JP2017513701A - ポリアニリン系耐塩素性親水性濾過膜 - Google Patents

ポリアニリン系耐塩素性親水性濾過膜 Download PDF

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Abstract

一態様では、本発明は、例えば、水の浄化に使用するためのｎ−アルキル置換ポリアニリン誘導体を含む塩素耐性濾過膜及びそれを製造し使用するための方法に関する。この要約は、特定の技術分野で検索する目的のためのスキャンツールとして意図されており、本発明を限定することを意図するものではない。本発明は、従来のナノ濾過膜に対して、改良された親水性及び塩素耐性を有する新しいクラスのナノ濾過膜を提供する。調整可能な表面特性を有する、より効率的で、より選択的な膜の開発は、高度なタンパク質の分離、透析、水の濾過、及び他のマクロ分子の分離に対する大きな見通しを有する。

Description

関連出願
本出願は、２０１４年に４月８日に出願された米国仮特許出願シリアル番号６１／９７６，６８８に優先権の利益を主張し、その全体が参照により本明細書に組込まれる。
新鮮な水の豊富な供給は、地方自治体、産業及び農業の用途のための基本的な要件である。しかし、人口増加及び水源の汚染は、新鮮な水の供給にストレスの増加を与えてきた。きれいな水に対する規制強化からの圧力に加えて、水処理技術の向上は重要である（Ｈｏｗｅ，Ｋ．Ｊ．及びＴｃｈｏｂａｎｏｇｌｏｕｓ，Ｇ．（２００５）Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，第２版；Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｒ．Ｆ．（２００６）Ｓｃｉｅｎｃｅ ３１３，１０８８−１０９０）。
膜に基づいた濾過は、大規模でのサイズ排除によって不純物を完全かつ連続的に濾過するその能力により、浄水のための最も重要かつ広く用いられている方法である（Ｈｏｗｅ，Ｋ．Ｊ．及びＴｃｈｏｂａｎｏｇｌｏｕｓ，Ｇ．（２００５）Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，第２版．）。一般的に、膜は４つのタイプに分類することができる：それらの細孔サイズ及び異物を除去する能力に基づいて、精密濾過（ＭＦ）、限外濾過（ＵＦ）、ナノ濾過（ＮＦ）及び逆浸透（ＲＯ）。
ＵＦ膜は約１０ｎｍの平均孔径を有する。排水処理においては、ＵＦ膜は、ウイルス、細菌、原生動物及び他のコロイドなどの病原性微生物を除去するのに使用される（Ｃｈｅｒｙａｎ，Ｍ．（１９９８）Ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ，Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，ＰＡ）。それらは、淡水化のための前処理工程としての役割を果たすことができる（Ｈｏｗｅ，Ｋ．Ｊ．及びＴｃｈｏｂａｎｏｇｌｏｕｓ，Ｇ．（２００５）Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，第２版．；Ｒｏｓｂｅｒｇ，Ｒ．（１９９７）Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ １１０，１０７−１１４）。ＵＦ膜は、一般的に化学、製薬、食品及び飲料工業において分離のために使用され、血液透析における不可欠なコンポーネントである。
膜が分離のために使用される場合、膜が、無機粒子、有機物質及び／または生物学的な微生物によって汚染されるにつれて、流量は徐々に操作中に低下する。汚染物と高分子膜の表面の間の疎水性相互作用により、ファウリングに対する感受性は異なる膜材料で変化する。従って、膜の親水性は汚染する膜の性質に関連している、すなわち、親水性膜は、一般に疎水性膜より少なく汚染する（Ｍｃｖｅｒｒｙ，Ｂ．Ｔ．，ら（２０１３） Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ．２５，３５９７−３６０２；Ｌｉａｏ，Ｙ．，ら（２０１４）Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈｏｒｉｚｏｎｓ １，５８−６４）。より高い疎水性の膜は、ファンデルワールス相互作用により、汚染物を膜表面に強固に付着させ、不可逆的膜ファウリングの原因となる（Ｈｉｌａｌ，Ｎ．，ら（２００５）Ｓｅｐａｒ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１７９，３２３−３３３）。
化学洗浄は、典型的には、膜表面から付着有機物及びバイオフィルムを除去するのに使用される。洗浄処理は、膜ファウリングによる操作中の流量損失を取戻すために膜性能を復元する。膜を洗浄するために使用される一般的な化学物質は、腐食剤、酸化剤／消毒剤、酸、キレート剤及び界面活性剤を含む（Ｌｉｕ，Ｃ．，ら（２００６）Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌｅａｎｉｎｇ：Ｆｒｏｍ Ａｒｔ ｔｏ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｏｒｔ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＮＹ １１０５０，ＵＳＡ）。塩素系漂白剤（次亜塩素酸ナトリウム）は、その低コスト、市販性及び供給溶液に添加した場合に効果的にファウリングを低減する能力のために、工業的に一般的である。次亜塩素酸などの強力な酸化剤は、微生物を殺すだけでなく、より水溶性の部分に天然有機物中の官能基を酸化し、新しい種を容易に操作中に洗い流すことを可能にする。しかし、強力な酸化剤は、同時にポリマー膜材料内に見出される化学結合に付着し、膜特性に負の影響を与える（Ｅｙｋａｍｐ，Ｗ．（１９９５）Ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ．Ｉｎ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ａｍｓｔｅｒｄａｍ；Ｇｉｔｉｓ，Ｖ．，ら（２００６）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２７６，１８５−１９２；Ｗｉｅｎｋ，Ｉ．Ｍ．，ら（１９９５）Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ．Ｃｈｅｍ．３３，４９−５４；Ｎｙｓｔｒｏｍ，Ｍ．ａｎｄ Ｚｈｕ，Ｈ．（１９９７）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．１３１，１９５−２０５；Ｗｏｌｆｆ，Ｈ．及びＺｙｄｎｅｙ，Ａ．Ｌ．（２００４）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２４３，３８９−３９９；Ｚｈｕ，Ｈ．及びＮｙｓｔｒｏｍ，Ｍ．（１９９８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．１３８，３０９−３２１）。
ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）膜への塩素洗浄の影響は、塩素が実際にはより厳しいファウリングを引起し、洗浄後の膜の電気陰性度を増加させ得ることを示している（Ａｒｋｈａｎｇｅｌｓｋｙ，Ｅ．，ら（２００７）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３０５，１７６−１８４；Ｒｏｕａｉｘ，Ｓ．，ら（２００６）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２７７，１３７−１４７；Ｇａｕｄｉｃｈｅｔ−Ｍａｕｒｉｎ，Ｅ．及びＴｈｏｍｉｎｅｔｔｅ，Ｆ．（２００６）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２８２，１９８−２０４）。これは、ポリマーの鎖切断をもたらし、膜の機械的強度を低下させる（Ａｒｋｈａｎｇｅｌｓｋｙ，Ｅ．，ら（２００７）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３０５，１７６−１８４；Ｔｈｏｍｉｎｅｔｔｅ，Ｆ．，ら（２００６）Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ２００，７−８；Ｋｕｚｍｅｎｋｏ，Ｄ．，ら（２００５）Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ １７９， ３２３−３３３）。ポリアミドＲＯ膜への塩素による化学的攻撃は、塩と水の通過の増大を伴う膜の破断をもたらす（Ｍａｎｏｈａｒ，Ｓ．Ｋ．及びＭａｃｄｉａｒｍｉｄ，Ａ．Ｇ．（１９８９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．２９，３４９−３５６；Ｌａｎｇｅｒ，Ｊ．Ｊ．（１９９０）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．３５，２９５−３００；Ｓｈｉｎ，Ｊ．Ｓ．，ら（２００５）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．１５１，２４６−２５５；Ｓｈａｄｉ，Ｌ．，ら（２０１２）Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１２４，２１１８−２１２６）。これに応答して、塩素劣化に対する感受性を低くするために膜材料を改変する試みがなされている。たとえば、第二級アミドの代りに第三級アミドを含むポリアミドを使用して、耐塩素性ＲＯ膜（スキームＩ）が得られる（Ｍａｎｏｈａｒ，Ｓ．Ｋ．及びＭａｃｄｉａｒｍｉｄ，Ａ．Ｇ．（１９８９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ ２９，３４９−３５６；Ｌａｎｇｅｒ，Ｊ．Ｊ．（１９９０）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ ３５，２９５−３００）。
導電性ポリマー及びそれらの誘導体が、それらの親水性、熱的及び化学的安定性、低コスト、容易な合成及びドーピングによって改変される能力のために、水処理膜におけるそれらの潜在的使用に関して最近広く検討されている（ＭｃＶｅｒｒｙ，Ｂ．Ｔ．，ら（２０１３）Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２５，３５９７−３６０２；Ｌｉａｏ，Ｙ．，ら（２０１４）Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈｏｒｉｚｏｎｓ １，５８−６４；Ｌｉａｏ，Ｙ．，ら（２０１２）Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆ．Ｓｃｉ．３８６，１４８−１５７；Ｂｏｃｃｈｉ，Ｖ．，ら（１９９１）Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．２６，３３５４−３３５５；Ｐｒｉｃｅ，Ｗ．Ｅ．，ら（１９９９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １０２，１３３８−１３４１；Ａｌａｒｇｏｖａ，Ｒ．Ｇ．，ら（１９９８）Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａ １３４，３３１−３４２；Ｌｉ，Ｘ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３２０，１４３−１５０；Ｆａｎ，Ｚ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３１０，４０２−４０８；Ｆａｎ，Ｚ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３２０，３６３−３７１；Ｚｈａｏ，Ｓ．，ら（２０１１）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３８５−３８６，２５１−２６２；Ｇｕｉｌｌｅｎ，Ｇ．Ｒ．，らＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．（２０１０） ２０，４６２１−４６２８）。最も広く研究されている導電性ポリマーの１つとして、エメラルジン酸化状態のポリアニリン（Ｐani）が、強化された親水性及び透過性を有する複合ＵＦ膜を形成するために市販のＵＦ膜材料ポリスルホン（ＰＳf）とブレンドされている（Ｆａｎ，Ｚ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３１０，４０２−４０８；Ｆａｎ，Ｚ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３２０，３６３−３７１；Ｚｈａｏ，Ｓ．，ら（２０１１）Ｊ． Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３８５−３８６，２５１−２６２；Ｇｕｉｌｌｅｎ，Ｇ．Ｒ．，らＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．（２０１０）２０，４６２１−４６２８）。純Ｐａｎｉも、市販のＰＳｆ膜よりも１０倍高い透過性を示すＵＦ膜を形成し得るが、ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）を除去しない（Ｇｕｉｌｌｅｎ，Ｇ．Ｒ．，らＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．（２０１０）２０，４６２１−４６２８）。Ｐａｎｉキャスティング溶液に４−メチルピペリジン（４−ＭＰ）などの第二級アミンを添加することにより、ＰａｎｉＵＦ膜の除去は増加するが、親水性は低下する。スルホン化Ｐａｎｉ、Ｐａｎｉの誘導体は、優れた親水性と水洗浄後の非常に高い流量回復を示すＵＦ膜を形成するために、ＰＳｆとブレンドすることができる（Ｍｃｖｅｒｒｙ，Ｂ．Ｔ．，ら（２０１３）Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２５，３５９７−３６０２）。
いくつかのタイプのｎ−置換Ｐａｎｉが文献に報告されている（Ｃｈｅｖａｌｉｅｒ，Ｊ．Ｗ．，ら（１９９２）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２５，３３２５−３３３１；Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（２００２） Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ．Ｐｈｙｓ．４０，２７０２−２７１３；Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（１９９９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．１０１，７４６−７４９；Ｙａｎｇ，Ｄ．，ら（２００２）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３５，５３０４−５３１３；Ｍａｎｏｈａｒ，Ｓ．Ｋ．及びＭａｃｄｉａｒｍｉｄ，Ａ．Ｇ．（１９８９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．２９，３４９−３５６）。これらのうち、ｎ−アルキルＰａｎｉは、最も一般的な形態である。しかし、アルキル基は疎水性であるので、Ｐａｎｉへのそれの導入は、親水性のいくらかの損失をもたらす。
濾過膜は、伝統的に、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いて製造される。これらの膜が適切に機能するためには、ＰＶＤＦを膜形成後に親水性部分とブレンドするかまたは共重合させなければならない。ＰＶＤＦ自体は酸、塩基、及び塩素に対して非常に弾力性があるが、その親水基は異なる。塩基または塩素に曝されると、膜洗浄時など、親水性部分は、加水分解され、劣化する。時間が経つにつれて、これは、膜がより疎水性になるようにする（ファウリングしやすい）。さらに、膜は、質量を失って圧縮され、それによって透過性が低くなる。親水基を有するポリマーをブレンドすることによって引起される公知の欠点にもかかわらず、完全にこれらの問題を回避する濾過膜の製造のための材料はまだ報告されていない。本明細書では、本質的に親水性であり酸化損傷に耐性のある材料を含む濾過膜が記載される。
Ｈｏｗｅ，Ｋ．Ｊ．及びＴｃｈｏｂａｎｏｇｌｏｕｓ，Ｇ．（２００５）Ｗａｔｅｒ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｂｏｋｅｎ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，第２版 Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｒ．Ｆ．（２００６）Ｓｃｉｅｎｃｅ ３１３，１０８８−１０９０ Ｃｈｅｒｙａｎ，Ｍ．（１９９８）Ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ，Ｌａｎｃａｓｔｅｒ，ＰＡ Ｒｏｓｂｅｒｇ，Ｒ．（１９９７）Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ １１０，１０７−１１４ Ｍｃｖｅｒｒｙ，Ｂ．Ｔ．，ら（２０１３） Ｃｈｅｍ． Ｍａｔｅｒ．２５，３５９７−３６０２ Ｌｉａｏ，Ｙ．，ら（２０１４）Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｈｏｒｉｚｏｎｓ １，５８−６４ Ｈｉｌａｌ，Ｎ．，ら（２００５）Ｓｅｐａｒ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１７９，３２３−３３３ Ｌｉｕ，Ｃ．，ら（２００６）Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌｅａｎｉｎｇ：Ｆｒｏｍ Ａｒｔ ｔｏ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｏｒｔ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＮＹ １１０５０，ＵＳＡ Ｅｙｋａｍｐ，Ｗ．（１９９５）Ｍｉｃｒｏｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ．Ｉｎ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ａｍｓｔｅｒｄａｍ Ｇｉｔｉｓ，Ｖ．，ら（２００６）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２７６，１８５−１９２ Ｗｉｅｎｋ，Ｉ．Ｍ．，ら（１９９５）Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ．Ｃｈｅｍ．３３，４９−５４ Ｎｙｓｔｒｏｍ，Ｍ．ａｎｄ Ｚｈｕ，Ｈ．（１９９７）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．１３１，１９５−２０５ Ｗｏｌｆｆ，Ｈ．及びＺｙｄｎｅｙ，Ａ．Ｌ．（２００４）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２４３，３８９−３９９ Ｚｈｕ，Ｈ．及びＮｙｓｔｒｏｍ，Ｍ．（１９９８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．１３８，３０９−３２１ Ａｒｋｈａｎｇｅｌｓｋｙ，Ｅ．，ら（２００７）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３０５，１７６−１８４ Ｒｏｕａｉｘ，Ｓ．，ら（２００６）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２７７，１３７−１４７ Ｇａｕｄｉｃｈｅｔ−Ｍａｕｒｉｎ，Ｅ．及びＴｈｏｍｉｎｅｔｔｅ，Ｆ．（２００６）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．２８２，１９８−２０４ Ｔｈｏｍｉｎｅｔｔｅ，Ｆ．，ら（２００６）Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ ２００，７−８ Ｋｕｚｍｅｎｋｏ，Ｄ．，ら（２００５）Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ １７９， ３２３−３３３ Ｍａｎｏｈａｒ，Ｓ．Ｋ．及びＭａｃｄｉａｒｍｉｄ，Ａ．Ｇ．（１９８９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．２９，３４９−３５６ Ｌａｎｇｅｒ，Ｊ．Ｊ．（１９９０）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．３５，２９５−３００ Ｓｈｉｎ，Ｊ．Ｓ．，ら（２００５）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．１５１，２４６−２５５ Ｓｈａｄｉ，Ｌ．，ら（２０１２）Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．１２４，２１１８−２１２６ Ｌｉａｏ，Ｙ．，ら（２０１２）Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆ．Ｓｃｉ．３８６，１４８−１５７ Ｂｏｃｃｈｉ，Ｖ．，ら（１９９１）Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．２６，３３５４−３３５５ Ｐｒｉｃｅ，Ｗ．Ｅ．，ら（１９９９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ １０２，１３３８−１３４１ Ａｌａｒｇｏｖａ，Ｒ．Ｇ．，ら（１９９８）Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａ １３４，３３１−３４２ Ｌｉ，Ｘ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３２０，１４３−１５０； Ｆａｎ，Ｚ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３１０，４０２−４０８ Ｆａｎ，Ｚ．，ら（２００８）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３２０，３６３−３７１ Ｚｈａｏ，Ｓ．，ら（２０１１）Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．３８５−３８６，２５１−２６２ Ｇｕｉｌｌｅｎ，Ｇ．Ｒ．，らＪ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．（２０１０） ２０，４６２１−４６２８ Ｃｈｅｖａｌｉｅｒ，Ｊ．Ｗ．，ら（１９９２）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２５，３３２５−３３３１ Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（２００２） Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ．Ｐｈｙｓ．４０，２７０２−２７１３ Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（１９９９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．１０１，７４６−７４９ Ｙａｎｇ，Ｄ．，ら（２００２）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３５，５３０４−５３１３
