1) EP2655061B1 (ko)
KR (1) KR101912479B1 (ko)
CN (1) CN103260876B (ko)
AU (1) AU2011346719B2 (ko)
BR (1) BR112013015530B1 (ko)
MX (1) MX2013006696A (ko)
WO (1) WO2012085707A2 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9314994B2 (en) * 2012-03-21 2016-04-19 Kirsch Research And Development, Llc Pedestaled roof underlayment
US20170055778A1 (en) * 2013-06-03 2017-03-02 Intertwind Innovations, LLC Bath quilt and a method of using said bath quilt
US9988536B2 (en) * 2013-11-05 2018-06-05 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions for surface treatments
US10888470B2 (en) * 2014-04-11 2021-01-12 Rsd Holdings Limited Absorbent reusable clothing and undergarments
MX2017015171A (es) * 2015-05-29 2018-04-13 Avintiv Specialty Materials Inc Telas no tejidas tratadas repelentes al alcohol.
EP3165658A1 (en) * 2015-11-04 2017-05-10 Autoneum Management AG Wheel arch liner for a vehicle
JP6662120B2 (ja) * 2016-03-11 2020-03-11 ダイキン工業株式会社 不織布
US10842902B2 (en) 2017-09-01 2020-11-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Treated membrane for fragrance delivery
JP6983921B2 (ja) 2019-02-28 2021-12-17 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 空気清浄化のための装置及び方法
BR112022023568A2 (pt) * 2020-05-19 2023-01-24 Berry Global Inc Tecidos com propriedades de barreira aprimoradas

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008510640A (ja) * 2004-08-23 2008-04-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 改良された通気性低輻射率金属化シート

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3338992A (en) 1959-12-15 1967-08-29 Du Pont Process for forming non-woven filamentary structures from fiber-forming synthetic organic polymers
US3502763A (en) 1962-02-03 1970-03-24 Freudenberg Carl Kg Process of producing non-woven fabric fleece
US3502538A (en) 1964-08-17 1970-03-24 Du Pont Bonded nonwoven sheets with a defined distribution of bond strengths
US3341394A (en) 1966-12-21 1967-09-12 Du Pont Sheets of randomly distributed continuous filaments
US3542615A (en) 1967-06-16 1970-11-24 Monsanto Co Process for producing a nylon non-woven fabric
US3849241A (en) 1968-12-23 1974-11-19 Exxon Research Engineering Co Non-woven mats by melt blowing
DE2048006B2 (de) 1969-10-01 1980-10-30 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer breiten Vliesbahn
DE1950669C3 (de) 1969-10-08 1982-05-13 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Vliesherstellung
GB1453447A (en) 1972-09-06 1976-10-20 Kimberly Clark Co Nonwoven thermoplastic fabric
ZA785803B (en) 1977-10-17 1979-09-26 Kimberly Clark Co Microfiber oil and water wipe
US4340563A (en) 1980-05-05 1982-07-20 Kimberly-Clark Corporation Method for forming nonwoven webs
US4374888A (en) 1981-09-25 1983-02-22 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven laminate for recreation fabric
US4795668A (en) 1983-10-11 1989-01-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bicomponent fibers and webs made therefrom
JPS6269822A (ja) 1985-09-19 1987-03-31 Chisso Corp 熱接着性複合繊維
US4707398A (en) 1986-10-15 1987-11-17 Kimberly-Clark Corporation Elastic polyetherester nonwoven web
US4766029A (en) 1987-01-23 1988-08-23 Kimberly-Clark Corporation Semi-permeable nonwoven laminate
US5162074A (en) 1987-10-02 1992-11-10 Basf Corporation Method of making plural component fibers
US5069970A (en) 1989-01-23 1991-12-03 Allied-Signal Inc. Fibers and filters containing said fibers
JP2682130B2 (ja) 1989-04-25 1997-11-26 三井石油化学工業株式会社 柔軟な長繊維不織布
US5108827A (en) 1989-04-28 1992-04-28 Fiberweb North America, Inc. Strong nonwoven fabrics from engineered multiconstituent fibers
US5057368A (en) 1989-12-21 1991-10-15 Allied-Signal Filaments having trilobal or quadrilobal cross-sections
US5169706A (en) 1990-01-10 1992-12-08 Kimberly-Clark Corporation Low stress relaxation composite elastic material
US5213881A (en) 1990-06-18 1993-05-25 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web with improved barrier properties
US5464688A (en) 1990-06-18 1995-11-07 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web laminates with improved barrier properties
US5277976A (en) 1991-10-07 1994-01-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Oriented profile fibers
US5382400A (en) 1992-08-21 1995-01-17 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same
US5336552A (en) 1992-08-26 1994-08-09 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric made with multicomponent polymeric strands including a blend of polyolefin and ethylene alkyl acrylate copolymer
US6093665A (en) 1993-09-30 2000-07-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Pattern bonded nonwoven fabrics
CA2123330C (en) 1993-12-23 2004-08-31 Ruth Lisa Levy Ribbed clothlike nonwoven fabric and process for making same
USD390708S (en) 1996-10-31 1998-02-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Pattern for a bonded fabric
US6200669B1 (en) 1996-11-26 2001-03-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Entangled nonwoven fabrics and methods for forming the same
US5962112A (en) 1996-12-19 1999-10-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipers comprising point unbonded webs
JPH10279834A (ja) * 1997-04-04 1998-10-20 Nof Corp フッ素含有重合体被膜及びその製造方法
GB9712338D0 (en) 1997-06-14 1997-08-13 Secr Defence Surface coatings
CA2294644C (en) * 1997-06-14 2009-12-22 The Secretary Of State For Defence Surface coatings
USD428267S (en) 1999-08-27 2000-07-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Repeating pattern for a bonded fabric
US7887889B2 (en) 2001-12-14 2011-02-15 3M Innovative Properties Company Plasma fluorination treatment of porous materials
US7157117B2 (en) 2002-06-26 2007-01-02 Sigma Laboratories Of Arizona, Llc Functionalization of porous materials by vacuum deposition of polymers
US20040002273A1 (en) 2002-07-01 2004-01-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Liquid repellent nonwoven protective material
US7811949B2 (en) * 2003-11-25 2010-10-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of treating nonwoven fabrics with non-ionic fluoropolymers
US20090117795A1 (en) * 2006-12-14 2009-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low temperature cure repellents
US20090148653A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer emulsions
US20090156079A1 (en) * 2007-12-14 2009-06-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antistatic breathable nonwoven laminate having improved barrier properties
US20090203276A1 (en) 2008-02-13 2009-08-13 Goulston Technologies, Inc. Polymer additive for providing an alcohol repellency for polypropylene nonwoven medical barrier fabrics

