JP2017527500A - 保存可能期間を延長する吸着材料 - Google Patents

Abstract

ある態様において、農産物の保存可能期間を延長するシステム及び方法が開示される。【選択図】

Description

関連出願の相互参照
本発明は、２０１４年９月５日に出願された米国特許仮出願第６２／０４６，６６７の優先権の利益を主張し、その全内容は、本明細書に参照により取り込まれている。

収穫と消費との間において、量及び品質の損失は、新鮮なフルーツ、野菜、花、球根、種子及びナッツ、球茎、根茎、塊茎、及び他の農産物に影響する。新鮮な農産物の収穫後の損失の大きさは、場所、商品、栽培品種、及びハンドリングの条件に依存するが、５〜５０％と推定される。老化は、植物器官の成長の最終段階であり、その間の一連の不可逆の事象が植物細胞の破壊と死亡をもたらす。老化プロセスの間、園芸商品は酸素及び貯蔵有機材料を消費する嫌気呼吸の過程にあり、二酸化炭素、水蒸気、エチレン及び他の揮発性化合物（エステル、ケトン、ジャスモン酸類、等）を放出する。

老化に関連する損失を低減するために、劣化に関わる生物学的及び環境的ファクタは、老化を遅らせ、農産物の可能な最高の品質を維持する収穫後の技術（例、貯蔵技術）ために生かすことが適切と理解すべきである。

本開示の様々な側面の簡単な要約を、このような側面の基本的な理解を可能にするために下記に示す。この要約は本開示の広範な概括ではない。本開示の重要な又は決定的な要素を特定することも、本開示の特定の態様の範囲又は請求項の範囲を記述することも意図するものではない。その唯一の目的は、後に提示するより詳細な記載の前置きとして簡略化形態で開示のいくつかの概念を提供することである。

本開示の１つの側面において、食品貯蔵システムは、容器、及びラングミュア表面積が少なくとも約５００ｍ^２／ｇであり、且つ吸着材料の平均孔径が少なくとも約０．３ｎｍである吸着材料を含んでいる。

ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約７００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約９００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１１００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１５００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１７００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約２０００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約２５００ｍ^２／ｇである。

ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約１０ｎｍとの間にある。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約２ｎｍとの間にある。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約０．７ｎｍとの間にある。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．９ｎｍと約１．５ｎｍとの間にある。ある態様において、容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約５０ｃｍ^３／ｇのＣ_２Ｈ_４吸着容量を有する。ある態様において、容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約４０ｃｍ^３／ｇのＣＯ_２吸着容量を有する。

ある態様において、容器内の温度が温度変動幅内にあり、容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、吸着材料の総量の少なくとも約８ｃｍ^３／ｇのＯ_２吸着容量を有する。

ある態様において、容器内の温度が温度変動幅内にあり、容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、吸着材料の総量の少なくとも約１５ｃｍ^３／ｇのＨ_２Ｏ吸着容量を有する。容器内の相対温度が約７５％を超える場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である。ある態様において、容器内の相対温度が約８０％と約９０％の間にある場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である。ある態様において、容器内の相対温度が９０％を超える場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である

ある態様において、温度変動幅が約０℃と約４０℃の間にあり、圧力変動幅が約５００ｍｇと約１０００ｍｍＨｇの間にある。ある態様において、圧力変動幅が約８００ｍｇと約１０００ｍｍＨｇの間にある。ある態様において、温度変動幅が約０℃と約３０℃の間にある。ある態様において、温度変動幅が約０℃と約１０℃の間にある。

ある態様において、吸着材料が容器内配置されている。ある態様において、容器が密閉農産物パッケージである。ある態様において、密閉農産物パッケージが、ポリプロピレン、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエステル、フラッシュ・スパン高密度ポリエチレン、成形繊維、アルミニウム、ナイロンポリアミド、圧縮板紙、又はこれらの生分解性体の少なくとも１種を含む。ある態様において、容器が運送用コンテナーである。ある態様において、吸着材料が容器内に配置されている。

ある態様において、吸着材料が容器内の小袋に配置されている。ある態様において、小袋が穿孔されている。

ある態様において、吸着材料が容器の内部表面に沿って配置されている。ある態様において、吸着材料が容器の少なくとも１つの内部表面と共に一体的に形成されているか、或いは押し出されている。ある態様において、吸着材料が多層フィルム内に配置又は分散されている。

ある態様において、容器が１種以上の農産物、種子又はナッツを含む。ある態様において、容器が農産物を含み、この農産物は１種以上の果物、野菜、ハーブ、花又は苗木(plants)を含み、この農産物が、１種以上の、バナナ、イチゴ、マンゴー、スイカ、オレンジ、パイナップル、ブドウ、リンゴ、モモ、チェリー、キーウィ、ラズベリー、ブルーベリー、ザクロ、レモン、西洋ナシ、パッションフルーツ、プラム、アプリコット、ブラックベリー、タンジェリン、ドラゴンフルーツ、グレープフルーツ、ライム、カンタロープ、ネクタリン、アボカド、トマト、ココナッツ、ジャガイモ、アルファルファもやし、トウモロコシ、ニンジン、タマネギ、ブロッコリー、レタス、キャベツ、ケール、ルッコラ、エンドウ、ニンニク、キュウリ、サヤマメ、マッシュルーム、サツマイモ、コショウ、ホウレンソウ、アスパラガス、オリーブ、チェリー、カリフラワー、芽キャベツ、カボチャ、ズッキーニ、ナス、パンプキン、ビート、ライマメ、ダイコン、パースニップ、コリアンダー又はバジルを含む。

ある態様において、吸着材料が、少なくとも１種の、金属有機構造体（ＭＯＦ）、ゼオライト、活性炭又は過マンガン酸カリウムの少なくとも１種を含む。

ある態様において、吸着材料が、ＭＯＦを含む。ある態様において、ＭＯＦが、粉末、ペレット、押出成形物、顆粒、又は自立フィルムの形状である。ある態様において、ＭＯＦがＭＯＦ粒子の形状である。ある態様において、ＭＯＦ粒子が少なくとも約５μｍの平均粒径を有する。ある態様において、ＭＯＦ粒子が少なくとも約１μｍの平均粒径を有する。ある態様において、ＭＯＦ粒子が約５μｍと１００μｍの間の平均粒径を有する。

ある態様において、ＭＯＦ粒子が、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含む。ある態様において、ＭＯＦ粒子が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含む。ある態様において、ＭＯＦ粒子が、フェニル部分、アルカン部分、アルキン部分、イミダゾール部分、ピリジン部分、ピラゾール部分、オキソール部分及びこれらの組み合わせからなる群より選択される部分(moiety)を含む。ある態様において、ＭＯＦ粒子が、フマル酸、ギ酸、２−メチルイミダゾール及びトリメシン酸からなる群より選択される部分を含む。

ある態様において、吸着材料がゼオライトを含む。ある態様において、ゼオライトの化学式は、Ｍ_ｘ／ｎ［（ＡｌＯ_２）_ｘ（ＳｉＯ_２）_ｙ］・ｍＨ_２Ｏ（但し、ｘ、ｙ、ｍ及びｎが０以上の整数であり、そしてＭがＮａ及びＫからなる群より選択される金属である）の形である。

他の態様において、吸着材料が、ＹＯ_２及びＸ_２Ｏ_３（但し、Ｙが４価の元素であり、Ｘが３価の元素である）骨格構造を有するゼオライト材料である。１つの態様において、ＹがＳｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＹがＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びこれらの２種以上組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＹがＳｉ及び／又はＳｎである。１つの態様において、ＹがＳｉである。１つの態様において、ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＸがＡｌ及び／又はＢである。１つの態様において、ＸがＡｌである。

ある態様において、ゼオライトが、粒子、ペレット、押出成形物、顆粒、粉末、又は自立フィルムの形状である。ある態様において、ゼオライトがゼオライト粒子の形状である。ある態様において、ゼオライト粒子が少なくとも約１μｍの平均粒径を有する。ある態様において、ゼオライト粒子のラングミュア表面積が約５００ｍ^２／ｇと約７００ｍ^２／ｇの間にある。

ある態様において、吸着材料が、ＭＯＦ材料及び非ＭＯＦ材料を含む複合材料である。ある態様において、ＭＯＦ材料の質量の吸着材料の総質量に対する比が０．５を超える。ある態様において、非ＭＯＦ材料が生物分解性ポリマー、非生物分解性ポリマー、ゼオライト、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される材料である。ある態様において、吸着材料のモルホロジーが、均一混合物、ラメラ構造、コア−シェル構造、段階的配列材料構造、マトリックス内に埋め込まれた球状又は非球状粒子、マトリックス内に埋め込まれた繊維又は棒、織物又は不織布、及び相互侵入網目構造からなる群より選択される。ある態様において、吸着材料のモルホロジーは、ＭＯＦ材料の１つ以上の層が、非ＭＯＦ材料の１つ以上の層により分離されているラメラ構造である。

ある態様において、吸着材料が第１の吸着組成物と第２の吸着組成物を含む。ある態様において、第１の吸着組成物が、アルミニウムとフマル酸を含む第１の複数のＭＯＦ粒子を含み、第２の吸着組成物が、亜鉛と２−メチルイミダゾールを含む第２の複数のＭＯＦ粒子を含む。ある態様において、第１の吸着組成物の第２の吸着組成物に対する質量比が少なくとも約１である。ある態様において、第１の吸着組成物が、アルミニウムとフマル酸を含む第１の複数のＭＯＦ粒子を含み、第２の吸着組成物が、酸化アルミニウムと酸化ケイ素を含む第２の複数のゼオライト粒子を含む。ある態様において、第１の吸着組成物の第２の吸着組成物に対する質量比が少なくとも約３である。ある態様において、吸着材料の総質量が少なくとも約５００ｍｇである。ある態様において、吸着材料の総質量が少なくとも約２５０ｍｇである。る態様において、吸着材料の総質量が少なくとも約１００ｍｇである。ある態様において、吸着材料の総質量が少なくとも約５０ｍｇである。

ある態様において、農産物が容器内に存在する時、吸着材料は、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．１％未満に維持されるように構成される。ある態様において、農産物を容器内に導入した後少なくとも５日間、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．１％未満に維持される。ある態様において、農産物が容器内に存在する時、吸着材料は、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．０５％未満に維持されるように構成される。ある態様において、農産物が容器内に導入した後少なくとも５日間、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．０５％未満に維持される。

ある態様において、吸着材料が少なくとも１種の多孔性ＭＯＦ材料を含み、この少なくとも１種の多孔性ＭＯＦ材料は、少なくとも１種の金属イオンの配位した少なくも１種の２座の有機化合物を含む。

ある態様において、吸着材料が有機化学種を吸着するように構成されている。ある態様において、有機化学種が揮発性有機化合物を含む。ある態様において、吸着材料が少なくとも１種のケトン、アルデヒド、エステル、フェノール、キノン、又はこれらの組み合わせを含む化学種を吸着するように構成されている。

