JP2016534908A

JP2016534908A - 多層チューブおよびその製造方法

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Publication number: JP2016534908A
Application number: JP2016537932A
Authority: JP
Inventors: シーミネッテ、ジェフリー; ディーサン、デイビッド; エイドリスキル、フィリップ; エイスルティ、ビルジュ; ケーウィリアムズ、ジョナサン
Original assignee: Berry Global Inc
Current assignee: Berry Global Inc
Priority date: 2013-08-30
Filing date: 2014-09-02
Publication date: 2016-11-10
Also published as: EP3038808A4; JP2016530132A; MX2016002604A; CA2918134A1; CN105517775A; CA2918306A1; JP2016529141A; EP3038817A2; US20150061192A1; US20170239874A1; US9808983B2; US20150061193A1; TW201536527A; HK1217315A1; HK1217314A1; US9889594B2; US10576679B2; US20150061194A1; RU2016111547A; EP3038808A1

Abstract

ベッセルは、ベッセル中に形成された内部領域に製品を保持するように配置構成される。ベッセルには、内部領域および外側層を画定するように配置された内側層が含まれる。ベッセルは、多層パリソンを吹込み成形してベッセルを形成する吹込み成形プロセスを用いて形成される。多層パリソンは、多数のエクストルーダーを配置して、関連内側パリソンおよび外側パリソンを共押出し成形して多層パリソンを作成する押出し成形プロセスで形成される。

Description

優先権の主張
本出願は、３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に従い、２０１３年８月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／８７２，２６０号明細書、２０１３年８月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／８７２，３６８号明細書、および２０１３年８月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／８７２，１８３号明細書の優先権を主張するものであり、それらの出願はそれぞれ、参照により本明細書に明白に組み込まれる。

本開示は、押出し成形された材料、特に、ポリマー材料でできた押出し成形された材料に関する。より詳細には、本開示は、押出し成形された材料の製造方法に関する。

本開示に従ったベッセルは、内部領域に製品を保持するように配置構成される。実施形態例において、ベッセルは、飲料カップなどの断熱容器である。実施形態例において、ベッセルは、シャンプーボトルなどの容器である。

実施形態例において、容器は、多層共押出吹込み成形プロセスで多層チューブから形成される。多層チューブには、内側ポリマー層と、内側ポリマー材料から相隔たった外側ポリマー層と、内側ポリマー層と外側ポリマー層との間に位置する中間の発泡性非芳香族ポリマー材料とが含まれる。

実施形態例において、中間の発泡性非芳香族ポリマー層は、約０．０１ｇ／ｃｍ³〜約０．８ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する。実施形態例において、中間の発泡性非芳香族ポリマー層は、約０．３ｇ／ｃｍ³〜約０．５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する。実施形態例において、中間の発泡性非芳香族ポリマー層は、約０．３ｇ／ｃｍ³〜約０．３５ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する。

本開示のさらなる特徴は、現在認識されているのと同様に本開示を実施するためのベス
トモードを例示する実施形態の例を考慮することによって、当業者には明らかになるであ
ろう。

詳細な説明は、特に添付図面を参照する。

本開示に従って多層チューブを製造するために用いられる本開示に従った共押出し成形システムの斜視図であり、共押出し成形システムには、外側層配合物を受け取り、および外側層パリソンを与えるように配置構成された外側層エクストルーダーと、内側層配合物を受け取り、および内側層パリソンを与えるように配置構成された内側層エクストルーダーと、コア層配合物を受け取り、およびコア層パリソンを与えるように配置構成されたコア層エクストルーダーと、関連パリソンを受け取り、および内側層、コア層、および外側層パリソンを押出し成形して、多層チューブを作成するためのエクストルーダーのそれぞれと結合した共押出しダイとが含まれることを示す。本開示に従った共押出し成形プロセスの線図であり、その共押出し成形プロセスには、内側層配合物の調製、内側層パリソンの押出し成形、コア層配合物の調製、コア層パリソンの押出し成形、外側層配合物の調製、外側層パリソンの押出し成形、内側層パリソン、コア層パリソン、および外側層パリソンの整列、多層チューブの押出し成形、ならびに多層チューブの作成が含まれることを示す。多層チューブには、内側から外側に、内側層、コア層、および外側層が含まれることを明らかにするために、多層チューブの一部が切断された状態の図１の押出しダイおよび多層チューブの拡大部分斜視図である。図３の丸く囲んである領域から取られた拡大図であり、内側層が比較的高密度のポリマー材料からできており、コア層が比較的低密度の断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料からできていること、および外側層が比較的高密度のポリマー材料からできていることを示す。密度測定装置の分解斜視図であり、（左上から時計回りに）ジェムホルダー、プラットホーム、懸架ブラケット、および懸架スペーサーの構成要素を示している。

本開示に従った多層チューブ１０は、図１に示されるような共押出し成形システム１２を用いて図２に示されるような共押出し成形プロセス１００によって形成される。多層チューブ１０には、外側層１４と、外側層１４から相隔たった内側層１６と、それらの間に位置するコア層１８とが含まれる。図４に提案されるように、外側層１４および内側層１６は、比較的高密度のポリマー材料からできており、一方、コア層１８は、比較的低密度の断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料からできている。コア層１８は、多層チューブ１０の密度を最小限にする手段を提供するように配置構成され、共押出し成形プロセス１００の間に使用される材料の量は最小限になる。１つの説明に役立つ実例においては、多層チューブ１０を使用して多層容器を形成する。

図１に例示的に、および図２に図式的に示されるように、多層チューブ１０は、共押出し成形プロセス１００によって形成される。図１に示され、図２に提案されるように、共押出し成形プロセス１００には、各種の材料配合物を共押出し成形システム１２に提供する調製段階１０２と、各種の材料配合物を共押出し成形システム１２によって加工して、関連パリソンを与える押出し成形段階１０４と、各種のパリソンを押出し成形して、多層チューブ１０を与える共押出し成形段階１０６とが含まれる。

図１に示されるように、共押出し成形プロセス１００は、共押出し成形システム１２で行われる。図１に示されるように、共押出し成形システム１２には、内側層エクストルーダー２０と、外側層エクストルーダー２２と、コア層エクストルーダー２４と、共押出しダイ２６とが含まれる。図１に提案され、図２に示されるように、内側層エクストルーダー２０は、比較的高密度のポリマー材料の内側層配合物２８を受け取り、内側層配合物２８を加工して、内側層パリソン３０を共押出しダイ２６に提供する。図１に提案され、図２に示されるように、外側層エクストルーダー２２は、比較的高密度のポリマー材料の外側層配合物３２を受け取り、外側層配合物３２を加工して、外側層パリソン３４を共押出しダイ２６に提供する。図１に提案され、図２に示されるように、コア層エクストルーダー２４は、比較的低密度の断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料のコア層配合物３６を受け取り、コア層配合物３６を加工して、コア層パリソン３８を共押出しダイ２６に提供する。図１に示されるように、共押出しダイ２６は、各種のパリソン３０、３４、３８を受け取り、多層チューブ１０を押出し成形する。

共押出し成形プロセス１００は、調製段階１０２で始まる。図１に示され、図２に提案されるように、調製段階１０２には、内側層配合物２８が調製され、内側層エクストルーダー２０に提供される調製操作１０２Ａが含まれる。調製段階１０２にはまた、コア層配合物３６が調製され、コア層エクストルーダー２４に提供される別の調製操作１０２Ｂが含まれる。調製段階１０２にはさらに、外側層配合物３２が調製され、外側層エクストルーダー２２に提供される別の調製操作１０２Ｃが含まれる。３種の配合物が本明細書では考察されているが、より多いまたはより少ない配合物を関連エクストルーダーに供給して、より多いまたはより少ない層を有する多層チューブを製造してもよい。

