JP2017114079A - バリア性フィルムおよびバリア性包装体 - Google Patents
バリア性フィルムおよびバリア性包装体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017114079A JP2017114079A JP2015254706A JP2015254706A JP2017114079A JP 2017114079 A JP2017114079 A JP 2017114079A JP 2015254706 A JP2015254706 A JP 2015254706A JP 2015254706 A JP2015254706 A JP 2015254706A JP 2017114079 A JP2017114079 A JP 2017114079A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinylidene chloride
- barrier film
- layer
- resin layer
- chloride resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Packages (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
【課題】耐ブロッキング性に優れたポリ塩化ビニリデン系のバリア性フィルムを提供すること。
【解決手段】本発明のバリア性フィルム１００は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を少なくとも備え、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））が１．３以下である。
【選択図】図１
【解決手段】本発明のバリア性フィルム１００は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を少なくとも備え、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））が１．３以下である。
【選択図】図１
Description
本発明は、バリア性フィルムおよびバリア性包装体に関する。
バリア性フィルムとして、基材フィルム層の表面に無機物層とポリ塩化ビニリデン系樹脂層とを設けたバリア性フィルムが知られている。
このようなバリア性フィルムに関する技術としては、例えば、特許文献１（特開平０８−３９７１８号公報）に記載のものが挙げられる。
このようなバリア性フィルムに関する技術としては、例えば、特許文献１（特開平０８−３９７１８号公報）に記載のものが挙げられる。
特許文献１には、高分子フィルム基材（Ａ）の少なくとも片面に、無機材料の蒸着膜（Ｂ）が形成され、さらに、該蒸着膜（Ｂ）の上に、ポリ塩化ビニリデンの塗膜（Ｃ）が積層されていることを特徴とする複合蒸着フィルムが記載されている。
特許文献１には、このような複合蒸着フィルムはガスバリア性および耐屈曲疲労性が優れると記載されている。
特許文献１には、このような複合蒸着フィルムはガスバリア性および耐屈曲疲労性が優れると記載されている。
本発明者らの検討によれば、少なくともポリ塩化ビニリデン系樹脂層を備えるバリア性フィルムは、ロール状に巻回積層した状態で保管した場合等の被膜形成直後に重なったフィルムに圧力が加わった際にブロッキングが生じて巻き出しし難くなることがあることが明らかになった。すなわち、本発明者らは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備える従来のバリア性フィルムは耐ブロッキング性に劣ることを見出した。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、耐ブロッキング性に優れたポリ塩化ビニリデン系のバリア性フィルムを提供するものである。
本発明によれば、以下に示すバリア性フィルムが提供される。
［１］
ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備えるバリア性フィルムであって、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））が１．３以下であるバリア性フィルム。
［２］
上記［１］に記載のバリア性フィルムにおいて、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の少なくとも一方の面に基材フィルム層を有するバリア性フィルム。
［３］
上記［２］に記載のバリア性フィルムにおいて、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層と上記基材フィルム層との間に無機物層を有するバリア性フィルム。
［４］
上記［３］に記載のバリア性フィルムにおいて、
上記無機物層が、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、窒化ケイ素、酸化アルミニウム、およびアルミニウムからなる群から選択される一種または二種以上の無機物を含むバリア性フィルム。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載のバリア性フィルムにおいて、
上記基材フィルム層と上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層との間にポリエステル系接着剤層を有するバリア性フィルム。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載のバリア性フィルムにおいて、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層が、シランカップリング剤、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、およびアルキッド系樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の接着性成分を含むバリア性フィルム。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載のバリア性フィルムから構成されているバリア性包装体。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備えるバリア性フィルムであって、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））が１．３以下であるバリア性フィルム。
［２］
上記［１］に記載のバリア性フィルムにおいて、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の少なくとも一方の面に基材フィルム層を有するバリア性フィルム。
［３］
上記［２］に記載のバリア性フィルムにおいて、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層と上記基材フィルム層との間に無機物層を有するバリア性フィルム。
［４］
上記［３］に記載のバリア性フィルムにおいて、
上記無機物層が、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、窒化ケイ素、酸化アルミニウム、およびアルミニウムからなる群から選択される一種または二種以上の無機物を含むバリア性フィルム。
［５］
上記［１］乃至［４］いずれか一つに記載のバリア性フィルムにおいて、
上記基材フィルム層と上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層との間にポリエステル系接着剤層を有するバリア性フィルム。
［６］
上記［１］乃至［５］いずれか一つに記載のバリア性フィルムにおいて、
上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層が、シランカップリング剤、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、およびアルキッド系樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の接着性成分を含むバリア性フィルム。
［７］
上記［１］乃至［６］いずれか一つに記載のバリア性フィルムから構成されているバリア性包装体。
本発明によれば、耐ブロッキング性に優れたポリ塩化ビニリデン系のバリア性フィルムを提供することができる。
以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。文中の数字の間にある「〜」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
［バリア性フィルム］
図１〜３は、本発明に係る実施形態のバリア性フィルム１００の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係るバリア性フィルム１００はポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を少なくとも備える。そして、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））（以下、「ピーク比」とのみ表記することがある。）が１．３以下である。上記ピーク比が１．３以下であるとバリア性フィルム１００の耐ブロッキング性を良好なものとすることができる。
一方、上記ピーク比の下限は特に限定されないが、取扱いの際の割れやクラックの発生を抑制でき、取扱いをより容易にできる観点から０．３以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、０．６以上であることがさらに好ましい。上記ピーク比は、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８以下であり、特に好ましくは０．７以下である。
ここで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の上記ピーク比は上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化度の指標となる。赤外線スペクトルにおいて、１０４６ｃｍ−１近傍のピーク値（Ａ（１０４６））は非晶領域を示すピーク値であり、非晶領域が大きいほどピーク値は大きくなる。一方、１０７０ｃｍ−１近傍の波数のピーク値（Ａ（１０７０））は結晶領域を示すピーク値であり、結晶領域が大きいほどピーク値は大きくなる。したがって、上記ピーク比が小さいほど結晶化度が高く、大きければ結晶化度は低い。
図１〜３は、本発明に係る実施形態のバリア性フィルム１００の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係るバリア性フィルム１００はポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を少なくとも備える。そして、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））（以下、「ピーク比」とのみ表記することがある。）が１．３以下である。上記ピーク比が１．３以下であるとバリア性フィルム１００の耐ブロッキング性を良好なものとすることができる。