ある態様において、食品貯蔵システムが、さらに、食品貯蔵システムの温度を約２７３Ｋと約２８３Ｋの間に維持するための冷凍ユニットを含む。

本開示の別の側面において、食品貯蔵システムは、容器と、容器内に配置された吸着材料と、容器内に配置された農産物とを含み、農産物がＣ_２Ｈ_４を発生し、そして吸着材料が容器内のＣ_２Ｈ_４濃度を維持するように構成されている。

本開示の別の側面において、食品貯蔵システムは、容器、容器内に分散された複数のＭＯＦ粒子、及び容器内に配置した農産物を含む。

本開示の別の側面において、農産物の保存可能期間を延長する方法は、容器内に複数のＭＯＦ粒子を分散する工程、容器内に農産物を配置する工程、及び容器を密封する工程を含む。１つの態様において、農産物の品質特性が継続時間の間維持される。１つの態様において、農産物の品質特性が少なくとも１つの色又はテクスチャーを含む。１つの態様において、持続時間が少なくとも約１５日間である。１つの態様において、持続時間が少なくとも約２０日間である。

本開示は、添付図面の図における実施例により記載するが、これらに限定されるものでなく、その図は以下の通りである：
図１は、本開示の態様に従う具体的な農産物容器の化学種の流れを説明している。 図２は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料のエチレン吸着等温線のプロットである。 図３は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料の二酸化炭素吸着等温線のプロットである。 図４は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料の酸素吸着等温線のプロットである。 図５は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料の水吸着等温線のプロットである。 図６は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料の水の吸着／脱着挙動のプロットである。 図７は、本開示の態様に従う支持体に印刷された吸着材料のフィルムで被覆された異なるフィルムを示す。 図８Ａは、本開示の態様に従うガラス容器内の吸着材料を用いたアイスバーグレタスの保存可能期間試験の結果を示す。 図８Ｂは、本開示の態様に従う密封ポリエチレンバッグ内の吸着材料を用いたアイスバーグレタスの保存可能期間試験の結果を示す。 図９Ａは、本開示の態様に従う吸着材料の異なる混合物を用いたアイスバーグレタスの保存可能期間試験の結果を示す。 図９Ｂは、本開示の態様に従う吸着材料の異なる混合物を用いたアイスバーグレタスの保存可能期間試験の結果を示す。 図９Ｃは、本開示の態様に従う吸着材料の異なる混合物を用いたアイスバーグレタスの保存可能期間試験の結果を示す。 図１０は、本開示の態様に従う標準梱包材料内の吸着材料の異なるタイプについて、アイスバーグレタスの保存可能期間試験の結果を示す。 図１１Ａは、本開示の態様に従って作製された小袋の例示バッチを示す。 図１１Ｂは、本開示の態様に従って作製された小袋の別の例示バッチを示す。 図１２は、本開示の態様に従って作製された異なる小袋について水取り込み速度のプロットを示す。 図１３は、本開示の態様に従う農産物パッケージ(package)又は容器に取り込むための吸着フィルムシステムの例を示す。 図１４は、本開示の態様に従って作製された吸着フィルムについて水取り込み速度のプロットを示す。 図１５は、粉末の吸着剤の水取り込みを、本開示の態様に従い作製された吸着剤の自立フィルムの水取り込みと比較した水吸着／脱着等温線のプロットを示す。 図１６は、粉末の吸着剤の水取り込みを、本開示の態様に従って作製された吸着フィルムの水取り込みについて比較した水取り込み速度のプロットである。 図１７は、本開示の態様に従って作製された異なる程度の穿孔を有する保護層を備えたフィルムの水取り込み速度のプロットである。 図１８は、ＭＯＦ粉末を、本開示の態様に従って作製されたＭＯＦ被膜と比較した水吸着等温線のプロットである。

老化に関連する生物学的ファクタの管理は、収穫後の保存可能期間、及び保存または梱包された園芸商品の品質を顕著に拡大することができる。貯蔵及びハンドリング（バラ荷及び消費者梱包）の間に、エチレンは老化を加速させることができ、高い二酸化炭素は表面的及び生理的損傷を起こすことができ、枯渇した酸素は商品の市場性をなくさせる嫌気呼吸を起こすことができ、そして梱包及び貯蔵内の高い水蒸気は、食品の安全性の問題又は商品的損傷をもたらす微生物増殖に有利に働く遊離水の蓄積を起こすことができる。

今日では、新鮮な園芸商品の貯蔵、ハンドリング、梱包及び輸送に使用できるいくつかの保存可能期間延長技術が存在する。これらは、制御ガス貯蔵（ＣＡ貯蔵）及び調整雰囲気梱包（ＭＡ梱包）（低酸素、高二酸化炭素、及び水蒸気）、エチレン及び二酸化炭素洗浄、及び収穫後の殺菌剤及び殺生物剤を含んでいる。金属有機骨格（ＭＯＦｓ）に基づく吸着材料は、上述の保存可能期間延長技術のいずれかに代わる、或いはいずれかを補完する又は改善する可能性を有する。ＭＯＦｓを用いる切りたての及び全体の園芸商品／農産物の保存可能期を間延長するための戦略としては、環境雰囲気の二酸化炭素、酸素、エチレン、水蒸気（相対湿度）、及び他の植物関連揮発性物質のガス交換及び／又は貯蔵を、
（１）吸着剤を梱包フィルム又は添付文書に組み込むか、或いは商品に直接施した変更雰囲気梱包；（２）吸着剤を梱包フィルム又は添付文書に組み込むか、或いは商品に直接施した消費者梱包；（３）バルクビン及びコンテナーライナー、バルクビン及びコンテナーインサート又はカバーに吸着材料を取り込んだ、或いは商品に直接施した、商業用バルクビン／容器（使い捨て又は再利用可能）；（４）制御雰囲気（ＭＡ）及び通常雰囲気（ＲＡ）貯蔵、船荷コンテナー、セミトラックコンテナー、鉄道車両、或いは、消費者、小売、又は卸売の冷蔵所表示；及び（５）エチレン及び二酸化炭素洗浄、酸素の除去又は放出（送達）、他の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）放出（送達）又は洗浄（香料、エステル、ケトン）材料、の中における吸着／脱着により、単独で組み合せて、或いは組み合せて管理することを挙げることができる。

本開示の態様により提供される様々な利点としては、（１）全ての、切りたての、鉢植えの植物又は花の園芸商品の保存可能期間を延長すること；（２）貯蔵又は運送において園芸商品を成熟するためのＭＯＦ送達システム；（３）園芸商品貯蔵環境のためのＭＯＦ送達システム；（４）毒性貯蔵環境に関連する生理的障害からの園芸商品の保護；及び（５）再使用又はリサイクルされる可能性を有する化合物、即ち、二酸化炭素、酸素、エチレン、香水又は香味用ＶＯＣｓ、の貯蔵及び管理するためのＭＯＦシステム；を挙げることができ、これらに限定されるものではない。

ＭＯＦ材料は、一般に粒子形状であり、実質的に、２つのタイプの構造単位：金属イオン（例、亜鉛、アルミニウム）及び有機化合物、からなる。有機化合物のそれぞれが少なくもの２個の金属イオン（少なくもの２座の）に結合し、それらのリンカーとして働く。このように、３次元の通常構造体は広げられ、空の孔隙及び溝を含み、そのサイズは有機リカーのサイズによって定義される。

本明細書で使用されるように、用語「吸着材料」とは、用途において次の使用のためにその構造内ガス分子を吸着することができる材料（例、吸着剤粒子）を指す。特定の材料としては、ＭＯＦ、活性アルミナ、シリカゲル、活性炭、分子ふるいカーボン、ゼオライト（例、分子ふるいゼオライト）、ポリマー、樹脂及びクレイを挙げることができる。

本明細書で使用されるように、用語「吸着容量」とは、吸着材料が特定の温度及び圧力下に吸着することができる平衡条件下の化学種の最大量を指す。吸着容量の単位は、ｃｍ^３／ｇで与えられた場合、標準温度及び圧力（ＳＴＰ）条件下での化学種の量に対応する。

本明細書で使用されるように、用語「活性化」とは、その貯蔵容量を増加させるように吸着材料（例、ＭＯＦ）を処理することを指す。典型的には、その処理が、意図する目的に使用する材料の能力を上げるために、吸着部位から汚染物質（例、水、非水溶性溶剤、イオウ化合物及び高級炭化水素）の除去をもたらす。

本明細書で使用されるように、用語「粒子」は、ＭＯＦ等の吸着材料を指す場合、それぞれが０．１μｍ〜５０μｍの範囲の最大寸法を有する材料の個別部分の集まったものを指す。粒子のモルホロジー(morphology)は、結晶、半結晶、又はアモルファスであることができる。用語「粒子」はまた、半径が１ｎｍまでの粉末も含むことができる。本明細書で開示されたサイズ範囲は平均又は中央値サイズであるということができる。粒子は球形である必要は無く、立方体、円筒、円盤、又は当該技術の熟練者により認識されるであろう他のどのような形でも良い。

本明細書で使用されるように、用語「モノリス」とは、吸着材料を指す場合、材料の単一ブロックを指す。単一ブロックは、例えば、レンガ、円盤、又は棒の形状であり得る、そして増加したガスの流れ／分配のための溝を含むことができる。ある態様において、多数のモノリスを一緒に配置して所望の形を形成する。

本明細書で使用されるように、用語「表面積」とは、化学種の吸着のための活性表面積を指す。特に規定しない限り、「表面積」は材料のラングミュア表面積を指す。

図１は、本開示の態様に従う実例の農産物容器における化学種の流れを描いている。描かれているように、農産物は酸素（Ｏ_２）を消費するであろうし、そして二酸化炭素（ＣＯ_２）、エチレン（Ｃ_２Ｈ_４）、及び水（Ｈ_２Ｏ）を生じさせ得る。

ある態様において、吸着材料（例、ペレット又は粉末状のＭＯＦ粒子）は小袋内に含み得る。吸着材料は、農産物が、例えば、低レベルのＯ_２（嫌気呼吸を起し得る）又は高レベルのＣＯ_２のために損害を被ることを防止するため、容器（例、梱包容器）内の温度及び湿度を制御するのに役立ち得る。吸着材料は、エチレン及び農産物の異臭発生をもたらす他の種を吸着し得る。ある態様において、吸着材料は有機化学種を吸着するように構成される。ある態様において、有機化学種としては、揮発性有機化合物が挙げられる。ある態様において、吸着材料は、少なくとも１種のケトン、アルデヒド、フェノール、キノン、又はこれらの組み合わせを含む化学種を吸着するように構成される。

本開示の１つの側面において、食品貯蔵システムは容器と吸着剤を含む。吸着材料は、１種以上の吸着材料から構成することができる。表１は、本明細書に記載された態様に従う吸着材料として又はその一部として利用することができるいくつかの具体的材料のデータを示す。これらの材料は例示の目的であり、またここに記載された態様はこれらの材料に限定されないことは、注意すべきである。

