JPH11215950A

JPH11215950A - 鮮度保持剤

Info

Publication number: JPH11215950A
Application number: JP1889098A
Authority: JP
Inventors: Naohiko Kuramoto; 直彦倉本; Junichi Ito; 順一伊藤; Hiroyuki Maeda; 裕之前田
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1998-01-30
Filing date: 1998-01-30
Publication date: 1999-08-10

Abstract

(57)【要約】【課題】青果物等生鮮物の鮮度を保持するための新規な
鮮度保持剤を提供する。【解決手段】ゼオライトに銀、銅、亜鉛及び錫から選ば
れた少なくとも１種の金属を１重量％以上含有するゼオ
ライトを有効成分とする鮮度保持剤である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、青果物等の鮮度保
持剤に関するものであり、詳しくは、青果物等から発生
し鮮度に影響を与えるエチレンガスを吸着し、青果物の
鮮度を保持するために用いられる新規な鮮度保持剤であ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、青果物等の鮮度保持方法として
は、活性炭やゼオライト等の多孔質材料のエチレン吸着
能力を利用する方法や、活性炭やゼオライト等の多孔質
材料をフィルム形成能を有する合成樹脂（以下、単に合
成樹脂という）例えば、ポリオレフィンに練り込みフィ
ルム化した後、包装する方法が広く行われている。これ
らの方法は、いずれも青果物等より変質ガスとして発生
する、エチレンガスを吸着することに着目している。エ
チレンガスに関しては、青果物等の成熟を促進すると共
に、青果物自身がエチレンガスを生成することが知られ
ており、生成されたエチレンガスを除去することは、青
果物等の鮮度保持には有力な方法である。エチレンガス
の青果物からの発生量は極めて多く、クライマテリック
果実（追熟に伴う呼吸作用の上昇現象）では、最大１０
mg/kg/日にも達することがある。この為、従来の活性炭
やゼオライト等の多孔質材料の吸着力を利用する方法
や、活性炭やゼオライト等の多孔質材料を合成樹脂に練
り込みフィルム化した後、包装する方法ではエチレンガ
スの吸着能が不充分であるとともに、多孔質材料の添加
量が多く透明性及びフィルム外観が悪いという欠点があ
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、従来
技術の欠点を解消した、エチレンガスの吸着能が高い鮮
度保持剤を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ゼオライト
単体に比べ、ゼオライトに所定の金属イオンを担持する
事で、著しくエチレンガスの吸着能が高くなることを見
出し、本発明を完成させた。

【０００５】即ち、本発明は、銀、銅、亜鉛および錫か
ら選ばれた少なくとも１種の金属を含有するゼオライト
を有効成分とする鮮度保持剤である。

【０００６】更に、本発明の好ましい態様は、上記有効
成分を合成樹脂１００重量部に対して０．５〜７０重量
部配合した組成物をフィルム状に成形した鮮度保持剤及
び該フィルム状鮮度保持剤が、少なくとも一部を構成し
た包装材料により包装された青果物包装体をも包含す
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるゼオライト
は、特に限定されず天然又は合成ゼオライトが使用され
る。一般に使用されるゼオライトは、Ｓｉ／Ａｌ比が１
以上の無機物であり、通常該比が１〜１００（モル）の
化合物が用いられる。また、アルミニウム分が多い程、
該ゼオライトのイオン交換容量は増大し、後述する金属
をイオン交換吸着により保持する量を多くすることが出
来る点で好ましい。逆に、シリカ分が多くなるとイオン
交換容量は低下するが、ゼオライトの親油性が増大する
ため、合成樹脂中での分散性が向上する利点がある。こ
のため、鮮度保持剤としての用途に応じて、Ｓｉ／Ａｌ
の比率は適宜選択される。