図２に提案されるように、共押出し成形プロセス１００の押出し成形段階１０４は、調製段階１０２が完了した後に始まる。図２に提案されるように、押出し成形段階１０４は、内側層エクストルーダー２０が内側層配合物２８を加工して内側層パリソン３０を与える押出し成形操作１０４Ａで始まる。図２に提案されるように、押出し成形段階１０４には、コア層エクストルーダー２４がコア層配合物３６を加工してコア層パリソン３８を与える別の押出し成形操作１０４Ｂが含まれる。押出し成形段階１０４には、外側層エクストルーダー２２が外側層配合物３２を加工して外側層パリソン３４を与える別の押出し成形操作１０４Ｃがさらに含まれる。３つのエクストルーダーが本明細書では考察されているが、より多いまたはより少ないエクストルーダーを用いて、より多いまたはより少ない層を有する多層チューブを作成するのに用いるための関連パリソンを製造してもよい。

図２に示されるように、共押出し成形プロセス１００の共押出し成形段階１０６は、押出し成形段階１０４が完了した後に始まる。共押出し成形段階１０６は、図１に示されるように、内側層パリソン３０、外側層パリソン３４、およびコア層パリソン３８が関連エクストルーダー２０、２２、２４から共押出しダイ２６に供給され、コア層パリソン３８が内側層パリソン３０と外側層パリソン３４との間に位置するように、共押出しダイ２６に含まれる上方工具によって整列させられる整列操作１０６Ａで始まる。次いで、共押出し成形段階１０６は、図１に提案され、図３に示されるように、全ての３つのパリソン３０、３４、３８を、共押出しダイ２６に含まれる下方工具を通して同時に共押出し成形して、多層チューブ１０の形成を始める押出し成形操作１０６Ｂに進む。次いで、共押出し成形段階１０６は、多層チューブ１０の十分な長さが確立されている場合に作成操作１０６Ｃに進む。作成操作１０６Ｃが完了した時点で、多層チューブ１０は、多層容器が作成され得る吹込み成形プロセス、または多層シートが作成され得るスリッティングプロセスなどのその後の操作向けに準備完了である。多層チューブを使用する多層容器の形成方法に関する開示について２０１３年８月３０日に出願された、ＣＯＮＴＡＩＮＥＲＡＮＤＰＲＯＣＥＳＳＦＯＲＭＡＫＩＮＧＳＡＭＥという名称の米国仮特許出願第６１／８７２，１８３号明細書、ならびに２０１４年９月２日に出願された、ＣＯＮＴＡＩＮＥＲＡＮＤＰＲＯＣＥＳＳＦＯＲＭＡＫＩＮＧＳＡＭＥという名称の米国特許出願第号明細書について本明細書で言及され、それらの出願は、本明細書にそれらの全体を参照により本明細書によって組み入れられる。

調製段階１０２の調製操作１０２Ａの間に、図１に示されるように、内側層配合物２８が調製され、内側層エクストルーダー２０に提供される。１つの例においては、内側層配合物２８は、少なくとも１種のポリマー材料を含む。このポリマー材料には、１種または複数の樹脂が含まれてもよい。１つの例においては、内側層配合物２８には、比較的高密度のポリマー材料を含まれる。さらに別の例においては、内側層配合物２８は、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。

別の例においては、内側層配合物２８は、比較的高密度のポリマー材料と着色剤とを含む。比較的高密度のポリマー材料は、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）であってもよく、着色剤は、ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）１１９３３−１９ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅＣｏｌｏｒａｎｔ（ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）ａＰＰＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能）であってもよい。

各種の内側層配合物２８は、各種の試運転について内側層エクストルーダー２０を通過させられた。以下の表１は、各試運転についての内側層エクストルーダー２０に関する運転パラメータを示す。内側層エクストルーダー２０において用いられる各スクリューは、直径およびＬ／Ｄ比（ここで、「Ｌ」はスクリューの長さであり、「Ｄ」はスクリューの直径である）を用いて定義されてもよい。

調製段階１０２の調製操作１０２Ｃの間に、図１に示されるように、外側層配合物３２が調製され、外側層エクストルーダー２２に提供される。１つの例においては、外側層配合物３２は、少なくとも１種のポリマー材料を含む。このポリマー材料には、１種または複数の樹脂が含まれてもよい。別の例においては、外側層配合物３２は、比較的高密度のポリマー材料を含む。さらに別の例においては、内側層配合物２８は、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。

別の例においては、外側層配合物３２は、比較的高密度のポリマー材料と着色剤とを含む。比較的高密度のポリマー材料は、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）であってもよく、着色剤は、ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）１１９３３−１９ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅＣｏｌｏｒａｎｔ（ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）ａＰＰＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能）であってもよい。

各種の外側層配合物３２は、各種の試運転について外側層エクストルーダー２２を通過させられた。以下の表２は、各試運転についての外側層エクストルーダー２２に関する運転パラメータを示す。外側層エクストルーダー２２において用いられる各スクリューは、直径およびＬ／Ｄ比（ここで、「Ｌ」はスクリューの長さであり、「Ｄ」はスクリューの直径である）を用いて定義されてもよい。

いくつかの例においては、内側層配合物２８と外側層配合物３２とは、同じものであってもよい。他の例においては、内側層配合物２８と外側層配合物３２とは、異なってもよい。

調製段階１０２の調製操作１０２Ｂの間に、図１に示されるように、コア層配合物３６が調製され、コア層エクストルーダー２４に提供される。コア層配合物３６は、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料である。１つの例においては、コア層配合物３６は、ポリエチレンベース樹脂と、１種または複数のセル形成剤とを含む。コア層配合物３６は、ポリエチレンベースの配合物を使用して、コア層エクストルーダー２４によって加工された後に断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料を生成する。コア層配合物３６は、コア層エクストルーダー２４で加熱され、そこでセル形成剤が溶融コア層配合物３６Ｍの中に導入され、その後コア層エクストルーダー２４から共押出しダイ２６に材料を移動させる。溶融コア層配合物３６Ｍが共押出しダイ２６から出て内側層１６と外側層１４との間に入るときに、セルが溶融材料中で核となり、材料は膨張して、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料でできたコア層１８を形成する。

１つの実施形態例においては、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料を製造するために使用されるコア層配合物３６には、少なくとも１種のポリマー材料が含まれる。ポリマー材料には、１種または複数のベース樹脂が含まれてもよい。１つの例においては、そのベース樹脂は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である。別の例においては、そのベース樹脂は、ユニモーダルなＨＤＰＥである。さらに別の例においては、そのベース樹脂は、ユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥである。さらになお別の例においては、そのベース樹脂は、ユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥ、たとえばＤＯＷ（登録商標）ＤＯＷＬＥＸ（商標）ＩＰ４１ＨＤＰＥ（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）であり、これは電子ビームで改質されていて、長鎖の分岐と約０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有している。ユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥの別の例は、ＥＱＵＩＳＴＡＲ（登録商標）ＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）Ｈ５５２０ＨＤＰＥコポリマー（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）であり、これは電子ビームで改質されていて、長鎖の分岐と約０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有している。好適なユニモーダルなＨＤＰＥの別の例は、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。

ある種の実施形態例においては、コア層配合物３６には、ＨＤＰＥである２種のベース樹脂が含まれてもよい。コア層配合物３６の１つの説明に役立つ実例には，ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）の第一のベース樹脂と、ＥＱＵＩＳＴＡＲ（登録商標）ＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）Ｈ５５２０ＨＤＰＥコポリマー（ＬｙｏｎｄｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）の第二のベース樹脂とが含まれる。２種以上のＨＤＰＥコポリマーの実施形態においては、その配合物に期待される属性に応じて、異なる複数のＨＤＰＥコポリマーを使用することができる。たとえば、コア層配合物３６には、ｅ−ビームで改質されたＥＱＵＩＳＴＡＲ（登録商標）ＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）Ｈ５５２０およびＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥの両方が含まれてもよい。そのような実施形態においては、ＥＱＵＩＳＴＡＲ（登録商標）ＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）Ｈ５５２０が、より高い溶融強度を与え、そのことによって、発泡のポテンシャルが向上し、曲げモジュラスまたは脆性が低くなる。ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥは、広いユニモーダルな多分散性指数または分布を与え、コスト的優位性を最大化する。