本発明の目的において、本明細書に具体化され広範に記載されているように、本発明は、一態様では、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを含む濾過膜に関し、式中ｎは１、２、及び３から選択され；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。
によって表される構造を含むポリマーを含む濾過膜も開示され、式中各Ｚは水素及び
から独立して選択され；式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造、及び式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーも開示され、式中ｎは１、２、及び３から選択され；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。
によって表される構造を含むポリマーも開示され、式中各Ｚは水素及び
から独立して選択され；式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；並びに式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造であり、並びに式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
濾過膜を製造する方法も開示される。
膜を通して水を浄化する方法も開示される。
本発明の態様を、システムの法定分類などの特定の法定分類において記載し、権利請求することができるが、これは便宜のためのみのものであり、当業者は、本発明の各態様を任意の法定分類において記載し、権利請求することができることを理解するであろう。特に明記しない限り、本明細書に記載の任意の方法または態様は、そのステップが特定の順序で実行されることを要求すると解釈されることを意図するものでは決してない。従って、ある方法の請求項が特許請求の範囲または明細書にステップは具体的な順序に限定されると明記していない場合、いかなる点においても順序が推論されることを意図するものでは決してない。このことは、ステップまたは動作フローの配列に関するロジック、文法的な構成または句読法由来の明白な意味、または本明細書に記載した態様の数またはタイプ、に関する事項を含む、解釈に関する任意の可能な非記述の基本についてあてはまる。
本明細書に組込まれその一部を構成する添付図面は、いくつかの態様を例示し、明細書とともに、本発明の原理を説明するのに役立つ。
Ｐａｎｉ及びＰＳｆ膜と比較してのｎ−Ｐａｎｉ膜の物理的な外観に及ぼす２５０ｐｐｍの遊離塩素を含む漂白剤中に２日間浸漬されることの影響に関する代表的なデータを示す。 ２５０ｐｐｍの遊離塩素に浸漬される前後のｎ−ＰＡＮｉ及びＰＡＮｉ膜の接触角に関する代表的なデータを示す。 ＦＴ−ＩＲ分析によって観察される、ポリアニリン膜のベンゼノイド及びキノイド基に及ぼす塩素の影響に関する代表的なデータ。 ＵＶ−Ｖｉｓ分析によって観察される、ポリアニリン膜のベンゼノイド及びキノイド基に及ぼす塩素の影響に関する代表的なデータを示す。 核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析によって観察される、ポリアニリン膜のベンゼノイド及びキノイド基に及ぼす塩素の影響に関する代表的なデータ。 ｎ−Ｐａｎｉ膜はＰａｎｉ膜よりファウリング耐性であることを示す細菌付着試験の画像を示す。 ＤＩ水で洗い流される前の、１．５ｇ／Ｌ ＢＳＡ溶液によって汚染された膜の流量の減少と回復を示す。 ＳＥＭ像を示す１２のパネル（ａ〜ｌ）を示す。３，０００倍の倍率で、パネル（ａ）はＰＡＮｉ膜を示しパネル（ｂ）はｎ−のＰＡＮｉ膜表面を示す；１００，０００倍の倍率で、パネル（ｃ）は、ｎ−ＰＡＮｉ膜表面を示しパネル（ｄ）は画像Ｊソフトウェアを使用した変換後のその黒白画像を示す。パネル（ｅ）−（ｈ）は、６００倍の倍率での（ｅ）初期のＰＡＮｉ膜、（ｆ）塩素曝露後のＰＡＮｉ膜、（ｇ）初期のｎ−ＰＡＮｉ膜及び（ｈ）塩素暴露後のｎ−ＰＡＮｉ膜の断面画像を示す。パネル（ｉ）−（ｌ）は、６００倍の倍率での（ｉ）初期のＰＡＮｉ膜、（Ｊ）塩素曝露後のＰＡＮｉ膜、（ｋ）初期のｎ−ＰＡＮｉ膜及び（ｌ）塩素暴露後のｎ−ＰＡＮｉ膜の表面画像を示す。 ＳＥＭ像を示す１２のパネル（ａ〜ｌ）を示す。３，０００倍の倍率で、パネル（ａ）はＰＡＮｉ膜を示しパネル（ｂ）はｎ−のＰＡＮｉ膜表面を示す；１００，０００倍の倍率で、パネル（ｃ）は、ｎ−ＰＡＮｉ膜表面を示しパネル（ｄ）は画像Ｊソフトウェアを使用した変換後のその黒白画像を示す。パネル（ｅ）−（ｈ）は、６００倍の倍率での（ｅ）初期のＰＡＮｉ膜、（ｆ）塩素曝露後のＰＡＮｉ膜、（ｇ）初期のｎ−ＰＡＮｉ膜及び（ｈ）塩素暴露後のｎ−ＰＡＮｉ膜の断面画像を示す。パネル（ｉ）−（ｌ）は、６００倍の倍率での（ｉ）初期のＰＡＮｉ膜、（Ｊ）塩素曝露後のＰＡＮｉ膜、（ｋ）初期のｎ−ＰＡＮｉ膜及び（ｌ）塩素暴露後のｎ−ＰＡＮｉ膜の表面画像を示す。
本発明のさらなる利点は、一部は以下の記載において述べられ及び一部は記載から明らかであり、または本発明の実行によって習得することができる。本発明の利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘される要素及び組合せの手段によって実現され達成される。前述の一般的記載及び以下の詳細な記載は、特許請求されているように、例示及び説明のみのものであり、本発明を限定するものではないことが理解されるべきである。
本発明は、本発明の以下の詳細な記載及び本明細書に含まれる実施例を参照することによってより容易に理解することができる。
本発明の化合物、組成物、物品、システム、デバイス、及び／または方法を開示及び説明する前に、特に明記しない限り、それらが特定の合成方法に限定されるものではなく、または特に明記しない限り、特定の試薬に限定されるものではないことが、もちろん、変化し得るものとして、理解されるべきである。本明細書で使用される用語は、特定の態様を説明する目的のためのみのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されるべきである。本明細書に記載のものと類似または同等の材任意の方法及び料を本発明の実施または試験において使用することができるが、ここに実施例の方法及び材料を記載する。
本明細書で言及するすべての刊行物は、刊行物の引用に関連する方法及び／または材料を開示及び説明するために参照により本明細書に組込まれる。本明細書で論じる刊行物は、本出願の出願日前のそれらの開示に関して単に提供される。本発明のいずれも、本発明が先行発明の理由でそのような刊行物に先行する権利がない承認として解釈されるべきではない。さらに、本明細書で提供される刊行物の日付は、独立した確認を必要とし得る実際の刊行日と異なり得る。
Ａ．定義
本明細書で使用される場合、有機化合物を含む化合物の命名法は、共通の名前、命名法のためのＩＵＰＡＣ、ＩＵＢＭＢ、またはＣＡＳの推奨事項を使用して与えることができる。１つまたは複数の立体化学的特徴が存在する場合、立体化学に対するカーン−インゴルド−プレローグ則を、立体化学優先順位、Ｅ／Ｚ仕様、などを指定するのに使用することができる。当業者であれば、名称が与えられれば、命名規則を使用した化合物構造の系統的縮小、またはＣＨＥＭＤＲＡＷ（商標）（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅｓｏｆｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）などの市販のソフトウェアのいずれかによって、化合物の構造を容易に確認することができる。
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、文脈が特に明確に指示しない限り、複数の対象を含む。従って、例えば、「官能基（ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｇｒｏｕｐ）」、「アルキル（ａｎ ａｌｋｙｌ）」または「残基（ａ ｒｅｓｉｄｕｅ）」への言及は、複数のそのような官能基、アルキル、または残基、などの混合物を含む。
範囲は、本明細書において、「約」特定の値から、及び／または「約」別の特定の値までとして表すことができる。そのような範囲が表される場合、さらなる態様は、ある特定の値から及び／または別の特定の値までを含む。同様に、値が先行の「約」の使用によって、近似値として表される場合、その特定値はさらなる態様を形成することが理解されるであろう。さらに、各範囲の終点は、他の終点への関連において、及び他の終点とは独立して、の両方の意味を有することが理解されるであろう。本明細書に開示された多数の値があること、及び各値が本明細書において、その値自体に加えて、「約」その特定の値としても開示されることも理解される。例えば、値「１０」が開示される場合、ここで「約１０」も開示されている。また、２つの特定の単位の間の各単位も開示されることも理解される。例えば、１０と１５が開示される場合、ここで１１、１２、１３、及び１４も開示されている。
明細書及び結びの請求の範囲において、特定の元素または成分の重量部への言及は、重量部が表されている組成物または物品中の元素または成分と他の元素または成分の間の重量関係を示す。従って、２重量部の成分Ｘと５重量部の成分Ｙを含有する組成物においては、ＸとＹ成分は２：５の重量比で存在し、組成物中に追加の成分が含有されているかどうかに関わらずその比で存在する。
成分の重量パーセント（ｗｔ％）は、異なるように明記されない限り、成分が含まれる製剤または組成物の全重量に基づく。
本明細書で使用される場合、「任意選択の」または「任意選択で」は、続いて記載される事象または状況が生じることができるか、生じることができないことを意味し、その記述は事象または状況が生じる場合と生じない場合を含む。
化学種の残基は、本明細書及び結びの特許請求の範囲で使用される場合、特定の反応スキームにおける化学種の得られる生成物または続く製剤または化学製品である部分を指し、その部分が化学種から実際に得られるかどうかによらない。従って、ポリエステル中のエチレングリコール残基は、ポリエステル中の１つまたは複数の−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−単位を指し、エチレングリコールがポリエステルを調製するために使用されたかどうかによらない。同様に、ポリエステル中のセバシン酸残基は、１つまたは複数の−ＣＯ（ＣＨ２）８ＣＯ−部分を指し、残基がポリエステルを得るためにセバシン酸またはそのエステルを反応させることにより得られるかどうかによらない。
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、その構造を繰り返し小単位、モノマーで表すことができる天然または合成の比較的高分子量の有機化合物を指す（例えば、ポリエチレン、ゴム、セルロース）。合成ポリマーは、典型的には、モノマーの付加または縮合重合によって形成される。
本明細書で使用される場合、用語「コポリマー」は、複数の異なる繰返し単位（モノマー残基）から形成されるポリマーを指す。例として及び限定なしに、コポリマーは、交互コポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、またはグラフトコポリマーであることができる。特定の態様では、ブロックコポリマーの様々なブロックセグメント自体がコポリマーを含むことができることも意図される。
本明細書で使用される場合、用語「オリゴマー」は、繰り返し単位の数が２と１０の間にあり、例えば、２〜８、２〜６、または２〜４である比較的低分子量のポリマーを指す。一態様では、オリゴマーの集合体は、約２〜約１０、例えば、約２〜約８、約２〜約６、または約２〜約４の繰返し単位の平均数を有することができる。
本明細書で使用される場合、用語「分子量」（ＭＷ）は統一原子質量単位ｕ（炭素１２の１つの原子の質量の１／１２に等しい）に対する、その物質の１分子の質量を指す。
本明細書で使用される場合、用語「数平均分子量」（Ｍｎ）は、個々のポリマーの分子量の一般値、中間値、平均値を指す。Ｍｎはｎ個のポリマー分子の分子量を測定し、重量を合計し、ｎで割ることによって決定することができる。Ｍｎは、式：
によって計算され、式中Ｎｉは分子量Ｍｉの分子の数である。ポリマーの数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー、粘度法（Ｍａｒｋ Ｈｏｕｗｉｎｋ式）、光拡散、超遠心分析法、蒸気圧浸透圧法、端末基の滴定、及び束一的性質によって決定することができる。
本明細書で使用される場合、用語「重量平均分子量」（Ｍｗ）は、ポリマーの分子量の別の尺度を指す。Ｍｗは、式：
によって計算され、式中Ｎｉは分子量Ｍｉの分子の数である。直感的に、重量平均分子量がｗであり、任意のモノマーが選択される場合、それが属するポリマーは平均でｗの重量を有するであろう。重量平均分子量は、光散乱、小角中性子線散乱（ＳＡＮＳ）、Ｘ線散乱、及び沈降速度によって決定することができる。
本明細書で使用される場合、用語「多分散性」及び「多分散性指数」（ＰＤＩ）は数平均に対する重量平均の割合（Ｍｗ／Ｍｎ）を指す。
本明細書で使用される場合、用語「フラッシュ溶接」及び「フラッシュ溶接する」は吸収物質に光のパルスを印加することを指す。ポリマーナノファイバーで実行すると、フラッシュ溶接は強化された光熱現象を提供することができる。特定の態様では、材料は光を熱に急速に変換し、次いで、溶融などの変換を受ける。特定の態様では、化学反応はフラッシュ溶接の結果として材料で生じ得ることが理解される。フラッシュ溶接を行うための技術はＪ．Ｈｕａｎｇ及びＲ．Ｂ．Ｋａｎｅｒによる、２０１０年１２月１４日に発行された米国特許Ｎｏ．７，８５０，７９８（“Ｆｌａｓｈ ｗｅｌｄｉｎｇ ｏｆ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ”）に記載されている。
本明細書に開示される特定の材料、化合物、組成物、及び成分は、市販品として得られるか、または一般に当業者に公知の技術を使用して容易に合成することができる。例えば、開示された化合物及び組成物の調製において使用される出発材料及び試薬は、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓ．）、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｍｏｒｒｉｓ Ｐｌａｉｎｓ，Ｎ．Ｊ．）、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．）、もしくはＳｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．）などの商業的供給業者から入手可能であり、またはＦｉｅｓｅｒ ａｎｄ Ｆｉｅｓｅｒ’ｓ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｖｏｌｕｍｅｓ １−１７（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，１９９１）；Ｒｏｄｄ’ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｖｏｌｕｍｅｓ １−５及びＳｕｐｐｌｅｍｅｎｔａｌ ｖｏｌｕｍｅｓ （Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９８９）；Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌｕｍｅｓ １−４０（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，１９９１）；Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，第４版）；及びＬａｒｏｃｋ’ｓ Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ（ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｉｎｃ．，１９８９）などの参考文献に記載された手順に従って、当業者に公知の方法によって調製される。
特に明記しない限り、本明細書に記載の任意の方法または態様は、そのステップが特定の順序で実行されることを要求すると解釈されることを意図するものでは決してない。従って、ある方法の請求項がそのステップが続いて起る順序を実際に挙げていないか、または特許請求の範囲または明細書にステップは具体的な順序に限定されると特に明記されていない場合、いかなる点においても順序が推論されることを意図するものでは決してない。このことは、以下：ステップまたは動作フローの配列に関するロジック；文法的な組成や句読法由来の明白な意味；及び本明細書に記載した態様の数またはタイプ、に関する事項を含む、解釈に関する任意の可能な非記述の基本についてあてはまる。
本発明の組成物を調製するのに使用される成分、及び本明細書に開示される方法内で使用される組成物自体が開示される。これら及び他の材料が本明細書に開示されており、これらの材料の組合せ、サブセット、相互作用、基などが開示される場合、これらの化合物の様々な個別の及び集合的な組合せと配列のそれぞれの具体的な言及が明確に開示され得ないが、それぞれは本明細書において具体的に想定され、記載されることが理解される。例えば、特定の化合物が開示されて論じられ、化合物を含む多くの分子に対してなされ得る多くの改変が論じられる場合、異なるように特に示されない限り、可能な化合物のそれぞれの及びすべての組合せ及び配列並びに改変が具体的に想定される。従って、分子Ａ、Ｂ、及びＣのクラスが開示され、並びに分子Ｄ、Ｅ、及びＦのクラス、並びに組み合わせ分子の例、Ａ−Ｄが開示されている場合、次いで、それぞれが個別には記載されていなくても、それぞれは、組合せ、Ａ−Ｅ、Ａ−Ｆ、Ｂ−Ｄ、Ｂ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、Ｃ−Ｄ、Ｃ−Ｅ、及びＣ−Ｆが開示されていると見なされることを意味すると個別に及び集合的に想定される。同様に、これらの任意のサブセットまたは組合せも開示されている。従って、例えば、Ａ−Ｅ、Ｂ−Ｆ、及びＣ−Ｅのサブグループが開示されていると見なされるであろう。この概念は、本発明の組成物を製造及び使用する方法における工程を含むが、それらに限定されない、本出願の全ての態様に適用される。従って、実行され得る様々な追加の工程がある場合、これらの追加の工程のそれぞれは、本発明の方法の実施形態の任意の特定の実施形態または組合せを用いて実施され得ることが理解される。
本明細書に開示される組成物は、特定の機能を有することが理解される。本明細書には、開示された機能を実行するための特定の構造上の要件が開示されており、開示された構造に関連する同じ機能を実行することができる様々な構造が存在し、これらの構造は一般的に同じ結果を達成するであろうというこが理解される。