材料の表面積はＤＩＮ ＩＳＯ ９２７７：２００３−０５（ＤＩＮ６６１３１の改定版である）に従うＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）法により測定・決定することができる。表面積は０．０５−０．３p/p₀の範囲の相対圧力で多数点ＢＥＴ測定により測定・決定される。

ある態様において、吸着材料は少なくとも約５００ｍ^２／ｇのラングミュア表面積を有する。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約７００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約９００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１１００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１５００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１７００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約２０００ｍ^２／ｇである。ある態様において、吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約２５００ｍ^２／ｇである。

ある態様において、吸着材料の平均孔径が少なくとも約０．３ｎｍである。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約１０ｎｍの間にある。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約２ｎｍの間にある。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約０．７ｎｍの間にある。ある態様において、吸着材料の平均孔径が約０．９ｎｍと約１．５ｎｍの間にある。

図２は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料（表１の）のエチレン吸着等温線のプロットである。ある態様において、吸着材料は、容器内の温度が温度変動幅内にあり、容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、少なくとも約５０ｃｍ^３／ｇのＣ_２Ｈ_４吸着容量を有する。ある態様において、吸着材料は、農産物が容器内にある場合、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度を約０．１％未満に維持するように構成されている。ある態様において、農産物を容器内に導入した後少なくとも５日間、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．１％未満に維持される。ある態様において、農産物が容器内に存在する時、吸着材料は、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．０５％未満に維持されるように構成される。ある態様において、農産物が容器内に導入した後少なくとも５日間、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．０５％未満に維持される。

図３は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料（表１の）の二酸化炭素の吸着等温線のプロットである。ある態様において、容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約４０ｃｍ^３／ｇのＣＯ_２吸着容量を有する。

図４は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料（表１の）の酸素の吸着等温線のプロットである。ある態様において、合成空気環境（例、２０％Ｏ_２及び８０％Ｎ_２）で、容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約８ｃｍ^３／ｇのＯ_２吸着容量を有する。

図５は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料（表１の）の水の吸着等温線のプロットである。ある態様において、容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、吸着材料の総量の少なくとも約１５％のＨ_２Ｏ吸着容量を有する。

図６は、本開示の態様に従ういくつかの吸着材料（表１の）の水の吸着／脱着挙動のプロットである。ある態様において、容器内の相対温度が少なくとも約７５％である場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である。ある態様において、容器内の相対温度が約８０％と約９０％の間にある場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である。ある態様において、容器内の相対温度が９０％を超える場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である。

ある態様において、温度変動幅が約０℃と約４０℃の間にあり、圧力変動幅が約５００ｍｇと約１０００ｍｍＨｇの間にある。ある態様において、圧力変動幅が約８００ｍｇと約１０００ｍｍＨｇの間にある。ある態様において、温度変動幅が約０℃と約３０℃の間にある。ある態様において、温度変動幅が約０℃と約１０℃の間にある。

図７は、本開示の態様に従う支持体上に印刷された吸着材料のフィルムで被覆された別のフィルムを示す。例えば、ＭＯＦ材料（例、Ｂａｓｏｌｉｔｅ（商標）Ａ５２０）は、容器の内部表面に沿って配置され得る、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムの表面に印刷されたフィルムとして示される。ある態様において、吸着材料は容器の内部表面内に配置される。ある態様において、吸着材料は多層フィルム内に一体的に配置される。例えば、吸着材料フィルムは多層フィルムの複数の層の上に印刷され得る。

フィルムは農産物容器（例、密閉農産物パッケージ）内に配置することができる。ある態様において、吸着材料が容器内に配置される。ある態様において、容器が密閉農産物パッケージである。ある態様において、密閉農産物パッケージとしては、ポリプロピレン、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエステル、フラッシュ・スパン高密度ポリエチレン繊維、成形繊維、アルミニウム、ナイロンポリアミド、装飾された板紙(dressed paperboard)、又はこれらの生分解性体の少なくとも１種を含む。ある態様において、容器は、運送用コンテナーである。ある態様において、吸着材料が容器内に分散されている（例、容器内又は農産物上にランダムに分布されている）。

ある態様において、吸着材料が容器内の小袋に配置されている（例、図１に描かれているように）。ある態様において、小袋が穿孔されている。

ある態様において、吸着材料が、マトリックス材料に組み込まれ、その後容器に導入される。マトリックスは、押出成形等により形成されるシート等の適当な形状のプラスチック材料である得る。材料は任意に波形を付けることができる。材料は、圧延され、或いは操作され、そして容器に組み込むことができる。容器に導入する前に、材料はポリマー繊維により結合され得る。

ある態様において、吸着材料としては、少なくとも１種のＭＯＦ、ゼオライト、活性炭、又は過マンガン酸カリを挙げることができる。

ある態様において、吸着材料はＭＯＦを含む。ある態様において、ＭＯＦが、粉末、粒子、ペレット、押出成形物、顆粒、又は自立フィルムの形状である。ある態様において、ＭＯＦがＭＯＦ粒子の形状である。ある態様において、ＭＯＦ粒子が少なくとも約５μｍの平均粒径を有する。ある態様において、ＭＯＦ粒子が約５μｍと１００μｍの間の平均粒径を有する（参照、実施例の表１）。

ある態様において、吸着材料はゼオライトを含む。ある態様において、ゼオライトの化学式が、Ｍ_ｘ／ｎ［（ＡｌＯ_２）_ｘ（ＳｉＯ_２）_ｙ］・ｍＨ_２Ｏ（但し、ｘ、ｙ、ｍ及びｎが０以上の整数であり、そしてＭがＮａ及び、Ｋからなる群より選択される金属である）の形である。

他の態様において、吸着材料がゼオライト材料であり、その骨格構造がＹＯ_２及びＸ_２Ｏ_３（但し、Ｙが４価の元素であり、Ｘが３価の元素である）から構成される。１つの態様において、ＹがＳｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＹがＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＹがＳｉ及び／又はＳｎである。１つの態様において、ＹがＳｉである。１つの態様において、ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される。１つの態様において、ＸがＡｌ及び／又はＢである。１つの態様において、ＸがＡｌである。

ある態様において、ゼオライトが、粉末、粒子、ペレット、押出成形物、顆粒、又は自立フィルムの形状である。ある態様において、ゼオライトが粒子の形状である。ある態様において、ゼオライト粒子が少なくとも約１μｍの平均粒径を有する。ある態様において、ゼオライト粒子のラングミュア表面積が約５００ｍ^２／ｇと約７００ｍ^２／ｇの間にある（参照、実施例の表１）。

金属有機骨格化学
ある態様において、ＭＯＦ粒子が、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｔｉ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含む。ある態様において、ＭＯＦ粒子が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含む。

ある態様において、２座有機リンカーは、酸素、イオウ及び窒素からなる群より独立して選択される少なくとも２種の原子（それを介して有機化合物が金属に配位結合することができる）を有する。これらの原子は、有機化合物の骨格の１部又は官能基であり得る。ある態様において、ＭＯＦは、フェニル部分、イミダゾール部分、アルカン部分、アルキン部分、ピリジン部分、ピラゾール部分、オキソール部分及びこれらの組み合わせからなる群より選択される部分を含む。ある態様において、ＭＯＦが、フマル酸、ギ酸、２−メチルイミダゾール及びトリメシン酸からなる群より選択される部分を含む。

それを介して上述の配位結合を形成することができる当該官能基として、例えば、特に；−ＯＨ， −ＳＨ， −ＮＨ_２、−ＮＨ（−Ｒ−Ｈ）、−Ｎ（Ｒ−Ｈ）_２、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＳＨ、−ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＮＨ（−Ｒ−Ｈ）、−ＣＨ_２Ｎ（−Ｒ−Ｈ）_２、−ＣＯ_２Ｈ、ＣＯＳＨ、−ＣＳ_２Ｈ、−ＮＯ_２、−Ｂ（ＯＨ）_２、−ＳＯ_３Ｈ、−Ｓｉ（ＯＨ）_３、−Ｇｅ（ＯＨ）_３、−Ｓｎ（ＯＨ）_３、−Ｓｉ（ＳＨ）_４、−Ｇｅ（ＳＨ）_４、−Ｓｎ（ＳＨ）_３、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＡｓＯ_３Ｈ、−ＡｓＯ_４Ｈ、−Ｐ（ＳＨ）_３、−Ａｓ（ＳＨ）_３、−ＣＨ（ＲＳＨ）_２、−Ｃ（ＲＳＨ）_３、−ＣＨ（ＲＮＨ_２）_２、−Ｃ（ＲＮＨ_２）_３、−ＣＨ（ＲＯＨ）_２、 −Ｃ（ＲＯＨ）_３、−ＣＨ（ＲＣＮ）_２、又は-Ｃ（ＲＣＮ）_３（但し、Ｒが、例えば、１、２、３、４又は５個の炭素原子を有するアルキレン、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン又はｎ−ペンチレン基、或いは１又は２個の芳香族環、例えば、２Ｃ_６環（但し、適宜、縮合されていても良く、相互に独立していても良く、適宜、いずれの場合も、少なくとも１個の置換基で置換されていても良く、及び／又は相互に独立していても良く、いずれの場合も、例えばＮ、Ｏ及び／又はＳを含むことができる）が挙げられる。同様の態様において、上述の置換基を持たない官能基を挙げることができる。この点に関して、とりわけ、−ＣＨ（ＳＨ）_２、−Ｃ（ＳＨ）_３、−ＣＨ（ＮＨ_２）_２、−ＣＨ（ＮＨ（Ｒ―Ｈ））_２、−ＣＨ（Ｎ（Ｒ―Ｈ）_２）_２、−Ｃ（ＮＨ（Ｒ―Ｈ））_３、−Ｃ（Ｎ（Ｒ−Ｈ）_２）_３、−Ｃ（ＮＨ_２）₃、−ＣＨ（ＯＨ）_２、−Ｃ（ＯＨ）_３、−ＣＨ（ＣＮ）_２、−Ｃ（ＣＮ）_３を挙げることができる。

これらの官能基を含む有機化合物が配位結合を形成し且つ骨格を生み出すことができることを保証する限り、少なくとも２個の官能基は、原則として、適当な化合物と結合することができる。

少なくとも２個の官能基を含む有機化合物は、飽和又は不飽和の脂肪族化合物、又は芳香族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物から誘導される。

脂肪族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物の脂肪族部分は、直鎖、分岐及び／又は環状であり得、化合物当たり複数の環も可能である。脂肪族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物の脂肪族部分は、１〜１８、１〜１４、１〜１３、１〜１２、１〜１１、１〜１０個の炭素原子、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０個の炭素原子を含むことができる。例えば、ある態様には、とりわけ、メタン、アダマンタン、アセチレン、エチレン又はブタジエンが含まれる。