別の例においては、コア層配合物３６には、約５０％のｅ−ビームで改質されたＥＱＵＩＳＴＡＲ（登録商標）ＡＬＡＴＨＯＮ（登録商標）Ｈ５５２０と、約５０％のＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥとが含まれる。総合してこの組合せによって、非改質のＨＤＰＥ樹脂に備わっている落下抵抗性能（ｄｒｏｐｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）と、ｅ−ビームで改質された長鎖分岐状ＨＤＰＥの増加した溶融強度とを有するフィルムが得られる。所望される特性に応じて、２種のＨＤＰＥコポリマーのパーセントを、たとえば、２５％／７５％、３０％／７０％、３５％／６５％、４０％／６０％、４５％／５５％、５０％／５０％などに変化させてもよい。１つの実施形態においては、コア層配合物３６には、ベース樹脂において３種のＨＤＰＥコポリマーが含まれる。この場合も同様に、所望される特性に応じて、３種のＨＤＰＥコポリマーのパーセントを、３３％／３３％／３３％、３０％／３０％／４０％、２５％／２５％／５０％などに変化させることができる。

コア層配合物には、１種または複数のベース樹脂が含まれる。ＨＤＰＥベース樹脂の量は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。ＨＤＰＥベース樹脂の量を選択し、重量パーセントで全配合物の以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約８５％、９０％、９５％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、および９９．９％。配合物中のＨＤＰＥベース樹脂の量が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、ＨＤＰＥベース樹脂の範囲は、重量パーセントで全配合物の、以下の範囲の１つである：約８５％〜９９．９％、８６％〜９９．９％、８７％〜９９．９％、８７．５％〜９９．９％、８８％〜９９．９％、８９％〜９９．９％、９０％〜９９．９％、９１％〜９９．９％、９２％〜９９．９％、９３％〜９９．９％、９４％〜９９．９％、９５％〜９９．９％、９６％〜９９．９％、９６．５％〜９９．９％、９７％〜９９．９％、および９８％〜９９．９％。第二の範囲の組においては、ＨＤＰＥベース樹脂の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約８５％〜９９．５％、８５％〜９９％、８５％〜９８％、８５％〜９７％、８５％〜９６％、８５％〜９６．５％、８５％〜９５％、８５％〜９４％、８５％〜９３％、８５％〜９２％、８５％〜９１％、８５％〜９０％、８５％〜８９％、８５％〜８８％、８５％〜８７％、および８５％〜８６％。第三の範囲の組においては、ＨＤＰＥベース樹脂の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約８７．５％〜９６．５％、８７．５％〜９６％、８７．５％〜９５．５％、８７．５％〜９５％、９５％〜９９％、９５．５％〜９９％、９６％〜９９％、および９６．５％〜９９％。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施例において具体化されている。

長鎖の分岐とは、そのポリマー側鎖が結合されている主鎖の長さと同程度かまたはそれ
より長い長さを有する、ポリマー側鎖（分岐）の存在を表している。長鎖の分岐によって
、粘弾性的な鎖のからみ合い（ポリマーのからみ合い）が起こり、それが、伸長または配
向延伸の際の流動を妨げて、歪み硬化現象（ｓｔｒａｉｎｈａｒｄｅｎｉｎｇｐｈｅ
ｎｏｍｅｎｏｎ）をもたらす。歪み硬化現象は、２種の分析方法で観察することができる
。

第一の分析方法は、伸長粘度計を使用して、歪み硬化の存在を観察する。伸長粘度計の
上で伸長または配向流動させると、ポリマーのからみ合いが、線形粘弾性（ＬＶＥ＝Ｌｉ
ｎｅａｒＶｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ）条件下でのポリマーの流動を許さないような場合
には、歪み硬化が起きるであろう。その結果、それらのポリマーのからみ合いが、流動を
妨害し、ＬＶＥ条件からの偏差を作り出し、フックの形成として観察される。歪みおよび
歪み速度が増大すると、ポリマー鎖のからみ合いの動きがより速く、より激しくなるため
に、歪み硬化現象が、より著しくなる。長鎖の分岐を有さないバージンのポリマーは、Ｌ
ＶＥ流動特性を示すであろう。それとは対照的に、長鎖分岐状のポリマーは、歪み硬化を
示し、それが原因でフックの形成が起きて、同一の試験条件下では、バージンのポリマー
のＬＶＥ流動特性からの偏りが生じるであろう。

長鎖の分岐の存在を観察するために使用される第二の分析方法は、ＩＳＯ１６７９０
（その全てが参照により本明細書に組み入れる）に従って試験した溶融強度データの評価である。溶融強度の大きさは、長鎖の分岐を有さない類似のバージンのポリマーに比較したとき、長鎖の分岐の存在に直接関連することが知られている。たとえば、ＢｏｒｅａｌｉｓＤＡＰＬＯＹ（商標）ＷＢ１４０ＨＭＳポリプロピレン（ＰＰ）（ＢｏｒｅａｌｉｓＡＧから入手可能）を、同様の分子量、多分散性指数およびその他の物理的特性を有する他のポリマーと比較する。ＤＡＰＬＯＹ（商標）ＷＢ１４０ＨＭＳＰＰは、約３６ｃＮを超える溶融強度を有しているが、それに対して他の長鎖分岐を有さない類似のＰＰ樹脂は、約１０ｃＮ未満の溶融強度しか有していない。

断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料を製造するために使用されるコア層配合物３６に
は、１種または複数のセル形成剤がさらに含まれていてもよい。セル形成剤には、成核剤
および発泡剤が含まれる。成核剤は、溶融された配合物の内部に核生成サイトを与え、調
節するために使用され、押出し成形の際の、溶融された配合物の中でのセル、バブル、ま
たはボイドの形成を促す。発泡剤は、溶融された材料の中の、核生成サイトでセルを成長
させるために使用される。発泡剤は、配合物中で単独で使用してもよく、または成核剤と共に使用してもよい。

成核剤とは、配合物の溶融混合物の中でセルが形成されるためのサイトを与える、化学
的または物理的物質を意味している。成核剤には、化学成核剤および物理成核剤が含まれ
る。成核剤は、エクストルーダーのホッパーの中に供給される配合物とブレンドしてもよ
い。別の方法として、エクストルーダー中で溶融された樹脂混合物へ成核剤を添加しても
よい。

好適な物理成核剤は、望ましい粒径、アスペクト比、およびトップカット性（ｔｏｐ−
ｃｕｔｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有している。例としては、タルク、ＣａＣＯ３、マイ
カ、および、上述のものの少なくとも２種の混合物などが挙げられるが、これらに限定さ
れるわけではない。１つの代表例は、ＨｅｒｉｔａｇｅＰｌａｓｔｉｃｓＨＴ６００
０ＬｉｎｅａｒＬｏｗＤｅｎｓｉｔｙＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（ＬＬＤＰＥ）
ＢａｓｅｄＴａｌｃＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｅである。

コア層配合物には、物理成核剤が含まれ得る。物理成核剤の量は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。物理成核剤の量を選択し、重量パーセントで全配合物の以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約０％、０．１％、０．２５％、０．５％、０．７５％、１％、１．２５％、１．５％、１．７５％、２％、２．２５％、２．５％、３％、４％、５％、６％、または７％。配合物中の物理成核剤の量が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、物理成核剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０％〜７％（ｗ／ｗ）、０．１％〜７％、０．２５％〜７％、０．５％〜７％、０．７５％〜７％、１％〜７％、１．２５％〜７％、約１．５％〜７％、１．７５％〜７％、２．０％〜７％、２．２５％〜７％、２．５％〜７％、３％〜７％、４％〜７％、５％〜７％、および６％〜７％。第二の範囲の組においては、物理成核剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０％〜６％、０％〜５％、０％〜４％、０％〜３％、０％〜２．５％、０％〜２．２５％、０％〜２％、０％〜１．７５％、０％〜１．５％、０％〜１．２５％、０％〜１％、０％〜０．７５％、および０％〜０．５％。第三の範囲の組においては、物理成核剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０．１％〜６％、０．１％〜５％、０．１％〜４％、０．１％〜３．５％、０．１％〜３％、０．１％〜２．５％、０．１％〜２．２５％、０．１％〜２％、０．１％〜１．７５％、０．１％〜１．５％、０．１％〜１．２５％、０．１％〜１％、０．１％〜０．７５％、および０．１％〜０．５％。１つの実施形態においては、配合物にタルクは含まれていない。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施例において具体化されている。