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008510640A (ja) * 2004-08-23 2008-04-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 改良された通気性低輻射率金属化シート

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013015530A2 (pt) 2016-09-20
KR20140005207A (ko) 2014-01-14
AU2011346719A1 (en) 2013-06-06
CN103260876A (zh) 2013-08-21
EP2655061B1 (en) 2020-04-22
WO2012085707A3 (en) 2012-08-16
MX2013006696A (es) 2013-07-29
US20120164906A1 (en) 2012-06-28
BR112013015530B1 (pt) 2020-04-28
EP2655061A4 (en) 2017-02-01
AU2011346719B2 (en) 2015-05-28
WO2012085707A2 (en) 2012-06-28
CN103260876B (zh) 2016-02-10
US8551895B2 (en) 2013-10-08
EP2655061A2 (en) 2013-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101912479B1 (ko) 개선된 차단 성질을 가지는 부직 웹
EP2222466B1 (en) Antistatic breathable nonwoven laminate having improved barrier properties
US20120164901A1 (en) Nonwoven webs having improved barrier properties
CN101358410B (zh) 医疗用聚丙烯多层无纺布的制造方法
KR100285400B1 (ko) 비엘라스토머 열가소성 중합체 섬유로 된 연신성 금속 피복 부직 웹 및 이의 제조방법
US5681646A (en) High strength spunbond fabric from high melt flow rate polymers
KR102230470B1 (ko) 유연성 및 내구성을 구비한 부직포 복합체
JPH09511700A (ja) 遮断性を増強した不織布ラミネート
US20100159195A1 (en) High repellency materials via nanotopography and post treatment
KR100869607B1 (ko) 처리된 부직포
KR100361596B1 (ko) 이소택틱및아택틱폴리올레핀의블렌드로부터제조된부직포
MXPA97001500A (en) Non-woven fabric of polyolephin mixtures isotactica yatact
CN107849804B (zh) 醇排斥性处理的非织造材料
US20210363690A1 (en) Fabrics with Improved Barrier Properties
AU2008337175B2 (en) Antistatic breathable nonwoven laminate having improved barrier properties
US20240181120A1 (en) Fabrics including a barrier coating and hygiene articles including the same
WO2024112839A1 (en) Fabrics including a non-fluorinated barrier coating

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant