JP2017048375A - フルオロオキシメチレン基含有パーフルオロポリエーテル変性体 - Google Patents
フルオロオキシメチレン基含有パーフルオロポリエーテル変性体 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】典型的には、下記のようなパーフルオロポリエーテル基含有トリメトキシシラン化合物:CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3、CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OCH2CH2H2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3
【選択図】なし
Description
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜22のアルキル基を表し;
R2は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
nは、(−SiR1 nR2 3−n)単位毎に独立して、0〜3の整数であり;
ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのR2が存在し;
X1は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
X2は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜10の整数であり;
αは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
α’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
X5は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
βは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
β’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
X7は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
Raは、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR71 pR72 qR73 rを表し;
Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
Ra’は、Raと同意義であり;
Ra中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
pは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
rは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
ただし、一のRaにおいて、p、qおよびrの和は3であり、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのR72が存在し;
Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
kは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数であり;
lは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
mは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k、lおよびmの和は3である。]
のいずれかで表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が提供される。
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X5’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
βは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
β’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基である。]
のいずれかで表される化合物が提供される。
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基であり;
R83は、ハロゲン原子であり;
Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
kは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数であり;
lは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
mは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k、lおよびmの和は3である。]
のいずれかで表される化合物が提供される。
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基であり;
R84は、単結合または2価の有機基であり;
Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
kは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数であり;
lは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
mは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k、lおよびmの和は3である。]
のいずれかで表される化合物が提供される。
−(R31)p’−(Xa)q’−
[式中:
R31は、単結合、−(CH2)s’−またはo−、m−もしくはp−フェニレン基を表し、好ましくは−(CH2)s’−であり、
s’は、1〜20の整数、好ましくは1〜6の整数、より好ましくは1〜3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
Xaは、−(Xb)l’−を表し、
Xbは、各出現においてそれぞれ独立して、−O−、−S−、o−、m−もしくはp−フェニレン基、−C(O)O−、−Si(R33)2−、−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−、−CONR34−、−O−CONR34−、−NR34−および−(CH2)n’−からなる群から選択される基を表し、
R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1−6アルキル基またはC1−6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1−6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1−6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m’は、各出現において、それぞれ独立して、1〜100の整数、好ましくは1〜20の整数であり、
n’は、各出現において、それぞれ独立して、1〜20の整数、好ましくは1〜6の整数、より好ましくは1〜3の整数であり、
l’は、1〜10の整数、好ましくは1〜5の整数、より好ましくは1〜3の整数であり、
p’は、0または1であり、
q’は、0または1であり、
ここに、p’およびq’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の基が挙げられる。ここに、R31およびXa(典型的にはR31およびXaの水素原子)は、フッ素原子、C1−3アルキル基およびC1−3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
C1−20アルキレン基、
−R31−Xc−R32−、または
−Xd−R32−
[式中、R31およびR32は、上記と同意義である。]
であり得る。
C1−20アルキレン基、
−(CH2)s’−Xc−、
−(CH2)s’−Xc−(CH2)t’−
−Xd−、または
−Xd−(CH2)t’−
[式中、s’およびt’は、上記と同意義である。]
である。
−O−、
−S−、
−C(O)O−、
−CONR34−、
−O−CONR34−、
−Si(R33)2−、
−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−、
−O−(CH2)u’−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−、