適切な化学成核剤は、溶融された配合物の中で化学反応温度に到達すると分解してセル
を形成する。それらの小さなセルが、物理発泡剤またはその他のタイプの発泡剤から、よ
り大きなセルに成長するための、核生成サイトとして機能する。１つの例においては、そ
の化学成核剤が、クエン酸またはクエン酸ベースの物質である。１つの代表例が、ＨＹＤ
ＲＯＣＥＲＯＬ（商標）ＣＦ−４０Ｅ（ＣｌａｒｉａｎｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから
入手可能）であって、これにはクエン酸および結晶成核剤（ｃｒｙｓｔａｌｎｕｃｌｅ
ａｔｉｎｇａｇｅｎｔ）が含まれている。

コア層配合物には、成核剤が含まれ得る。成核剤の量は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。成核剤の量を選択し、重量パーセントで全配合物の以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約０．１％、０．２５％、０．５％、０．７５％、１％、１．５％、２％、２．５％、３％、３．５％、４％、５％、１０％、および１５％。配合物中の成核剤の量が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、成核剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０．１％〜１５％、０．２５％〜１５％、０．５％〜１５％、１％〜１５％、１．５％〜１５％、２％〜１５％、２．５％〜１５％、３％〜１５％、３．５％〜１５％、４％〜１５％、４．５％〜１５％、および５％〜１５％。第二の範囲の組においては、成核剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０．１％〜１０％、０．２５％〜１０％、０．５％〜１０％、０．７５％〜１０％、１％〜１０％、１．５％〜１０％、２％〜１０％、２．５％〜１０％、３％〜１０％、３．５％〜１０％、４％〜１０％、４．５％〜１０％、および５％〜１０％。第三の範囲の組においては、成核剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０．１％〜５％、０．２５％〜５％、０．５％〜５％、０．７５％〜５％、１％〜５％、１．５％〜５％、２％〜５％、２．５％〜５％、３％〜５％、３．５％〜５％、４％〜５％、および４．５％〜５％。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施例において具体化されている。

発泡剤とは、物理的物質または化学的物質（またはそれらの物質の組合せ）を指し、そ
れらは、核生成サイトを膨張させるように機能する。発泡剤には、化学発泡剤のみ、物理
発泡剤のみ、それらの組合せ、またはいくつかのタイプの化学発泡剤と物理発泡剤とが含
まれていてよい。発泡剤は、溶融された配合物の中、核生成サイトのところでセルを形成
させることによって密度を低減させる機能を果たす。エクストルーダー中で溶融された樹
脂混合物へ発泡剤を添加してもよい。

化学発泡剤は、分解するか、または反応してガスを生成する物質である。化学発泡剤は
、吸熱性であっても、あるいは発熱性であってもよい。化学発泡剤は、典型的には、ある
温度で劣化して、分解し、ガスを放出する。化学発泡剤の１つの例が、クエン酸またはク
エン酸ベースの物質である。１つの代表例が、ＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ（商標）ＣＦ−４０
Ｅ（ＣｌａｒｉａｎｔＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）であって、これにはクエ
ン酸および結晶成核剤が含まれている。この場合、溶融された配合物の中でクエン酸が適
切な温度で分解し、ガスを発生し、それが核生成サイトへ移行し、溶融された配合物の中
でセルを成長させる。十分な化学発泡剤が存在していれば、その化学発泡剤が、成核剤と
発泡剤の両方の役割を果たすこともできる。

また別の例においては、化学発泡剤を以下のものからなる群から選択してもよい：アゾ
ジカルボンアミド；アゾジイソブチロ−ニトリル；ベンゼンスルホンヒドラジド；４，４
−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド；
アゾジカルボン酸バリウム；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミ
ド；トリヒドラジノトリアジン；メタン；エタン；プロパン；ｎ−ブタン；イソブタン；
ｎ−ペンタン；イソペンタン；ネオペンタン；フッ化メチル；ペルフルオロメタン；フッ
化エチル；１，１−ジフルオロエタン；１，１，１−トリフルオロエタン；１，１，１，
２−テトラフルオロ−エタン；ペンタフルオロエタン；ペルフルオロエタン；２，２−ジ
フルオロプロパン；１，１，１−トリフルオロプロパン；ペルフルオロプロパン；ペルフ
ルオロブタン；ペルフルオロシクロブタン；塩化メチル；塩化メチレン；塩化エチル；１
，１，１−トリクロロエタン；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン；１−クロロ−１
，１−ジフルオロエタン；１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン；１−ク
ロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン；トリクロロモノフルオロメタン；ジクロ
ロジフルオロメタン；トリクロロトリフルオロエタン；ジクロロテトラフルオロエタン；
クロロヘプタフルオロプロパン；ジクロロヘキサフルオロプロパン；メタノール；エタノ
ール；ｎ−プロパノール；イソプロパノール；重炭酸ナトリウム；炭酸ナトリウム；重炭
酸アンモニウム；炭酸アンモニウム；亜硝酸アンモニウム；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ
’−ジニトロソテレフタルアミド；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラアミン；
アゾジカルボンアミド；アゾビスイソブチロニトリル；アゾシクロヘキシルニトリル；ア
ゾジアミノベンゼン；アゾジカルボン酸バリウム；ベンゼンスルホニルヒドラジド；トル
エンスルホニルヒドラジド；ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）；
ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド；カルシウムアジド；４，４’
−ジフェニルジスルホニルアジド；ｐ−トルエンスルホニルアジド、およびそれらの組合
せ。

化学発泡剤が使用される本開示の１つの態様においては、その化学発泡剤を、ホッパー
に添加される材料配合物の中に導入してもよい。

物理発泡剤の１つの例は、窒素（Ｎ₂）である。Ｎ₂は、エクストルーダーのポートを介して、超臨界流体として溶融された配合物の中にポンプ注入される。次いで、懸濁状態のＮ_２を含む溶融された材料が、ダイを通してエクストルーダーから押し出されると、圧力低下が起きる。圧力低下が起きるにつれて、Ｎ₂が懸濁状態から抜け出して核生成サイトに向かい、そこでセルが成長する。押出しの後、過剰なガスは吹き出し、セルの中にトラップされて残ったガスが、その押出し物の中にセルを形成する。物理発泡剤の他の好適な例としては、二酸化炭素（ＣＯ₂）、ヘリウム、アルゴン、空気、ペンタン、ブタン、または前述のものなどの他のアルカン混合物が挙げられるが、それらに限定されない。１つの説明に役立つ実例においては、物理発泡剤は、約０．０２ポンド／時間〜約０．１５ポンド／時間の速度で導入されてもよい。さらになお別の説明に役立つ実例においては、物理発泡剤は、約０．０５ポンド／時間〜約０．１５ポンド／時間の速度で導入されてもよい。

本開示の１つの態様においては、配合物の中に少なくとも１種のスリップ剤を組み入れて、生産速度の向上を助けてもよい。スリップ剤（加工助剤とも呼ばれる）とは、配合物に添加され、二次加工の途中またはその後にポリマーに表面潤滑性を与えるある種の物質を記述するのに使用される用語である。スリップ剤はさらに、ダイのドローリング（ｄｉｅｄｒｏｏｌ）を軽減または除去することもできる。スリップ剤物質の代表例としては、脂肪または脂肪酸のアミド、たとえばエルクアミドおよびオレアミドが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。１つの態様例においては、オレイル（単一不飽和Ｃ−１８）からエルシル（Ｃ−２２単一不飽和）までのアミドを使用してもよい。その他のスリップ剤物質の代表例としては、低分子量のアミドおよびフルオロエラストマーが挙げられる。２種以上のスリップ剤を組み合わせて使用することも可能である。スリップ剤をマスターバッチのペレットの形態で準備し、樹脂配合物とブレンドしてもよい。スリップ剤の１つの例は、ＡＭＰＡＣＥＴ^TM １０２１０９ＳｌｉｐＰＥＭＢとして商業的に入手可能である。好適なスリップ剤の１つの例は、Ａｍｐａｃｅｔ１０２８２３ＰｒｏｃｅｓｓＡｉｄＰＥＭＢＬＬＤＰＥである。