Ｂ．濾過膜
一態様では、本発明の膜は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを含む濾過膜に関し、式中ｎは１、２、及び３から選択され；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。
一態様では、本発明は、式：
によって表される構造を含むポリマーを含む濾過膜に関し、式中各Ｚは水素及び
から独立して選択され；式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造、及び式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
さらなる態様では、濾過膜は、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜、正浸透膜、及び薄膜コーティングなしの圧力遅浸透膜から選択される。さらにさらなる態様では、濾過膜は、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜及び正浸透膜から選択される。さらにさらなる態様では、濾過膜は、限外濾過膜及びナノ濾過膜から選択される。さらにさらなる態様では、濾過膜は限外濾過膜である。さらにさらなる態様では、濾過膜はナノ濾過膜である。
さらなる態様では、濾過膜は、膜の表面に重合された薄膜をさらに含み、それによって浸透膜を設ける。さらにさらなる態様では、浸透膜は、逆浸透膜及び正浸透膜から選択される。さらにさらなる態様では、浸透膜は逆浸透膜である。さらにさらなる態様では、浸透膜は正浸透膜である。
１．ポリマー
一態様では、本発明は、濾過膜の構成要素成分として有用なポリマーに関する。様々な態様では、ポリマーは、膜の特性を向上させることができる。例えば、ポリマーは、膜の塩素耐性及び／または膜の親水性を改善することができる。
さらなる態様では、ポリマーは、約０．１ｗｔ％〜約４０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約０．１ｗｔ％〜約３５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約０．１ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約０．１ｗｔ％〜約２５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる別の態様では、ポリマーは、約０．１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約０．１ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約１５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約１５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約２０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約２５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、ポリマーは、約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％の量で存在する。
さらなる態様では、膜は第２のポリマーをさらに含む。さらにさらなる態様では、第２のポリマーは、ポリスルホン、ポリウレタン、セルロースアセテート、スルホン化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、ポリアニリン、ポリアニリンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリヘキサフルオロプロピレン、セルロースアセテート、ポリウレタン、またはそれらの混合物から選択される。さらにさらなる態様では、第２のポリマーはポリスルホンである。
それぞれの開示された誘導体は、任意選択でさらに置換され得ることが意図される。任意の１つまたは複数の誘導体は必要に応じて、本発明から除外され得ることも意図される。開示された化合物は開示された方法によって提供され得ることが理解される。開示された化合物は開示された使用方法で使用され得ることも理解される。
ａ．構造
一態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中ｎは１、２、及び３から選択され；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。
さらなる態様では、ポリマーは、少なくとも０．１ｗｔ％の量で存在する、式：
で表される構造を有する化合物の少なくとも１つの残基を含む。さらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも０．５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも１ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも１０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも１５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも２５ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも５０ｗｔ％の量で存在する。さらにさらなる態様では、化合物の少なくとも１つの残基は少なくとも７５ｗｔ％の量で存在する。
一態様では、本発明は、式：
によって表される構造を含むポリマーに関し、式中各Ｚは水素及び
から独立して選択され；式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；並びに式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造であり、並びに式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
さらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関する。
さらにさらなる態様では、本発明は：
から選択された式によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関する。
さらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；及び式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、並びにＲ３ｃは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、並びにＲ３ｃは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３ ＋、−ＳＯ２Ｏ−、−ＳＯ２ＯＨ、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、及び−（Ｃ＝Ｏ）ＯＨから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、並びにＲ３ｃは、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３ ＋、−ＳＯ２Ｏ−、−ＳＯ２ＯＨ、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、及び−（Ｃ＝Ｏ）ＯＨから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、並びにＲ３ｃは、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＯ２ＯＨ、及び−（Ｃ＝Ｏ）ＯＨから選択される。
さらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；並びに式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂの少なくとも１つは水素ではない。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋、−ＳＯ２Ｏ−、−ＳＯ２ＯＨ、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、及び−（Ｃ＝Ｏ）ＯＨから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３ ＋、−ＳＯ２Ｏ−、−ＳＯ２ＯＨ、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、及び−（Ｃ＝Ｏ）ＯＨから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＳＨ、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＯ２ＯＨ、及び−（Ｃ＝Ｏ）ＯＨから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから選択される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、メチル及びエチルから選択され、かつハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたメチルである。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、または２個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルである。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、または１個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルである。
さらにさらなる態様では、本発明は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーに関し、式中Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは未置換のＣ１−Ｃ３アルキルである。
さらなる態様では、本発明のポリマーは対イオンをさらに含む。対イオンの例としては、塩化物、フッ化物、臭化物、炭酸塩、水素炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩、蟻酸塩、シュウ酸塩、シアン化物、硫酸塩、過塩素酸塩、及び硝酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
（１）Ｎ
一態様では、ｎは１、２、及び３から選択される整数である。さらなる態様では、ｎは１、及び２から選択される整数である。さらにさらなる態様では、ｎは３である。さらにさらなる態様では、ｎは２である。さらにさらなる態様では、ｎは１である。
（２）Ｐ及びＱ
一態様では、ｑは１であり、ｐは０である。別の態様では、ｐは１であり、ｑは０である。さらなる態様では、ｑは０．５であり、ｐは０．５である。
（３）Ｚ基
一態様では、各Ｚは水素及び
から独立して選択され、式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造である。
さらなる態様では、各Ｚは式：
で表される構造であり、かつ式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
さらなる態様では、各Ｚは式：
で表される構造である。
（４）Ｒ１基
一態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素である。
さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、及び−ＳＯ２Ｒ２３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＳＲ２０、及び−ＳＯ２Ｒ２３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−ＳＲ２０、及び−ＳＯ２Ｒ２３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−ＳＯ２Ｒ２３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−ＳＲ２０から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、及び−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−ＮＲ２２ａＲ２２ｂから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ２１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＯＲ２１及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−ＯＲ２１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−ＮＲ２１から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及びハロゲンから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、−Ｃｌ、及び−Ｆから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−Ｃｌから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、及び−Ｆから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、及びn−プロピルから独立して選択され、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、メチル、及びエチルから独立して選択され、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、または２個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、または１個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素並びに未置換のＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。
（５）Ｒ２基
一態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは水素である。
さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＳＲ３０、及び−ＳＯ２Ｒ３３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−ＳＯ２Ｒ３３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−ＳＲ３０から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、及び−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−ＮＲ３２ａＲ３２ｂから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ３１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＯＲ３１、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−ＯＲ３１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−ＯＲ３１から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素及びハロゲンから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、−Ｃｌ、及び−Ｆから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−Ｃｌから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、及び−Ｆから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、及びn−プロピルから独立して選択され、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、メチル、及びエチルから独立して選択され、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、または２個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、または１個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素並びに未置換のＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＳＲ３０、及び−ＳＯ２Ｒ３３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは−ＳＲ３０である。
さらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＣＮ、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、及び−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂである。
さらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ３１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＣＮ、−ＯＲ３１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、−ＯＲ３１及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４である。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは−ＯＲ３１である。
さらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂはハロゲンである。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは−Ｃｌ及び−Ｆから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは−Ｃｌである。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは−Ｆである。
さらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、メチル、エチル、ｉ−プロピル、及びn−プロピルから選択され、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、メチル及びエチルから選択され、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換される。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたメチルである。
さらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、または２個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０または１個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２ａは水素であり、Ｒ２ｂは未置換のＣ１−Ｃ３アルキルである。
一態様では、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
（６）Ｒ３基
一態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは水素である。
さらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＳＲ４０、及び−ＳＯ２Ｒ４３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＳＲ４０、及び−ＳＯ２Ｒ４３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−ＳＲ４０から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、及び−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−ＮＲ４２ａＲ４２ｂから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＣＮ、−ＯＲ４１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−ＯＲ４１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−ＯＲ４１から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及びハロゲンから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、−Ｃｌ、及び−Ｆから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−Ｃｌから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素及び−Ｆから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＳＲ４０及び−ＳＯ２Ｒ４３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＣＮ、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ及び−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ４１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＣＮ、−ＯＲ４１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、−ＯＲ４１及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれはハロゲンである。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは−Ｃｌ及び−Ｆから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは−Ｃｌである。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａは水素であり、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは−Ｆである。
さらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＳＲ４０及び−ＳＯ２Ｒ４３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃはＳＯ２Ｒ４３である。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは−ＳＲ４０である。
さらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＣＮ、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ及び−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋である。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂである。
さらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、ハロゲン、−ＣＮ、−ＯＲ４１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＣＮ、−ＯＲ４１、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−ＯＲ４１及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４である。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは−ＯＲ４１である。
さらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃはハロゲンである。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは、−Ｃｌ及び−Ｆから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは−Ｃｌである。さらにさらなる態様では、Ｒ３ａ及びＲ３ｂのそれぞれは水素であり、Ｒ３ｃは−Fである。
一態様では、Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
（７）Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２基
一態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは水素である。
さらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、メチル、及びエチルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０は、存在する場合、水素であり、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２１は、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２２ａ、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０及びＲ２１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ２２ａ及びＲ２２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。
さらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２０、Ｒ２１、及びＲ２２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ２２ｂは、メチルである。
（８）Ｒ２３及びＲ２４基
一態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ２５及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ２５である。さらにさらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、ＮＲ２６ａＲ２６ｂである。
さらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、メチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、及び−ＣＣｌ３から独立して選択される。
（９）Ｒ２５及びＲ２６基
一態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素である。
さらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、及び−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、メチル及びエチルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２５は水素であり、Ｒ２６ａ及びＲ２６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５は水素であり、Ｒ２６ａ及びＲ２６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ２５は水素であり、Ｒ２６ａ及びＲ２６ｂのそれぞれは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５は水素であり、Ｒ２６ａ及びＲ２６ｂのそれぞれは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２６ａは水素であり、Ｒ２５及びＲ２６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２６ａは水素であり、Ｒ２５及びＲ２６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２６ａは水素であり、Ｒ２５及びＲ２６ｂのそれぞれは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２６ａは水素であり、Ｒ２５及びＲ２６ｂのそれぞれは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ２５及びＲ２６ａは水素であり、Ｒ２６ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５及びＲ２６ａは水素であり、Ｒ２６ｂは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ２５及びＲ２６ａは水素であり、Ｒ２６ｂは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から選択される。
（１０）Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２基
一態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素である。
さらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、メチル、及びエチルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０は、存在する場合、水素であり、Ｒ３１、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３１は、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０及びＲ３１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ３２ａ及びＲ３２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。
さらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ３２ｂはメチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ３２ｂは、メチルである。
（１１）Ｒ３３及びＲ３４基
一態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ３５及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ３５である。さらにさらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−ＮＲ３６ａＲ３６ｂである。
さらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、メチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
（１２）Ｒ３５及びＲ３６基
一態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素である。
さらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、
Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、及び−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、
及びＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、メチル及びエチルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３５は水素であり、Ｒ３６ａ及びＲ３６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５は水素であり、Ｒ３６ａ及びＲ３６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ３５は水素であり、Ｒ３６ａ及びＲ３６ｂのそれぞれは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５は水素であり、Ｒ３６ａ及びＲ３６ｂのそれぞれは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３６ａは水素であり、Ｒ３５及びＲ３６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３６ａは水素であり、Ｒ３５及びＲ３６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３６ａは水素であり、Ｒ３５及びＲ３６ｂのそれぞれは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３６ａは水素であり、Ｒ３５及びＲ３６ｂのそれぞれは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ３５及びＲ３６ａは水素であり、Ｒ３６ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５及びＲ３６ａは水素であり、Ｒ３６ｂは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ３５及びＲ３６ａは水素であり、Ｒ３６ｂは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から選択される。
（１３）Ｒ４０、Ｒ４１及びＲ４２基
一態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素である。
さらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、メチル、及びエチルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０は、存在する場合、水素であり、Ｒ４１、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４１は、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４２ａは、存在する場合、水素であり、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０及びＲ４１のそれぞれは、存在する場合、水素であり、Ｒ４２ａ及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、メチルである。
さらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。
さらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキルである。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは水素であり、Ｒ４２ｂはメチル及びエチルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４０、Ｒ４１、及びＲ４２ａのそれぞれは、水素であり、Ｒ４２ｂは、メチルである。
（１４）Ｒ４３及びＲ４４基
一態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ４５及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ４５である。さらにさらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−ＮＲ４６ａＲ４６ｂである。
さらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、メチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。
（１５）Ｒ４５及びＲ４６基
一態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素である。
さらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、
Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、及び−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、
及びＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、メチル及びエチルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素及びメチルから独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４５は水素であり、Ｒ４６ａ及びＲ４６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５は水素であり、Ｒ４６ａ及びＲ４６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらなる態様では、Ｒ４５は水素であり、Ｒ４６ａ及びＲ４６ｂのそれぞれは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５は水素であり、Ｒ４６ａ及びＲ４６ｂのそれぞれは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４６ａは水素であり、Ｒ４５及びＲ４６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４６ａは水素であり、Ｒ４５及びＲ４６ｂのそれぞれは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４６ａは水素であり、Ｒ４５及びＲ４６ｂのそれぞれは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から独立して選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４６ａは水素であり、Ｒ４５及びＲ４６ｂのそれぞれは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から独立して選択される。
さらなる態様では、Ｒ４５及びＲ４６ａは水素であり、Ｒ４６ｂは、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５及びＲ４６ａは水素であり、Ｒ４６ｂは、メチル、エチル、−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＨ２ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３、及び−ＣＨ２ＣＣｌ３から選択される。さらにさらなる態様では、Ｒ４５及びＲ４６ａは水素であり、Ｒ４６ｂは、メチル−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＣｌ２、−ＣＣｌ３から選択される。
（１６）Ｘ
一態様では、ｘは１を超える整数である。別の態様では、ｘは１０を超える整数である。さらなる態様では、ｘは１００を超える整数である。
（１７）対イオン
特定の実施形態では、ポリマーは許容可能な対イオンをさらに含む。一実施形態では、対イオンは、ヨウ化物、臭化物、塩化物、フッ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、過塩素酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、酢酸塩、及びギ酸塩から選択される。
ｂ．実施例ポリマー
一態様では、ポリマーは、構造：
を有する化合物を重合することによって形成される。
一態様では、ポリマーは、式：
によって表される構造を有し、式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；ｑは独立して０、０．５、または１であり；及び、各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１である。
２．支持構造体
さらなる態様では、膜は支持構造体上にキャストされる。さらにさらなる態様では、支持構造体は、不織布の支持布である。好ましい実施形態では、支持構造体は、ポリエステル不織布である。
３．限外濾過膜
様々な態様では、本発明の膜は限外濾過膜である。限外濾過膜の形成に一般に使用される高性能合成ポリマーの例としては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、及びポリアクリロニトリルが挙げられる。