−O−(CH2)u’−Si(R33)2−O−Si(R33)2−CH2CH2−Si(R33)2−O−Si(R33)2−、
−O−(CH2)u’−Si(OCH3)2OSi(OCH3)2−、
−CONR34−(CH2)u’−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−、
−CONR34−(CH2)u’−N(R34)−、または
−CONR34−(o−、m−またはp−フェニレン)−Si(R33)2−
[式中、R33、R34およびm’は、上記と同意義であり、
u’は1〜20の整数、好ましくは2〜6の整数、より好ましくは2〜3の整数である。]を表す。Xcは、好ましくは−O−である。
−S−、
−C(O)O−、
−CONR34−、
−CONR34−(CH2)u’−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−、
−CONR34−(CH2)u’−N(R34)−、または
−CONR34−(o−、m−またはp−フェニレン)−Si(R33)2−
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
を表す。
C1−20アルキレン基、
−(CH2)s’−Xc−(CH2)t’−、または
−Xd−(CH2)t’−
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
C1−20アルキレン基、
−(CH2)s’−O−(CH2)t’−、
−(CH2)s’−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−(CH2)t’−、
−(CH2)s’−O−(CH2)u’−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−(CH2)t’−、または
−(CH2)s’−O−(CH2)t’−Si(R33)2 −(CH2)u’−Si(R33)2−(CvH2v)−
[式中、R33、m’、s’、t’およびu’は、上記と同意義であり、vは1〜20の整数、好ましくは2〜6の整数、より好ましくは2〜3の整数である。]
である。
Dは、
−CH2O(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3−、
−CF2O(CH2)3−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、および
から選択される基であり、
Eは、−(CH2)n−(nは2〜6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のPFPEに結合し、Eは、PFPEと反対の基に結合する。]
−CH2O(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3−、
−CH2O(CH2)6−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2OCF2CHFOCF2−、
−CH2OCF2CHFOCF2CF2−、
−CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2−
−CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−(CH2)6−、
−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)6−、
−CON(CH3)−(CH2)6−、
−CON(Ph)−(CH2)6−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)2NH(CH2)3−、
−CONH−(CH2)6NH(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)6−、
−S−(CH2)3−、
−(CH2)2S(CH2)3−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−
−C(O)O−(CH2)3−、
−C(O)O−(CH2)6−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)3−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−CH2−、
R41は、水素原子、フェニル基、炭素数1〜6のアルキル基、またはC1−6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
各X1基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のPFPEに結合する以下の基:
−CH2O(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3−、
−CF2O(CH2)3−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、または
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のPFPEと反対側の基に結合する−(CH2)n”−(n”は2〜6の整数)であり、存在する場合、残りは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1−6アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基である。
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜22のアルキル基を表し;
R2は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
nは、0〜2の整数であり、好ましくは0であり;
X1は、−O−CFR13−(CF2)e−であり;
R13は、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり;
eは、0または1であり;
X2は、−(CH2)u−であり;
uは、0〜2の整数であり;
tは、1〜10の整数である。]
で表される化合物である。
−CH2O(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3−、
−CH2O(CH2)6−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2OCF2CHFOCF2−、
−CH2OCF2CHFOCF2CF2−、
−CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2−
−CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−(CH2)6−、
−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)6−、
−CON(CH3)−(CH2)6−、
−CON(Ph)−(CH2)6−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)2NH(CH2)3−、
−CONH−(CH2)6NH(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)6−、
−S−(CH2)3−、
−(CH2)2S(CH2)3−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−
−C(O)O−(CH2)3−、
−C(O)O−(CH2)6−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)3−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−CH2−、
[式中:
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜22のアルキル基を表し;
R2は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
nは、0〜2の整数であり、好ましくは0であり;
X5は、−CH2O(CH2)2−、−CH2O(CH2)3−または−CH2O(CH2)6−である]
で表される化合物である。
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X5’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
βは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
β’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基である。]
で表される化合物を、HSiM3(式中、Mは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、R1またはR2であり、R1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜22のアルキル基であり、R2は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である)と反応させて、必要に応じて、上記ハロゲン原子を、R1またはR2に変換して、式(B1”)または(B2”):
nは、0〜3の整数である。]
で表される化合物として得ることができる。
−CH2O(CH2)3−、
−CH2O(CH2)6−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2OCF2CHFOCF2−、
−CH2OCF2CHFOCF2CF2−、
−CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2−、
−CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2−
−CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−(CH2)6−、
−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)6−、
−CON(CH3)−(CH2)6−、
−CON(Ph)−(CH2)6−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)2NH(CH2)3−、
−CONH−(CH2)6NH(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)6−、
−S−(CH2)3−、
−(CH2)2S(CH2)3−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−
−C(O)O−(CH2)3−、
−C(O)O−(CH2)6−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)3−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2−(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−CH2−、
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X7は、−CH2O(CH2)2−、−CH2O(CH2)3−または−CH2O(CH2)6−を表し;
Raは、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR71 pR72 qR73 rを表し;
Zは、C1−6アルキレン基を表し;
R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
Ra’は、Raと同意義であり;
Ra中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
pは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数、好ましくは3であり;
rは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、一のRaにおいて、p、qおよびrの和は3である。]
で表される化合物である。
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基である。]
で表される化合物を、HSiR83 kRb lRc m(式中、R83はハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、好ましくは塩素原子であり、Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、kは1〜3の整数であり、lおよびmは、それぞれ独立して、0〜2の整数であり、k、lおよびmの和は3である。)で表される化合物と反応させて、式(C1−5)または(C2−5)で表される化合物を得る。
で表される化合物を得ることができる。
式(C1−5)および(C2−5):
および
式(C1−6)および(C2−6):
Rf1−(OC4F8)a’−(OC3F6)b’−(OC2F4)c’−(OCF2)d’−Rf2 ・・・(3)
式中、Rf1は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16のアルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16のアルキル基(好ましくは、C1−16のパーフルオロアルキル基)、フッ素原子または水素原子を表し、Rf1およびRf2は、より好ましくは、それぞれ独立して、C1−3のパーフルオロアルキル基である。
a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1、好ましくは1〜300、より好ましくは20〜300である。添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−(OC4F8)−は、−(OCF2CF2CF2CF2)−、−(OCF(CF3)CF2CF2)−、−(OCF2CF(CF3)CF2)−、−(OCF2CF2CF(CF3))−、−(OC(CF3)2CF2)−、−(OCF2C(CF3)2)−、−(OCF(CF3)CF(CF3))−、−(OCF(C2F5)CF2)−および−(OCF2CF(C2F5))−のいずれであってもよいが、好ましくは−(OCF2CF2CF2CF2)−である。−(OC3F6)−は、−(OCF2CF2CF2)−、−(OCF(CF3)CF2)−および−(OCF2CF(CF3))−のいずれであってもよく、好ましくは−(OCF2CF2CF2)−である。−(OC2F4)−は、−(OCF2CF2)−および−(OCF(CF3))−のいずれであってもよいが、好ましくは−(OCF2CF2)−である。
Rf1−(OCF2CF2CF2)b’’−Rf2 ・・・(3a)
Rf1−(OCF2CF2CF2CF2)a’’−(OCF2CF2CF2)b’’−(OCF2CF2)c’’−(OCF2)d’’−Rf2 ・・・(3b)
これら式中、Rf1およびRf2は上記の通りであり;式(3a)において、b’’は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a’’およびb’’は、それぞれ独立して0以上30以下、例えば1以上30以下の整数であり、c’’およびd’’はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a’’、b’’、c’’、d’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましい。
100W高圧水銀ランプを含有し、循環冷却ジャケットを備えた光合成用の円筒反応器に、パーフルオロヘキサン(2200g)を加え、−55℃に冷却した後クロロジフルオロメタン(R22)(1600g)を充填した。
酸素を12.2L/hで供給を開始、水銀ランプを点灯した。次いで、クロロトリフルオロエチレンを0.1L/hで、また同時にテトラフルオロエチレンを10.2L/hで供給した。この供給は5時間の反応中常に一定で、温度も−55℃で一定にした。
5時間の反応後ランプを消灯し、原料供給を停止、クロロジフルオロメタンを蒸発させた。19F−NMRでの分析の結果T−(CF2CF2O)n(CF2O)m(CF2CF2OO)p(CF2OO)q−T(式中TはOCF2Cl、OCF2CF2Cl、OCF3、OCF2COF、またはOCOFである)であり、n/m比は0.72に相当した。
合成例1で得られた粗体を紫外線照射下、熱処理した後、溶媒等の低沸点物を除去し、オイル成分91gを得た。
撹拌機、滴下ロート、還流冷却器及び温度計を備えた1L4つ口フラスコ中にメタノール(22ml)と酢酸(20ml)、ヨウ化ナトリウム(25g)を加え、撹拌を開始した。Novec(商標)7200(623g)に溶解させた、合成例2の生成物(80g)の溶液を滴下ロートより滴下し、50℃で3時間加熱撹拌を行うことで、CH3OCOCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2CO2CH3の構造を持つオイル成分65gを得た。19F−NMRでの分析の結果、m’/n’比は0.82に相当した。
上記合成例3で得られたCH3OCOCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2CO2CH3の構造を有するオイル成分65gをパーフルオロヘキサン(200g)に溶解させ、さらにシリカゲル(30g)を加えて撹拌した。セライト濾過を行った後、パーフルオロヘキサンで洗浄し、高分子量体を多く含む成分45gを回収した。またNovec(商標)7200/CF3CH2OH(1:1)で洗浄を行うことでシリカゲルに吸着した低分子量体を多く含む成分18gを分離した。