コア層配合物には、スリップ剤が含まれ得る。スリップ剤の量は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。スリップ剤の量を選択し、重量パーセントで全配合物の以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約０％、０．１％、０．２５％、０．５％、０．７５％、１％、１．２５％、１．５％、１．７５％、２％、２．２５％、２．５％、および３％。配合物中のスリップ剤の量が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、スリップ剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０％〜３％、０．１％〜３％、０．２５％〜３％、０．５％〜３％、１％〜３％、１．２５％〜３％、１．５％〜３％、１．７５％〜３％、２％〜３％、２．２５％〜３％、および２．５％〜３％。第二の範囲の組においては、スリップ剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０％〜２．５％、０％〜２％、０％〜１．７５％、０％〜１．５％、０％〜１．２５％、０％〜１％、０％〜０．７５％、０％〜０．５％、および０．１％〜２．５％。第三の範囲の組においては、スリップ剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０．１％〜２．５％、０．１％〜２％、０．１％〜１．７５％、０．１％〜１．５％、０．１％〜１．２５％、０．１％〜１％、０．１％〜０．７５％、および０．１％〜０．５％。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施例において具体化されている。

本開示の別の態様においては、耐衝撃性改良剤を配合物の中に組み入れて、たとえば落下試験のように衝撃を受けたときに、その断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料の破損を最小限にしてもよい。好適な耐衝撃性改良剤の１つの代表例は、ＤＯＷ（登録商標）ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ１８８０Ｇポリオレフィンプラストマーである。

コア層配合物には、着色剤が含まれ得る。着色剤の量は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。着色剤の量を選択し、重量パーセントで全配合物の以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約０％、０．１％、０．２５％、０．５％、０．７５％、１％、１．２５％、１．５％、１．７５％、２％、２．２５％、２．５％、３％、および４％。配合物中のスリップ剤の量が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、着色剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０％〜４％、０．１％〜４％、０．２５％〜４％、０．５％〜４％、１％〜４％、１．２５％〜４％、１．５％〜４％、１．７５％〜４％、２％〜４％、２．２５％〜４％、２．５％〜４％、および３％〜４％。第二の範囲の組においては、着色剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０％〜３％、０％〜２．５％、約０％〜２．２５％、０％〜２％、０％〜１．７５％、０％〜１．５％、０％〜１．２５％、０％〜１％、０％〜０．７５％、および０％〜０．５％。第三の範囲の組においては、スリップ剤の範囲は、重量パーセントで全配合物の以下の範囲の１つである：約０．１％〜３．５％、０．１％〜３．０％、０．１％〜２．５％、０．１％〜２．２５％、０．１％〜２％、０．１％〜１．７５％、０．１％〜１．５％、０．１％〜１．２５％、０．１％〜１％、０．１％〜０．７５％、および０．１％〜０．５％。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施形態において具体化されている。

各種のコア層配合物３６は、各種の試運転についてコア層エクストルーダー２４を通過させられた。以下の表３は、スクリューサイズ寸法を含む、各試運転についてコア層エクストルーダー２４に関するいくつかの運転パラメータを示す。これらの説明に役立つ実例においては、使用されたスクリューは、改良バリアスクリューであった。コア層エクストルーダー２４において使用される各スクリューは、直径およびＬ／Ｄ比（ここで、「Ｌ」はスクリューの長さであり、「Ｄ」はスクリューの直径である）を用いて定義されてもよい。以下の表４は、各試運転についてコア層エクストルーダー２４に関するいくつかの他の運転パラメータを示す。

１つの実施形態においては、図１に示されるように、コア層配合物３６をコア層エクストルーダー２４によって加工し、内側層１６と外側層１４との間に押出し成形して、多層パリソン１０とも呼ばれる、多層チューブ１０を製造する。その密度は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。密度を選択し、以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．７８５、および０．８ｇ／ｃｍ³。配合物の密度が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、密度の範囲は、以下の範囲の１つである：約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．４ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．５５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．６ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．６５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．７ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、および０．７５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³。第二の範囲の組においては、密度の範囲は、以下の範囲の１つである：約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．４ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．５５ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．６ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．６５ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、０．７ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³、および０．７５ｇ／ｃｍ³〜０．７８５ｇ／ｃｍ³。第三の範囲の組においては、密度の範囲は、以下の範囲の１つである：約０．４ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³、０．５５ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³、０．６ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³、および０．６５ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³。第四の範囲の組においては、密度の範囲は、以下の範囲の１つである：約０．４ｇ／ｃｍ³〜０．６５ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．６５ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．６ｇ／ｃｍ³、０．５５ｇ／ｃｍ³〜０．６５ｇ／ｃｍ³、０．６ｇ／ｃｍ³〜０．６５ｇ／ｃｍ³、０．４ｇ／ｃｍ³〜０．６ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．６ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．６ｇ／ｃｍ³、０．４ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³、０．４ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³、および０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施例において具体化されている。密度は、実施例２において概述する密度試験手順に従って求めた。

１つの実施形態においては、多層チューブ１０には、内側層１６と外側層１４との間に位置するコア層１８が含まれる。多層チューブの密度は、いくつかの異なる数値の１つであってもよく、またはいくつかの異なる範囲の１つに入ってもよい。密度を選択し、以下の数値の１つであることは、本開示の範囲内である：約０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６、０．６５、０．７、０．７５、０．７８５、および０．８ｇ／ｃｍ³。配合物の密度が多くの異なる範囲の１つに入ることは、本開示の範囲内である。第一の範囲の組においては、密度の範囲は、以下の範囲の１つである：約０．１ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．１５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．２ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．２５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．３ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．４ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．４５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．５５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．６ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．６５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、０．７ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³、および０．７５ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³。第二の範囲の組においては、密度の範囲は、以下の範囲の１つである：約０．１ｇ／ｃｍ³〜０．７５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．７ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．６５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．６ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．４５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．４ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．３５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．３ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．２５ｇ／ｃｍ³、０．１ｇ／ｃｍ³〜０．２ｇ／ｃｍ³、および０．１ｇ／ｃｍ³〜０．１５ｇ／ｃｍ³。これらの数値および範囲のそれぞれは、実施例において具体化されている。密度は、実施例２において概述する密度試験手順に従って求めた。

一緒に、内側層パリソン、外側層パリソン、およびコア層パリソン３０、３４、３６が、共押出しダイ２６に提供された。そこで、パリソン３０、３４、３６を整列させ、一緒に押出し成形して、多層チューブ１０を作成した。各種の配合物２８、３２、２６を、関連エクストルーダー２０、２２、２４を通過させて関連パリソン３０、３４、３６を作成し、次いでそれらを、共押出しダイ２６を通過させた。以下の表５は、各種の試運転についての共押出しダイ２６の運転パラメータを示す。図４に示されるように、共押出しダイ２６には、たとえば、Ｗ．ＭｕｅｌｌｅｒＣｏ−Ｅｘ６ヘッドおよび下方工具が含まれる。

本発明の１つの態様によれば、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料から形成される多層パリソンの形成方法であって、そのパリソンが、内側パリソン、外側パリソンおよび内側パリソンと外側パリソンとの間に配置されたコアパリソンを含み、その方法が、
（ａ）内側層配合物を押出し成形して内側パリソンを形成する工程と、
（ｂ）コア層配合物を押出し成形してコアパリソンを形成する工程と、
（ｃ）外側層配合物を押出し成形して外側パリソンを形成する工程と、
（ｄ）コアパリソンが内側パリソンと外側パリソンとの間に位置するように、工程（ａ）からの内側パリソン、工程（ｂ）からのコアパリソン、および工程（ｃ）からの外側パリソンを整列させて、押出し成形された多層パリソンを形成する工程と
を含み、多層パリソンが、約０．４ｇ／ｃｍ３〜０．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、方法が提供される。

多層パリソンを形成する内側パリソン、コアパリソンおよび外側パリソンは、コアパリソンが一側面上で内側パリソンと結合し、他の側面上で外側パリソンと結合しているという意味で、１つが他のトップ上に直接配置されていることが理解されるであろう。