一方、上記ピーク比の下限は特に限定されないが、取扱いの際の割れやクラックの発生を抑制でき、取扱いをより容易にできる観点から０．３以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、０．６以上であることがさらに好ましい。上記ピーク比は、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．９以下であり、さらに好ましくは０．８以下であり、特に好ましくは０．７以下である。
ここで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の上記ピーク比は上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化度の指標となる。赤外線スペクトルにおいて、１０４６ｃｍ−１近傍のピーク値（Ａ（１０４６））は非晶領域を示すピーク値であり、非晶領域が大きいほどピーク値は大きくなる。一方、１０７０ｃｍ−１近傍の波数のピーク値（Ａ（１０７０））は結晶領域を示すピーク値であり、結晶領域が大きいほどピーク値は大きくなる。したがって、上記ピーク比が小さいほど結晶化度が高く、大きければ結晶化度は低い。
なお、ピーク比の具体的な測定方法としては、バリア性フィルム１００から１ｃｍ×３ｃｍの測定用サンプルを切り出し、その表面（ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１）の赤外線吸収スペクトルを赤外線全反射測定（ＡＴＲ法）により得ることにより、ピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））を求める。
赤外線スペクトルの測定（赤外線全反射測定：ＡＴＲ法）は、日本分光社製ＦＴ−ＩＲ３５０装置を用い、ＫＲＳ−５（ＴｈａｌｌｉｕｍＢｒｏｍｉｄｅ−Ｉｏｄｉｄｅ）結晶を装着して、入射角４５度、室温、分解能４ｃｍ−１、積算回数１５０回の条件で行う。
上記条件で測定することにより得られた赤外線スペクトルのチャートにおいて、１０８５ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０８５）と１０６０ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０６０）とを直線（Ｎ）で結び、１０７０ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値から直線（Ｎ）へ垂直に下した直線を直線（Ｏ）とし、直線（Ｏ）と直線（Ｎ）との交点と、１０７０ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値との距離を吸収ピーク高さＡ（１０７０）とする。
また、１０３０ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０３０）と１０６０ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０６０）とを直線（Ｍ）で結び、１０４６ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値から直線（Ｍ）へ垂直に下した直線を直線（Ｐ）とし、直線（Ｐ）と直線（Ｍ）との交点と、１０４６ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値との距離を吸収ピーク高さＡ（１０４６）とする。
本実施形態においては、特にポリ塩化ビニリデン系樹脂の種類を適切に選択することや、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１に対しエージングを行うこと、当該エージングにおける加熱条件等が、上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化度を制御するための因子として挙げられる。
赤外線スペクトルの測定（赤外線全反射測定：ＡＴＲ法）は、日本分光社製ＦＴ−ＩＲ３５０装置を用い、ＫＲＳ−５（ＴｈａｌｌｉｕｍＢｒｏｍｉｄｅ−Ｉｏｄｉｄｅ）結晶を装着して、入射角４５度、室温、分解能４ｃｍ−１、積算回数１５０回の条件で行う。
上記条件で測定することにより得られた赤外線スペクトルのチャートにおいて、１０８５ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０８５）と１０６０ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０６０）とを直線（Ｎ）で結び、１０７０ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値から直線（Ｎ）へ垂直に下した直線を直線（Ｏ）とし、直線（Ｏ）と直線（Ｎ）との交点と、１０７０ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値との距離を吸収ピーク高さＡ（１０７０）とする。
また、１０３０ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０３０）と１０６０ｃｍ−１近傍の吸光度の最小値Ａ（１０６０）とを直線（Ｍ）で結び、１０４６ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値から直線（Ｍ）へ垂直に下した直線を直線（Ｐ）とし、直線（Ｐ）と直線（Ｍ）との交点と、１０４６ｃｍ−１近傍の吸光度の最大値との距離を吸収ピーク高さＡ（１０４６）とする。
本実施形態においては、特にポリ塩化ビニリデン系樹脂の種類を適切に選択することや、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１に対しエージングを行うこと、当該エージングにおける加熱条件等が、上記ポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化度を制御するための因子として挙げられる。
本発明者らは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のピーク比を上記上限値以下とすることにより、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備えるバリア性フィルムの耐ブロッキング性を良好にできることを新たに知見した。
さらに、本発明者らは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のピーク比を上記上限値以下とすることにより、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備えるバリア性フィルムのバリア性も向上させることができることを新たに知見した。
すなわち、本実施形態によれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のピーク比を上記上限値以下とすることにより、耐ブロッキング性およびバリア性に優れたポリ塩化ビニリデン系のバリア性フィルム１００を実現することができる。
この理由は明らかではないが、上記ピーク比が上記上限値以下、すなわち結晶化度が一定値以上であると、フィルム表面の分子運動性が低下してフィルム表面が硬くなるため、フィルムをロール状にし、フィルム間に圧力がかかったとしてもフィルム間が密着し難い。そのため、フィルム間でのブロッキングが抑制されると考えられる。また、ピーク比が上記上限値以下、すなわち結晶化度が一定値以上であるとより密な結晶構造を有する領域が大きいため、酸素等のガスや水蒸気が透過しにくくなりバリア性も同時に向上させることができると考えられる。
さらに、本発明者らは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のピーク比を上記上限値以下とすることにより、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備えるバリア性フィルムのバリア性も向上させることができることを新たに知見した。
すなわち、本実施形態によれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のピーク比を上記上限値以下とすることにより、耐ブロッキング性およびバリア性に優れたポリ塩化ビニリデン系のバリア性フィルム１００を実現することができる。
この理由は明らかではないが、上記ピーク比が上記上限値以下、すなわち結晶化度が一定値以上であると、フィルム表面の分子運動性が低下してフィルム表面が硬くなるため、フィルムをロール状にし、フィルム間に圧力がかかったとしてもフィルム間が密着し難い。そのため、フィルム間でのブロッキングが抑制されると考えられる。また、ピーク比が上記上限値以下、すなわち結晶化度が一定値以上であるとより密な結晶構造を有する領域が大きいため、酸素等のガスや水蒸気が透過しにくくなりバリア性も同時に向上させることができると考えられる。
（ポリ塩化ビニリデン系樹脂層）
本実施形態に係るバリア性フィルム１００は、優れたバリア性能を得る観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を少なくとも備える。ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１はポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含む層である。
また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１は１層のポリ塩化ビニリデン系樹脂層により構成されていてもよいし、２層以上のポリ塩化ビニリデン系樹脂層により構成されていてもよい。このとき、２層以上のポリ塩化ビニリデン系樹脂層はそれぞれ同じ種類のポリ塩化ビニリデン系樹脂層であってもよいし、異なる種類のポリ塩化ビニリデン系樹脂層であってもよい。
本実施形態に係るバリア性フィルム１００は、優れたバリア性能を得る観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を少なくとも備える。ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１はポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含む層である。
また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１は１層のポリ塩化ビニリデン系樹脂層により構成されていてもよいし、２層以上のポリ塩化ビニリデン系樹脂層により構成されていてもよい。このとき、２層以上のポリ塩化ビニリデン系樹脂層はそれぞれ同じ種類のポリ塩化ビニリデン系樹脂層であってもよいし、異なる種類のポリ塩化ビニリデン系樹脂層であってもよい。