次いで上記操作で回収したオイル成分(45g)をパーフルオロヘキサン(150g)に溶解させ、さらにシリカゲル(30g)を加えて撹拌した。セライト濾過を行った後、パーフルオロヘキサンで洗浄し、高分子量体を多く含む成分30gを分離した。またNovec(商標)7200/CF3CH2OH(1:1)で洗浄を行うことでシリカゲルに吸着した低分子量体を多く含む成分15gを得た。19F−NMRでの分析の結果、m’/n’比は0.85に相当した。
撹拌機、温度センサーを備えたガラス製反応器(300ml)に上記合成例4で得られたCH3OCOCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2CO2CH3の構造を有するオイル成分(15g)とパーフルオロヘキサン(30ml)、テトラヒドロフラン(30ml)、1mol/l水酸化カリウム水溶液(33ml)を加え3時間撹拌を実施した。その後1N塩酸を30ml加え30分撹拌した。その後、下層分取し、溶媒を留去することでHOOCCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2COOH13.5gを得た。
撹拌機、還流冷却器、温度センサ―を備えたガラス製100ml反応器に、上記合成例5で得られたHOOCCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2COOHの構造を有するオイル成分13.5gを加えた。
反応器内温が60℃になるよう加熱を行い、F2ガス濃度が7.3vol%に調整したF2/N2混合ガスをを30ml/minで200分流通させ、(A)CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2COOH、(B)CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF3、(C)HCOOCCF2O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2COOHの混合物を得た。
上記合成例6で得られた混合物(13.4g)をパーフルオロヘキサン(50g)に溶解させ、さらにシリカゲル(50g)を加えて30分撹拌を実施した。シリカゲルを濾過し、パーフルオロヘキサン(200ml)で洗浄し上記合成例6の生成物(B)CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF3(1.92g)を得た。次いでNovec(商標)7200/CF3CH2OH(5:1)の混合溶液(300ml)で洗浄を行うことで片末端カルボン酸(A)CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2COOH(7.35g)を得た。
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた50mlの4つ口フラスコに、平均組成CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2COOH(ただし、混合物中には(CF2CF2CF2CF2O)および/または(CF2CF2CF2O)の繰り返し単位を微量含む化合物も微量含まれ得る)で表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体(7g)、ビス(2−メトキシエチル)エーテル(7g)、NaBH4(0.186g)を仕込み、110℃で48時間撹拌した。その後、5℃まで冷却し、パーフルオロヘキサン(9g)加え、続いて3N塩酸(9g)を滴下した。その後、不溶物をろ過し、分液ロートで下層のパーフルオロヘキサン相を分取した。続いて、揮発分を留去することにより、末端にアルコールを有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有アルコール体(A)(6.44g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アルコール体(A):
CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OH
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた50mlの4つ口フラスコに、合成例8にて合成したパーフルオロポリエーテル変性アルコール体(A)(6g)、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(4g)およびNaOH(0.16g)を仕込み、65℃で4時間撹拌した。続いて、アリルブロマイド(0.048g)を加えた後、65℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、パーフルオロヘキサン(4g)を加えて不溶物をろ過し、分液ロートで3N塩酸による洗浄操作を行った。続いて、揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有アリルオキシ体(B)(5.7g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリルオキシ体(B):
CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OCH2CH=CH2
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた30mlの4つ口フラスコに、合成例9にて合成したパーフルオロポリエーテル変性アリルオキシ体(B)(5g)、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(5g)、トリアセトキシメチルシラン(0.015g)およびトリクロロシラン(0.343g)を仕込み、窒素気流下、5℃で30分間撹拌した。続いて、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンのPt錯体を2%含むキシレン溶液(0.025ml)を加えた後、60℃まで昇温させ、この温度にて5時間撹拌した。その後、揮発分を留去することにより、末端にトリクロロシランを有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロ体(C)(4.75g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリクロロ体(C):
CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OCH2CH2CH2SiCl3
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた30mlの4つ口フラスコに、合成例10にて合成した末端にトリクロロシランを有するパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロ体(C)(4.5g)および1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(5g)を仕込み、窒素気流下、5℃で30分間撹拌した。続いて、アリルマグネシウムブロマイドを0.9mol/L含むジエチルエーテル溶液(6.22ml)を加えた後、室温まで昇温させ、この温度にて10時間撹拌した。その後、5℃まで冷却し、メタノール(1.78ml)を加えた後、室温まで昇温させて不溶物をろ過した。続いて、揮発分を留去した後、不揮発分をパーフルオロヘキサンで希釈し、分液ロートでメタノールによる洗浄操作を行った。続いて、揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有トリアリルシラン化合物(D)(4.74g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリアリルシラン化合物(D):
CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた500mLの4つ口フラスコに、合成例11にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有トリアリルシラン化合物(D)(4.5g)、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(4.5g)、トリアセトキシメチルシラン(0.015g)およびトリクロロシラン(1.13g)を仕込み、窒素気流下、5℃で30分間撹拌した。続いて、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンのPt錯体を2%含むキシレン溶液(0.045ml)を加えた後、60℃まで昇温させ、この温度にて5時間撹拌した。その後、揮発分を留去することにより、末端にトリクロロシランを有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロシラン化合物(E)(4.87g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリクロロシラン化合物(E):
CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH2CH2SiCl3)3
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた30mlの4つ口フラスコに、合成例12にて合成した末端にトリクロロシランを有するパーフルオロポリエーテル基含有クロロシラン化合物(E)(4.5g)トリ1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(5g)を加え、窒素気流下、50℃で30分間撹拌した。続いて、メタノール(0.21g)とオルソギ酸トリメチル(9.96g)の混合溶液を加えた後、55℃まで昇温させ、この温度にて3時間撹拌した。その後、揮発分を留去することにより、末端にトリメトキシシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有トリメトキシシラン化合物(F)(4.49g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリメトキシシラン化合物(F):
CF3O(CF2CF2O)22(CF2O)26CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3
酸素を8.6L/h、クロロトリフルオロエチレンを0.084L/h、テトラフルオロエチレンを7.2L/hで供給した以外は合成例1と同様に操作し、400W高圧水銀ランプを含有し、循環冷却ジャケットを備えた光合成用の円筒反応器にパーフルオロヘキサン(1100g)を加え、−40℃に冷却した後クロロジフルオロメタン(R22)(2500g)を充填した。
酸素を24.5L/hで供給を開始、水銀ランプを点灯した。次いで、クロロトリフルオロエチレンを0.2L/hで、また同時にテトラフルオロエチレンを20.4L/hで供給した。この供給は5時間の反応中常に一定で、温度も−40℃で一定にした。
4時間の反応後ランプを消灯し、ガス供給を停止、クロロジフルオロメタンを蒸発させた。19F−NMRでの分析の結果T−(CF2CF2O)n(CF2O)m(CF2CF2OO)p(CF2OO)q−T(式中TはOCF2Cl,OCF2CF2Cl,OCF3,OCF2COF,OCOFである)であり、n/m比は0.57に相当した。
合成例14で得られた化合物を使用した以外は、合成例2と同様に操作し、オイル成分(90g)を得た。
合成例15で得られた化合物80gを使用した以外は合成例3と同様に操作し、CH3OCOCF2−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2OCO2CH3の構造を持つオイル成分60gを得た。19F−NMRdeno分析の結果、m’/n’比は0.60に相当した。
上記合成例16で得られたCH3OCOCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2CO2CH3の構造を有するオイル成分(55g)をパーフルオロヘキサン(200g)に溶解させ、さらにシリカゲル(27g)を加えて撹拌した。セライト濾過を行った後、パーフルオロヘキサンで洗浄し、高分子量体を多く含む成分38gを回収した。またNovec(商標)7200/CF3CH2OH(1:1)で洗浄を行うことでシリカゲルに吸着した低分子量体を多く含む成分15gを分離した。
次いで、上記操作で回収したオイル成分(38g)をパーフルオロヘキサン(150g)に溶解させ、さらにシリカゲル(20g)を加えて撹拌した。セライト濾過を行った後、パーフルオロヘキサンで洗浄し、高分子量体を多く含む成分22gを分離した。またNovec(商標)7200/CF3CH2OH(1:1)で洗浄を行うことでシリカゲルに吸着した低分子量体を多く含む成分14gを得た。19F−NMRでの測定の結果、m’/n’比は0.60に相当した。
合成例17で得られた化合物14gを使用した以外は合成例5と同様に操作し、HOOCOCF2O−(CF2CF2O)m’−(CF2O)n’−CF2COOHの構造を有するオイル成分12.7gを得た。
合成例18で得られた化合物12gを使用した以外は、合成例6と同様に操作し、(A)CF3O(CF2CF2O)19(CF2O)31CF2COOH、(B)CF3O(CF2CF2O)19(CF2O)31CF3、(C)HCOOCCF2O(CF2CF2O)19(CF2O)31CF2COOHの混合物を得た。
上記合成例19で得られた混合物(12g)をパーフルオロヘキサン(50g)に溶解させ、さらにシリカゲル(50g)を加えて30分撹拌を実施した。その後セライト濾過を実施し、200mlのパーフルオロヘキサンで洗浄を行うことで上記生成物(B)CF3O(CF2CF2O)19(CF2O)31CF3(2.1g)を得た。次いでNovec(商標)7200/CF3CH2OH(5:1)の混合溶液(250ml)で洗浄を行うことで片末端カルボン酸(A)CF3O(CF2CF2O)19(CF2O)31CF2COOH(7.1g)を得た。
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた50mlの4つ口フラスコに、平均組成CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2COOH(ただし、混合物中には(CF2CF2CF2CF2O)および/または(CF2CF2CF2O)の繰り返し単位を微量含む化合物も微量含まれ得る)で表されるパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸体(7g)、ビス(2−メトキシエチル)エーテル(7g)およびNaBH4(0.187g)を仕込み、110℃で48時間撹拌した。その後、5℃まで冷却し、パーフルオロヘキサン(9.5g)を加え、続いて3N塩酸(9.5g)を滴下した。その後、不溶物をろ過し、分液ロートで下層のパーフルオロヘキサン相を分取した。続いて、揮発分を留去することにより、末端にアルコールを有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有アルコール体(A)(6.52g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アルコール体(G):
CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OH
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた50mlの4つ口フラスコに、合成例21にて合成したパーフルオロポリエーテル変性アルコール体(G)(6.5g)、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(7g)およびNaOH(0.173g)を仕込み、65℃で4時間撹拌した。続いて、アリルブロマイド(0.52g)を加えた後、65℃で6時間撹拌した。その後、室温まで冷却し、パーフルオロヘキサン(7g)加えて不溶物をろ過し、分液ロートで3N塩酸による洗浄操作を行った。続いて、揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有アリルオキシ体(H)(6.17g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有アリルオキシ体(H):
CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OCH2CH=CH2
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた30mLの4つ口フラスコに、合成例22にて合成したパーフルオロポリエーテル変性アリルオキシ体(H)(6g)、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(6g)、トリアセトキシメチルシラン(0.018g)およびトリクロロシラン(0.41g)を仕込み、窒素気流下、5℃で30分間撹拌した。続いて、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンのPt錯体を2%含むキシレン溶液(0.028ml)を加えた後、60℃まで昇温させ、この温度にて5時間撹拌した。その後、揮発分を留去することにより、末端にトリクロロシランを有する下記式のパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロ体(I)5.7gを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリクロロ体(I):
CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OCH2CH2CH2SiCl3