【０００８】また、本発明に使用されるゼオライトは比
表面積の大きい多孔質であることが好ましく、ＢＥＴ法
による比表面積は０．２ｍ²／ｇ以上、好ましくは０．
５〜５０ｍ²／ｇで、細孔径が３〜１５オングストロー
ム、好ましくは５〜１０オングストロームの細孔が存在
することである。即ち、３オングストロームより小さい
孔はエチレンの吸収にほとんど寄与せず、また、１５オ
ングストロームより大きい孔は、外表面と同程度以上の
寄与は望めない。また、細孔径の存在割合は大きい程効
率的であるが、特に限定的ではない。一般に０．１ｃｍ
³／ｃｍ³、好ましくは０．３〜０．６ｃｍ³／ｃｍ³程度
である。

【０００９】この様なゼオライトの例は、天然ゼオライ
トとして、フッ石、カイリョク石など、合成ゼオライト
として、所謂モレキュラーシーブとして市販されている
ものなどから、適宜選択される。

【００１０】本発明において、ゼオライトに含有される
金属は、銀、銅、亜鉛及び錫から選ばれる少なくとも１
種である。これらの金属はゼオライトと緊密一体化され
ていることが必須であり、通常ゼオライトとイオン交換
反応によって結合した態様が最も好適である。また金属
の形態は、微粉状金属、金属塩など、ゼオライトを担体
とし、これに担持された形態であれば良く、一般に金属
の可溶性塩の水溶液をゼオライトに含浸させた後、乾燥
させる方法が用いられる。更に必要に応じて、仮焼する
ことも好ましい場合がある。仮焼温度は一般に６００℃
以下、好ましくは３５０℃以下が採用される。

【００１１】水溶性金属塩としては、塩化物、臭化物、
硝酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の無機酸及びシュウ酸塩、酢
酸塩等の有機酸塩のうちから、可溶性の金属塩を適宜選
択すればよい。

【００１２】また、ゼオライトに対する金属の担持量
は、特に限定されないが、通常、金属成分として１重量
％以上含有させるのが好ましい。即ち、１重量％未満で
は、本発明の効果、即ちエチレン吸着能、及び鮮度保持
効果が、ゼオライトを単独で使用した場合との差が認め
られ難くなる。また金属担持量の上限は特に限定されな
い。一般に多い程、本発明の効果は大きくなる傾向にあ
る。通常、金属イオンの飽和吸着まで使用できる。ま
た、飽和吸着以上に金属を存在させても、本発明におけ
る効果上の利点は得られない。

【００１３】本発明の鮮度保持剤は、一般に顆粒状とし
てそのまま、または布などの多孔質の袋または容器に封
入して用いることもできるが、特に好ましくは、合成樹
脂中に配合し、フィルム状に成形して使用する。特に該
フィルム状鮮度保持剤を用いて袋等の容器を構成し、該
容器中に青果物等の生鮮品を封入した態様で使用するの
に好適である。

【００１４】合成樹脂に配合する場合には、分散性の面
から一般的に平均粒子径が１０μｍ以下のゼオライトを
担体として用いるのが好ましく、特にフィルム状とする
場合には、分散斑やフィッシュ・アイの発生を避けるた
め、平均粒子径０．１〜５μｍとするのが好ましい。
０．１μｍ未満では分散性が劣り、場合によってはフィ
ッシュ・アイが発生し易くなる。また、１０μｍ以上で
はフィルム中での粒子が目立つし、成型時のスクリーン
目詰まりの原因にもなり易い。

【００１５】また、本発明を合成樹脂フィルムとして用
いる場合には合成樹脂１００重量部に対し、金属を担持
したゼオライトを０．５重量部以上、特に１．０重量部
以上を用いるのが好ましい。０．５重量部未満では、該
ゼオライトが樹脂成形体（例えばフィルム）の表面に露
出する頻度が少なく十分な効果が得られない。また、該
ゼオライトの配合量の上限は特になく、成形できる範囲
で用いればよい。フィルムとする場合には７０重量部を
超すとフィルム成形性を害するので一般に５０重量部ま
でとするのがよい。また、合成樹脂に発泡剤を用い、常
法により得られるフィルム等を連通孔を有する発泡体と
することも、表面積を増大させる観点から好ましい場合
がある。