脂肪族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物の芳香族部分は、１つ以上の環、例えば２、３、４、又は５環を有することができ。環は相互に分離することができ、及び／又は少なくとも２環が縮合状態で存在することができる。脂肪族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物の芳香族部分は、１、２、又は３環を有することができる。さらに、化合物の各環が、相互に独立して、少なくとも１つのヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、又はＳｉを含むことができる。脂肪族化合物、又は脂肪族及び芳香族の両方の化合物の芳香族部分は、１又は２個のＣ_６環；２個の環の場合、それらは、相互に分離されるか或いは縮合状態で存在し得る。特に述べることができる芳香族化合物は、ベンゼン、ナフタレン及び／又はビフェニル及び／又はビピリジル及び／又はピリジルである。

少なくとも２座有機化合物は、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、又はそのイオウ類似体から誘導され得る。イオウ類似体は、官能基−Ｃ（＝Ｏ）ＳＨ及びその互変体、及び−Ｃ（＝Ｓ）ＳＨ（これらは１個以上のカルボン酸基の代わりに使用することができる）である。

本開示において、用語「誘導された(derived)」とは、少なくとも２座有機化合物が、ＭＯＦサブユニット又はＭＯＦ−基礎とする材料の部分的脱プロトン体又は完全脱プロトン体で存在し得ることを意味する。さらに、少なくとも２座有機化合物は、さらなる置換基、例えば−ＯＨ、−ＮＨ_２、−ＯＣＨ_３、−ＣＨ_３、−ＮＨ（ＣＨ_３）、−Ｎ（ＣＨ_３）_２、−ＣＮ、及びハライドを含むことができる。ある態様において、少なくとも２座有機化合物は、１〜１８個の炭素原子及び、加えて、官能基として少なくとも２個以上のカルボキシ基を有する、脂肪族又は芳香族非環状（式）又は環状炭化水素であり得る。

本開示において、本明細書のいずれかの態様を実現するために使用することができる、ジカルボン酸の例、例えば、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、１，４−ブタンジカルボン酸、１，４−ブテンジカルボン酸、４−オキソピラン−２，６−ジカルボン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、１，８−ヘプタデカンジカルボン酸、１，９−ヘプタデカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、アセチレンジカルボン酸、１，２−ベンゼンジカルボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、ピリジンジ−２，３−ジカルボン酸、１，３−ブタジエン−１，４−ジカルボン酸、１，４−ベンゼンジカルボン酸、ｐ−ベンゼンジカルボン酸、イミダゾール−２，４−ジカルボン酸、２−メチルキノリン−３，４−ジカルボン酸、キノリン−２，４−ジカルボン酸、キノキサリン−２，３−ジカルボン酸、６−クロロキノキサリン−２，３−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノフェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、キノリン−３，４−ジカルボン酸、７−クロロ−４−ヒドロキシキノリン−２，８−ジカルボン酸、ジイミドジカルボン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、２−メチルイミダゾール−４，５−ジカルボン酸、チオフェン−３，４−ジカルボン酸、２−イソプロピルイミダゾール−４，５−ジカルボン酸、テトラヒドロピラン−４，４−ジカルボン酸、ペリレン−３，９−ジカルボン酸、ペリレンジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ２００−ジカルボン酸、３，６−ジオキサオクタンジカルボン酸、３，５−シクロヘキサジエン−１，２−ジカルボン酸、オクタジカルボン酸、ペンタン−３，３−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、４，４’−ジアミノビフェニル−３，３’−ジカルボン酸、ベンジジン−３，３’−ジカルボン酸、１，４−ビス（フェニルアミノ）ベンゼン−２，５−ジカルボン酸、１，１’−ビナフチルジカルボン酸、７−クロロ−８−メチルキノリン−２，３−ジカルボン酸、１−アミノアントラキノン−２，４’−ジカルボン酸、ポリテトラヒドロフラン−２５０−ジカルボン酸、１，４−ビス（カルボキシメチル）ピペラジン−２，３−ジカルボン酸、７−クロロキノリン−３，８−ジカルボン酸、１−（４−カルボキシ）フェニル−３−（４−クロロ）フェニルピラゾリン−４，５−ジカルボン酸、１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、１，３−ジベンジル−２−オキソイミダゾリジン−４，５−ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレン−１，８−ジカルボン酸、２−ベンゾイルベンゼン−１，３−ジカルボン酸、１，３−ジベンジル−２−オキソイミダゾリジン−４，５−ｃｉｓ−ジカルボン酸、２，２’−ビキノリン−４，４’−ジカルボン酸、ピリジン−３，４−ジカルボン酸、３，６，９−トリオキサウンデカンジカルボン酸、ヒドロキシベンゾフェノンジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ３００−ジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ４００−ジカルボン酸、Ｐｌｕｒｉｏｌ Ｅ ６００−ジカルボン酸、ピラゾール−３，４−ジカルボン酸、２，３−ピラジンジカルボン酸、５，６−ジメチル−２，３−ピラジンジカルボン酸、（ビス（４−アミノフェニル）エーテル）ジイミドジカルボン酸、４，４’−ジアミノジフェニルメタンジイミドジカルボン酸、（ビス（４−アミノフェニル）スルホン）ジイミドジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，３−アダマンタンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、８−メトキシ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、８−ニトロ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、８−スルホ−２，３−ナフタレンジカルボン酸、アントラセン−２，３−ジカルボン酸、２’，３’−ジフェニル−ｐ−ターフェニル−４，４”−ジカルボン酸、（ジフェニルエーテル）−４，４’−ジカルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボン酸、４（１Ｈ）−オキソチオクロメンン−２，８−ジカルボン酸、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゼンジカルボン酸、７，８−キノリンジカルボン酸、４，５−イミダゾールジカルボン酸、４−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、ヘキサトリアコンタンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、１，７−ヘプタジカルボン酸、５−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ジカルボン酸、ピラジン−２，３−ジカルボン酸、フラン−２，５−ジカルボン酸、１−ノネン−６，９−ジカルボン酸、エイコセンジカルボン酸、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、１−アミノ−４−メチル−９，１０−ジヒドロアントラセン−２，３−ジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、シクロヘキサン−２，３−ジカルボン酸、２，９−ジクロロフルオルビン−４，１１−ジカルボン酸、７−クロロ−３−メチルキノリン−６，８−ジカルボン酸、２，４−ジクロロベンゾフェノンー２’，５’−ジカルボン酸、１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、１−メチルピロール−３，４−ジカルボン酸、１−ベンジル−１Ｈ−ピロール−３，４−ジカルボン酸、アントラキノン−１，５−ジカルボン酸、３，５−ピラゾールジカルボン酸、２−ニトロベンゼン−１，４−ジカルボン酸、ヘプタン−１，７−ジカルボン酸、シクロブタン−１，１−ジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、５，６−デヒドロノルボルナン−２，３−ジカルボン酸、５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸又はカンファージカルボン酸、
トリカルボン酸、例えば２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボン酸、７−クロロ−２，３，８−キノリントリカルボン酸、１，２，３−、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリカルボン酸、４，５−ジヒドロ−４，５−ジオキソ−１Ｈ−ピローロ［２，３−Ｆ］キノリン−２，７，９−トリカルボン酸、５−アセチル−３−アミノ−６−メチルベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、３−アミノ−５−ベンゾイル−６−メチルベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、１，２，３−プロパントリカルボン酸又はアウリントリカルボン酸、又はテトラカルボン酸、例えば１，１−ジオキシドペリロ［１，１２−ＢＣＤ］チオフェン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸、ペリレンテトラカルボン酸、例えばペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸又は（ペリレン１，１２−スルホン）−３，４，９，１０−テトラカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、例えば１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸又はｍｅｓｏ−１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、デカン−２，４，６，８−ブタンテトラカルボン酸、１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン−２，３，１１，１２−テトラカルボン酸、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボン酸、１，２，１１，１２−ドデカンテトラカルボン酸、１，２，５，６−ヘキサンテトラカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、１，２，９，１０−デカンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’，−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、又はシクロペンタンテトラカルボン酸、例えばシクロペンタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、を挙げることができる。

ある態様では、少なくともモノ置換芳香族ジカルボン酸、トリカルボン酸、又はテトラカルボン酸（これらのカルボン酸は、１、２、３、４又はそれ以上の環を有し、環のそれぞれは少なくとも１個のヘテロ原子を含み得、２個以上の環は同一の又は異なるヘテロ原子を含み得る）を使用することができる。例えば、ある態様では、１個の環のジカルボン酸、１個の環トリカルボン酸、１個の環のテトラカルボン酸、２個の環のジカルボン酸、２個の環のトリカルボン酸、２個の環のテトラカルボン酸、３個の環のジカルボン酸、３個の環のトリカルボン酸、３個環のテトラカルボン酸、４個の環のジカルボン酸、４個の環のトリカルボン酸、及び／又は４個の環のテトラカルボン酸を使用することができる。適当なヘテロ原子は、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、及び／又はＰである。この点において述べることができる適当な置換基は、とりわけ、−ＯＨ、ニトロ基、アミノ基、又はアルキル若しくはアルコキシ基である。

ある態様において、リンカーは、フェニル部分、イミダゾール部分、アルカン部分、アルキン部分、ピリジン部分、ピラゾール部分、オキソール部分及びこれらの組み合わせからなる群より選択される部分を含むことができる。特に好ましい態様において、リンカーは、表１に示された部分から選択される部分であることができる。

ＭＯＦは、どのような形状でも良く、例えば、ペレット、押出成形物、顆粒、粉末、モノリス、又は他の定義された若しくは不規則な形状である。粒子はどのようなサイズでも良く、例えば約０．０００１ｍｍ〜約１０ｍｍ、０．００１ｍｍ〜約５ｍｍ、０．０１ｍｍ〜約３ｍｍ、０．１ｍｍ〜約１ｍｍである。
吸着材料の活性化

本開示の態様で利用される吸着材料の容量を増加させるために、吸着材料は活性化され得る。活性化は、吸着材料を、様々な条件、例えば環境温度、真空度、不活性ガス流、又はこれらの組み合わせに、吸着材料を活性するために十分な時間、付すことを含むことができるが、これらに限定されるものではない。

ある態様において、活性化は、吸着部位からの水分子の除去を含んでいる。他の態様では、活性化は、吸着材料の製造での残留物である非水溶性溶剤分子の、吸着部位からの除去を含む。さらなる態様において、活性化は、吸着部位からのイオウ化合物又は高級炭化水素の除去を含む。活性化プロセスで不活性ガスパージを利用する態様では、次の溶剤回収工程もまた考慮される。ある態様において、汚染物質（例、水、非水溶性溶剤、イオウ化合物、又は高級炭化水素）は分子レベルで吸着材料から除去される。

特定の態様において、活性化は、吸着材料の表面領域からの水分子の除去を含む。活性化後、吸着材料は、吸着材料の約１０％未満、約８％未満、約５％未満、約３％未満、約１％未満、約０．８％未満、約０．５％未満、約０．３％未満、約０．１％未満の水分含有量を有することができる。或いは、対照のガスを吸着する吸着材料の利用できる表面積は、認められた値（即ち、吸着した汚染物質の無い理論的表面積）の約８０％を超える、約８０％を超える、約８５％を超える、約９０％を超える、約９５％を超える、約９８％を超える。材料の表面積は前述のように決定することができる。