ここで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むとは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１がポリ塩化ビニリデン系樹脂を５０質量％以上含むことを意味する。ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１はポリ塩化ビニリデン系樹脂を好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上含む。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のポリ塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であると、耐ブロッキング性やバリア性の性能バランスがより一層優れることとなるためである。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１のポリ塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であると、耐ブロッキング性やバリア性の性能バランスがより一層優れることとなるためである。
本実施形態のポリ塩化ビニリデン系樹脂は、構成単位として、塩化ビニリデンモノマーを主に含有するものであれば特に限定されず、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）であってもよいし、塩化ビニリデンと、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。
上記共重合体としては、塩化ビニリデンの含有割合が６０質量％以上１００質量％未満であり、塩化ビニリデンと共重合可能な単量体の含有割合が０質量％を超えて４０質量％以下である共重合体を例示することができる。
塩化ビニリデンと共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステルのような（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のカルボキシル基を有するエチレン系α，β−不飽和カルボン酸およびその塩；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の不飽和アミド化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等のアクリル酸または（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；ポリオキシエチレンモノアクリレート、ポリオキシエチレンモノメタアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール等の水酸基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、ブタジエン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、イタコン酸アルキルエステル、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のその他の重合性不飽和単量体等から選択される一種または二種以上を挙げることができる。
塩化ビニリデンと共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステルのような（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等のカルボキシル基を有するエチレン系α，β−不飽和カルボン酸およびその塩；（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の不飽和アミド化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有単量体；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等のアクリル酸または（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；ポリオキシエチレンモノアクリレート、ポリオキシエチレンモノメタアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール等の水酸基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、ブタジエン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、イタコン酸アルキルエステル、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のその他の重合性不飽和単量体等から選択される一種または二種以上を挙げることができる。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１は、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を有機溶媒に溶解してなるポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液により形成することができる。
また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１は、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスにより形成することもできる。
また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１は、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスにより形成することもできる。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１に使用するポリ塩化ビニリデン系樹脂は、従来公知の方法で製造することもできるが、種々の市販品を用いることもできる。市販品としては、旭化成社製のサランレジンシリーズ等を好ましく使用することができる。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂を溶解させる有機溶媒としては、使用するポリ塩化ビニリデン系樹脂の種類に応じて適宜選択されるため特に限定されないが、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジメチルホルムアミド等のアミド類；これらの混合溶媒；等が挙げられる。これらの有機溶媒は１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でもテトラヒドロフランとトルエンとの混合溶媒、メチルエチルケトンとトルエンとの混合溶媒およびテトラヒドロフランとトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶媒が好ましい。
これらの中でもテトラヒドロフランとトルエンとの混合溶媒、メチルエチルケトンとトルエンとの混合溶媒およびテトラヒドロフランとトルエンとメチルエチルケトンとの混合溶媒が好ましい。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１は、基材フィルム層１０３や無機物層１０５との接着性を向上させる観点から、さらに接着性成分を含んでいてもよい。特に無機物層１０５として、酸化ケイ素により形成された層を用いる場合、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１と無機物層１０５との接着性向上の観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１はさらに接着性成分を含むことが好ましい。
上記接着性成分としては、シランカップリング剤；ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキッド系樹脂等の接着性樹脂；からなる群から選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。
上記接着性成分としては、シランカップリング剤；ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、アルキッド系樹脂等の接着性樹脂；からなる群から選択される一種または二種以上を用いることが好ましい。
上記シランカップリング剤としては特に限定されないが、例えば、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン等のハロゲン含有シランカップリング剤；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、２−グリシジルオキシエチルトリメトキシシラン、２−グリシジルオキシエチルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；２−アミノエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］エチルトリメトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−［Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ］プロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプト基含有シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤；２−メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、２−メタクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、２−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル基含有シランカップリング剤等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂とともに接着性成分を有機溶媒に溶解して得られるポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を用いることにより、接着性成分を含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成することができる。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１に使用するポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスは、従来公知の方法で製造することもできるが、種々の市販品を用いることもできる。市販品としては、旭化成社製のサランラテックスシリーズ等を好ましく使用することができる。