１つの実施形態においては、工程（ｄ）において、コアパリソンが内側パリソンと外側パリソンとの間に位置するように、工程（ａ）からの内側パリソン、工程（ｂ）からのコアパリソン、および工程（ｃ）からの外側パリソンを整列させ、次いで、整列させられたパリソンを共押出し成形して、多層パリソンを形成する。好適には、共押出し成形は、タンデムエクストルーダーを使用せずに行われてもよい。

１つの実施形態においては、多層パリソンは、コアパリソンが内側パリソンを取り囲み、外側パリソンがコアパリソンを取り囲む多層チューブの形態で押出し成形される。

別の実施形態においては、外側スキン層および内側スキン層はそれぞれ、高密度ポリマー材料を含む。好適には、高密度ポリマー材料は、高密度ポリエチレンである。１つの実施形態においては、高密度ポリエチレンは、ＨＤＰＥヘキセンコポリマーである。１つの特定の実施形態においては、高密度ポリエチレンは、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）である。

ある種の実施形態においては、内側層および外側層の１つまたは両方が、本明細書で前に定義されたような高密度ポリマー材料と着色剤とを含む。たとえば、内側層および外側層の１つまたは両方が、９５〜９９．９％（ｗ／ｗ）の本明細書で前に定義されたような高密度ポリマー材料と０．１〜５％（ｗ／ｗ）の着色剤とを含んでもよい。１つの実施形態においては、内側層および外側層の１つまたは両方が、９７〜９９．９％（ｗ／ｗ）の本明細書で前に定義されたような高密度ポリマー材料と０．１〜３％（ｗ／ｗ）の着色剤とを含んでもよい。さらなる実施形態においては、内側層および外側層の１つまたは両方が、９８〜９９．５％（ｗ／ｗ）の本明細書で前に定義されたような高密度ポリマー材料と０．５〜２％（ｗ／ｗ）の着色剤とを含んでもよい。比較的高密度のポリマー材料は、ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマー（ＦｏｒｍｏｓａＰｌａｓｔｉｃｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）であってもよく、着色剤は、ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）１１９３３−１９ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘｉｄｅＣｏｌｏｒａｎｔ（ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）ａＰＰＭＣｏｍｐａｎｙから入手可能）であってもよい。

いくつかの例においては、内側層配合物と外側層配合物とは同じものであってもよい。他の例においては、内側層配合物と外側層配合物とは異なってもよい。

コア配合物は好適には、本明細書で前に定義された通りである。１つの実施形態においては、コア配合物は、
８５〜９９．９％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるような高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；
０．１〜１５％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるような成核剤；
０〜３％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるようなスリップ剤；および
０〜４％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるような着色剤
を含む。

さらなる実施形態においては、コア配合物は、
９７〜９９．９％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるような高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；
０．１〜３％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるような成核剤；
０〜３％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるようなスリップ剤；および
０〜３％（ｗ／ｗ）の本明細書に定義されるような着色剤
を含む。

本発明の別の態様によれば、本明細書に定義される方法によって入手できる、得られる、または直接得られる多層パリソンが提供される。

別の実施形態においては、本方法は、工程ｄ）によって生じる多層パリソンを吹込み成形して断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料から形成された容器を提供する工程ｅ）をさらに含む。

本発明の別の態様によれば、多層パリソンから形成される容器の形成方法であって、多層パリソンが、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料から形成され、かつ内側パリソン、外側パリソンおよび内側パリソンと外側パリソンとの間に配置されたコアパリソンを含み、本方法が、
（ａ）内側層配合物を押出し成形して内側パリソンを形成する工程と、
（ｂ）コア層配合物を押出し成形してコアパリソンを形成する工程と、
（ｃ）外側層配合物を押出し成形して外側パリソンを形成する工程と、
（ｄ）コアパリソンが内側パリソンと外側パリソンとの間に位置するように、工程（ａ）からの内側パリソン、工程（ｂ）からのコアパリソン、および工程（ｃ）からの外側パリソンを整列させて、押出し成形された多層パリソンを形成する工程と；
（ｅ）工程ｄ）から得られた多層パリソンを吹込み成形して、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料から形成された容器を提供する工程と
を含み、多層パリソンが、約０．４ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、方法が提供される。

本発明の別の態様によれば、本明細書に定義される方法によって入手できる、得られる、または直接得られる容器が提供される。

以下の、番号を付けた条項（ｃｌａｕｓｅ）に、想定されかつ非限定的である実施形態が挙げられる。
条項１
多層チューブの製造方法であって、
内側層配合物を押出し成形して内側パリソンを形成する工程と、
コア層配合物を押出し成形してコアパリソンを形成する工程と、
外側層配合物を押出し成形して外側パリソンを形成する工程と、
内側パリソン、コアパリソン、および外側パリソンを整列させて、コアパリソンを内側パリソンと外側パリソンとの間に位置させて、コアパリソンが内側パリソンを取り囲み、かつ外側パリソンによって取り囲まれるようにして、押出し成形された多層チューブを形成する工程と
を含み、多層チューブが、約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、方法。

条項２
多層チューブの製造方法であって、
内側層配合物を押出し成形して内側パリソンを形成する工程と、
コア層配合物を押出し成形してコアパリソンを形成する工程と、
外側層配合物を押出し成形して外側パリソンを形成する工程と、
内側パリソン、コアパリソン、および外側パリソンを整列させて、コアパリソンを内側パリソンと外側パリソンとの間に位置させて、コアパリソンが内側パリソンを取り囲み、かつ外側パリソンによって取り囲まれるようにして、押出し成形された多層チューブを形成する工程と
を含み、コア層配合物が、約９９．９％（ｗ／ｗ）までの高密度ポリエチレンベース樹脂、約１％（ｗ／ｗ）までの着色剤、約１５％（ｗ／ｗ）までの成核剤を含む断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料から製造される、方法。

条項３
多層チューブであって、
多層チューブの内部領域の境界を形成する内側層と、
内側層と相隔たった関係にあり、外側層と内側層との間にコアチャンバーを画定するように配置された外側層と、
コアチャンバー中に位置するコア層と
を含み、約０．３ｇ／ｃｍ³〜約０．６ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する、多層チューブ。

条項４
その多層チューブが内部領域を含むように形成され、および内側パリソンが内部領域の境界を形成し、外側パリソンが内側パリソンから相隔てられて、それらの間にコアチャンバーを画定し、かつコアパリソンが、コアチャンバー中で内側パリソンと外側パリソンとの間に位置する、任意の他の条項に記載の方法。

条項５
その多層チューブの密度が、約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．４５ｇ／ｃｍ³の範囲である、任意の他の条項に記載の方法。

条項６
その多層チューブが、約０．４ｇ／ｃｍ³の密度を有し、およびコアパリソンが、内側パリソンの密度未満の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項７
そのコアパリソンが、約０．１ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項８
そのコアパリソンが、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項９
そのコアパリソンが、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．３５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項１０
そのコアパリソンが、約０．３２ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項１１
そのコアパリソンが、外側パリソンの密度未満の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項１２
その内側パリソンの密度が、外側パリソンの密度にほぼ等しい、任意の他の条項に記載の方法。

条項１３
その多層チューブが、約０．４ｇ／ｃｍ³の密度を有し、およびコアパリソンが、外側パリソンの密度未満の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項１４
その外側層配合物が、高密度ポリマー材料を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項１５
その内側層配合物が、高密度ポリマー材料を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項１６
その高密度ポリマー材料が、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項１７
そのＨＤＰＥが、ＨＤＰＥヘキセンコポリマーである、任意の他の条項に記載の方法。

条項１８
その内側層配合物と外側層配合物とが異なる配合物である、任意の他の条項に記載の方法。

条項１９
その内側層配合物と外側層配合物とが同じ配合物である、任意の他の条項に記載の方法。

条項２０
そのコア層配合物が、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項２１
そのコア層配合物が、１種または複数の高密度ポリエチレンベース樹脂（ＨＤＰＥ）を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項２２
そのＨＤＰＥがユニモーダルである、任意の他の条項に記載の方法。

条項２３
そのユニモーダルなＨＤＰＥが、ユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥである、任意の他の条項に記載の方法。