ある態様において、活性化は、吸着材料を農産物容器内に配置する前又は後に起こり得る。容器の外側の吸着材料の活性化は、農産物容器が、活性化プロセスを遅らせ得る温度制限を有する場合のように、ある環境で有益であり得る。外部プロセスはまた、農産物容器の外側の吸着材料に、より高温を付与する能力により、より短縮された活性化時間をもたらす。

ある態様は、本開示の、ＭＯＦｓ（ＭＯＦ粒子、複合ＭＯＦ材料、等を含む）、ゼオライト（ゼオライト粒子、複合ゼオライト材料、等を含む）などの吸着材料の活性化に関するものである。吸着材料は、吸着部位からの汚染物質（例、水、非水溶性溶剤、イオウ化合物、又は高級炭化水素）の除去のために適当な温度に付され得る。活性化は、吸着材料を、温度、例えば約４０℃を超える、約６０℃を超える、約１００℃を超える、約１５０℃を超える、約２５０℃を超える、約３５０℃を超える温度に曝すことを含むことができる。他の態様では、温度は、約４０℃と約４００℃の間、約６０℃と約２５０℃の間、約１００℃と約２００℃の間、約６０℃と約２００℃の間、約６０℃と約１８０℃の間、約６０℃と約１７０℃の間、約６０℃と約１６０℃の間、約１５０℃と約２００℃の間、約１５０℃と約１８０℃の間にあることができる。

吸着部位から汚染物質（例、水、非水溶性溶剤、イオウ化合物、又は高級炭化水素）を除去するために、吸着材料の活性化は真空に曝される。真空は、例えば、大気圧未満約１０％〜約８０％未満、大気圧未満約１０％〜約５０％、大気圧未満約１０％〜約２０％満、大気圧未満約２０％〜約３０％、又は大気圧未満約３０％〜約４０％であり得る。

吸着材料の活性化はまた、汚染物質（例、水、非水溶性溶剤、イオウ化合物、又は高級炭化水素）を除去するためにその材料を介して不活性ガスを流すことも含む。不活性ガスは、窒素又は希ガスを含むことができる。パージに使用される不活性ガスの総量は、吸着材料を活性化するのに好適な量であり得る。特定の態様において、ガスの量は、少なくと、吸着材料（例、粒子）を保持する容器の量である。他の態様において、ガス量は、容器容量の少なくとも２倍、又は容器容量の少なくとも３倍である。不活性ガスを、吸着材料を通して適当な時間流すことができ、適当な時間は、例えば少なくとも約１時間、少なくとも約６時間、少なくとも約８時間、少なくとも約１６時間、少なくとも約２４時間、少なくとも約４８時間である。或いは、その時間は、約１０分〜約４８時間、約１０分〜約２８時間、約１０分〜約１６時間、約３０分〜約４８時間、約３０分〜約２４時間、約３０分〜約１６時間、約１時間〜約４８時間、約１時間〜約２４時間、約１時間〜約１６時間、約１０分〜約１時間、約３０分〜約１時間、約２時間〜約２４時間、約４時間〜約１６時間であり得る。いくつかの態様において、その時間は、少なくとも約５分である。

本明細書に開示された、いかなる量の吸着材料（例、ＭＯＦ粒子）も、本明細書に開示された方法に従い活性化することができる。特定の態様において、吸着材料は、少なくとも約１ｇ、少なくとも約５００ｇ、約２０ｇ〜約５００ｇ、約５０ｇ〜約３００ｇ、約１００ｇ〜約２００ｇ、又は５００ｇ超過の量であり得る。

別の態様において、吸着材料は、少なくとも約１ｋｇ、少なくとも約５００ｋｇ、約２０ｋｇ〜約５００ｋｇ、約５０ｋｇ〜約３００ｋｇ、又は約１００ｋｇ〜約２００ｋｇの量であり得る。

吸着材料の活性化の期間は、真空中で水又は非水溶性溶剤の流れを測定することにより決定することができる。ある態様において、流れは、水又は溶剤含有量が、吸着材料の約１０重量％未満、約８重量％未満、約５重量％未満、約３重量％未満、約１重量％未満、約０．８重量％未満、約０．５重量％未満、約０．３％重量未満、約０．１％重量未満になった時に終結する。

吸着材料を活性化する好適な手段はいずれも、本明細書に記載された複合材料及び構造と適合する。例えば、複合材料を形成する前に、イン・サイチュで複合材料を形成させながら、或いは複合材料を形成した後に、粒子を活性化させても良い。

いくつかの態様において、初期活性化の後の時点で、吸着材料を再活性化することが必要であり得る。再活性化は、熱、真空及び／又は不活性ガス流に、再活性に十分な時間曝すことを含み得る。再活性化はまた、非水溶性溶剤又は水により吸着材料を洗浄及び／又は抽出することも含み得る。

吸着材料の活性化又は再活性化の期間は、真空中で水又は非水溶性溶剤の流れを測定することにより決定することができる。ある態様において、流れは、水又は溶剤含有量が、吸着材料の約１０重量％未満、約８重量％未満、約５重量％未満、約３重量％未満、約１重量％未満、約０．８重量％未満、約０．５重量％未満、約０．３％重量未満、約０．１％重量未満になった時に終結する。

吸着材料が容器の外側で活性化される場合、吸着材料を、吸着容器に組み込む前に、貯蔵及び／又は輸送することが必要であり得る。ある態様において、活性化吸着材料は、レセプタクル(receptacle)と吸着材料との間の任意の遮蔽層を有するプラスチックのレセプタクルに貯蔵される。遮蔽層は、例えば、１つ以上のプラスチック層を含むことができる。

吸着材料が不活性ガスにより活性化される場合、流れは容器の入口で開始し、入口と異なる位置の容器の出口で終結することができる。代わりの態様において、不活性ガス流が、容器の同じ位置で開始し且つ終結する。

不活性ガス流は、容器への不活性ガスの導入及び容器からの不活性ガスの除去を行うための単一チューブの利用を含むことができる。このような態様において、チューブは、不活性ガスを容器に入れさせる少なくとも１つの開口部を備えた外側セクション及び不活性ガスを容器から除去する開口部の無い内側セクションを含むことができる。他の態様では、流れは、不活性ガスを容器に導入する第１のチューブ及び不活性ガスを容器から除去する第２のチューブの利用を含むことができる。

本明細書の開示はまた、活性アルミナ、シリカゲル、活性炭、分子ふるいカーボン、ゼオライト（例、分子ふるいゼオライト）、ポリマー、樹脂及びクレイ等の他の吸着材料にも適用できると考えられる。

また、吸着材料についての本明細書の開示は、該当する場合、材料のモノリスにも適用できると考えられる。

複合ＭＯＦ材料
本明細書に記載される複合ＭＯＦ材料は、少なくとも２種の異なる材料（そのうち１種はＭＯＦ）から作製されるどのような構造でもあり得る。その構造は、粒子、ゲル（ヒドロゲル及びエアロゲルを含む）、架橋された（化学的又は物理的に架橋された）材料、又はこれらの好適な組み合わせの形であることができ、これらに限定されるものではない。各構造は、均一混合物、ラメラ構造、コア−シェル構造、段階的材料構造、マトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子、マトリックス内に埋められ繊維又は棒、織物又は不織布、及び相互侵入網目構造等の適当なモルホロジーを有することができ、これらに限定されるものではない。

ある態様において、吸着材料はＭＯＦ材料及び非ＭＯＦ材料を含む複合材料である。吸着材料総量に対するＭＯＦ材料の質量の比が、０．５を超える。ある態様において、非ＭＯＦ材料は生物分解性ポリマー、非生物分解性ポリマー、ゼオライト、及びこれらの組み合わせから選択される材料である。ある態様において、吸着材料のモルホロジーは、均一混合物、ラメラ構造、コア−シェル構造、段階的材料構造、マトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子、マトリックス内に埋められ繊維又は棒、織物又は不織布、及び相互侵入網目構造から選択される。ある態様において、吸着材料のモルホロジーはラメラ構造で、且つＭＯＦ材料の１つ以上の層が非ＭＯＦ材料の１つ以上の層により分離されている。

ある態様の比限定的例として、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく均一混合物モルホロジーを有する粒子、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくラメラ構造モルホロジーを有する粒子（例、ＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料の交互層）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくコア−シェル構造モルホロジーを有する粒子（例、コアとしての非ＭＯＦ材料及びシェルとしてのＭＯＦを有する、又はシェルとしての非ＭＯＦ材料及びコアとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく段階的材料モルホロジーを有する粒子（例、全体に変化する１種以上のＭＯＦ又は非ＭＯＦ材料の濃度を有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子を備えたマトリックスモルホロジーを有する粒子（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた粒子としてのＭＯＦ、又は埋められた粒子としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた繊維又は棒を備えたマトリックスモルホロジーを有する粒子（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた繊維又は棒としてのＭＯＦを有する、又は埋められた繊維又は棒としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく織物又は不織布のモルホロジーを有する粒子（例、非ＭＯＦ材料とのＭＯＦ織物又はＭＯＦ不織布）、及び少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく相互侵入網目構造を有する粒子（例、架橋又は非架橋ＭＯＦマトリックスが貫通した架橋又は非架橋非ＭＯＦ材料マトリックス）、又はこれらの好適組み合わせ、を挙げることができる。

ある態様の付加的な非限定的例としては、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく均一混合物モルホロジーを有するフィルム、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくラメラ構造モルホロジーを有するフィルム（例、ＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料の交互層）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくコア−シェル構造モルホロジーを有する粒子が埋められたフィルム（例、コアとしての非ＭＯＦ材料及びシェルとしてのＭＯＦを有する、又はシェルとしての非ＭＯＦ材料及びコアとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく段階的材料モルホロジーを有するフィルム（例、全体に変化する１種以上のＭＯＦ又は非ＭＯＦ材料の濃度を有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子を備えたマトリックスモルホロジーを有するフィルム（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた粒子としてのＭＯＦ、又は埋められた粒子としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた繊維又は棒を備えたマトリックスモルホロジーを有するフィルム（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた繊維又は棒としてのＭＯＦを有する、又は埋められた繊維又は棒としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく織物又は不織布のモルホロジーを有するフィルム（例、非ＭＯＦ材料とのＭＯＦ織物又はＭＯＦ不織布）、及び少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく相互侵入網目構造を有するフィルム（例、架橋又は非架橋ＭＯＦマトリックスが貫通した架橋又は非架橋非ＭＯＦ材料マトリックス）、又はこれらの好適組み合わせ、を挙げることができる。