バリア性フィルム１００は、酸素バリア性に優れ、包装用フィルムや封止用フィルムとして好適に用いることができる。具体的には、バリア性フィルム１００において、ＪＩＳＫ７１２６−２：２００６に準拠し、温度２０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定される酸素透過度は、好ましくは２．０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下であり、より好ましくは１．５ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは１．０ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下、さらにより好ましくは０．５ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下である。
このような酸素透過度は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の厚みの調整、無機物層の付加や厚みの調整等の手段に加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の結晶化度を制御することにより適宜調整することができる。
このような酸素透過度は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の厚みの調整、無機物層の付加や厚みの調整等の手段に加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の結晶化度を制御することにより適宜調整することができる。
バリア性フィルム１００は、水蒸気バリア性に優れ、包装用フィルムや封止用フィルムとして好適に用いることができる。具体的には、バリア性フィルム１００において、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定される水蒸気透過度は、好ましくは１．０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下、より好ましくは０．５ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下、特に好ましくは０．３ｇ／ｍ２・ｄａｙ以下である。
このような水蒸気透過度は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の厚みの調整、無機物層の付加や厚みの調整等の手段に加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の結晶化度を制御することにより適宜調整することができる。
このような水蒸気透過度は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の厚みの調整、無機物層の付加や厚みの調整等の手段に加えて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の結晶化度を制御することにより適宜調整することができる。
また、本実施形態に係るバリア性フィルム１００の全体の厚みは、特に限定はされないが、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１が優れたバリア性を有するためフィルムの厚さの薄膜化が可能となる。具体的には、全体の厚みが１５μｍ以下のバリア性フィルムも可能となる。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の厚みは、バリア性、透明性、取扱い性等のバランスの観点から、バリア性フィルム１００が基材フィルム層１０３を含まない場合は、好ましくは０．２μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上３０μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下である。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の厚みは、バリア性、透明性、取扱い性等のバランスの観点から、バリア性フィルム１００が基材フィルム層１０３を含む場合は、好ましくは０．０５μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１０μｍ以下、さらに好ましくは０．３μｍ以上５μｍ以下、さらにより好ましくは０．５μｍ以上３μｍ以下、特に好ましくは０．５μｍ以上１μｍ以下である。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の形成方法としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液により形成されたポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムを基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に積層させることによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する方法、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に塗布し、乾燥させることによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する方法等が挙げられる。これらの中でも、バリア性、密着性、生産性等の観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に塗布し、乾燥させることによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する方法が好ましい。
また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の形成方法としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスにより形成されたポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムを基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に積層させることによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する方法、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に塗布し、乾燥させることによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する方法等が挙げられる。これらの中でも、バリア性、密着性、生産性の観点から、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に塗布し、乾燥させることによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する方法が好ましい。
また、上記のポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液やポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂層の形成方法を２回以上繰り返す、または組み合わせることにより、２層以上のポリ塩化ビニリデン系樹脂層により構成されたポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成することができる。
また、上記のポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液やポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂層の形成方法を２回以上繰り返す、または組み合わせることにより、２層以上のポリ塩化ビニリデン系樹脂層により構成されたポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成することができる。
（基材フィルム層）
図２に示すように、本実施形態に係るバリア性フィルム１００において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の少なくとも一方の面に基材フィルム層１０３がさらに積層されてもよい。
図２に示すように、本実施形態に係るバリア性フィルム１００において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の少なくとも一方の面に基材フィルム層１０３がさらに積層されてもよい。
本実施形態の基材フィルム層１０３は、好ましくは熱可塑性樹脂を含むものであり、より好ましくは熱可塑性樹脂により形成されたシート状またはフィルム状の基材により構成される。上記熱可塑性樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ（１−ブテン）等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ナイロン−６、ナイロン−６６、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミド；ポリ塩化ビニル；ポリイミド；エチレン・酢酸ビニル共重合体；ポリアクリロニトリル；ポリカーボネート；ポリスチレン；アイオノマー；等から選択される一種または二種以上を挙げることができる。
これらの中でも、延伸性、透明性が良好な点から、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましい。
これらの中でも、延伸性、透明性が良好な点から、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましい。
また、熱可塑性樹脂により形成されたフィルム状の基材は、無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよい。
また、基材フィルム層１０３の片面または両面に、無機物層１０５またはポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１との接着性を改良するために、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、プライマーコート処理等の表面活性化処理を行っておいてもよい。
基材フィルム層１０３の厚さは、通常１μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは５μｍ以上１５０μｍ以下である。
また、基材フィルム層１０３の片面または両面に、無機物層１０５またはポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１との接着性を改良するために、例えば、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、プライマーコート処理等の表面活性化処理を行っておいてもよい。