【００１６】本発明において使用される合成樹脂は、成
形能、特にフィルム成形能を有するものであれば、何等
限定されず、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニル（メ
タ）アクリレート、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニルなどの単独重合体、共重合体及び樹脂同士の混合物
が任意に使用し得る。中でも金属を担持したゼオライト
を容易に多量に配合でき、しかも透明性を保持し得るこ
とから、合成樹脂としてポリオレフィンを用いた場合が
フィルム状鮮度保持剤として特に優れている。ポリオレ
フィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロ
ピレンと他のα−オレフィン例えばエチレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン
−１等との共重合体などである。特に好ましいポリオレ
フィンは、ポリエチレン、ホモポリプロピレン、エチレ
ン又はブテン−１含有量が１０重量％以下のプロピレン
系共重合体である。ポリオレフィンのメルトインデック
スには特に制限はないが、例えば、０．１〜５０ｇ／１
０分程度のものを使用するのが好ましい。

【００１７】フィルム状鮮度保持剤の製造方法は特に限
定されない。従来公知の無機充填剤配合フィルムの製造
手段において、無機充填剤として、金属を担持したゼオ
ライトを用いた形態で実施すればよい。勿論、合成樹脂
のフィルム成形において、通常用いられる種々の添加
剤、例えば酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、核剤、帯
電防止剤、アンチブロッキング剤、顔料、その他の無機
粉体などを必要に応じて配合することは妨げられない。

【００１８】成形方法も従来公知の方法が採用され、例
えば、キャスティング法、エキストルージョン法（イン
フレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等）が用いら
れる。特に一軸又は二軸方向に延伸する事によって薄い
膜を精度良く製膜する事ができる。このようにして得た
フィルムは、それ自体、青果物用の袋に用いることもで
きるが、青果物容器の一部例えば紙箱の一部に設けた窓
部に貼付して内容物の覗き窓を兼ねるなど容器の一部を
構成させることもできる。

【００１９】従って、本発明は青果物が本発明のフィル
ム状鮮度保持剤が少なくとも一部を構成した包装材料に
より包装された青果物包装体をも包含するのである。

【００２０】本発明の鮮度保持剤は全ての青果物に適用
することができる。例えば、リンゴ、バナナ、ミカン、
カボスなどの果実類、きゅうり、ほうれん草、レタス等
の野菜類、あるいは、バラ等の花類にも適用することが
できる。

【００２１】

【発明の効果】本発明の鮮度保持剤は、上記の説明のよ
うに、ゼオライト単体に比べ、ゼオライトに所定の金属
を担持する事で、青果物等から発生し鮮度に影響を与え
るエチレンガスの吸着能が著しく向上し、青果物等の鮮
度を保持するという、従来全く予期されなかった効果を
実現した優れた特性を有する。

【００２２】特に合成樹脂中に配合する事により、青果
物の鮮度を保持する能力を有する包装材料となるのであ
る。

【００２３】また本発明の副次的効果として、上記効果
の他に、所定の細孔径を持つゼオライトに前記所定の金
属を担持することで、例えば、銀イオン等がタンパク質
と結合しやすい性質を持っていることから、まず、微生
物自体の表面に銀イオンが結合し、さらに菌体内に取り
込まれる。菌体内には代謝に関わるいろいろな酵素があ
り、酵素は主としてタンパク質よりできているので、こ
れに結合し、生命維持に必要な代謝機能を阻害する事に
よってもさらに、微生物の増殖を抑制し、青果物等の鮮
度保持効果が現れるものと推測される。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００２５】また、以下の実施例及び比較例において用
いた測定方法は次の方法により実施した。

【００２６】（１）エチレン吸着能２５０ｍｌ容フラスコに実施例、比較例に示す鮮度保持
剤を１０ｇを入れ、密封後、さらにフラスコ内にエチレ
ン５ｍｌを注入し、２４時間後のフラスコ内のエチレン
残存率をガスクロマトグラフィー（株式会社島津製作
所製ＧＣ−８Ａ）にて測定した。