開示されたポリマーを備える限外濾過膜の一つの利点には、支持層へ受動的ファウリング耐性を付与する潜在能力が含まれる。「表面安定化処理」と呼ばれることもある受動的ファウリング耐性は、表面反応性を減少させ、親水性を促進するための表面の改質を表す。受動的ファウリング耐性は、膜を汚染し、流量と除去に負に影響する傾向がある、膜表面に溶解した、コロイド状の、または微生物の物質の望ましくない堆積を防ぐことができる。
本発明は、従来の限外濾過膜に対して、改良された親水性及び塩素耐性を有する新しいクラスの限外濾過膜を提供する。調整可能な表面特性を有する、より効率的で、より選択的な膜の開発は、高度なタンパク質の分離、透析、水の濾過、及び他のマクロ分子の分離に対する大きな見通しを有する。
４．ナノ濾過膜
様々な態様では、本発明の膜はナノ濾過膜である。ナノ濾過膜の形成に一般に使用される典型的な高性能合成ポリマーには、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、及びポリアクリロニトリルが含まれる。これらのナノ濾過膜は、非溶媒誘起相分離（ＮＩＰＳ）によって、調製することができる。
開示されたポリマーを備えるナノ濾過膜の別の利点には、支持層へ受動的ファウリング耐性を付与する潜在能力が含まれる。「表面安定化処理」と呼ばれることもある受動的ファウリング耐性は、表面反応性を減少させ、親水性を促進するための表面の改質を表す。受動的ファウリング耐性は、膜を汚染し、流量と除去に負に影響する傾向がある、膜表面に溶解した、コロイド状の、または微生物の物質の望ましくない堆積を防ぐことができる。
本発明は、従来のナノ濾過膜に対して、改良された親水性及び塩素耐性を有する新しいクラスのナノ濾過膜を提供する。調整可能な表面特性を有する、より効率的で、より選択的な膜の開発は、高度なタンパク質の分離、透析、水の濾過、及び他のマクロ分子の分離に対する大きな見通しを有する。
５．浸透膜
様々な態様では、本発明の膜は、例えば、正浸透膜、逆浸透膜、または薄膜コーティングのない圧力遅浸透膜などの、浸透膜であることができる。浸透用途に対して特に有用な膜には、識別層がポリアミドであるものがある。
複合ポリアミド膜は、一般的に多孔質支持体を多官能アミンモノマーでコーティングすることにより調製され、最も一般的には水溶液からコーティングされる。水が好ましい溶媒であるが、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの、非水性溶媒を利用することができる。続いて多官能性ハロゲン化アシルモノマー（酸ハロゲン化物とも呼ばれる）を支持体上にコーティングし、一般的には、多孔性支持体上に最初にコーティングした後ハロゲン化アシル溶液でコーティングする。多官能性アミンとアシルハロゲン化物の１つまたは両方を、溶液から多孔質支持体に適用することができるが、それらは代替的に、蒸着、または熱によるなどの他の手段によって適用され得る。
さらなる態様では、本発明の膜は、膜の表面に重合された薄膜をさらに備えることができ、その膜は浸透膜である。さらにさらなる態様では、浸透膜は、逆浸透膜と正浸透膜から選択される。
６．薄膜
様々な態様では、本発明の膜は、さらに、膜の表面に重合された薄膜ポリマーをさらに備える。薄膜は、水に実質的に透過性であり、溶質に実質的に不透過性である半透過性ポリマーマトリックス、例えば３次元ポリマーネットワークであることができる。例えば、ポリマーネットワークは、二官能性または多官能性モノマーと少なくとも１つの多官能性モノマーの反応から形成された架橋ポリマーであることができる。
ポリマーマトリックス薄膜は、脂肪族もしくは芳香族ポリアミド、芳香族ポリヒドラジド、ポリベンズイミダゾロン、ポリエピアミン／アミド、ポリエピアミン／尿素、ポリエステル、またはポリイミドもしくはそのコポリマーまたはそれらの混合物などの３次元ポリマーネットワークであることができる。好ましくは、ポリマーマトリックス薄膜は、界面重合反応によって形成することができるか、または重合後に架橋することができる。
ポリマーマトリックス薄膜は、フタロイル（例えば、イソフタロイルまたはテレフタロイル）ハロゲン化物、トリメシルハロゲン化物、またはそれらの混合物の残基などの芳香族または非芳香族ポリアミドであることができる。別の実施例では、ポリアミドは、ジアミノベンゼン、トリアミノベンゼン、ポリエーテルイミン、ピペラジンもしくはポリピペラジンの残基またはトリメソイルハロゲン化物の残基及びジアミノベンゼンの残基であることができる。薄膜は、トリメソイル塩化物とｍ−フェニレンジアミンの残基であることもできる。さらに、薄膜は、トリメソイル塩化物とｍ−フェニレンジアミンの反応生成物であることもできる。
ポリマーマトリックス薄膜は、約１ｎｍ〜約１０００ｎｍの厚さを有することができる。例えば、薄膜は、約１０ｎｍ〜約１０００ｎｍ、約１００ｎｍ〜約１０００ｎｍ、約１ｎｍ〜約５００ｎｍ、約１０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約２００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約５０ｎｍ〜約３００ｎｍ、または約２００ｎｍ〜約３００ｎｍの厚さを有することができる。
７．特性
様々な態様では、本発明の複合濾過膜は、改善された親水性、改善された塩素耐性、優れた透過性、及び改善された塩除去を含む膜の優れた機能を提供する様々な特性を有することができる。膜は他の特性を有することも理解される。
ａ．親水性
膜の親水性は純水平衡接触角で表すことができる。本発明の膜の接触角は、接触角ゴニオメーター（ＤＳＡ１０、ＫＲＵＳＳ ＧｍｂＨ）を用いて測定することができる。
様々な態様では、本発明の膜は、約９０°未満の純水平衡接触角を有することができる。さらなる態様では、本発明の膜は、約８０°未満の純水平衡接触角を有することができる。さらにさらなる態様では、本発明の膜は、約７０°未満の純水平衡接触角を有することができる。さらにさらなる態様では、本発明の膜は、約６０°未満の純水平衡接触角を有することができる。さらにさらなる態様では、本発明の膜は、約５０°未満の純水平衡接触角を有することができる。さらにさらなる態様では、本発明の膜は、約４０°未満の純水平衡接触角を有することができる。さらにさらなる態様では、本発明の膜は、約３０°未満の純水平衡接触角を有することができる。特定の実施形態では、本発明の膜は、約２０°、約３０°、約３１°、約３２°、約３３°、約３４°、約３５°、約３６°、約３７°、約３８°、約３９°、または約４０°の純水平衡接触角を有することができる。
ｂ．透過性
膜の透過性は、純水の透過性によって表すことができる。開示された膜の透過性は、例えば、デッドエンド撹拌セル（Ｓｔｅｒｌｉｔｅｃｈ）を用いて測定することができる。
膜の透過性は、例えば、ポリマー存在の量、によって影響され得る。従って、様々な態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約５．００ｇｆｄ／ｐｓｉ未満の純水透過率を有する。さらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約４．５０ｇｆｄ／ｐｓｉ未満の純水透過率を有する。さらにさらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約４．５０ｇｆｄ／ｐｓｉ未満の純水透過率を有する。さらにさらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約４．００ｇｆｄ／ｐｓｉ未満の純水透過率を有する。さらにさらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約３．５０ｇｆｄ／ｐｓｉ未満の純水透過率を有する。特定の態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約３．０ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．１ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．２ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．３ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．４ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．５ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．６ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．７ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．８ｇｆｄ／ｐｓｉ、約３．９ｇｆｄ／ｐｓｉ、約４．０ｇｆｄ／ｐｓｉ、の純水透過率を有する。
ｃ．除去
膜の除去は、ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）除去によって表すことができる。開示された膜の塩除去は、例えば、デッドエンド撹拌セル（Ｓｔｅｒｌｉｔｅｃｈ）を用いて測定することができる。
膜の塩除去は、例えば、ポリマー存在の量、によって影響され得る。従って、様々な態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、少なくとも約５０％のＢＳＡ除去を有する。さらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、少なくとも約５５％のＢＳＡ除去を有する。さらにさらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、少なくとも約６０％のＢＳＡ除去を有する。さらにさらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、少なくとも約６５％のＢＳＡ除去を有する。さらにさらなる態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、少なくとも約７０％のＢＳＡ除去を有する。特定の態様では、ポリマーは約３０ｗｔ％の量で存在し、膜は、約６０％、約６２％、約６４％、約６６％、約６８％、約７０％、約７２％、約７４％、約７６％、約７８％、または約８０％、のＢＳＡ除去を有する。
Ｃ．濾過膜を製造するための方法
一態様では、本発明は濾過膜を製造する方法に関し、前記方法は、式：
によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを提供するステップを含み、式中ｎは１、２、及び３から選択され；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；並びに前記ポリマーの溶液または懸濁液をキャストする。
一態様では、本発明は濾過膜を製造する方法に関し、前記方法は、式：
によって表される構造を含むポリマーを提供するステップを含み、式中各Ｚは水素及び
から独立して選択され；式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造であり；及び式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；並びに前記ポリマーの溶液または懸濁液をキャストする。
さらなる態様では、膜は支持構造体上にキャストされる。さらにさらなる態様では、支持構造体は、不織布の支持布である。好ましい実施形態では、支持構造体は、ポリエステル不織布である。
さらなる態様では、濾過膜は、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜、正浸透膜、及び薄膜コーティングなしの圧力遅浸透膜から選択される。さらにさらなる態様では、濾過膜は、限外濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜及び正浸透膜から選択される。さらにさらなる態様では、濾過膜は、限外濾過膜及びナノ濾過膜から選択される。さらにさらなる態様では、濾過膜は限外濾過膜である。さらにさらなる態様では、濾過膜はナノ濾過膜である。
さらなる態様では、ポリマーは懸濁液中にある。さらにさらなる態様では、ポリマーは溶媒溶液中にある。
さらなる態様では、該方法は、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、ポリアニリン、ポリアニリンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリヘキサフルオロプロピレン、セルロースアセテート、ポリウレタン、またはそれらの混合物から選択された第２のポリマーを溶液キャストするステップをさらに含む。さらにさらなる態様では、第２のポリマーはポリスルホンである。
さらなる態様では、該方法は、膜の表面に薄膜を重合させ、それによって浸透膜を設けるステップをさらに含む。さらにさらなる態様では、浸透膜は、逆浸透膜と正浸透膜から選択される。さらにさらなる態様では、浸透膜は、逆浸透膜であるさらにさらなる態様では、浸透膜は、正浸透膜である。
開示された方法を開示された膜を提供するのに使用し得ることが理解される。
様々な態様では、本発明のポリマーは、文献で公知であって、実験セクションに例示されているか、当業者に明らかである他の標準的操作に加えて、以下のスキームに示すような反応を用いて調製することができる。明確にするために、複数の置換基が本明細書に開示される定義の下で許容される場合、単一の置換基を有する実施例が示されている。
本発明の化合物を生成するのに使用される反応は、以下に記載され例示されるように、以下の反応スキームに示される反応を用いて調製される。以下の実施例は、本発明をより完全に理解し得るように提供されており、例示のみのものであり、限定するものとして解釈されるべきではない。
１．経路Ｉ
一態様では、置換されたハロベンゼン誘導体は、以下に示すように調製することができる。

化合物は一般形式で表現されており、本明細書の他の場所の化合物の記載で述べたように置換基を有する。より具体的な実施例を以下に記載する。
一態様では、タイプ１．４の化合物、及び類似の化合物は、上記の反応スキーム１Ｂに従って調製することができる。従って、タイプ１．８の化合物は、適切なアニリン、例えば、上記の１．５のスルホン化により調製することができる。適切なアニリンは、市販されているか、または当業者に公知の方法により調製される。スルホン化は、適切な酸、例えば、発煙硫酸の存在下で行われる。タイプ１．７の化合物は、適切なアニリン、例えば、上記の１．６の還元により調製することができる。還元は、適切な酸、例えば、塩酸（ＨＣｌ）、及び適切な塩、例えば、亜硝酸ナトリウムの存在下で、適切な温度、例えば、０℃で行われ、次いで、適切な酸、例えば、次亜リン酸を加える。当業者によって理解され得るように、上記の反応は、上記の特定の反応物に構造が類似の化合物（タイプ１．５及び１．６の化合物に類似の化合物）を、式１．７と類似の置換ジアリルアセチレンを提供するように反応において置換させることができる、一般的なアプローチの例を提供する。
２．経路ＩＩ
一態様では、本発明で有用な置換アニリン誘導体は、以下に示すように調製することができる。
化合物は一般形式で表現されており、本明細書の他の場所の化合物の記載で述べたように置換基を有する。より具体的な実施例を以下に記載する。
一態様では、タイプ２．３の化合物、及び類似の化合物は、上記の反応スキーム２Ｂに従って調製することができる。従って、タイプ２．５の化合物は、適切なニトロベンゼン、例えば、上記の２．４のアルキル化により調製することができる。適切なニトロベンゼンは、市販されているか、または当業者に公知の方法により調製される。アルキル化は、適切なハロゲン化物源、例えば、二塩素、及び適切なルイス酸、例えば、塩化アルミニウムの存在下で行われる。タイプ２．６の化合物は、適切なニトロベンゼン、例えば、上記の２．５の還元より調製することができる。還元は、適切なルイス酸、例えば、塩化スズ（ＩＩ）の存在下で行われる。当業者によって理解され得るように、上記の反応は、上記の特定の反応物に構造が類似の化合物（タイプ２．１及び２．２の化合物に類似の化合物）を、式２．３と類似の置換ジアリルアセチレンを提供するように反応において置換させることができる、一般的なアプローチの実施例を提供する。
３．経路ＩＩＩ
一態様では、本発明のｎ置換アニリン誘導体は、以下に示すように調製することができる。
化合物は一般形式で表現されており、本明細書の他の場所の化合物の記載で述べたように置換基を有する。より具体的な実施例を以下に記載する。
一態様では、タイプ３．２の化合物、及び類似の化合物は、上記の反応スキーム３Ｂに従って調製することができる。従って、タイプ２．５の化合物は、適切なアニリン、例えば、上記の３．３のアルキル化により調製することができる。適切なアニリンは、市販されているか、または当業者に公知の方法により調製される。アルキル化は、適切なハロゲン化アルキル、例えば、1−クロロエタノール（３．４）の存在下で行われる。
当業者によって理解され得るように、上記の反応は、上記の特定の反応物に構造が類似の化合物（タイプ２．３の化合物に類似の化合物）を、式３．２と類似の置換ジアリルアセチレンを提供するように反応において置換させることができる、一般的なアプローチの実施例を提供する。
４．経路ＩＶ
一態様では、本発明のｎ置換アニリン誘導体は、以下に示すように調製することができる。
化合物は一般形式で表現されており、本明細書の他の場所の化合物の記載で述べたように置換基を有する。より具体的な実施例を以下に記載する。
一態様では、タイプ３．２の化合物、及び類似の化合物は、上記の反応スキーム４Ｂに従って調製することができる。従って、タイプ４．３の化合物は、適切なアニリン、例えば、上記の３．３の還元的アミノ化により調製することができる。適切なアニリンは、市販されているか、または当業者に公知の方法により調製される。還元的アミノ化は、適切なカルボニル誘導体、例えば、２−ヒドロキシアセトアルデヒド（４．２）及び適切な塩、例えば、シアノ水素化ホウ素ナトリウムの存在下で行われる。当業者によって理解され得るように、上記の反応は、上記の特定の反応物に構造が類似の化合物（タイプ２．３及び４．１の化合物に類似の化合物）を、式３．２と類似の置換ジアリルアセチレンを提供するように反応において置換させることができる、一般的なアプローチの実施例を提供する。
５．経路Ｖ
一態様では、本発明のｎ置換アニリン誘導体は、以下に示すように調製することができる。
化合物は一般形式で表現されており、本明細書の他の場所の化合物の記載で述べたように置換基を有する。より具体的な実施例を以下に記載する。
一態様では、タイプ３．２の化合物、及び類似の化合物は、上記の反応スキーム５Ｂに従って調製することができる。従って、タイプ５．５の化合物は、適切なハロゲン化アリール、例えば、上記の５．３と適切なアミン、例えば、２，２，２−トリフルオロエタンアミン（５．４）のカップリングによって調製することができる。適切なハロゲン化アリールは、市販されているか、または当業者に公知の方法により調製される。カップリングは、室温以上、適切なパラジウム触媒、例えば、ＰｄＣｌ２［Ｐ（ｏ−トリル）３］２、及び適切な塩基、例えば、ナトリウムｔ−ブトキシドの存在下で、適切な温度、例えば、室温を超える温度で行われる。当業者によって理解され得るように、上記の反応は、上記の特定の反応物に構造が類似の化合物（タイプ５．１及び５．２の化合物に類似の化合物）を、式３．２と類似の置換ジアリルアセチレンを提供するように反応において置換させることができる、一般的なアプローチの実施例を提供する。
Ｄ．水を浄化するための方法
様々な態様では、本発明は、水の浄化、バイオセパレーション、タンパク質精製、油水分離、などを行なうための濾過膜として使用することができる。
従って、本発明は水を浄化するための方法に関し、前記方法は、式：
で表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを含む膜を通して水を濾過するステップを含み、式中ｎは１、２、及び３から選択され；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される。
一態様では、本発明は水を浄化するための方法に関し、前記方法は、式：
によって表される構造を含むポリマーを含む膜を通して水を浄化するするステップを含み、式中各Ｚは水素及び
から独立して選択され；式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び式中少なくとも１つのＺは、式：
によって表される構造であり；及び式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない。
さらなる態様では、濾過は水へ圧力を適用することを含む。
さらなる態様では、膜は膜の表面に重合された薄膜を備え、ここで濾過は逆浸透濾過である。
開示された精製方法は、開示された膜関連して使用され得ることが理解される。開示された精製方法は、開示された方法の生成物に関連して使用され得ることも理解される。
さらなる態様では、水は少なくとも１つの溶質をさらに含む。