還流冷却器、温度計および撹拌機を取り付けた30mlの4つ口フラスコに、合成例23にて合成した末端にトリクロロシランを有するパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロ体(I)(5g)および1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(5g)を仕込み、窒素気流下、5℃で30分間撹拌した。続いて、アリルマグネシウムブロマイドを0.9mol/L含むジエチルエーテル溶液(6.91ml)を加えた後、室温まで昇温させ、この温度にて10時間撹拌した。その後、5℃まで冷却し、メタノール(2ml)を加えた後、室温まで昇温させて不溶物をろ過した。続いて、揮発分を留去した後、不揮発分をパーフルオロヘキサンで希釈し、分液ロートでメタノールによる洗浄操作を行った。続いて、揮発分を留去することにより、末端にアリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有トリアリルシラン化合物(J)(5.26g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリアリルシラン化合物(J):
CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた30mlの4つ口フラスコに、合成例24にて合成した末端にアリル基を有するパーフルオロポリエーテル基含有アリル体(J)(5g)、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(5g)、トリアセトキシメチルシラン(0.016g)およびトリクロロシラン(1.25g)を仕込み、窒素気流下、5℃で30分間撹拌した。続いて、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンのPt錯体を2%含むキシレン溶液(0.05ml)を加えた後、60℃まで昇温させ、この温度にて5時間撹拌した。その後、揮発分を留去することにより、末端にトリクロロシランを有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロシラン化合物(K)(5.4g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有クロロシラン化合物(K):
CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH2CH2SiCl3)3
還流冷却器、温度計、撹拌機を取り付けた30mlの4つ口フラスコに、合成例25にて合成した末端にトリクロロシランを有するパーフルオロポリエーテル基含有トリクロロシラン化合物(K)(5g)および1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(5g)を加え、窒素気流下、50℃で30分間撹拌した。続いて、メタノール(0.23g)とオルソギ酸トリメチル(11.1g)の混合溶液を加えた後、55℃まで昇温させ、この温度にて3時間撹拌した。その後、揮発分を留去することにより、末端にトリメトキシシリル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル基含有トリメトキシシラン化合物(L)(5g)を得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有トリメトキシシラン化合物(L):
CF3O(CF2CF2O)18(CF2O)30CF2CH2OCH2CH2CH2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3
上記合成例13で得た化合物(F)を、濃度20wt%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて、表面処理剤1を調製した。
上記で調製した表面処理剤1を化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力3.0×10−3Paとし、まず、電子線蒸着方式により二酸化ケイ素を7nmの厚さで、この化学強化ガラスの表面に蒸着させて続いて、化学強化ガラス1枚(55mm×100mm)あたり、表面処理剤2mg(即ち、化合物(F)を0.4mg含有)を蒸着させた。その後、蒸着膜付き化学強化ガラスを加熱し、表面処理層が形成された。
化合物(F)に代えて、上記合成例26で得た化合物(L)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
化合物(F)に代えて、それぞれ、下記対照化合物1および2を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
CF3O(CF2CF2O)20(CF2O)15CF2CH2OCH2CH2CH2Si((CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3
・対照化合物2
CF3O(CF2CF2O)15(CF2O)16CF2CH2OCH2CH2CH2Si((CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3
・表面滑り性評価(動摩擦係数の測定)
上記の実施例1、2および比較例1、2にて基材表面に形成された表面処理層について、動摩擦係数を測定した。具体的には、表面性測定機(Labthink社製 FPT−1)を用いて、摩擦子として紙を使用し、ASTM D4917に準拠し、動摩擦係数(−)を測定した。具体的には、表面処理層を形成した機材を水平配置し、摩擦紙(2cm×2cm)を表面処理層の露出上面に接触させ、その上に200gfの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状況で摩擦紙を500mm/秒の速度で平衡移動させて動摩擦係数を測定した。それぞれ4つの試料を測定した。結果を表1に示す。
・摩擦耐久性評価
上記の実施例1、2および比較例1、2にて基材表面に形成された表面処理層について、消しゴム摩擦耐久試験により、摩擦耐久性を評価した。具体的には、表面処理層を形成したサンプル物品を水平配置し、消しゴム(コクヨ株式会社製、KESHI−70、平面寸法1cm×1.6cm)を表面処理層の表面に接触させ、その上に500gfの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で消しゴムを20mm/秒の速度で往復させた。往復回数1000回毎に水の静的接触角(度)を測定した。接触角の測定値が100度未満となった時点で評価を中止した。結果を、表2に示す。
Claims (42)
- 下記式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)および(C2):
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1〜22のアルキル基を表し;
R2は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
nは、(−SiR1 nR2 3−n)単位毎に独立して、0〜3の整数であり;
ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのR2が存在し;
X1は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
X2は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜10の整数であり;
αは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
α’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
X5は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
βは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
β’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
X7は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
Raは、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR71 pR72 qR73 rを表し;
Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
Ra’は、Raと同意義であり;
Ra中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
pは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
rは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
ただし、一のRaにおいて、p、qおよびrの和は3であり、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのR72が存在し;
Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