ある態様の付加的な非限定的例としては、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく均一混合物モルホロジーを有する層、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくラメラ構造モルホロジーを有する層（例、ＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料の交互層）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくコア−シェル構造モルホロジーを有する粒子が埋められた層（例、コアとしての非ＭＯＦ材料及びシェルとしてのＭＯＦを有する、又はシェルとしての非ＭＯＦ材料及びコアとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく段階的材料モルホロジーを有する層（例、全体に変化する１種以上のＭＯＦ又は非ＭＯＦ材料の濃度を有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子を備えたマトリックスモルホロジーを有する層（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた粒子としてのＭＯＦ、又は埋められた粒子としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた繊維又は棒を備えたマトリックスモルホロジーを有する層（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた繊維又は棒としてのＭＯＦを有する、又は埋められた繊維又は棒としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく織物又は不織布のモルホロジーを有する層（例、非ＭＯＦ材料とのＭＯＦ織物又はＭＯＦ不織布）、及び少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく相互侵入網目構造を有する層（例、架橋又は非架橋ＭＯＦマトリックスが貫通した架橋又は非架橋非ＭＯＦ材料マトリックス）、又はこれらの好適組み合わせ、を挙げることができる。

ある態様の付加的な非限定的例としては、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく均一混合物モルホロジーを有するゲル、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくラメラ構造モルホロジーを有するゲル（例、ＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料の交互ゲル）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくコア−シェル構造モルホロジーを有するゲル（例、コアとしての非ＭＯＦ材料及びシェルとしてのＭＯＦを有する、又はシェルとしての非ＭＯＦ材料及びコアとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく段階的材料モルホロジーを有するゲル（例、全体に変化する１種以上のＭＯＦ又は非ＭＯＦ材料の濃度を有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子を備えたマトリックスモルホロジーを有するゲル（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた粒子としてのＭＯＦ、又は埋められた粒子としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた繊維又は棒を備えたマトリックスモルホロジーを有するゲル（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた繊維又は棒としてのＭＯＦを有する、又は埋められた繊維又は棒としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく織物又は不織布のモルホロジーを有するゲル（例、非ＭＯＦ材料とのＭＯＦ織物又はＭＯＦ不織布）、及び少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく相互侵入網目構造を有するゲル（例、架橋又は非架橋ＭＯＦマトリックスが貫通した架橋又は非架橋非ＭＯＦ材料マトリックス）、又はこれらの好適組み合わせ、を挙げることができる。

ある態様の付加的な非限定的例としては、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく均一混合物モルホロジーを有する架橋材料、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくラメラ構造モルホロジーを有するゲル（例、ＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料の交互ゲルで、その層は互いに架橋されているもの）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくコア−シェル構造モルホロジーを有する架橋材料（例、コアとしての非ＭＯＦ材料及びシェルとしてのＭＯＦを有する、又はシェルとしての非ＭＯＦ材料及びコアとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく段階的材料モルホロジーを有する架橋材料（例、全体に変化する１種以上のＭＯＦ又は非ＭＯＦ材料の濃度を有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた球状又は非球状の粒子を備えたマトリックスモルホロジーを有する架橋材料（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた粒子としてのＭＯＦ、又は埋められた粒子としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づくマトリックス内に埋められた繊維又は棒を備えたマトリックスモルホロジーを有する架橋材料（例、マトリックスとしての非ＭＯＦ材料及び埋められた繊維又は棒としてのＭＯＦを有する、又は埋められた繊維又は棒としての非ＭＯＦ材料及びマトリックスとしてのＭＯＦを有する）、少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく織物又は不織布のモルホロジーを有する架橋材料（例、、非ＭＯＦ材料とのＭＯＦ織物又はＭＯＦ不織布）、及び少なくともＭＯＦ及び非ＭＯＦ材料に基づく相互侵入網目構造を有する架橋材料（例、架橋又は非架橋ＭＯＦマトリックスが貫通した架橋又は非架橋非ＭＯＦ材料マトリックス）、又はこれらの好適組み合わせ、を挙げることができる。

保存可能期間の評価
図８Ａは、本開示の態様に従うガラス容器内の吸着材料を有するアイスバーグレタスの保存可能期間の試験の結果を示す。ガラス容器は、それぞれ約９０ｇのアイスバーグレタスを含み、異なる組成／モルホロジー（表１のＡ５２０及びＺ１２００）のＭＯＦ（１００ｍｇ）を含み、これらは未処理対照（ＭＯＦ／吸着材料を含まない）と比較された。ＭＯＦ処理のレタスは、４−５℃の間で２０日間培養後、対照に対して改善された保存可能期間を示した。

図８Ｂは、本開示の態様に従う密封ポリエチレン袋内の吸着材料を有するアイスバーグレタスの保存可能期間の試験の結果を示す。それぞれの袋は密封され、約３０ｇのアイスバーグレタスを含み、異なるＭＯＦ（Ａ５２０及びＺ１２００）を１０ｍｇ、１００ｍｇ及び５００ｍｇで含んだ。図８Ａについて上述した同様の条件が、各サンプルに適用され、未処理対照と比較された。５００ｍｇのＭＯＦ粒子を含む各サンプルの保存可能期間が、最もよく改善された。

図９Ａ−９Ｃは、本開示の態様に従う異なる吸着材料混合物を有するアイスバーグレタスの保存可能期間の試験の結果を示す。試験は、上記と同様の培養条件において密封ポリエチレン袋内で行った。異なる吸着材料混合物がサンプルを処理するために使用された。Ａ５２０とＺ１２００の混合物（図９Ａ参照）のうち、Ａ５２０のＺ１２００に対する比が１：１の混合物（５０ｍｇのＡ５２０及び５０ｍｇのＺ１２００）が最高の結果をもたらしたようだ。Ａ５２０と１３Ｘの混合物（図９Ｂ参照）のうち、Ａ５２０と１３Ｘの比が３：１の混合物（７５ｍｇのＡ５２０及び２５ｍｇの１３Ｘ）が最高の結果をもたらしたようだ。１３ＸとＺ１２００の混合物（図９Ｃ参照）のうち、どの混合物も相互には改善が見られなかったが、未処理対照よりは良好な結果であった。

図１０は、本開示の態様に従う標準梱包材料内の異なるタイプの吸着材料についての、アイスバーグレタスの保存可能期間の試験の結果を示す。各吸着材料は、５００ｍｇの吸着材料を含む小袋に入れた。小袋は、１５０ｇのアイスバーグレタスを含む標準パッケージに入れられ、４−５℃の間で１７日間培養した。Ａ５７０とゼオライト１３Ｘが最高の保存可能期間の向上をもたらした。

吸着剤容器及び支持体
ある態様において、吸着材料は小袋に含まれる。ある態様において、小袋は、自由造形でも、密封されていても、接着されていても、或いは多層フィルムに、パッケージ又は蓋の一部として取り込まれていても良い（即ち、殻の堅い容器又はバッグフィルムに熱でつながれる又は永久結合されている）。ある態様において、小袋は、生分解性材料（例、ｅｃｏｆｌｅｘ（登録商標）堆肥にできるポリマー）から作製することができる。ある態様において、小袋は、ドライ−Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）（ポリテトラフルオロエチレン）フィルムから作製することができる。小袋材料を一緒に接着して小袋を形成するのに適当な接着剤としては、例えば、Ａｃｒｏｎａｌ（登録商標）アクリルバインダを挙げることができる。

小袋は、様々な形状、例えば正方形、矩形、六角形、三角形などの一つを有し、そして、いくつかの態様において、０．２５インチ〜１２インチのサイズ（例、長さ／幅）の範囲にある。いくつかの態様において、小袋は、その上に印刷された警告ラベル（例、内容物を食べない又は吸入しない警告）を有することができる。

いくつかの態様において、小袋は、その中に含まれる吸着材料の吸着プロファイルを最大にするために小袋へ又は小袋からの様々なガスの質量移動を管理するために配置された穿孔を含むことができる。いくつかの態様において、穿孔は、５ニードル／ｃｍ^２〜１０ニードル／ｃｍ^２（例、８ニードル／ｃｍ^２）、２０ニードル／ｃｍ^２〜４０ニードル／ｃｍ^２（例、３０ニードル／ｃｍ^２）、或いは５０ニードル／ｃｍ^２〜７０ニードル／ｃｍ^２（例、６３ニードル／ｃｍ^２）で存在することができる。

小袋の例が、ここに記載される。小袋の第１のバッチ（「バッチ１」）を作製し、図１１Ａに示す。それぞれの小袋は、０．５４〜０．９５ｇの小袋当たりの吸着剤、小袋当たりＢａｓｏｌｉｔｅ（商標）Ａ５２０吸着剤粉末、を含んでいる。小袋の第２のバッチ（「バッチ２」）を作製し、図１１Ｂに示す。それぞれの小袋は、０．９１〜０．９９ｇの小袋当たりＢａｓｏｌｉｔｅ（商標）Ａ５２０吸着剤粉末、を含んでいる。バッチ１及びバッチ２の小袋のいくつかは、作製されたまま使用され、他は１００℃で１０時間、真空下に活性化された。

図１２は、ＲＨ９７％及び室温におけるバッチ１及び２のＨ_２Ｏ取り込み速度のプロットである。Ｈ_２Ｏ取り込みは、小袋とそれに含まれる吸着剤の総量又は吸着剤のみの総量に基づいて、計算された。バッチ１は活性化の前後において同様の取り込みを示し、バッチ２は活性化の前後において顕著に異なる取り込みを示した。

ある態様において、吸着材料は、ドライ−Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）フィルム等のフィルム（例、固体状態の小繊維化フィルム（ＳＳＦＦ））に取り込むことができる。フィルムは、挿入物として利用され得るか、或いは他のフィルム又は食品認可基材によって保護され得る。いくつかの態様において、フィルムは、自立性フィルムでも、パッケージ、容器又は蓋表面に密封、接着されていても、或いは多層フィルム内に配置されていても良い。いくつかの態様において、フィルムはキャスト膜又はインフレーションフィルムでも良い。

図１３は、本開示の態様に従う農産物のパッケージ又は容器に組み込むための吸着フィルムシステム１３００の例を示す。システム１３００は、保護フィルム１３０４内にカプセル化された吸着フィルム１３０２（例、ＭＯＦ−Ｔｅｆｌｏｎフィルム）を含む。いくつかの態様において保護フィルムは二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）フィルムである。吸着フィルム１３０２及び保護フィルム１３０４は接着剤１３０６を介して一緒に剥離ライナーに接着することができる。いくつかの態様において、接着剤は、アクリルバインダ（例、Ａｃｒｏｎａｌ（登録商標）アクリルバインダ）である。いくつかの態様において、剥離ライナーとしては、１種以上のＢＯＰＰ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）、シリコンペーパー、又は他の適当な材料が挙げられる。ある態様において、吸着フィルムは、除去した時、保護フィルム１３０４と剥離ライナー１３０６とがパッケージ材料又は容器の内部表面に接着剤１３０４を介して接着されるように、保護フィルム１３０４と剥離ライナー１３０６の間にパッケージされていても良い。ある態様において、剥離ライナー１３０６と保護フィルム１３０４は、穿孔を含むか、又は水に敏感な溶融フィルム（即ち、ＥＶＯＨ）を用いて仮の保護層を含むことができる。フィルム穿孔は、吸着剤の吸着プロファイルを最大にするため、水分及び様々なガスの質量移動を管理するために配置することができる。いくつかの態様において、穿孔は、５ニードル／ｃｍ^２〜１０ニードル／ｃｍ^２（例、８ニードル／ｃｍ^２）、２０ニードル／ｃｍ^２〜４０ニードル／ｃｍ^２（例、３０ニードル／ｃｍ^２）、或いは５０ニードル／ｃｍ^２〜７０ニードル／ｃｍ^２（例、６３ニードル／ｃｍ^２）で存在することができる。