基材フィルム層１０３の厚さは、通常１μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは５μｍ以上１５０μｍ以下である。
（無機物層）
また、図３に示すように、バリア性フィルム１００において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１と基材フィルム層１０３との間に、無機物層１０５がさらに積層されていてもよい。これにより、良好な耐ブロッキング性を維持しながら、酸素バリア性や水蒸気バリア性等のバリア性能をさらに向上させることができる。
本実施形態の無機物層１０５を構成する無機物は、例えば、バリア性を有する薄膜を形成できる金属、金属酸化物等が挙げられる。
無機物層１０５を構成する無機物としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の周期表２Ａ族元素；チタン、ジルコニウム、ルテニウム、ハフニウム、タンタル等の周期表遷移元素；亜鉛等の周期表２Ｂ族元素；アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム等の周期表３Ａ族元素；ケイ素、ゲルマニウム、錫等の周期表４Ａ族元素；セレン、テルル等の周期表６Ａ族元素等の単体または酸化物等から選択される一種または二種以上を挙げることができる。
なお、本実施形態では、周期表の族名は旧ＣＡＳ式で示している。
また、図３に示すように、バリア性フィルム１００において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１と基材フィルム層１０３との間に、無機物層１０５がさらに積層されていてもよい。これにより、良好な耐ブロッキング性を維持しながら、酸素バリア性や水蒸気バリア性等のバリア性能をさらに向上させることができる。
本実施形態の無機物層１０５を構成する無機物は、例えば、バリア性を有する薄膜を形成できる金属、金属酸化物等が挙げられる。
無機物層１０５を構成する無機物としては、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の周期表２Ａ族元素；チタン、ジルコニウム、ルテニウム、ハフニウム、タンタル等の周期表遷移元素；亜鉛等の周期表２Ｂ族元素；アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム等の周期表３Ａ族元素；ケイ素、ゲルマニウム、錫等の周期表４Ａ族元素；セレン、テルル等の周期表６Ａ族元素等の単体または酸化物等から選択される一種または二種以上を挙げることができる。
なお、本実施形態では、周期表の族名は旧ＣＡＳ式で示している。
さらに、上記無機物の中でも、バリア性、コスト等のバランスに優れていることから、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、窒化ケイ素、酸化アルミニウム、およびアルミニウムからなる群から選択される一種または二種以上の無機物が好ましい。
なお、酸化ケイ素には、二酸化ケイ素の他、一酸化ケイ素、亜酸化ケイ素が含有されていてもよい。
なお、酸化ケイ素には、二酸化ケイ素の他、一酸化ケイ素、亜酸化ケイ素が含有されていてもよい。
無機物層１０５は上記無機物により形成されている。無機物層１０５は単層の無機物層から構成されていてもよいし、複数の無機物層から構成されていてもよい。また、無機物層１０５が複数の無機物層から構成されている場合には同一種類の無機物層から構成されていてもよいし、異なった種類の無機物層から構成されていてもよい。
無機物層１０５の厚さは、バリア性、密着性、取扱い性等のバランスの観点から、好ましくは１ｎｍ以上５００ｎｍ以下、より好ましくは２ｎｍ以上３００ｎｍ以下、さらに好ましくは５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
本実施形態において、無機物層１０５の厚さは、透過型電子顕微鏡や走査型電子顕微鏡による観察画像により求めることができる。
本実施形態において、無機物層１０５の厚さは、透過型電子顕微鏡や走査型電子顕微鏡による観察画像により求めることができる。
無機物層１０５の形成方法は特に限定されず、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ法）等の真空プロセスや、ゾルゲルプロセス等により基材フィルム層１０３の片面または両面に無機物層１０５を形成することができる。
（ポリエステル系接着剤層）
さらに、層間剥離強度を向上させるために基材フィルム層１０３とポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の間にポリエステル系接着剤層を設けることもできる。特にポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスにより形成されたポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を基材フィルム層１０３上に、または基材フィルム層１０３表面上に設けられた無機物層１０５上に形成する場合には層間剥離強度の向上と安定の観点からポリエステル系接着剤層を介してポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成することが好ましい。
さらに、層間剥離強度を向上させるために基材フィルム層１０３とポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１の間にポリエステル系接着剤層を設けることもできる。特にポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスにより形成されたポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を基材フィルム層１０３上に、または基材フィルム層１０３表面上に設けられた無機物層１０５上に形成する場合には層間剥離強度の向上と安定の観点からポリエステル系接着剤層を介してポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成することが好ましい。
ポリエステル系接着剤層は、例えば、ポリエステルポリオールと多価イソシアネート等の硬化剤から形成されることが好ましい。
上記ポリエステルポリオールは、多価カルボン酸とポリオールとの反応により得られるポリエステルである。原料として用いられるポリオールは、分子内に少なくとも２つ以上の水酸基を有する化合物であって、例えば、低分子量ポリオール、高分子量ポリオールが挙げられる。
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルカン（Ｃ７〜Ｃ２２）ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、アルカン−１，２−ジオール（Ｃ１７〜Ｃ２０）、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート等の低分子量ジオール；グリセリン、２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ブタノール、およびその他の脂肪族トリオール（Ｃ８〜Ｃ２４）等の低分子量トリオール；テトラメチロールメタン、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−マンニット等の水酸基を４個以上有する低分子量ポリオール等が挙げられる。
高分子量ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、天然油ポリオール、シリコンポリオール、フッ素ポリオール、ポリオレフィンポリオール等が挙げられる。
また、ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールの１種または２種以上、あるいは高分子量ポリオールの１種または２種以上と、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１〜Ｃ１３）、水添ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ダイマー酸、ヘット酸等のカルボン酸、および、これらのカルボン酸などから誘導される酸無水物；無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸等から誘導される酸ハライド；シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバチン酸ジクロライド等と、の反応によって得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。
本実施形態に係るポリエステル系接着剤層を形成するための硬化剤である多価イソシアネートは、分子内に少なくとも２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であって、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）もしくはその混合物、４，４'−トルイジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４'，４''−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン等の芳香族トリイソシアネート；４，４'−ジフェニルメタン−２，２'，５，５'−テトライソシアネート等の芳香族テトライソシアネート等が挙げられる。
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）もしくはその混合物、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）もしくはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族トリイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）もしくはその混合物等の脂環族ジイソシアネート；１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、３−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）−ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ（２．２．１）ヘプタン等の脂環族トリイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート；リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族トリイソシアネート等が挙げられる。
これらポリイソシアネートは、単独で使用してもよく、また２種以上併用してもよい。