条項２４
そのユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥが、電子ビームで改質されている、任意の他の条項に記載の方法。

条項２５
その電子ビームで改質されたユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥが、長鎖の分岐と約０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項２６
その１種または複数のＨＤＰＥベース樹脂が、２種のＨＤＰＥベース樹脂である、任意の他の条項に記載の方法。

条項２７
その２種のポリエチレンベース樹脂が、５０％の各ベース樹脂である、任意の他の条項に記載の方法。

条項２８
そのベース樹脂が、５０％のユニモーダルなＨＤＰＥと５０％の電子ビームで改質されたＨＤＰＥとである、任意の他の条項に記載の方法。

条項２９
そのコア層配合物が、約８５％〜９９．９％（ｗ／ｗ）のＨＤＰＥベース樹脂を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項３０
そのコア層配合物が、約９７％〜約９９．９％のＨＤＰＥベース樹脂を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項３１
そのコア層配合物が、約９８％〜約９９．９％のＨＤＰＥベース樹脂を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項３２
そのコア層配合物が成核剤を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項３３
その成核剤が、コア層配合物の約０．１％〜１５％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項３４
その成核剤が、化学成核剤、物理成核剤、または化学成核剤および物理成核剤の両方である、任意の他の条項に記載の方法。

条項３５
その物理成核剤が、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、任意の他の条項に記載の方法。

条項３６
その物理成核剤が、コア層配合物の約０％〜７％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項３７
その物理成核剤が、コア層配合物の約０．１％〜０．５％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項３８
その物理成核剤がタルクである、任意の他の条項に記載の方法。

条項３９
そのコア層配合物にタルクが含まれていない、任意の他の条項に記載の方法。

条項４０
その化学成核剤が発泡剤である、任意の他の条項に記載の方法。

条項４１
その発泡剤が、クエン酸またはクエン酸ベースの物質である、任意の他の条項に記載の方法。

条項４２
その化学発泡剤が、クエン酸および結晶成核剤を含む組成物である、任意の他の条項に記載の方法。

条項４３
その化学発泡剤が、アゾジカルボンアミド；アゾジイソブチロ−ニトリル；ベンゼンスルホンヒドラジド；４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド；アゾジカルボン酸バリウム；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド；トリヒドラジノトリアジン；メタン；エタン；プロパン；ｎ−ブタン；イソブタン；ｎ−ペンタン；イソペンタン；ネオペンタン；フッ化メチル；ペルフルオロメタン；フッ化エチル；１，１−ジフルオロエタン；１，１，１−トリフルオロエタン；１，１，１，２−テトラフルオロ−エタン；ペンタフルオロエタン；ペルフルオロエタン；２，２−ジフルオロプロパン；１，１，１−トリフルオロプロパン；ペルフルオロプロパン；ペルフルオロブタン；ペルフルオロシクロブタン；塩化メチル；塩化メチレン；塩化エチル；１，１，１−トリクロロエタン；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン；１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン；１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン；トリクロロモノフルオロメタン；ジクロロジフルオロメタン；トリクロロトリフルオロエタン；ジクロロテトラフルオロエタン；クロロヘプタフルオロプロパン；ジクロロヘキサフルオロプロパン；メタノール；エタノール；ｎ−プロパノール；イソプロパノール；重炭酸ナトリウム；炭酸ナトリウム；重炭酸アンモニウム；炭酸アンモニウム；亜硝酸アンモニウム；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン；アゾジカルボンアミド；アゾビスイソブチロニトリル；アゾシクロヘキシルニトリル；アゾジアミノベンゼン；アゾジカルボン酸バリウム；ベンゼンスルホニルヒドラジド；トルエンスルホニルヒドラジド；ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）；ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド；カルシウムアジド；４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド；およびｐ−トルエンスルホニルアジドからなる群から選択される、他の条項のいずれかに記載の方法。

条項４４
そのコア層配合物が、物理発泡剤をさらに含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項４５
その物理発泡剤が、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン、空気、アルカン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、任意の他の条項に記載の方法。

条項４６
そのアルカンが、ペンタンまたはブタンである、任意の他の条項に記載の方法。

条項４７
そのコア層配合物が、スリップ剤をさらに含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項４８
そのスリップ剤が、コア層配合物の約０％〜３％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項４９
そのスリップ剤が、脂肪もしくは脂肪酸のアミド、低分子量アミド、またはフルオロエラストマーである、任意の他の条項に記載の方法。

条項５０
その脂肪酸アミドが、単一不飽和のＣ₁₈〜Ｃ₂₂アミドである、任意の他の条項に記載の方法。

条項５１
その脂肪酸アミドが、エルカ酸アミドまたはオレイン酸アミドである、任意の他の条項に記載の方法。

条項５２
そのコア層配合物が、着色剤をさらに含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項５３
その着色剤が二酸化チタンである、任意の他の条項に記載の方法。

条項５４
その着色剤が、コア層配合物の約０％〜４％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項５５
そのコア層配合物がポリプロピレンを含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項５６
その内側層配合物、外側層配合物、およびコア層配合物がそれぞれ、ポリプロピレンを含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項５７
そのコアパリソンが、約０．０１ｇ／ｃｍ³〜０．１９ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項５８
そのコアパリソンが、約０．０５ｇ／ｃｍ³〜０．１９ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項５９
その多層チューブが、約０．４ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項６０
その多層チューブの密度が、約０．４２ｇ／ｃｍ³〜０．４４ｇ／ｃｍ³の範囲である、任意の他の条項に記載の方法。

条項６１
そのコアパリソンが、内側パリソンの密度未満の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項６２
そのコアパリソンが、外側パリソンの密度未満の密度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項６３
その内側パリソンの密度が、外側パリソンの密度にほぼ等しい、任意の他の条項に記載の方法。

条項６４
その高密度ポリエチレンベース樹脂が、ヘキセンコポリマーである、任意の他の条項に記載の方法。

条項６５
その高密度ポリエチレンベース樹脂が、ユニモーダルであり、かつ高い溶融強度を有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項６６
その高密度ポリエチレンベース樹脂が、電子ビームで改質されている、任意の他の条項に記載の方法。

条項６７
その高密度ポリエチレンベース樹脂が、長鎖の分岐と約０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する、任意の他の条項に記載の方法。

条項６８
そのコア層配合物が、約９７％〜約９９．９％の高密度ポリエチレンベース樹脂を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項６９
そのコア層配合物が、約９８％〜約９９．９％の高密度ポリエチレンベース樹脂を含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項７０
その成核剤が、コア層配合物の約０．１％〜１５％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項７１
その成核剤が、化学成核剤、物理成核剤、または化学成核剤および物理成核剤の両方である、任意の他の条項に記載の方法。

条項７２
その物理成核剤が、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、任意の他の条項に記載の方法。

条項７３
その物理成核剤が、コア層配合物の約０％〜７％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項７４
その物理成核剤が、コア層配合物の約０．１％〜０．５％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項７５
その物理成核剤がタルクである、任意の他の条項に記載の方法。

条項７６
そのコア層配合物にタルクが含まれていない、任意の他の条項に記載の方法。

条項７７
その化学成核剤が発泡剤である、任意の他の条項に記載の方法。

条項７８
その発泡剤が、クエン酸またはクエン酸ベースの物質である、任意の他の条項に記載の方法。

条項７９
その発泡剤が、クエン酸および結晶成核剤を含む組成物である、任意の他の条項に記載の方法。

条項８０
そのコア層配合物が、スリップ剤をさらに含む、任意の他の条項に記載の方法。

条項８１
そのスリップ剤が、コア層配合物の約０％〜３％（ｗ／ｗ）である、任意の他の条項に記載の方法。

条項８２
その多層チューブの密度が、約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³である、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

条項８３
その多層チューブの密度が、約０．４ｇ／ｃｍ³である、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

条項８４
そのコア層が、約０．１ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

条項８５
そのコア層が、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

条項８６
そのコア層が、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．３５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