いくつかの態様において、吸着フィルムの厚さは、１μｍ〜１０００μｍ、２５０μｍ〜７５０μｍ、又は４００μｍ〜６０００μｍ（例、５００μｍ）の範囲にある。いくつかの態様において、吸着フィルムの長さ及び幅は、それぞれ独立して、１インチ未満から１２インチ以下までの範囲にある。吸着フィルム内の吸着剤（例、ＭＯＦ）の総量は、０．１ｇ〜１ｋｇの範囲にあることができる。

図１４は、ＢＯＰＰ保護層の性能を評価するための、本開示の態様に従って作製された吸着フィルムのＨ_２Ｏ取り込み速度のプロットである。上側のプロットは、密封パッケージに組み込まれた活性化（即ち、非溶媒和された）状態のＡ５２０Ｔｅｆｌｏｎフィルムに対応し、下側のプロットはＢＯＰＰ保護層により密封されたＡ５２０Ｔｅｆｌｏｎフィルムに対応する。ＢＯＰＰフィルムの水蒸気透過速度は、２３℃、８５ＲＨ％で、０．６ｇ／（ｍ^２ｄ）〜１．７ ｇ／（ｍ^２ｄ）の範囲にあると決定された。いくつかの態様において、水取り込みは、約１４日で、５重量％〜１０重量％の範囲であった。

図１５は、Ａ５２０自立フィルム（１２９７ｍ^２／ｇの表面積）の取り込みをＡ５２０粉末（１１２００ｍ^２／ｇの表面積）の取り込みと比較した水吸着／脱着等温線のプロットである。いくつかの態様において、自立フィルムの平均表面積は、１２００ ｍ^２／ｇより大きく、又は１２００ ｍ^２／ｇ〜１４００ ｍ^２／ｇの範囲にある。図１６は、Ａ５２０自立フィルム（Ａ５２０、９０重量％、１０６９ｍ^２／ｇの表面積）、構造化Ａ５２０自立フィルム（Ａ５２０、９０重量％で、１０６２ｍ^２／ｇの表面積）、及びＡ５２０粉末（１２００ｍ^２／ｇの表面積）の取り込みを比較する水取り込み速度のプロットである。

図１７は、本開示の態様に従い作製された穿孔の度合いが異なる保護層を備えたフィルムの水取り込み速度のプロットである。使用された穿孔密度は、８ニードル／ｃｍ^２、３０ニードル／ｃｍ^２、６３ニードル／ｃｍ^２であった。８ニードル／ｃｍ^２を有する保護層を備えたフィルムは、より高い穿孔密度を有する保護層を備えたフィルムより、より低く、より遅い水取り込みを示した。３０ニードル／ｃｍ^２及び６３ニードル／ｃｍ^２を有する保護層を備えたフィルムは、初日ではほとんど差が無いが、その後、保護層の無いＡ５２０Ｔｅｆｌｏｎフィルムと同様の容量に飽和する。

ある態様において、ＭＯＦは、インキ又はコーティング（例、印刷インキ）に組み込むことができる。ある態様において、インキ又はコーティングとしては、例えば、１種以上のバインダ処方、１種以上の分散剤、又は付加成分（例、界面活性剤、例えば糖に基づく界面活性剤）を含むことができる。バインダの例としては、水溶性バインダ処方。ポリビニリデンフルオリド（ＰＶＤＦ）バインダ処方（例、ＯＰＰ及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）上にウエットで２０％）、及びＪｏｎｃｒｙｌ（登録商標）に基づくバインダを挙げることができる。

ある態様において、コーティングの厚さは、０．０１μｍ〜５０μｍの範囲であり得る。ある態様において、コーティングの表面積は、３００ｍ^２／ｇ〜７００ｍ^２／ｇの範囲（例、５２０ｍ^２／ｇ）にあり得る。

ある態様において、フィルム又はインキは、パッケージ又は容器中で０．１ｇ〜２ｇの量で存在し得る。

ある態様において、コーティングはＵＶ硬化性コーティングである。例えば、ＭＯＦはポリマー（オリゴマー）及び光開始剤と混合され、紫外線（ＵＶ）ランプ下に施され、コーティングの急速な硬化がもたらされる。ＵＶ硬化性コーティング組成物は、アクリルモノマー及びＮ−ビニル化合物（例、Ｎ−ビニルカプロラクタム）と混合したＡ５２０ＭＯＦ（１％濃度で）を含むであろう。

いくつかの態様において、吸着剤（例、ＭＯＦ）粒子は、コーティング又はインキの中に均一分布で存在し得る。いくつかの態様において、吸着剤粒子は、大きい粒子から小さい粒子へ（例、フィルムの１つの表面から別の表面へ）勾配を持って不均一な形態で分布することができる。勾配分布は、例えば、多層堆積法を用いて異なるサイズの粒子を施すことにより作製することができる。

図１８は、本開示の態様に従い作製されたＭＯＦコーティングとＭＯＦ粉末とを比較した水吸着等温線のプロットである。粉末は１２００ｍ^２／ｇの表面積を有するＡ５２０粉末に対応し、コーティングはＯＰＰ上のＡ５２０印刷コーティング（例、ウエットで２０重量％、ドライで６５重量％）に対応する。

いくつかの態様において、吸着フィルムは、調合工程に従い（例、最終濃縮物に、又はマスタバッチを介して、直接添加、例えば前混合又は分離供給により）作製された、共押出フィルム、例えば、ＭＯＦ共押出フィルムであり得る。いくつかの態様において、マスタバッチは、ポリマーを注入した０．１重量％〜２０重量％のＭＯＦを含み得る。好適なポリマーとしては、ＰＰ、ＯＰＰ、ＰＥ、ＬＤＰＥ（例、Ｒｉｂｌｅｎｅ ＦＦ２９）、ポリビニルクロリド、ポリカーボネート、polyeurothene、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、ＰＭＭＡ、塩素化ポリマー、ハロゲン化ポリマー、シリコンに基づくポリマー、堆肥にできるポリマー、及びコポリマー、及びこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。いくつかの態様において、１種以上の共添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、フィラー、着色剤、繊維、加工助剤、核形成剤、導電及び帯電防止剤相溶化剤、分散助剤、酸掃去剤、難燃剤、架橋剤、オキソ分解剤、及びこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ＭＯＦ共押出フィルムは、シングル又はツインスクリュー押出機上で添加ポリマー（例、ＬＤＰＥ）と共に配合することによりマスターバッチから製造することができる。吸着材料又はフィルムの他の形態は、連続フィルム、例えばキャストフィルム（例、場合により圧縮形成又は真空圧縮が続く）、延伸フィルム（例、一軸延伸、二軸延伸）、インフレーションフィルム、繊維状フィルム（例、織物及び不織布）、及び次の製造（例、流動床法による焼結プレート又は電線被覆の）のための研削（例、室温研削、低温（ｃｒｙｏ）研削）により作製された形態、等の連続形状が挙げられる。吸着材料又はフィルムの他の形態としては、非連続形状、例えば射出成形又はブロー成形された材料／フィルムを挙げることができる。

前の記載において、多くの具体的詳細、具体的材料、寸法、プロセスパラメータ、等が述べられ、本開示の態様の全体的理解がもたらされている。特別な特徴、構造、材料又は特性は、１つ以上の態様において適当なやり方で組み合わせることができる。単語「例(example)」又は「例となる(exemplary)」が本明細書で使用され、例(example)、例(instance)、又は実例(illustration)としての機能することを意味する。「例(example)」又は「例となる(exemplary)」として本明細書で記載された側面又は設計は、他の側面又は設計より好ましい又は有利であるとは必ずしも解釈されなくてよい。むしろ、単語「例(example)」又は「例となる(exemplary)」は、具体的なやり方における概念を提示することを意図されている。本出願で使用されているように、用語「又は」は、排他的な「又は」よりむしろ包括的な「又は」を意味することを意図されている。即ち、特段の断りの無い限り、又は本文より明らかでない限り、「ＸはＡ又はＢを含む」は、どのような自然な包括的置換も意味することを意図されている。即ち、ＸがＡを含み；ＸがＢを含み；又はＸがＡ及びＢの両方を含む場合；「ＸはＡ又はＢを含む」は、前述のどの例示も満足する。加えて、本願及び添付クレームで使用される冠詞「ａ」及び「ａｎ」は、特段の断りの無い限り、又は単数形であると本文より明らかでない限り、一般に、「１つ以上」を意味すると解釈される。

本明細書を通して「態様」、「ある態様」、又は「１つの態様」の表現は、態様に関連して記載された特別な特徴、構造、又は特性が、少なくとも１つの態様に含まれることを意味する。従って、本明細書を通して様々な場所のフレーズ「態様」、「ある態様」、又は「１つの態様」は、必ずしも同じ態様を言及する全てのものではなく、このような言及は「少なくとも１つ」を意味する。

Claims (80)