典型的には、本発明の膜を、溶質に対して実質的に不透過性であるように、調製することができる。本明細書で使用される場合、「溶質」は、一般的に、液体中に溶解した、分散した、または懸濁した物質を指す。その物質は望ましくなくあり得る；そのような場合、膜は、望ましくない溶質を液体から除去するのに使用することができ、それによって液体を精製し、液体は、その後回収することができる。その物質は望ましくあり得る；そのような場合、膜は、液体の量を減少させるのに使用することができ、それによって溶質を濃縮し、溶質はその後回収することができる。一態様では、膜は、当業者に公知の溶質の中から選択することができる特定の溶質に対して実質的に不透過性であるように提供され得る。さらなる態様では、溶質は、少なくともナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、珪酸塩、有機酸、または約２００ダルトン超の分子量を有する非イオン溶解固体、またはそれらの混合物の１つを含むことができる。溶質は、液体中に溶解または分散させることができる。溶質は、疎水性または親水性またはそのどちらでもないかまたはそれらの混合物であることができる。例示的な溶質としては、イオン、中性種、ケイ酸塩、有機化合物、例えば、アミンまたはカルボン酸が挙げられる。
イオンは、一価イオン、二価イオン、三価イオン、より高い原子価のイオン、またはそれらの混合物であり得る。一態様では、溶質は一価イオンを含む。イオンは、正イオン、負イオン、またはそれらの混合物であり得る。一価金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、フランシウムイオン、アンモニウムイオン、プロトン化第一級アミンイオン、プロトン化第二級アミンイオン、プロトン化第三級アミンイオンが挙げられる。さらに、一価イオンは、解離した無機または有機酸であり得る。さらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプのイオンは、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
さらなる態様では、溶質は、二価イオンを含む。イオンは、正イオン、負イオン、またはそれらの混合物であり得る。二価イオンとしては、ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、ラジウムイオン、第一鉄、バリウムイオン、プロトン化ジアミンが挙げられる。さらに、二価イオンは、解離した無機または有機酸であり得る。さらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプのイオンは、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
さらなる態様では、溶質は、より高い原子価のイオンを含む。イオンは、正イオン、負イオン、またはそれらの混合物であり得る。より高い原子価のイオンとしては、アルミニウムイオン、第二鉄イオン、またはシリカイオンが挙げられる。さらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプのイオンは、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
中性種は、例えば、約２００ダルトン超の分子量を有する非イオン固体を含むことができる。分子量は、例えば、少なくとも約２００ダルトン、少なくとも約２５０ダルトン、少なくとも約３００ダルトン、少なくとも約２５０ダルトン、少なくとも約４００ダルトン、少なくとも、約５００ダルトン、少なくとも約６００ダルトン、少なくとも約７００ダルトン、少なくとも約８００ダルトン、少なくとも約９００ダルトン、または少なくとも約１，０００ダルトンであり得る。中性種は、溶解または懸濁させることができる。中性種は、疎水性、親水性、両方であるか、またはどちらでもないことができる。さらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプのイオンは、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
ケイ酸塩は、１つまたは複数の金属イオンの存在ありまたはなしの、ＳｉＯ４四面体状のアニオン性基に基づく、ケイ素と酸素のすべての公知の化合物を、含み得る。ケイ酸塩は、約２００ダルトン超の分子量を有する固体として存在することができ、溶解または懸濁することができることが理解される。分子量は、例えば、少なくとも約２５０ダルトン、少なくとも約３００ダルトン、少なくとも約２５０ダルトン、少なくとも約４００ダルトン、少なくとも、約５００ダルトン、少なくとも約６００ダルトン、少なくとも約７００ダルトン、少なくとも約８００ダルトン、少なくとも約９００ダルトン、または少なくとも約１，０００ダルトンであり得る。さらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプのケイ酸塩は、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、及び乳酸、並びにその誘導体及び混合物が挙げられる。アミノ酸、たんぱく質、または複合多糖酸を含む天然由来のフミン酸及びフルボ酸、またはバイオポリマーに加えて、フェノール並びにその誘導体及び混合物も含まれる。酸は、プロトン化または脱プロトン化され得る。さらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプの有機酸は、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
さらなる態様では、溶質は、化学反応もしくは生体反応、スクリーニングアッセイ、または分離技術の生成物であり得る。例えば、溶質は、化学活性物質、薬剤活性物質、または生物活性物質、またはそれらの混合物であり得る。さらにさらなる態様では、１つまたは複数のこれらのタイプの化学物質は、本発明の膜が実質的に不透過性である溶質の中にはない。
Ｅ．実施例
以下の実施例は、本明細書に特許請求される化合物、組成物、物品、デバイス及び／または方法が作製及び評価される方法の完全な開示及び記載を当業者に提供するために示されるものであって、本発明の単なる例示であることが意図され、本発明者らが本発明とみなすものの範囲を限定するものではない。数字（例えば、量、温度、など）に関しては正確性を保証する努力がなされているが、ある程度の誤差及び偏差が考慮されるべきである。特に示されない限り、部は重量部であり、温度は℃であるかまたは周囲温度であり、圧力は大気圧近傍である。
１．一般的実験方法
ａ．材料
Ｎ−ヒドロキシエチルアニリン（ｎ−Ｐａｎｉ）、アニリン、ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、４−メチルピペリジン（４−ＭＰ）、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）ビーズ（２２ｋＤａ）、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）及びルリア−ベルターニ（ＬＢ）ブロスは、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから購入した。塩酸（ＨＣｌ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及び水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）ペレットは、Ｆｉｓｈｅｒから購入した。ジメチルスルホキシド−ｄ６（ＤＭＡＯ−ｄ６）は、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｓｏｔｏｐｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入した。漂白剤（次亜塩素酸ナトリウム、ＮａＣｌＯ）は、Ｃｌｏｒｏｘから購入した。全ての材料は受領のまま使用した。
ｂ．ポリマー溶液の調製
ｎ−Ｐａｎｉキャスティング溶液を、７０ｗｔ％ＮＭＰに３０ｗｔ％のｎ−Ｐａｎｉ粉末を溶解することによって調製した。Ｐａｎｉキャスティング溶液を、共溶媒としての１１．６７ｗｔ％の４−ＭＰ及び６７．３３ｗｔ％のＮＭＰに２１ｗｔ％のＰａｎｉを溶解することによって作製した。Ｐａｎｉと４−ＭＰの重量パーセントを、２：１のモル比の４−ＭＰ１：Ｐａｎｉ系テトラマー（０．５４７ｇ４−ＭＰ：１ｇＰａｎｉ系）を維持するように選択した。ＰＳｆキャスティング溶液を、８２ｗｔ％のＮＭＰに１８ｗｔ％のＰＳｆビーズを溶解することによって作製した。
ｃ．膜の作製
膜を、１５２μｍのブレード高さのＧａｒｄｃｏ Ａｄｊｕｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏｍｅｔｅｒ Ｆｉｌｍ Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒを使用してポリエステル不織布（Ｈｉｒｏｓｅ、日本）上にポリマー溶液を塗布することによりハンドキャストした。キャスト膜をすぐにＤＩ水浴中に浸漬し、位相反転プロセスに基づいて、ポリマー沈殿を誘導した。膜を、ＤＩ水を充填したジップロックバッグに移して４℃で冷蔵庫に保存する前に、一晩水浴中に放置した。
ｄ．透過性及びＢＳＡ除去
膜透過性及び除去試験を、７．９１７ｃｍ２の膜面積でデッドエンド撹拌セル（Ｓｔｅｒｌｉｔｅｃｈ）使用して行った。透過流量を、デジタル流量計を用いて測定した。初期の膜を、流量変化が３０分間で５％未満になるまで、２０ｐｓｉでＤＩ水を用いてまず圧縮した。流量データを２０、１５、１０及び５ｐｓｉの圧力下で測定した。純水透過性データを、圧力の関数として流量をプロットすることによって決定した。膜除去特性を評価するために、ＢＳＡを使用した。濃度を、ＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を用いて測定した。ＢＳＡ除去を
Ｒ＝１−ｃｐ／ｃｆ、
から算出した。式中ｃｐは透過におけるＢＳＡ濃度であり、ｃｆは供給液におけるＢＳＡ濃度である。漂白剤耐性試験については、２５０ｐｐｍの遊離塩素、（ＨＡＣＨ Ｐｏｃｋｅｔ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（商標） ＩＩ塩素試験キットを用いて測定）を含有する漂白剤に１または２日間浸漬する前に、清浄な膜を上記のように圧縮した。純水透過性及びＢＳＡ除去を、初期の膜について上記のように測定した。
ｅ．表面接触角
膜表面の接触角の測定を、キャプティブバブル法を用いてＫＲＵＳＳ ＤＳＡ １０ ゴニオメーターで行った。この方法は、測定中に膜を濡れたままにすることができるように、液滴法の代りに選択されたが、これは、特に親水性膜に対して、より実際的な結果をもたらす。
ｆ．フーリエ変換赤外分光（ＦＴ−ＩＲ）
ＦＴ−ＩＲをＪＡＳＣＯ ＦＴ／ＩＲ−５３００で行った。膜サンプルを小片にカットして、測定を行う前に真空オーブン中で一晩乾燥した。
ｇ．ＵＶ−Ｖｉｓ
ブランク溶媒としてのＤＭＳＯによるＵＶ−Ｖｉｓ特性評価のために、Ａｇｉｌｅｎｔ ８４５３紫外可視分光光度計を使用した。支持されていない膜を、同じキャスティング手順で同じキャスティングポリマー溶液を用いてガラス基板上にキャストした。支持されていない膜を、後に剥離し、真空オーブン中で一晩乾燥させ、ＤＭＳＯに溶解する前に乳鉢と乳棒を用いて粉末にひいた。
ｈ．ＮＭＲ特性評価
１Ｈ核磁気共鳴（１ＨＮＭＲ）特性評価を室温でＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ ＡＶ３００（３００ＭＨｚ）装置で行った。ＤＭＳＯ−ｄ６を溶媒として使用した。支持されていない膜の粉末も、この研究に使用した。１ＨＮＭＲ化学シフトが、重水素化ＤＭＳＯ溶媒シグナルに対して報告されている。
ｉ．細菌付着試験
細菌付着試験を、モデル微生物として大腸菌を使用して、ｎ−Ｐａｎｉ、Ｐａｎｉ及びＰＳｆ膜で行った。純粋な細菌細胞培養物をＬＢブロス中に懸濁させて３５℃で増殖させ、１５０ｒｐｍで振盪して、その時点で細胞を３８００×ｇで８分間の遠心分離により回収する、中期対数期に達するまでインキュベートした。次いで、細胞を４×１０７細胞／ｍＬの濃度まで、新鮮なＬＢ培地で再懸濁した。約１ｃｍ２のサンプル試片を、Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉ ２４ Ｉｎｃｕｂａｔｏｒ Ｓｈａｋｅｒを用いて２５ｒｐｍで３５℃で２４時間、細菌懸濁液中でインキュベートし、続いて新鮮なＬＢ培地ですすいだ。次いで、試片を、ＳＹＴＯ ９及びヨウ化プロピジウム（生／死Ｂａｃｌｉｇｈｔ Ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｖｉａｂｉｌｉｔｙ Ｋｉｔ Ｌ１３１５２、Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ）に１５分間浸漬して染色した。試片画像を、蛍光ランプ、赤色／緑色蛍光フィルター及び４×ＣＣＤカメラ（ＦＶＩＥＷ−ＩＩ、Ｓｏｆｔ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ、ＵＳＡ）を備えた顕微鏡（Ｏｌｙｍｐｕｓ ＢＸ５１顕微鏡）を用いて撮影した。
ｊ．ＢＳＡ溶液を用いたファウリング試験
クロスフローシステムを、膜のファウリング挙動を決定するのに使用した。それぞれの支持された膜の１９ｃｍ２の切出しを、クロスフローセルに入れた。バランスに接続されたコンピュータは、時間による透過物の質量変化を記録し、流量をリアルタイムで監視することを可能にした。膜は流量が安定するまでＤＩ水を用いて１６ｐｓｉで圧縮した。次いで、流量を、手動で操作圧力を低下させることによって６８ｌｍｈ（４０ｇｆｄ）に対して規格化した。一旦安定したら、ＢＳＡファウリングよる流量低下を観察するために、供給タンク内のＤＩ水を１．５ｇ／ＬのＢＳＡ溶液で置換した。ファウリング試験を２５分間続け、続いてＤＩ水で２５分間フラッシングした。
２．一般的合成方法
ａ．ＰＡＮＩの合成
Ｇｕｉｌｌｅｎらによって記載された手順に従って合Ｐａｎｉを成した（Ｇｕｉｌｌｅｎ，Ｇ．Ｒ．，ら（２０１０）Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２０，４６２１−４６２８）。Ｐａｎｉを１ＭのＮａＯＨ水溶液に対して３０００ｒｐｍで５分間遠心分離により脱ドープし、続いて水浴のｐＨが中性になるまで脱イオン（ＤＩ）水に対して透析した。６０°Ｃでロータリーエバポレーターを使用してＰａｎｉを得た（収率＝５０％）。
ｂ．Ｎ−ＰＡＮＩの合成
化学酸化重合により、Ｎ−Ｐａｎｉをそのモノマー、Ｎ−ヒドロキシエチルアニリンから重合した。モノマー及びＡＰＳを１ＭのＨＣｌ水溶液に溶解した。ＡＰＳの溶液を、激しく撹拌しながら室温でモノマー溶液に滴下添加した。反応を一晩進行させた。ｎ−Ｐａｎｉを３０００ｒｐｍで５分間遠心分離を使用して精製し、続いて水浴のｐＨが中性になるまで脱イオン（ＤＩ）水に対して透析した。６０°Ｃ（収率＝６５％）でロータリーエバポレーターを使用して、透析バッグからのポリマー分散液を乾燥することにより、ポリマー粉末を得た。
３．Ｎ−ＰＡＮＩ及びＰＡＮＩの処理性
ポリマー構造における側鎖のために、ｎ−Ｐａｎｉは、純粋なＰａｎｉよりも極性であり、従ってＮＭＰ、ＤＭＳＯ、などの極性溶媒に、より可溶性である（Ｃｈｅｖａｌｉｅｒ，Ｊ．Ｗ．，ら（１９９２）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２５，３３２５−３３３１）。さらに、Ｐａｎｉは、５ｗｔ％という低濃度で急速にゲル化する（スキームＩ）（Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（２００２）Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ．Ｐｈｓｙ．４０，２７０２−２７１３）。膜をキャスティングするための十分に高い濃度を達成するために、４−ＭＰなどの第二級アミンが使用されており、Ｐａｎｉ溶液をゲル化から防止している（スキームＩＩ）（Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（１９９９）Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔ．１０１，７４６−７４９；Ｙａｎｇ，Ｄ．，ら（２００２）Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ３５，５３０４−５３１３）。しかし、４−ＭＰの添加は親水性の損失をもたらす。
Ｐａｎｉとは異なり、ｎ−Ｐａｎｉ溶液は、３０重量％の高濃度でもゲル化しない。ｎ−Ｐａｎｉの主鎖は、その柔軟な鎖状構造をもたらす７５％のベンゼノイド環（上記スキームＩ及びＩＩ）で構成されている。そのような柔軟性は、隣接する２つのポリマーの鎖がゲル化を引き起こすのに十分な数の水素結合を形成する可能性を低くする。さらに、窒素原子に結合した長い柔軟な側鎖は、２つの隣接するポリマー鎖が結合を形成するのに互いに十分に近づく可能性をさらに低くする。
４．膜の透過率とＢＳＡ除去
ｎ−ＰＡＮｉ膜は８６．８ｌｍｈ／ｂａｒ（３．５３ｇｆｄ／ｐｓｉ）の透過率を示したが、６５．８％のＢＳＡを除去した。純粋のＰＡＮｉ膜は、より高い透磁率（２８０．４ｌｍｈ／ｂａｒ）を有したが、より低いＢＳＡ除去（１２．９％）を有した。
２５０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム溶液に浸漬した後、純粋のＰＡＮｉ膜の透過率は２８０．４ｌｍｈ／ｂａｒから１３２８．４ｌｍｈ／ｂａｒに大幅に増加した（表１）。純粋のＰＡＮｉ膜のＢＳＡ除去反応も１２．９％から０に有意に減少し、塩素への暴露がＰＡＮｉ膜を損傷させたことを示した。一方、ｎ−ＰＡＮｉ膜の透過率は塩素暴露時に８６．９ｌｍｈ／ｂａｒから１００．６ｌｍｈ／ｂａｒにほんの少し変化するが、ＢＳＡ除去はほとんど変化しない。
Ｐａｎｉ膜は、２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬された後、元の紫色から金色に変わり、塩素との特定の反応により漂白されたことを示した。さらに、Ｐａｎｉ膜表面にクラックがあったが、これは、４−ＭＰが膜を劣化させたためであり得る（図１）（Ｙａｎｇ，Ｄ．及びＭａｔｔｅｓ，Ｂ．Ｒ．（２００２）Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌ．Ｐｈｙｓ．４０，２７０２−２７１３）。２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬された後に様々な黒点がＰＳｆ膜表面に現れ、塩素による可能な膜の劣化を示した。
５．膜の接触角
ｎ−ＰＡＮｉ膜は親水性であり、Ｐａｎｉ膜の５２．８±２．３°及びＰＳｆ膜の５４．０±１．７°に比較して、接触角３６．０±０．８°を有する（図２）。２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬された後、ｎ−ＰＡＮｉ膜の接触角は変化しないままであったが、Ｐａｎｉ膜の接触角は５２．８±２．３°から４２．３±２．１°に減少し、さらに塩素と反応の発生及び塩素中のＰａｎｉの不安定性を示した。
６．ポリアニリン膜のＦＴ−ＩＲ解析
ＦＴ−ＩＲスペクトルを、ポリアニリン膜中のベンゼノイドとキノイド基を追跡するのに使用した（図３）。純粋Ｐａｎｉについては、キノイドピークの赤のシフトとベンゼノイドピークの青のシフトが観察される。しかし、ｎ−Ｐａｎｉのキノイドとベンゼノイドピークは、２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬された後、同じ位置に留まった。Ｐａｎｉ膜におけるベンゼノイド基対キノイド基の強度比は、０．５から１に増加したが、ｎ−Ｐａｎｉ膜に対するその比は本質的に変化しないままであった（表ＩＩ）。理論によって拘束されることを望むものではないが、純粋なＰａｎｉ膜におけるキノイド強度の増加は、ベンゼノイド基は塩素によってキノイド基に酸化されていることを示唆し得る。
７．ポリアニリン膜のＵＶ−ＶＩＳ解析
ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルは、３００−１０００ ｎｍの試験範囲内で、ｎ−ＰＡＮｉ膜に対して１つの可視ピーク（ベンゼノイドピーク）及びＰａｎｉ膜に対して２つのピーク（ベンゼノイドとキノイドピーク）を示した（図４）。２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬された後、ｎ−ＰＡＮｉは、ＵＶ−Ｖｉｓスペクトルにおいて変化を示さなかった。対照的に、Ｐａｎｉスペクトルは大幅に変化した。ベンゼノイドピークについては青のシフトが観察され、キノイドピークについては赤のシフトが観察された。キノイドピーク対ベンゼノイドピークの強度比も増加し（表ＩＩＩ）、これはＩＲスペクトルのそれと一致しており、さらにベンゼノイド基が塩素によってキノイド基に酸化されているという説明を支持している。
８．ポリアニリン膜のＮＭＲ解析
ｎ−ＰａｎｉのＮＭＲスペクトルは、ポリマー構造中のアルキル基及びヒドロキシル基は、２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬された後、変化しないことを明らかにした（図５）。純粋なＰａｎｉのＮＭＲスペクトルは、ＮＭＰ及び４−ＭＰの両方が支持されていない膜中に残存していることを示した。塩素への曝露後、ＮＭＰピークは有意に減少した。合成されたままの膜では、ＮＭＰは水素結合を介してＰａｎｉの主鎖に結合されている（スキームＩＩＩ（Ｇ．Ｒ．Ｇｕｉｌｌｅｎ，Ｂ．Ｔ．Ｍｃｖｅｒｒｙ，Ｔ．Ｐ．Ｆａｒｒｅｌｌ，Ｒ．Ｂ．Ｋａｎｅｒ，及びＥ．Ｍ．Ｖ．Ｈｏｅｋ，論文準備中）。理論に拘束されることを望むものではないが、ベンゼノイド基の数の減少は、ＮＭＰが付着するためのより少ない潜在的な部位が存在することを示し得る。例えば、ＦＴ−ＩＲスペクトルにおける３０００ｃｍ−１のまわりのアルキル基のピークの強度の減少も、ＮＭＰ含有量の減少に起因し得る。