kは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数であり;
lは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
mは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k、lおよびmの和は3である。]
のいずれかで表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。 - c/d比が、0.2以上0.85以下である、請求項1に記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- c/d比が、0.3以上0.6以下である、請求項1または2に記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- PFPEにおいて:
−(OC4F8)a−が、−(OCF2CF2CF2CF2)a−であり、
−(OC3F6)b−が、−(OCF2CF2CF2)b−であり、
−(OC2F4)c−が、−(OCF2CF2)c−である、
請求項1〜3のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。 - Rfが、炭素数1〜16のパーフルオロアルキル基である、請求項1〜4のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- X1、X5およびX7が、それぞれ独立して、2〜4価の有機基であり、α、βおよびγが、それぞれ独立して、1〜3であり、α’、β’およびγ’が1である、請求項1〜5のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- X1、X5およびX7が2価の有機基であり、α、βおよびγが1であり、α’、β’およびγ’が1である、請求項1〜6のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- X1、X5およびX7が、それぞれ独立して、−(R31)p’−(Xa)q’−
[式中:
R31は、単結合、−(CH2)s’−(式中、s’は、1〜20の整数である)またはo−、m−もしくはp−フェニレン基を表し;
Xaは、−(Xb)l’−(式中、l’は、1〜10の整数である)を表し;
Xbは、各出現においてそれぞれ独立して、−O−、−S−、o−、m−もしくはp−フェニレン基、−C(O)O−、−Si(R33)2−、−(Si(R33)2O)m’−Si(R33)2−(式中、m’は1〜100の整数である)、−CONR34−、−O−CONR34−、−NR34−および−(CH2)n’−(式中、n’は1〜20の整数である)からなる群から選択される基を表し;
R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1−6アルキル基またはC1−6アルコキシ基を表し;
R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1−6アルキル基を表し;
p’は、0または1であり;
q’は、0または1であり;
ここに、p’およびq’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
R31およびXaは、フッ素原子、C1−3アルキル基およびC1−3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。]
で表される基である、請求項1〜7のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。 - X1、X5およびX7が、それぞれ独立して:
−CH2O(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3−、
−CH2O(CH2)6−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2−、
−CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−(CH2)6−、
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)6−、
−CON(CH3)−(CH2)6−、
−CON(Ph)−(CH2)6−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CH2)2NH(CH2)3−、
−CONH−(CH2)6NH(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)3−、
−CH2O−CONH−(CH2)6−、
−S−(CH2)3−、
−(CH2)2S(CH2)3−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2−、
−CONH−(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2−
−C(O)O−(CH2)3−、
−C(O)O−(CH2)6−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2 −(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)2−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2 −(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2 −(CH2)2−Si(CH3)2−(CH2)3−、
−CH2−O−(CH2)3−Si(CH3)2 −(CH2)2−Si(CH3)2−CH(CH3)−CH2−、
- X1が、−O−CFR13−(CF2)e−であり、
R13が、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、
eが、0または1である、
請求項1〜8のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。 - X2が、−(CH2)s−であり、sが、0〜2の整数である、請求項1〜10のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- 式(C1)および(C2)において、kが3であり、Ra中、qが3である、請求項1〜11のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- X1、X5およびX7が、それぞれ独立して、3〜10価の有機基である、請求項1〜5のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。
- X1、X5およびX7が、それぞれ独立して:
−CH2O(CH2)2−、
−CH2O(CH2)3−、
−CF2O(CH2)3−、
−(CH2)2−、
−(CH2)3−、
−(CH2)4−、
−CONH−(CH2)3−、
−CON(CH3)−(CH2)3−、
−CON(Ph)−(CH2)3−(式中、Phはフェニルを意味する)、および
別のTのうち少なくとも1つは、式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)および(C2)において炭素原子またはSi原子に結合する−(CH2)n−(nは2〜6の整数)であり、残りは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基または炭素数1〜6のアルコキシ基であり、
R41は水素原子、フェニル基、炭素数1〜6のアルコキシ基または炭素数1〜6のアルキル基であり、
R42は水素原子、またはC1−6のアルキル基を表す。]
からなる群から選択される、請求項1〜5のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物。 - 式(B1−4)、(B2−4)、(C1−4)および(C2−4):
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X5’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
βは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
β’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基である。]
のいずれかで表される化合物。 - 式(C1−5)および(C2−5):
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基であり;
R83は、ハロゲン原子であり;
Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
kは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数であり;