好ましくは、芳香族、芳香脂肪族、脂環族及び脂肪族のジイソシアネートが挙げられる。
好ましくは、芳香族、芳香脂肪族、脂環族及び脂肪族のジイソシアネートが挙げられる。
（熱融着層）
本実施形態のバリア性フィルム１００は、ヒートシール性を付与するために、少なくとも片面に熱融着層を設けてもよい。
上記熱融着層としては、熱融着層として公知のものが使用できる。例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体若しくは共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体等から選択される一種または二種以上のポリオレフィンを含む樹脂組成物により形成される層、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む樹脂組成物により形成される層、ＥＶＡおよびポリオレフィンを含む樹脂組成物により形成される層等が挙げられる。
本実施形態のバリア性フィルム１００は、ヒートシール性を付与するために、少なくとも片面に熱融着層を設けてもよい。
上記熱融着層としては、熱融着層として公知のものが使用できる。例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１等のα−オレフィンの単独重合体若しくは共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（所謂ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合体、低結晶性あるいは非晶性のエチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、プロピレン・ブテン−１ランダム共重合体等から選択される一種または二種以上のポリオレフィンを含む樹脂組成物により形成される層、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む樹脂組成物により形成される層、ＥＶＡおよびポリオレフィンを含む樹脂組成物により形成される層等が挙げられる。
（その他の層）
本実施形態のバリア性フィルム１００には、例えば、滑性層、帯電防止層等の種々のコーティング層やラミネート層をさらに設けてもよい。
本実施形態のバリア性フィルム１００には、例えば、滑性層、帯電防止層等の種々のコーティング層やラミネート層をさらに設けてもよい。
（用途）
本実施形態のバリア性フィルム１００は、例えば、バリア性能が要求される、食品、医薬品、日常雑貨等を包装するための包装用フィルム；真空断熱パネル用フィルム；エレクトロルミネセンス素子、太陽電池等を封止するための封止用フィルム；等として好適に使用することができる。
また、本実施形態のバリア性フィルム１００はバリア性包装体を構成するバリア性フィルムとして好適に用いることもできる。本実施形態に係るバリア性包装体は、例えば、内容物を充填することを目的として使用される本実施形態のバリア性フィルム１００により構成されたバリア性包装袋自体または当該袋に内容物を充填したものである。また、本実施形態に係るバリア性包装袋は用途に応じその一部にバリア性フィルム１００を使用してもよいし、バリア性包装袋全体にバリア性フィルム１００を使用してもよい。
本実施形態のバリア性フィルム１００は、例えば、バリア性能が要求される、食品、医薬品、日常雑貨等を包装するための包装用フィルム；真空断熱パネル用フィルム；エレクトロルミネセンス素子、太陽電池等を封止するための封止用フィルム；等として好適に使用することができる。
また、本実施形態のバリア性フィルム１００はバリア性包装体を構成するバリア性フィルムとして好適に用いることもできる。本実施形態に係るバリア性包装体は、例えば、内容物を充填することを目的として使用される本実施形態のバリア性フィルム１００により構成されたバリア性包装袋自体または当該袋に内容物を充填したものである。また、本実施形態に係るバリア性包装袋は用途に応じその一部にバリア性フィルム１００を使用してもよいし、バリア性包装袋全体にバリア性フィルム１００を使用してもよい。
［バリア性フィルムの製造方法］
本実施形態に係るバリア性フィルム１００の製造方法は、例えば、以下の工程を含んでいる。
（１）基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上にポリ塩化ビニリデン系樹脂を有機溶媒に溶解してなるポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を塗布し、乾燥することによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する工程、あるいは基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上にポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを塗布し、乾燥することによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する工程
（２）得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を備えるフィルムをエージングし、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を構成するポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化を促進する工程
本実施形態に係るバリア性フィルム１００の製造方法は、例えば、以下の工程を含んでいる。
（１）基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上にポリ塩化ビニリデン系樹脂を有機溶媒に溶解してなるポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を塗布し、乾燥することによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する工程、あるいは基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上にポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを塗布し、乾燥することによりポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を形成する工程
（２）得られたポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を備えるフィルムをエージングし、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を構成するポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化を促進する工程
上記（１）の工程において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に塗布する方法や、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の微粒子を含むラテックスを基材フィルム層１０３、無機物層１０５、またはその他の基材上に塗布する方法としては、特に限定されず、通常の方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、キスロールコーター、メタリングバーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディップコーター、ダイコーター等の公知の塗工機を用いて塗工する方法が挙げられる。
上記（１）の工程において、塗布後の乾燥方法としては特に限定されず、通常の方法を用いることができる。例えば、アーチドライヤー、ストレートバスドライヤー、タワードライヤー、ドラムドライヤー、フローティングドライヤー等の公知の乾燥機を用いて乾燥する方法が挙げられる。
乾燥温度は、通常５０℃以上２００℃以下、好ましくは７０℃以上１５０℃以下、より好ましくは１００℃以上１３０℃以下であり、乾燥時間は、通常５秒以上１０分間以下、好ましくは５秒以上３分間以下、より好ましくは５秒以上１分間以下である。
乾燥温度は、通常５０℃以上２００℃以下、好ましくは７０℃以上１５０℃以下、より好ましくは１００℃以上１３０℃以下であり、乾燥時間は、通常５秒以上１０分間以下、好ましくは５秒以上３分間以下、より好ましくは５秒以上１分間以下である。
上記（２）の工程では、乾燥後のフィルムをオーブン等によってエージング処理を行う。例えば、上記乾燥後のフィルムを２３℃でエージング処理を行うことも可能であるが、処理時間の短縮および加熱によるフィルムの毀損を防止する観点から好ましくは３０℃以上６０℃以下、より好ましくは３５℃以上５０℃以下、さらに好ましくは３５℃以上４５℃以下の温度条件下で行う。エージング処理の時間は温度条件によっても異なるが、好ましくは１時間以上７０時間以下、より好ましくは１．５時間以上５０時間以下、さらに好ましくは３時間以上５０時間以下、さらにより好ましくは５時間以上５０時間以下程度エージング処理を行う。このようなエージング処理によりポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化が促進され、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層１０１を構成するポリ塩化ビニリデン系樹脂の結晶化度を向上させることができる。その結果、本実施形態に係るバリア性フィルム１００を得ることができる。
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
実施例および比較例における各評価は以下の方法で行った。
（１）ピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））の測定
バリア性フィルムを構成するポリ塩化ビニリデン系樹脂層のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））は、以下の方法により測定した。
実施例・比較例で得られたバリア性フィルムから１ｃｍ×３ｃｍの測定用サンプルを切り出し、その表面（ポリ塩化ビニリデン系樹脂層）の赤外線吸収スペクトルを赤外線全反射測定（ＡＴＲ法）により得ることにより、ピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））を求めた。
赤外線スペクトルの測定（赤外線全反射測定：ＡＴＲ法）は日本分光社製ＦＴ−ＩＲ３５０装置を用い、ＫＲＳ−５（ＴｈａｌｌｉｕｍＢｒｏｍｉｄｅ−Ｉｏｄｉｄｅ）結晶を装着して、入射角４５度、室温、分解能４ｃｍ−１、積算回数１５０回の条件で行った。
バリア性フィルムを構成するポリ塩化ビニリデン系樹脂層のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））は、以下の方法により測定した。