９．細菌付着
細菌付着試験は、ｎ−Ｐａｎｉ膜は、膜の表面により少ない細菌が付着したので、ＰａｎｉまたはＰＳｆ膜のいずれかよりもファウリング耐性であることを示した（図６）。ｎ−Ｐａｎｉ膜の抗ファウリング特性は、その強化された親水性に帰することができる。一般的に、膜がより親水性である程、疎水性物質がそれに付着する可能性が低くなる（Ｍｃｖｅｒｒｙ，Ｂ．Ｔ．，ら（２０１３）Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．２５，３５９７−３６０２）。親水性表面「のような」水及び膜表面の水は順に疎水性物質を膜に粘着することから阻止するのに役立ち得る。
ｎ−ＰＡＮｉ膜は、ＰＡＮｉ膜に比べて親水性の増加を示す３６．０±０．８°の観測された接触角を示す（ＣＡ＝５２．８±２．３°）。膜表面に付着した大腸菌コロニーを表す緑色蛍光を有する細菌付着試験結果を図６に示す。ｎ−ＰＡＮｉ膜がＰＡＮｉ膜に比べてファウリングしにくいことは明らかである。これは、ｎ−ＰＡＮｉの低い水接触角値、すなわち、より高い親水性と一致し、これは微生物と膜表面の間の望ましくない疎水性相互作用を抑制する。
１０．Ｎ−ＰＡＮＩ膜の長期耐塩素性
ｎ−ＰＡＮｉ膜の長期耐塩素性を、２５０ｐｐｍの遊離塩素溶液中へ浸漬時間を３０日に延長することによって試験した。新鮮な次亜塩素酸溶液を調製し、２日毎に交換した。３０日の期間の終りに、膜性能を評価した。３０日後に、ｎ−ＰＡＮｉ膜は、１０８．７ｌｍｈ／ｂａｒの純水透過率と７０．２％のＢＳＡ除去を維持し、優れた長期耐塩素性を示した。動作中に、塩素洗浄を、２−８ｐｐｍの次亜塩素酸溶液で１分間バックフラッシュするかまたは２０〜４００ｐｐｍの遊離塩素中に１時間浸漬するかのいずれかによって定期的に行う。塩素酸化の複合効果は時間×濃度の方法で表すことができる。１５ｎ−ＰＡＮｉは少なくとも１８０，０００ｍｇｈ／Ｌの遊離塩素暴露に耐えることができる。従って、ｎ−ＰＡＮｉは、塩素劣化による故障のない水処理プラントでの長期使用のための実行可能な候補であると考えられる。
本発明の範囲または精神から逸脱することなく、本発明において様々な修正及び変形がなされ得ることは、当業者には明らかであろう。本発明の他の実施形態は、本明細書に開示された本発明の明細書及び実施を考慮すれば当業者には明らかであろう。以下の特許請求の範囲によって示される本発明の真の範囲及び精神により、本明細書及び実施例は、単なる例示としてみなされることが意図されている。
１１．ＢＳＡファウリングによる流量減少と水フラッシングによる流量回復
さらに、ｎ−ＰＡＮｉ膜の抗ファウリング特性を、クロスフローファウリング試験を用いて調べた（図７）。１０分間の安定した流量の後、供給を１．５ｇ／Ｌ ＢＳＡ溶液に切替えた。ＢＳＡ溶液を使用してすぐ、膜ファウリングに起因する流量の急激な減少があった。ＰＡＮｉ膜はファウリングのためにその初期流量の６３％を失い、供給を３５分後にＤＩ水に切替え戻した場合、その初期流量の４４％のみ取戻した。ｎ−ＰＡＮｉ膜はＰＡＮｉ膜よりも大きなファウリング耐性を示し、ＢＳＡ溶液への暴露からその初期流量の１１％を失うのみであり、ＤＩ水ですすいだ場合、その初期流量の９１％を取戻す。ＭｃＶｅｒｒｙらが同じファウリング技術を適用したポリスルホン膜上で同様の試験を行い、市販のポリスルホン膜も１０分間のファウリング後に５０％流量減少を伴うより大きなファウリング量を示し、ＤＩ水によるフラッシング後に６２％の流量回復を示したことも注目に値する。従って、ｎ−ＰＡＮｉは、効果的にファウリングを軽減するその優れた能力に起因する有望な新しい膜材料であることが証明された。
１２．断面の形態と表面画像
断面の形態と表面の画像を、ＪＥＯＬ ＪＳＭ−６７０１Ｆ走査型電子顕微鏡を用いて撮影した。支持されていない膜のサンプルを、断面画像化のために使用した。膜をガラス板上に支持されずにキャストされたポリマー溶液から調製し、続いて非溶媒誘起相反転を介してＤＩ水浴中に沈殿させた。得られた支持されていない膜フィルムを剥離し、６０℃で一晩真空乾燥した。膜表面の画像を、細孔サイズ及び多孔性を視覚化するために３，０００倍及び１００，０００倍で観察した。膜形態に対する塩素ダメージを決定するために、ｎ−ＰＡＮｉ及びＰＡＮｉ膜を、乾燥前に２５０ｐｐｍの遊離塩素に２日間浸漬した。初期の及び塩素暴露した膜の断面と表面の画像を６００倍の倍率で観察した。
膜表面のＳＥＭ画像（図８ａ）は、ＰＡＮｉ膜表面に大きな細孔を示した。細孔は、以前に報告されたものに匹敵する、直径で数百ナノメートルであった。大きな細孔は、その比較的高い透過性に寄与し得るが、ＢＳＡ（直径わずか８ｎｍ）除去は低くなり得る。対照的に、同じ倍率では、ｎ−ＰＡＮｉ膜表面は目に見える細孔がなく連続していた。１００，０００倍では、ｎ−ＰＡＮｉ膜表面（図８ｃ）に、スリップ状の細孔を見ることができる。細孔サイズを推定するために、画像を、ＮＩＨ Ｉｍａｇｅ Ｊソフトウェアを使用して黒白画像（図８d）に変換した。スリップは約１０ｎｍの幅で５０ｎｍまで長く、より高いＢＳＡ除去をもたらした。図８ｊ中の表面ＳＥＭ像は、塩素暴露が膜に引起すダメージを明瞭に示している。露出されたＰＡＮｉ膜は、表面に大きな欠陥を有する。

Claims (34)

  1. によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを含む濾過膜であって、
    式中ｎは１、２、及び３から選択され；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される、
    膜。
  2. 前記膜は支持構造体にキャストされる、請求項１に記載の膜。
  3. 前記膜は、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、ポリアニリン、ポリアニリンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、セルロースアセテート、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリヘキサフルオロプロピレン、セルロースアセテート、ポリウレタン、セルロースアセテート、ポリウレタン、またはそれらの混合物から選択される第２のポリマーをさらに含む、請求項１または請求項２に記載の膜。
  4. 前記膜はポリスルホンをさらに含む、請求項１または請求項２に記載の膜。
  5. 前記ポリマーは約０．１ｗｔ％〜約３５ｗｔ％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の膜。
  6. 前記膜は約４０°以下の純水平衡接触角を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の膜。
  7. によって表される構造を含むポリマーを含む濾過膜であって、
    式中各Ｚは水素及び
    から独立して選択され；
    式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；
    式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；
    式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；
    式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び
    式中少なくとも１つのＺは、式：
    によって表される構造、及び
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない、
    膜。
  8. によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーであって、
    式中ｎは１、２、及び３から選択され；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される、
    ポリマー。
  9. ｎは２である、請求項８に記載のポリマー。
  10. Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは水素である、請求項８または請求項９に記載のポリマー。
  11. Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは水素である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載のポリマー。
  12. Ｒ３ａ、Ｒ３ｂのそれぞれは水素であり、及びＲ３ｃは−ＯＲ４１である、請求項８〜１１のいずれか１項に記載のポリマー。
  13. Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素である、請求項８〜１２のいずれか１項に記載のポリマー。
  14. Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−ＯＲ４５である、請求項８〜１３のいずれか１項に記載のポリマー。
  15. Ｒ４５は、存在する場合、水素である、請求項８〜１４のいずれか１項に記載のポリマー。
  16. 前記ポリマーは、少なくとも０．１ｗｔ％の量で存在する式：
    で表される構造を有する化合物を重合することによって形成される少なくとも１つの残基を含む、請求項８〜１５のいずれか１項に記載のポリマー。
  17. によって表される構造を含むポリマーであって、
    式中各Ｚは水素及び
    から独立して選択され；
    式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；
    式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；
    式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；
    式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；並びに
    式中少なくとも１つのＺは、式：
    によって表される構造であり、並びに
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない、
    ポリマー。
  18. 各Ｚは式：
    によって表され、並びにＲ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない、請求項１７に記載のポリマー。
  19. 濾過膜を製造する方法であって、
    前記方法は、式：
    によって表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを提供するステップを含み、
    式中ｎは１、２、及び３から選択され；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；並びに
    前記ポリマーの溶液または懸濁液をキャストする、
    方法。
  20. 前記溶液または前記懸濁液は支持構造体にキャストされる、請求項１９に記載の方法。
  21. 前記支持構造体は不織布の基布である、請求項２０に記載の方法。
  22. 前記膜は、超濾過膜、ナノ濾過膜、逆浸透膜、正浸透膜、及び薄膜コーティングなしの圧力遅滞浸透膜から選択される、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の方法。
  23. 前記膜は超濾過膜である、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の方法。
  24. 前記ポリマーは溶媒溶液中にある、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の方法。
  25. 前記ポリマーは懸濁液中にある、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の方法。
  26. ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリウレタン、セルロースアセテート、ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、ポリアニリン、ポリアニリンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリパーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリヘキサフルオロプロピレン、セルロースアセテート、ポリウレタン、またはそれらの混合物から選択される第２のポリマーを溶液キャストするステップをさらに含む、請求項１９〜２５のいずれか１項に記載の方法。
  27. 前記膜の表面に薄膜を重合させ、それによって浸透膜を設けるステップをさらに含む、請求項１９〜２６のいずれか１項に記載の方法。
  28. 前記浸透膜は、逆浸透膜及び正浸透膜から選択される、請求項２７に記載の方法。
  29. 濾過膜を製造する方法であって、
    前記方法は、式：
    によって表される構造を含むポリマーを提供するステップを含み、
    式中各Ｚは水素及び
    から独立して選択され；
    式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；
    式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；
    式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；
    式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び
    式中少なくとも１つのＺは、式：
    によって表される構造であり；及び
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；並びに
    前記ポリマーの溶液または懸濁液をキャストする、
    方法。
  30. 水を浄化するための方法であって、前記方法は、式：
    で表される構造を有する化合物を重合することによって形成されるポリマーを含む膜を通して水を濾過するステップを含み、
    式中ｎは１、２、及び３から選択され；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではなく；
    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択される、
    方法。
  31. 濾過は前記水に圧力を適用することを含む、請求項３０に記載の方法。
  32. 前記膜は膜の表面上に薄膜をさらに含み、前記薄膜は第３のポリマーを含み、及び濾過は逆浸透濾過である、請求項３０または請求項３１に記載の方法。
  33. 前記水は、少なくとも１つの溶質をさらに含む、請求項３０〜３２のいずれか１項に記載の方法。
  34. 水を浄化するための方法であって、
    前記方法は、式：
    によって表される構造を含むポリマーを含む膜を通して水を浄化するするステップを含み、
    式中各Ｚは水素及び
    から独立して選択され；
    式中ｎは１、２、及び３から選択される整数であり；
    式中ｐは独立して０、０．５、または１であり；
    式中ｑは独立して０、０．５、または１であり；
    式中各ｘに対して、ｐ＋ｑ＝１であり；
    式中Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ、Ｒ１ｃ、及びＲ１ｄのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ２３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ２０、−ＯＲ２１、−ＮＲ２２ａＲ２２ｂ、−ＳＯ２Ｒ２３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ２４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２ａ及びＲ２ｂのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ３３、−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４、並びにハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ３０、−ＯＲ３１、−ＮＲ３２ａＲ３２ｂ、−ＳＯ２Ｒ３３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ３４から選択される０、１、２、または３個の基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃのそれぞれは、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＳＲ４０、−ＯＲ４１、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂ、−ＮＲ４２ａＲ４２ｂＨ＋、−ＳＯ２Ｒ４３、及び−（Ｃ＝Ｏ）Ｒ４４から独立して選択され；

    式中Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２ａ、Ｒ２２ｂ、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２ａ、Ｒ３２ｂ、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２ａ、及びＲ４２ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、及びＣ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ２３及びＲ２４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ２５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ２６ａＲ２６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ２５、Ｒ２６ａ、及びＲ２６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ３３及びＲ３４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ３５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ３６ａＲ３６ｂから独立して選択され；
    式中Ｒ３５、Ｒ３６ａ、及びＲ３６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから独立して選択され；
    式中Ｒ４３及びＲ４４のそれぞれは、存在する場合、−Ｏ−、−ＯＲ４５、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキル、及び−ＮＲ４６ａＲ４６ｂから独立して選択され；及び
    式中Ｒ４５、Ｒ４６ａ、及びＲ４６ｂのそれぞれは、存在する場合、水素、Ｃ１−Ｃ３アルキル、Ｃ１−Ｃ３モノハロアルキル、Ｃ１−Ｃ３ポリハロアルキルから選択され；及び
    式中少なくとも１つのＺは、式：
    によって表される構造であり；及び
    式中Ｒ２ａ、Ｒ２ｂ、Ｒ３ａ、Ｒ３ｂ、及びＲ３ｃの少なくとも１つは水素ではない、
    方法。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2887556C (en) 2012-10-12 2021-01-12 The Regents Of The University Of California Polyaniline membranes with increased hydrophilicity
ES2893539T3 (es) 2013-05-15 2022-02-09 Univ California Membranas de polianilina formadas por inversión de fases para aplicaciones de ósmosis directa
WO2015157227A1 (en) 2014-04-08 2015-10-15 The Regents Of The University Of California Polyaniline-based chlorine resistant hydrophilic filtration membranes
CN115814605B (zh) * 2022-12-06 2024-04-12 浙江大学 一种废弃反渗透膜修复剂及修复方法

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK153337C (da) 1979-04-11 1988-11-14 Platonec Aps Fremgangsmaade til toer sensibilisering af en isolerende overflade