1. 容器と、
   吸着材料と
   を含む食品貯蔵システムであって、
   吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約５００ｍ^２／ｇであり、及び吸着材料の平均孔径が少なくとも約０．３ｎｍであることを特徴とする食品貯蔵システム。
2. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約７００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
3. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約９００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
4. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１１００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
5. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１５００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
6. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約１７００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
7. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約２０００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
8. 吸着材料のラングミュア表面積が少なくとも約２５００ｍ^２／ｇである請求項１に記載の食品貯蔵システム。
9. 吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約１０ｎｍとの間にある請求項１に記載の食品貯蔵システム。
10. 吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約２ｎｍとの間にある請求項１〜９のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
11. 吸着材料の平均孔径が約０．３ｎｍと約０．７ｎｍとの間にある請求項１〜９のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
12. 吸着材料の平均孔径が約１ｎｍと約２ｎｍとの間にある請求項１〜９のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
13. 容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約５０ｃｍ^３／ｇのＣ_２Ｈ_４吸着容量を有する請求項１〜１２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
14. 容器内の温度が温度変動幅内にあり、且つ容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約４０ｃｍ^３／ｇのＣＯ_２吸着容量を有する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
15. 容器内の温度が温度変動幅内にあり、容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、少なくとも約８ｃｍ^３／ｇのＯ_２吸着容量を有する請求項１〜１４のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
16. 容器内の温度が温度変動幅内にあり、容器内の空気圧が圧力変動幅内にある場合、吸着材料が、吸着材料の総量の少なくとも約１５％のＨ_２Ｏ吸着容量を有する請求項１〜１５のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
17. 容器内の相対温度が少なくとも約７５％である場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である請求項１６に記載の食品貯蔵システム。
18. 容器内の相対温度が９０％を超える場合、Ｈ_２Ｏ吸着容量が吸着材料の総量の少なくとも約１５％である請求項１６に記載の食品貯蔵システム。
19. 温度変動幅が約０℃と約４０℃の間にあり、圧力変動幅が約５００×１０１３２５／７６０Ｐａ（約５００ｍｍＨｇ）と約１０００×１０１３２５／７６０Ｐａ（約１０００ｍｍＨｇ）の間にある請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
20. 圧力変動幅が約８００×１０１３２５／７６０Ｐａ（約８００ｍｍＨｇ）と約１０００×１０１３２５／７６０Ｐａ（約１０００ｍｍＨｇ）の間にある請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
21. 温度変動幅が約０℃と約３０℃の間にある請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
22. 温度変動幅が約０℃と約１０℃の間にある請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
23. 吸着材料が容器内配置されている請求項１〜２２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
24. 容器が密閉農産物パッケージである請求項１〜２３のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
25. 密閉農産物パッケージが、ポリプロピレン、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエステル、フラッシュ・スパン高密度ポリエチレン、成形繊維、アルミニウム、ナイロンポリアミド、圧縮板紙、又はこれらの生分解性体の少なくとも１種を含む請求項２４に記載の食品貯蔵システム。
26. 容器が運送用コンテナーである請求項１〜２３のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
27. 吸着材料が容器内に分散配置されている請求項１〜２６のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
28. 吸着材料が容器内の小袋に配置されている請求項１〜２７のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
29. 小袋が穿孔されている請求項２８に記載の食品貯蔵システム。
30. 吸着材料が容器の内部表面に沿って配置されている請求項１〜２９のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
31. 吸着材料が容器の少なくとも１つの内部表面と共に一体的に形成されているか、或いは押し出されている請求項１〜３０のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
32. 吸着材料が多層フィルム内に配置又は分散されている請求項１〜３１のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
33. 容器が１種以上の農産物、種子又はナッツを含む請求項１〜３２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
34. 容器が農産物を含み、この農産物は１種以上の果物、野菜、ハーブ、花又は苗木を含む請求項１〜３２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
35. 農産物が、１種以上の、バナナ、イチゴ、マンゴー、スイカ、オレンジ、パイナップル、ブドウ、リンゴ、モモ、チェリー、キーウィ、ラズベリー、ブルーベリー、ザクロ、レモン、西洋ナシ、パッションフルーツ、プラム、アプリコット、ブラックベリー、タンジェリン、ドラゴンフルーツ、グレープフルーツ、ライム、カンタロープ、ネクタリン、アボカド、トマト、ココナッツ、ジャガイモ、アルファルファもやし、トウモロコシ、ニンジン、タマネギ、ブロッコリー、レタス、キャベツ、ケール、ルッコラ、エンドウ、ニンニク、キュウリ、サヤマメ、マッシュルーム、サツマイモ、コショウ、ホウレンソウ、アスパラガス、オリーブ、セロリ、カリフラワー、芽キャベツ、カボチャ、ズッキーニ、ナス、パンプキン、ビート、ライマメ、ダイコン、パースニップ、バジル、又はコリアンダーを含む請求項３４に記載の食品貯蔵システム。
36. 吸着材料が、少なくとも部分的に農産物上に配置されている請求項３４に記載の食品貯蔵システム。
37. 吸着材料が、金属有機骨格（ＭＯＦ）、ゼオライト、活性炭又は過マンガン酸カリウムの少なくとも１種を含む請求項１〜３６のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
38. 吸着材料が、ＭＯＦを含む請求項１〜３６のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
39. ＭＯＦが、粉末、粒子、ペレット、押出成形物、顆粒、又は自立フィルムの形状である請求項３８に記載の食品貯蔵システム。
40. ＭＯＦがＭＯＦ粒子の形状である請求項３８に記載の食品貯蔵システム。
41. ＭＯＦ粒子が少なくとも約５μｍの平均粒径を有する請求項４０に記載の食品貯蔵システム。
42. ＭＯＦ粒子が約５μｍと約１００μｍの間の平均粒径を有する請求項４０に記載の食品貯蔵システム。
43. ＭＯＦ粒子が、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含む請求項４０〜４２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
44. ＭＯＦ粒子が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属を含む請求項４０〜４２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
45. ＭＯＦ粒子が、フェニル部分、アルカン部分、アルキン部分、イミダゾール部分、ピリジン部分、ピラゾール部分、オキソール部分及びこれらの組み合わせからなる群より選択される部分を含む請求項４０〜４４のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
46. ＭＯＦ粒子が、フマル酸、ギ酸、２−メチルイミダゾール及びトリメシン酸からなる群より選択される少なくとも１つの部分を含む請求項４０〜４４のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
47. 吸着材料がゼオライトを含む請求項１〜４６のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
48. ゼオライトの化学式が、Ｍ_ｘ／ｎ［（ＡｌＯ_２）_ｘ（ＳｉＯ_２）_ｙ］・ｍＨ_２Ｏ（但し、ｘ、ｙ、ｍ及びｎが０以上の整数であり、そしてＭがＮａ、Ｋ、Ｂ、Ｆｅ及びＣｕからなる群より選択される金属である）の形である請求項４７に記載の食品貯蔵システム。
49. 吸着材料が、ＹＯ_２及びＸ_２Ｏ_３（但し、Ｙが４価の元素であり、Ｘが３価の元素であり、ＹがＳｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択され、ＸがＡｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ及びこれらの２種以上の組み合わせからなる群より選択される）を含む骨格構造を有するゼオライト材料を含む請求項１〜４８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
50. ゼオライトが、粉末、粒子、ペレット、押出成形物、顆粒、又は自立フィルムの形状である請求項４７又は４８に記載の食品貯蔵システム。
51. ゼオライトがゼオライト粒子の形状である請求項４７又は４８に記載の食品貯蔵システム。
52. ゼオライト粒子が少なくとも約１μｍの平均粒径を有する請求項５１に記載の食品貯蔵システム。
53. ゼオライト粒子のラングミュア表面積が約５００ｍ^２／ｇと約７００ｍ^２／ｇの間にある請求項５１又は５２に記載の食品貯蔵システム。
54. 吸着材料が、ＭＯＦ材料及び非ＭＯＦ材料を含む複合材料である請求項１〜５３のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
55. ＭＯＦ材料の質量の吸着材料の総質量に対する比が０．５を超える請求項５４に記載の食品貯蔵システム。
56. 非ＭＯＦ材料が生物分解性ポリマー、非生物分解性ポリマー、ゼオライト、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される材料である請求項５４又は５５に記載の食品貯蔵システム。
57. 吸着材料のモルホロジーが、均一混合物、ラメラ構造、コア−シェル構造、段階的配列材料構造、マトリックス内に埋め込まれた球状又は非球状粒子、マトリックス内に埋め込まれた繊維又は棒、織物又は不織布、及び相互侵入網目構造からなる群より選択される請求項５４〜５６のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
58. 吸着材料のモルホロジーは、ＭＯＦ材料の１つ以上の層が、非ＭＯＦ材料の１つ以上の層により分離されているラメラ構造である請求項５４〜５６のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
59. 吸着材料が第１の吸着組成物と第２の吸着組成物を含む請求項１〜５８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
60. 第１の吸着組成物が、アルミニウムとフマル酸を含む第１の複数のＭＯＦ粒子を含み、第２の吸着組成物が、亜鉛と２−メチルイミダゾールを含む第２の複数のＭＯＦ粒子を含む請求項５９に記載の食品貯蔵システム。
61. 第１の吸着組成物の第２の吸着組成物に対する質量比が少なくとも約１である請求項５９又は６０に記載の食品貯蔵システム。
62. 第１の吸着組成物が、アルミニウムとフマル酸を含む第１の複数のＭＯＦ粒子を含み、第２の吸着組成物が、酸化アルミニウムと酸化ケイ素を含む第２の複数のゼオライト粒子を含む請求項１〜５８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
63. 第１の吸着組成物の第２の吸着組成物に対する質量比が少なくとも約３である請求項５９又は６２に記載の食品貯蔵システム。
64. 吸着材料の総質量が少なくとも約５００ｍｇである請求項１〜６３のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
65. 農産物が容器内に存在する時、吸着材料は、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．１％未満に維持されるように構成される請求項１〜６４のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
66. 農産物を容器内に導入した後少なくとも５日間、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．１％未満に維持される請求項６５に記載の食品貯蔵システム。
67. 農産物が容器内に存在する時、吸着材料は、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．０５％未満に維持されるように構成される請求項１〜６４のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
68. 農産物が容器内に導入した後少なくとも５日間、容器内のＣ_２Ｈ_４濃度が約０．０５％未満に維持される請求項６７に記載の食品貯蔵システム。
69. 吸着材料が少なくとも１種の多孔性ＭＯＦ材料を含み、この少なくとも１種の多孔性ＭＯＦ材料が、少なくとも１種のメタルイオンの配位した少なくも１種の２座の有機化合物を含む請求項１〜６８のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
70. 吸着材料が有機化学種を吸着するように構成されている請求項１〜６９のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
71. 有機化学種が揮発性有機化合物を含む請求項７０に記載の食品貯蔵システム。
72. 吸着材料が少なくとも１種のケトン、アルデヒド、エステル、フェノール、キノン、又はこれらの組み合わせを含む化学種を吸着するように構成されている請求項１〜７１のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
73. さらに、食品貯蔵システムの温度を約２７３Ｋと約２８３Ｋの間に維持するための冷凍ユニットを含む請求項１〜７２のいずれか１項に記載の食品貯蔵システム。
74. 容器と、
    容器内に配置された吸着材料と、
    容器内に配置された農産物と
    を含む食品貯蔵システムであって、
    農産物がＣ_２Ｈ_４を発生し、且つ吸着材料が容器内のＣ_２Ｈ_４濃度を維持するように構成されていることを特徴とする食品貯蔵システム。
75. 容器と、
    容器内に分散された複数のＭＯＦ粒子と、
    容器内に配置された農産物と
    を含む食品貯蔵システム。
76. 農産物の保存可能期間を延長する方法であって、
    当該方法が、
    容器内に複数のＭＯＦ粒子を分散する工程、
    容器内に農産物を導入する工程、及び
    容器を密封する工程を含むことを特徴とする方法。
77. 農産物の品質特性が持続時間の間維持される請求項７６に記載の方法。
78. 農産物の品質特性が色又はテクスチャーの少なくとも１つを含む請求項７７に記載の方法。
79. 持続時間が少なくとも約１５日間である請求項７７に記載の方法。
80. 持続時間が少なくとも約２０日間である請求項７７に記載の方法。

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