【００２７】

【００２８】（２）鮮度保持性バナナ、オレンジ、カボスをそれぞれ実施例、比較例で
得たフィルムに包装し、温度２３℃、湿度５０％の雰囲
気下で保存後、外観等を目視評価した。評価は表１の通
りに行った。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例１平均粒子径が２．０μｍで細孔径が６オングストローム
の合成ゼオライトに、金属として銀を８重量％担持させ
た鮮度保持剤のエチレン吸着能を測定し、結果を表２に
示した。

【００３１】実施例２実施例１の銀の担持量を５重量％とした以外は、実施例
１と全く同様に行った。

【００３２】結果を表２に示した。

【００３３】実施例３実施例１の銀の担持量を３重量％とした以外は、実施例
１と全く同様に行った。

【００３４】結果を表２に示した。

【００３５】比較例１実施例１の合成ゼオライトに金属を全く担持させない場
合のエチレン吸着能を測定し、結果を表２に示した。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例４ポリプロピレンホモポリマーをＴダイ押出機にて２６０
℃の樹脂温度でシート状に押出し、４０℃に維持された
チルロールにより冷却固化し、厚さ７５０μｍのポリプ
ロピレンシートを得た。次にこのシートを加熱ロール延
伸機により１００〜１５０℃で５．０倍延伸し、１５０
μｍの一軸延伸フィルムを得た。次に、メルトインデッ
クス８．０のエチレン−ポリプロピレンランダムコポリ
マー（エチレン含有量＝５．５重量％）１００重量部に
実施例１の鮮度保持剤を２０重量部とをバンバリーミキ
サーでブレンド後、Ｌ／Ｄが３６の６５ｍｍペレタイザ
ーにて樹脂温度２６０℃で造粒したペレットを、Ｔダイ
押出機にて２３０℃の樹脂温度でシート状に押出し、前
記一軸延伸フィルムに貼り合わせ１８０μｍの２層フィ
ルムを得た。この２層フィルムを、横延伸機で、１０倍
に延伸した。

【００３８】得られたフィルムの鮮度保持性の結果を表
３に示した。

【００３９】実施例５実施例４の鮮度保持剤の添加量を５重量部とした以外
は、実施例４と全く同様に造粒、製膜した。結果を表３
に示した。

【００４０】実施例６実施例４の鮮度保持剤の添加量を１重量部とした以外
は、実施例４と全く同様に造粒、製膜した。結果を表３
に示した。

【００４１】実施例７実施例４の鮮度保持剤を実施例３のものとした以外は、
実施例４と全く同様に造粒、製膜した。結果を表３に示
した。

【００４２】実施例８実施例４の鮮度保持剤を実施例３のものとし、添加量を
１重量部した以外は、実施例４と全く同様に造粒、製膜
した。結果を表３に示した。

【００４３】比較例２実施例４の鮮度保持剤を比較例１のものとした以外は、
実施例４と全く同様に造粒、製膜した。結果を表３に示
した。

【００４４】比較例３実施例４の鮮度保持剤を比較例１のものとし、添加量を
１重量部とした以外は、実施例４と全く同様に造粒、製
膜した。結果を表３に示した。

【００４５】比較例４実施例４の鮮度保持剤の添加量を０．３重量部とした以
外は、実施例４と全く同様に造粒、製膜した。結果を表
３に示した。

【００４６】比較例５ホモポリプロピレン層１９μｍとプロピレン−エチレン
−ブテン−１共重合体層１μｍとよりなり、防曇剤１重
量％を含む２０μｍの防曇ＯＰＰフィルムの鮮度保持性
の結果を表３に示した。

【００４７】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】銀、銅、亜鉛および錫から選ばれた少なく
とも１種の金属を含有するゼオライトを有効成分とする
鮮度保持剤。
【請求項２】銀、銅、亜鉛および錫から選ばれた少なく
とも１種の金属を含有するゼオライトを合成樹脂１００
重量部に対して０．５〜７０重量部配合した組成物より
なるフィルム状鮮度保持剤。
【請求項３】青果物が、請求項２記載のフィルム状鮮度
保持剤で少なくとも一部を構成した包装材料により包装
された青果物包装体。