実施例・比較例で得られたバリア性フィルムから１ｃｍ×３ｃｍの測定用サンプルを切り出し、その表面（ポリ塩化ビニリデン系樹脂層）の赤外線吸収スペクトルを赤外線全反射測定（ＡＴＲ法）により得ることにより、ピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））を求めた。
赤外線スペクトルの測定（赤外線全反射測定：ＡＴＲ法）は日本分光社製ＦＴ−ＩＲ３５０装置を用い、ＫＲＳ−５（ＴｈａｌｌｉｕｍＢｒｏｍｉｄｅ−Ｉｏｄｉｄｅ）結晶を装着して、入射角４５度、室温、分解能４ｃｍ−１、積算回数１５０回の条件で行った。
（２）酸素透過度の測定
酸素透過度はＪＩＳ Ｋ７１２６−２：２００６に準拠して測定した。
実施例・比較例で得られたバリア性フィルムに対して、厚さ５０μｍのＬＬＤＰＥフィルム（三井化学東セロ社製、商品名：Ｔ．Ｕ．ＸＦＣＳ）に接着剤（三井化学社製、タケラックＡ−３１０（商品名）／タケネートＡ−３（商品名）＝１２／１（重量比））を３．０ｇ／ｍ２塗布し、バリア性フィルムの基材フィルム層とは反対側の表面とＬＬＤＰＥフィルムの接着剤塗布面が接するように積層した。
次いで、酸素透過率測定機（ＭＯＣＯＮ社製：ＯＸＴＲＡＮ２／２１）を使用して、得られたバリア性フィルムの酸素透過度を温度２０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。
酸素透過度はＪＩＳ Ｋ７１２６−２：２００６に準拠して測定した。
実施例・比較例で得られたバリア性フィルムに対して、厚さ５０μｍのＬＬＤＰＥフィルム（三井化学東セロ社製、商品名：Ｔ．Ｕ．ＸＦＣＳ）に接着剤（三井化学社製、タケラックＡ−３１０（商品名）／タケネートＡ−３（商品名）＝１２／１（重量比））を３．０ｇ／ｍ２塗布し、バリア性フィルムの基材フィルム層とは反対側の表面とＬＬＤＰＥフィルムの接着剤塗布面が接するように積層した。
次いで、酸素透過率測定機（ＭＯＣＯＮ社製：ＯＸＴＲＡＮ２／２１）を使用して、得られたバリア性フィルムの酸素透過度を温度２０℃、湿度９０％ＲＨの条件で測定した。
（３）耐ブロッキング性の評価
得られたバリア性フィルムの耐ブロッキング性は以下の方法により評価した。
実施例・比較例で得られたバリア性フィルムからサンプルのフィルムを２０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに１０枚切りだし、４０℃±２℃、６５±１０ＲＨ％の条件下で２４時間以上放置した。次いで、基材フィルム層とポリ塩化ビニリデン系樹脂層との双方表面が面するように１０枚重ねてトルクレンチで１０Ｎの力で締め付けた。その後、４０℃に調整したオーブン内に７２時間放置後、手で素早く剥離して剥離後の状態を観察した。
（評価基準）
◎：フィルムが切断せず剥離可能であり、剥離後のフィルムの表面状態も美麗で良好
○：フィルムが切断せずに剥離可能
×：剥離時にフィルムが切断
得られたバリア性フィルムの耐ブロッキング性は以下の方法により評価した。
実施例・比較例で得られたバリア性フィルムからサンプルのフィルムを２０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに１０枚切りだし、４０℃±２℃、６５±１０ＲＨ％の条件下で２４時間以上放置した。次いで、基材フィルム層とポリ塩化ビニリデン系樹脂層との双方表面が面するように１０枚重ねてトルクレンチで１０Ｎの力で締め付けた。その後、４０℃に調整したオーブン内に７２時間放置後、手で素早く剥離して剥離後の状態を観察した。
（評価基準）
◎：フィルムが切断せず剥離可能であり、剥離後のフィルムの表面状態も美麗で良好
○：フィルムが切断せずに剥離可能
×：剥離時にフィルムが切断
（実施例１）
基材フィルムとして、１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ社製、商品名：エンブレットＰＥＴ１２）を用いた。この基材フィルムのコロナ処理面に、高周波誘導加熱方式により、アルミニウムを加熱蒸発させ、さらに酸素を導入し、基材フィルム上に厚みが約１０ｎｍになるように酸化アルミニウムを蒸着し、酸化アルミニウム蒸着フィルムを得た。
得られた酸化アルミニウム蒸着フィルムの酸化アルミニウム層上に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層を形成することによりバリア性フィルムを得た。
ここで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の形成方法は以下のとおりである。まず、ポリ塩化ビニリデン系樹脂１（旭化成社製、商品名：サランレジンＦ２１６）をトルエンとメチルエチルケトンの混合有機溶媒（重量比：トルエン／メチルエチルケトン＝１／２）に溶解させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液（固形分５質量％）を調製した。
次いで、このポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を、乾燥後の塗工量が０．１５ｇ／ｍ２（乾燥後の厚み：０．１０μｍ）になるように酸化アルミニウム層上にアプリケーターで塗工し、オーブンで９０℃、３０秒間乾燥させて溶媒を除去した。
さらに、ポリ塩化ビニリデン系樹脂２の微粒子を含むラテックス（旭化成社製、商品名：サランラテックスＬ５３６Ｂ）を乾燥後の塗工量が１．０５ｇ／ｍ２（乾燥後の厚み：０．６５μｍ）なるようにメイヤーバーＮｏ３で塗工し、オーブンで９０℃、３０秒間乾燥させた。
さらに、得られたフィルムについて、４０℃のオーブン中で、４８時間エージング処理をおこなった。
得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
基材フィルムとして、１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（ユニチカ社製、商品名：エンブレットＰＥＴ１２）を用いた。この基材フィルムのコロナ処理面に、高周波誘導加熱方式により、アルミニウムを加熱蒸発させ、さらに酸素を導入し、基材フィルム上に厚みが約１０ｎｍになるように酸化アルミニウムを蒸着し、酸化アルミニウム蒸着フィルムを得た。
得られた酸化アルミニウム蒸着フィルムの酸化アルミニウム層上に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層を形成することによりバリア性フィルムを得た。
ここで、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の形成方法は以下のとおりである。まず、ポリ塩化ビニリデン系樹脂１（旭化成社製、商品名：サランレジンＦ２１６）をトルエンとメチルエチルケトンの混合有機溶媒（重量比：トルエン／メチルエチルケトン＝１／２）に溶解させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液（固形分５質量％）を調製した。
次いで、このポリ塩化ビニリデン系樹脂溶液を、乾燥後の塗工量が０．１５ｇ／ｍ２（乾燥後の厚み：０．１０μｍ）になるように酸化アルミニウム層上にアプリケーターで塗工し、オーブンで９０℃、３０秒間乾燥させて溶媒を除去した。
さらに、ポリ塩化ビニリデン系樹脂２の微粒子を含むラテックス（旭化成社製、商品名：サランラテックスＬ５３６Ｂ）を乾燥後の塗工量が１．０５ｇ／ｍ２（乾燥後の厚み：０．６５μｍ）なるようにメイヤーバーＮｏ３で塗工し、オーブンで９０℃、３０秒間乾燥させた。
さらに、得られたフィルムについて、４０℃のオーブン中で、４８時間エージング処理をおこなった。
得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
（実施例２）
エージング処理の条件を４０℃、２４時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
エージング処理の条件を４０℃、２４時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
（実施例３）
エージング処理の条件を４０℃、６時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
エージング処理の条件を４０℃、６時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
（実施例４）
エージング処理の条件を４０℃、３時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
エージング処理の条件を４０℃、３時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
（比較例１）
エージング処理をおこなわなかった以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
エージング処理をおこなわなかった以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
（比較例２）
エージング処理の条件を４０℃、１時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
エージング処理の条件を４０℃、１時間とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
（比較例３）
エージング処理の条件を２３℃とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
エージング処理の条件を２３℃とした以外は実施例１と同様にしてバリア性フィルムを得た。得られたバリア性フィルムの評価結果を表１に示す。
実施例１〜４のバリア性フィルムは耐ブロッキング性に優れていた。また、実施例１のバリア性フィルムは耐ブロッキング性およびバリア性能のバランスに優れていることがわかった。これに対し、比較例１ではバリア性も比較的低く、ブロッキング性が明らかに劣っていた。また、比較例２については耐ブロッキング性が劣っており、比較例３ではバリア性は優れているものの耐ブロッキング性が良好でないことがわかった。
１００ バリア性フィルム
１０１ ポリ塩化ビニリデン系樹脂層
１０３ 基材フィルム層
１０５ 無機物層
１０１ ポリ塩化ビニリデン系樹脂層
１０３ 基材フィルム層
１０５ 無機物層
Claims (7)
- ポリ塩化ビニリデン系樹脂を主成分として含むポリ塩化ビニリデン系樹脂層を少なくとも備えるバリア性フィルムであって、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の赤外線吸収スペクトルにおいて、１０７０ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０７０）に対する１０４６ｃｍ−１の近傍の波数における吸収ピーク高さＡ（１０４６）のピーク比（Ａ（１０４６）／Ａ（１０７０））が１．３以下であるバリア性フィルム。 - 請求項１に記載のバリア性フィルムにおいて、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層の少なくとも一方の面に基材フィルム層を有するバリア性フィルム。 - 請求項２に記載のバリア性フィルムにおいて、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層と前記基材フィルム層との間に無機物層を有するバリア性フィルム。 - 請求項３に記載のバリア性フィルムにおいて、