lは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
mは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k、lおよびmの和は3である。]
のいずれかで表される化合物。 - 式(C1−6)および(C2−6):
PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、−(OC4F8)a−(OC3F6)b−(OC2F4)c−(OCF2)d−を表し、ここに、aおよびbは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり、a、b、cおよびdの和は、3以上の整数であり、c/d比が、0.2以上0.9未満であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
X7’は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基を表し;
γは、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
γ’は、それぞれ独立して、1〜9の整数であり;
R82は、単結合または2価の有機基であり;
R84は、単結合または2価の有機基であり;
Rbは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
Rcは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
kは、各出現においてそれぞれ独立して、1〜3の整数であり;
lは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
mは、各出現においてそれぞれ独立して、0〜2の整数であり;
ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k、lおよびmの和は3である。]
のいずれかで表される化合物。 - kが3である、請求項16または17に記載の化合物。
- X5’およびX7’が2価の有機基であり、βおよびγが1であり、β’およびγ’が1である、請求項15〜18のいずれかに記載の化合物。
- 請求項15〜19のいずれかに記載の化合物と、含フッ素オイルおよび/または溶媒とを含んで成る混合物。
- 含フッ素オイルが、式(3):
R21−(OC4F8)a’−(OC3F6)b’−(OC2F4)c’−(OCF2)d’−R22
・・・(3)
[式中:
R21は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R22は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表わし、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項20に記載の混合物。 - 含フッ素オイルが、式(3a)または(3b):
R21−(OCF2CF2CF2)b’’−R22 ・・・(3a)
R21−(OCF2CF2CF2CF2)a’’−(OCF2CF2CF2)b’’−(OCF2CF2)c’’−(OCF2)d’’−R22 ・・・(3b)
[式中:
R21は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R22は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
式(3a)において、b’’は1以上100以下の整数であり;
式(3b)において、a’’およびb’’は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c’’およびd’’は、それぞれ独立して1以上300以下の整数であり;
添字a’’、b’’、c’’またはd’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項20または21に記載の混合物。 - 請求項1〜14のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および/または請求項15〜19のいずれかに記載の化合物を含有する、表面処理剤。
- パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(A1)および(A2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項23に記載の表面処理剤。
- パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(B1)および(B2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項23に記載の表面処理剤。
- パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(C1)および(C2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項23に記載の表面処理剤。
- 含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項23〜26のいずれかに記載の表面処理剤。
- 含フッ素オイルが、式(3):
R21−(OC4F8)a’−(OC3F6)b’−(OC2F4)c’−(OCF2)d’−R22
・・・(3)
[式中:
R21は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R22は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表わし、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項27に記載の表面処理剤。 - 含フッ素オイルが、式(3a)または(3b):
R21−(OCF2CF2CF2)b’’−R22 ・・・(3a)
R21−(OCF2CF2CF2CF2)a’’−(OCF2CF2CF2)b’’−(OCF2CF2)c’’−(OCF2)d’’−R22 ・・・(3b)
[式中:
R21は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基を表し;
R22は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
式(3a)において、b’’は1以上100以下の整数であり;
式(3b)において、a’’およびb’’は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c’’およびd’’は、それぞれ独立して1以上300以下の整数であり;
添字a’’、b’’、c’’またはd’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項27または28に記載の表面処理剤。 - 請求項1〜14のいずれかに記載のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と、式(3b)で表される化合物との質量比が、4:1〜1:4である、請求項29に記載の表面処理剤。
- 式(3a)で表される化合物が、2,000〜8,000の数平均分子量を有する、請求項29または30に記載の表面処理剤。
- 式(3b)で表される化合物が、8,000〜30,000の数平均分子量を有する、請求項29または30に記載の表面処理剤。
- 含フッ素オイルが、c’’/d’’比が、0.2以上0.9未満である式(3b)で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項29〜32のいずれかに記載の表面処理剤。
- さらに溶媒を含む、請求項23〜33のいずれかに記載の表面処理剤。
- 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項23〜34のいずれかに記載の表面処理剤。
- 真空蒸着用である、請求項23〜35のいずれかに記載の表面処理剤。
- 請求項23〜36のいずれかに記載の表面処理剤を含有するペレット。
- 基材と、該基材の表面に、請求項1〜14のいずれかに記載の化合物または請求項23〜36のいずれかに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
- 基材がガラスまたはサファイアガラスである、請求項38に記載の物品。
- ガラスが、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラスおよび石英ガラスから成る群から選択されるガラスである、請求項39に記載の物品。
- 前記物品が光学部材である、請求項38〜40のいずれかに記載の物品。
- 前記物品がディスプレイである、請求項38〜40のいずれかに記載の物品。
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