CA1148834A (en) 1980-11-17 1983-06-28 J. Redmond Farnand Breaking oil-in-water emulsions
EP0302494B1 (en) 1987-08-04 1992-10-28 Kao Corporation Conjugated polymer-cation exchanger composite membrane and production thereof
JP2766987B2 (ja) 1989-02-21 1998-06-18 日東電工株式会社 電 池
US5156780A (en) 1989-07-24 1992-10-20 Gelman Sciences Inc. process for treating a porous substrate to achieve improved water and oil repellency
US5234453A (en) 1990-05-10 1993-08-10 Symblosis Corporation Cobalt base alloy end effectors for laparoscopic surgical scissors
JPH04104869A (ja) 1990-08-22 1992-04-07 Maeda Corp 骨材プラントの原石選別装置
US5096586A (en) 1990-08-28 1992-03-17 Regents Of The University Of California Membranes having selective permeability
JPH04341333A (ja) 1991-01-18 1992-11-27 Nitto Denko Corp 複合逆浸透膜の製造方法
DE4141416A1 (de) 1991-12-11 1993-06-17 Schering Ag Verfahren zur beschichtung von oberflaechen mit feinteiligen feststoff-partikeln
JPH06169079A (ja) 1992-11-27 1994-06-14 Sony Corp 固体撮像装置の製造方法
JPH08201978A (ja) 1995-01-24 1996-08-09 Konica Corp 帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材料用支持体の製造法
US6187196B1 (en) 1996-05-17 2001-02-13 Colorado School Of Mines Membrane separation of components in a fluid mixture
US6429282B1 (en) 1996-05-31 2002-08-06 The Regents Of The University Of California Stable, concentrated solutions of polyaniline using amines as gel inhibitors
US6797325B2 (en) 1996-05-31 2004-09-28 The Regents Of The University Of California Permeable polyaniline articles for gas separation
BR9709502A (pt) 1996-05-31 2000-01-11 Harold E Haney Sistema de tratamento de água aperfeiçoado
AU728111B2 (en) 1996-05-31 2001-01-04 Regents Of The University Of California, The Stable, concentrated solutions of high molecular weight polyaniline and articles therefrom
KR20000000662A (ko) 1998-06-02 2000-01-15 정선종 높은 전도성을 갖는 전도성 고분자 도핑 방법
RU2141377C1 (ru) * 1998-12-25 1999-11-20 Орлов Андрей Васильевич Гетерогенный комплексообразующий сорбент
DE19916802A1 (de) 1999-04-14 2001-10-25 Gerhard Illing Verbundmembran auf Polyanilinbasis
DE19919881A1 (de) 1999-04-30 2000-11-02 Univ Stuttgart Organisch-Anorganische Komposites und Kompositmembranen aus Ionomeren oder Ionomerblends und aus Schicht- oder Gerätsilicaten
US20030136727A1 (en) 1999-05-27 2003-07-24 Hideki Yamada Composite semipermeable membrane
JP2001081220A (ja) * 1999-09-20 2001-03-27 Honda Motor Co Ltd 高分子複合膜、その製造方法、ならびに高分子固体電解質膜
CN1527859A (zh) 2001-05-11 2004-09-08 拉伸膜的改进
US7033639B2 (en) 2001-05-16 2006-04-25 Rohm And Haas Company Polyaniline coating composition
US6878419B2 (en) 2001-12-14 2005-04-12 3M Innovative Properties Co. Plasma treatment of porous materials
EP1466934B1 (en) 2001-12-19 2012-01-18 Nitto Denko Corporation Conductive polyaniline composition, film thereof, and processes for producing these
CN1310707C (zh) 2002-01-29 2007-04-18 西巴特殊化学品控股有限公司 制备强附着涂层的方法
US7736693B2 (en) 2002-06-13 2010-06-15 Cima Nanotech Israel Ltd. Nano-powder-based coating and ink compositions
US7081205B2 (en) 2002-10-08 2006-07-25 Water Standard Company, Llc Mobile desalination plants and systems, and methods for producing desalinated water
US7160575B1 (en) 2003-02-04 2007-01-09 University Of Puerto Rico Conducting polymer
US7535019B1 (en) 2003-02-18 2009-05-19 Nanosolar, Inc. Optoelectronic fiber
WO2005023700A2 (en) 2003-09-03 2005-03-17 The Regents Of The University Of California Nanoelectonic devices based on nanowire networks
US7771621B2 (en) 2003-11-28 2010-08-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Sulfosuccinate protonated conductive polyaniline composition, process for producing the same, and molded object thereof
US7144949B2 (en) 2003-12-11 2006-12-05 The Aerospace Corporation Synthetic method for conducting polymer nanofibers
JP2005233637A (ja) 2004-02-17 2005-09-02 Japan Science & Technology Agency 金ナノロッド薄膜によるラマン分光分析
KR20050093018A (ko) 2004-03-18 2005-09-23 한국과학기술연구원 고효율 3차원 나노 구조 분리막
US7250189B2 (en) 2004-08-05 2007-07-31 General Motors Corporation Increasing the hydrophilicity of carbon fiber paper by electropolymerization
JP4689222B2 (ja) 2004-09-22 2011-05-25 信越ポリマー株式会社 導電性塗布膜およびその製造方法
WO2006135430A2 (en) 2004-10-21 2006-12-21 The Regents Of The University Of California Flash welding of conducting polymer nanofibers
SI1836239T1 (sl) 2005-01-13 2009-04-30 Cinv Ag Kompozitni materiali, ki vsebujejo ogljikove nanodelce
JP4623440B2 (ja) 2005-01-17 2011-02-02 康郎 新留 ナノ粒子配向薄膜の製造方法
DE102005031703B3 (de) 2005-07-05 2007-01-11 Gkss-Forschungszentrum Geesthacht Gmbh Kompositmembran
JP2007019014A (ja) 2005-07-06 2007-01-25 Samsung Sdi Co Ltd 平板表示装置及びその製造方法
US20070194286A1 (en) 2006-02-17 2007-08-23 The Regents Of The University Of California Fabrication of polyaniline nanofiber dispersions and films
US20080048996A1 (en) 2006-08-11 2008-02-28 Unidym, Inc. Touch screen devices employing nanostructure networks
US20100059375A1 (en) 2006-11-08 2010-03-11 Weiller Bruce H Metal salt hydrogen sulfide sensor
US7988887B2 (en) 2007-01-11 2011-08-02 Los Alamos National Security, Llc Metal-polymer composites comprising nanostructures and applications thereof
US20080185294A1 (en) 2007-02-01 2008-08-07 General Electric Company Liquid management method and system
JP5320564B2 (ja) 2007-02-21 2013-10-23 国立大学法人北海道大学 微小カーボン単分子膜の形成方法及び表面コーティング方法並びにコーティング体
US20080203012A1 (en) 2007-02-22 2008-08-28 General Electric Company Membrane, apparatus, and associated method
US8101709B1 (en) 2007-05-31 2012-01-24 The Regents Of The University Of California Synthesis of conducting polymer nanofibers using an oligomer of a monomer as an initiator
AU2008302086A1 (en) 2007-09-21 2009-03-26 The Regents Of The University Of California Nanocomposite membranes and methods of making and using same
DE102007056423A1 (de) * 2007-11-23 2009-06-04 Süd-Chemie AG Herstellung und Verwendung neuer Polyaniline zur Wasserbehandlung
JP5245112B2 (ja) 2007-12-11 2013-07-24 コニカミノルタ株式会社 透明導電膜、透明導電性フィルム及びフレキシブル透明面電極
CN100560191C (zh) 2007-12-24 2009-11-18 天津大学 原位聚合制备聚苯胺复合超滤膜的方法
JP5266889B2 (ja) 2008-06-04 2013-08-21 ソニー株式会社 光透過性導電体の製造方法
US8017050B2 (en) 2008-07-10 2011-09-13 Board Of Regents The University Of Texas System Water purification membranes with improved fouling resistance
US20110212027A1 (en) 2008-07-24 2011-09-01 Children's Medical Center Corporation Radiative heating for drug delivery and other applications
US7922959B2 (en) 2008-08-01 2011-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of manufacturing a composite filter media
GB0814519D0 (en) 2008-08-08 2008-09-17 Imp Innovations Ltd Process
US20100092809A1 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Board Of Trustees Of Michigan State University Electrically conductive, optically transparent films of exfoliated graphite nanoparticles and methods of making the same
WO2010068839A2 (en) * 2008-12-11 2010-06-17 The Regents Of The University Of California Membrane compositions and methods for making and using them
JP2010275440A (ja) 2009-05-29 2010-12-09 Murakami Corp 親水性回復剤および親水性回復方法
MX345000B (es) 2009-08-24 2017-01-12 Oasys Water Inc Membranas de osmosis directa.
JP2013517123A (ja) 2010-01-14 2013-05-16 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 電気伝導性ナノ構造体の薄膜を成長させる汎用溶液
CN101786768B (zh) 2010-03-09 2011-11-23 天津工业大学 一种正渗透膜生物反应器
JP5596784B2 (ja) 2010-04-30 2014-09-24 ウンジン ケミカル カンパニー，リミテッド 海水淡水用正浸透膜及びその製造方法
GB201007905D0 (en) * 2010-05-12 2010-06-23 Univ Cranfield Functional conjugated polymers
KR100990168B1 (ko) 2010-07-16 2010-10-29 한국과학기술연구원 정삼투막 및 그 제조방법
US20120111791A1 (en) 2010-11-04 2012-05-10 Board Of Regents, The University Of Texas System Surface Deposition of Small Molecules to Increase Water Purification Membrane Fouling Resistance
US9545603B2 (en) 2010-12-14 2017-01-17 Nanjing University Composite membranes
WO2012102678A1 (en) 2011-01-24 2012-08-02 Nano-Mem Pte. Ltd. A forward osmosis membrane
KR101551298B1 (ko) 2011-04-01 2015-09-08 이엠디 밀리포어 코포레이션 나노섬유 함유 복합재료 구조
WO2012149141A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 The Regents Of The University Of California Forward osmosis membrane with blended polymeric support
CN102258950A (zh) 2011-06-20 2011-11-30 上海理工大学 一种聚砜-聚吡咯纳米颗粒复合非对称超滤膜及其制备方法
JP6018790B2 (ja) 2011-07-22 2016-11-02 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 分離膜、この製造方法および分離膜を含む水処理装置
CN102389722B (zh) * 2011-09-28 2013-12-04 天津大学 以聚苯胺纳米材料制备纳米复合超滤膜的方法
CN102343225A (zh) * 2011-09-28 2012-02-08 天津大学 聚苯胺复合超滤膜的制备方法
US20140311347A1 (en) 2011-12-01 2014-10-23 The Regents Of The University Of California Polaniline based membranes for separation of carbon dioxide and methane
RU2487145C1 (ru) * 2011-12-05 2013-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВПО "КубГУ") Способ получения композиционной катионообменной мембраны
WO2013155453A1 (en) 2012-04-12 2013-10-17 The Regents Of The University Of California Carbon nanotube membrane with tunable properties
CA2887556C (en) 2012-10-12 2021-01-12 The Regents Of The University Of California Polyaniline membranes with increased hydrophilicity
ES2893539T3 (es) 2013-05-15 2022-02-09 Univ California Membranas de polianilina formadas por inversión de fases para aplicaciones de ósmosis directa
WO2015012869A1 (en) 2013-07-26 2015-01-29 The Regents Of The University Of California Composite filtration membranes from conducting polymer nanoparticles and conventional polymers
WO2015157227A1 (en) 2014-04-08 2015-10-15 The Regents Of The University Of California Polyaniline-based chlorine resistant hydrophilic filtration membranes

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