前記無機物層が、酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、窒化ケイ素、酸化アルミニウム、およびアルミニウムからなる群から選択される一種または二種以上の無機物を含むバリア性フィルム。 - 請求項１乃至４いずれか一項に記載のバリア性フィルムにおいて、
前記基材フィルム層と前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層との間にポリエステル系接着剤層を有するバリア性フィルム。 - 請求項１乃至５いずれか一項に記載のバリア性フィルムにおいて、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂層が、シランカップリング剤、ウレタン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、およびアルキッド系樹脂からなる群から選択される一種または二種以上の接着性成分を含むバリア性フィルム。 - 請求項１乃至６に記載のバリア性フィルムから構成されているバリア性包装体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015254706A JP2017114079A (ja) | 2015-12-25 | 2015-12-25 | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015254706A JP2017114079A (ja) | 2015-12-25 | 2015-12-25 | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017114079A true JP2017114079A (ja) | 2017-06-29 |
Family
ID=59232930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015254706A Pending JP2017114079A (ja) | 2015-12-25 | 2015-12-25 | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2017114079A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020105468A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
| JP2020157245A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性フィルムの製造方法、バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
| WO2020241793A1 (ja) | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 三井化学東セロ株式会社 | 包装用フィルム、包装体および積層フィルムの製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0839718A (ja) * | 1994-07-27 | 1996-02-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 複合蒸着フィルム及びその製造方法 |
| JPH09183179A (ja) * | 1995-12-29 | 1997-07-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 複合蒸着フィルム |
| JPH10156996A (ja) * | 1996-12-03 | 1998-06-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 医療具用包装材料 |
| JP2007176087A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Daicel Value Coating Ltd | 積層フィルム |
| WO2013125699A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 塩化ビニリデン系共重合体ラテックス及びブリスターパック用フィルム |
-
2015
- 2015-12-25 JP JP2015254706A patent/JP2017114079A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0839718A (ja) * | 1994-07-27 | 1996-02-13 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 複合蒸着フィルム及びその製造方法 |
| JPH09183179A (ja) * | 1995-12-29 | 1997-07-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 複合蒸着フィルム |
| JPH10156996A (ja) * | 1996-12-03 | 1998-06-16 | Daicel Chem Ind Ltd | 医療具用包装材料 |
| JP2007176087A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Daicel Value Coating Ltd | 積層フィルム |
| WO2013125699A1 (ja) * | 2012-02-23 | 2013-08-29 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 塩化ビニリデン系共重合体ラテックス及びブリスターパック用フィルム |
| US20150044489A1 (en) * | 2012-02-23 | 2015-02-12 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Vinylidene chloride copolymer latex and film for blister pack |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020105468A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
| JP2020157245A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性フィルムの製造方法、バリア性フィルムおよびバリア性包装体 |
| JP7365131B2 (ja) | 2019-03-27 | 2023-10-19 | 三井化学東セロ株式会社 | バリア性フィルムの製造方法 |
| WO2020241793A1 (ja) | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 三井化学東セロ株式会社 | 包装用フィルム、包装体および積層フィルムの製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5540704B2 (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP4398265B2 (ja) | ガスバリア性フィルム及びガスバリア性積層体 | |
| EP3228654B1 (en) | Gas barrier polymer, gas barrier film, and gas barrier laminate | |
| JP4812552B2 (ja) | ガスバリア性積層フィルム | |
| TW201119858A (en) | Gas-barrier laminated film | |
| JP7110860B2 (ja) | ガスバリア性蒸着フィルム、ガスバリア性積層体、ガスバリア性包装材料及びガスバリア性包装体。 | |
| JPWO2018159248A1 (ja) | 積層フィルム | |
| JP2017114079A (ja) | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 | |
| WO2018181457A1 (ja) | バリア性積層フィルム | |
| JP6906278B2 (ja) | バリア性積層フィルムおよび食品用包装体 | |
| JP6807668B2 (ja) | バリア性積層フィルムおよびレトルト食品用包装体 | |
| JP6454130B2 (ja) | 積層フィルムおよび積層フィルムの製造方法 | |
| TW202334006A (zh) | 包裝材料 | |
| JP6433758B2 (ja) | ガスバリア性積層体 | |
| JP7365131B2 (ja) | バリア性フィルムの製造方法 | |
| JP6672064B2 (ja) | バリア性積層フィルムおよびバリア性包装体 | |
| JP2020105468A (ja) | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 | |
| JP6697269B2 (ja) | バリア性フィルムおよびバリア性包装体 | |
| WO2019060026A1 (en) | LAMINATED FILM STRUCTURES COMPRISING A BARRIER ADHESIVE LAYER | |
| JPH09123335A (ja) | レトルト用透明ガスバリア積層体 | |
| JP7279759B2 (ja) | 積層フィルム、積層体及び包装体 | |
| JP7380916B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP2012045934A (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP2023096393A (ja) | 積層フィルム及び包装体 | |
| WO2023074508A1 (ja) | 積層フィルム、積層体および包装材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180903 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190528 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190611 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20191203 |