条項８７
その外側層が、約０．９３ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

条項８８
その内側層が、約０．９３ｇ／ｃｍ³の密度を有する、任意の他の条項に記載の多層チューブ。

実施例１
配合物および試験結果
内側層配合物２８は、約１００％のＦＯＲＭＯＳＡＰＬＡＳＴＩＣＳ（登録商標）ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマーを含む。外側層配合物３２は、約９９％のＦＯＲＭＯＳＡＰＬＡＳＴＩＣＳ（登録商標）ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマーと約１％のＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）１１９３３−１９とを含む。

コア層配合物３６は、ポリエチレンベース樹脂として使用されたＦＯＲＭＯＳＡＰＬＡＳＴＩＣＳ（登録商標）ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマーを含む。ポリエチレンベース樹脂は、配合物の約９７．９５％〜約１００％の各種のパーセントで使用した。いくつかの実施例においては、ポリエチレンベース樹脂を、成核剤としてのＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ（登録商標）ＣＦ４０Ｅおよび別の成核剤としてのＨｅｒｉｔａｇｅＰｌａｓｔｉｃｓＨＴ６０００ＬＬＤＰＥタルク、ならびに発泡剤としてのＮ_２とブレンドした。発泡剤は、約０．０５ポンド／時間〜約０．１５ポンド／時間のレベルで使用した。ＣＯＬＯＲＴＥＣＨ（登録商標）１１９３３−１９を、いくつかの実施例においては着色剤として添加した。各種の配合物および得られた多層チューブの密度を、以下の表６に示す。

実施例２
密度の測定
この実施例では、充填剤入りおよび非充填のポリマー部品の密度を測定するための試験
について説明する。

手順
密度は、図５に解体して示した、装置によって測定した。図５には示していないが、そ
の装置には、懸濁液体の温度を測定するための温度計も備わっていた。懸濁液体は、測定
対象のサンプルの密度よりも低い密度を有する流体である。サンプルの密度を測定するた
めには、そのサンプルは懸濁流体の中に沈まなければならない。水は１ｇ／ｃｍ³の密度を有しており、そのため、ほとんどの非充填ポリマーでは、たとえばイソプロピルアルコール（密度＝０．８８０８ｇ／ｃｍ³）のような、いくつかの他の懸濁流体を必要とする。ＭｅｔｔｌｅｒＡＴ４００天秤（Ｍｅｔｔｌｅｒ−ＴｏｌｅｄｏＬＬＣ（Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ））も使用した。

石灰石を充填したＨＤＰＥボトルの密度を測定した。風袋を差し引いて天秤をゼロとし
てから、乾燥させた固体のサンプルを、Ｍｅｔｔｌｅｒ天秤のコップの中に入れて秤量し
た。その乾燥重量は０．３８３３ｇであった。乾燥させたサンプルを秤量した後で、かつ
コップからサンプルを取り出す前に、その天秤の風袋をゼロにした。サンプルをコップか
ら取り出し、懸濁流体の中のジェムホルダーの上に置いた。そのサンプルを秤量すると、
重量が負の数値（−０．３２８７ｇ）で得られた。その数値をその絶対値（０．３２８７
ｇ）に変換したら、その正の数値が、サンプルの浮力である。乾燥重量（０．３８３３ｇ
）とサンプル浮力（０．３２８７ｇ）と懸濁流体の密度（０．８８０８ｇ／ｃｃ）を乗算
することによってサンプルの密度を計算すると、１．０２７２ｇ／ｃｃとなった。

実施例３
配合物
コア層配合物３６は、ポリエチレンベース樹脂として使用されたＦＯＲＭＯＳＡＰＬＡＳＴＩＣＳ（登録商標）ＦＯＲＭＯＬＥＮＥ（登録商標）ＨＢ５５０２ＦＨＤＰＥヘキセンコポリマーを含んだ。いくつかの実施例においては、コア配合物３６は、Ｖｅｒｓａｌｉｔｅ（Ａ）またはＶｅｒｓａｌｉｔｅ（Ｂ）を含んだ。本開示に従ったＶＥＲＳＡＬＩＴＥの各種の配合物に関する開示について２０１４年８月１８日に出願された、ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＦＯＲＡＮＩＮＳＵＬＡＴＥＤＣＯＮＴＡＩＮＥＲという名称の米国特許出願第１４／４６２，０７３号明細書（その出願は、その全てが参照により本明細書に組み入れられる）について本明細書で言及される。さらなる実施例においては、ＬＬＤＰＥは、長鎖の分岐と約０．２または０．１３ｇ／１０分のメルトインデックスとを有するように電子ビームで改質された、ＤＯＷ（登録商標）ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５ＧＬＬＤＰＥ（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）を含んだ。なおさらなる実施例においては、ポリエチレンベース樹脂を、化学発泡剤としてのＨＹＤＲＯＣＥＲＯＬ（登録商標）ＣＦ４０Ｅおよび別の成核剤としてのＨｅｒｉｔａｇｅＰｌａｓｔｉｃｓＨＴ６０００ＬＬＤＰＥタルクとブレンドした。さらになおさらなる実施例においては、Ｎ₂を発泡剤として使用した。発泡剤は、約０．０２ポンド／時間〜約０．１５ポンド／時間のレベルで使用した。回転押出し吹込み成形機（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮｏｒｔｈＣａｒｏｌｉｎａのＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎＭａｃｈｉｎｅｒｙから入手可能）を、本開示に従って用いた。この機械のＲＰＭ速度は、約５ＲＰＭ〜約７５ＲＰＭのレベルであった。各種の配合物を、以下の表１０に示す。

発泡剤、Ｎ₂を、溶融したコア配合物３６の中に注入して溶融した配合物を膨張させ、ポリマーと成核剤との混合物の密度を低下させた。次いで、得られた膨張した配合物を、ダイヘッドを通過させて押出し成形し、コア層パリソンを作成し、チューブを形成した。このチューブを成形して本開示による容器を形成した。

この実施例における異なる断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料の配合物を、表７に示す。

実施例４
実施例３の配合物についてのパリソン密度、ボトル密度、重量、トップロード性能、および厚さ
表７に従って形成された容器を、コア層パリソンの密度（ρ）測定、容器密度（ρ）測定、重量測定、厚さ測定、およびトップロード力性能測定などの一連の測定および性能試験にかけた。結果を、以下の表８に示す。

密度は、実施例２に記載された装置および方法によって測定した。トップロード性能は、実施例５に記載される方法によって測定した。

実施例５
トップロード測定
一般的な手順
トップロード試験は、容器が破損するかまたはネックインして砂時計形状を形成する前に、容器がどれだけの力に耐え得るかを測定する。各種の容器をトップロード試験にかけた。ＩｎｓｔｒｏｎＳｅｒｉｅｓ５５００ＬｏａｄＦｒａｍｅなどの、および一般にそれと一致する、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験装置を用いてトップロード性能を測定し得る。

トップロード試験は一般に、以下の手順に従って行った。容器の床面が平面と実質的に平行の関係にあるよう配置されるように容器を平面上に置いた。Ｉｎｓｔｒｏｍ試験装置のクロスヘッドが、容器のネックのトップに圧縮力を加えた。容器と直列に取り付けされた、ロード変換器が、加えられるロードを測定した。容器を、それらが破損するかまたはネックインして砂時計形状を形成するまで試験した。破損またはネッキングが観察された時点で、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験装置に示される値を記録した。

Claims

多層チューブの製造方法であって、
内側層配合物を押出し成形して内側パリソンを形成する工程と、
コア層配合物を押出し成形してコアパリソンを形成する工程と、
外側層配合物を押出し成形して外側パリソンを形成する工程と、
前記内側パリソン、前記コアパリソン、および前記外側パリソンを整列させて、前記コアパリソンを前記内側パリソンと前記外側パリソンとの間に位置させて、前記コアパリソンが前記内側パリソンを取り囲み、かつ前記外側パリソンによって取り囲まれるようにして、押出し成形された多層チューブを形成する工程と
を含み、前記多層チューブが、約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、方法。
前記多層チューブが内部領域を含むように形成され、および前記内側パリソンが前記内部領域の境界を形成し、前記外側パリソンが前記内側パリソンから相隔てられて、それらの間にコアチャンバーを画定し、かつ前記コアパリソンが、前記コアチャンバー中で前記内側パリソンと前記外側パリソンとの間に位置する、請求項１に記載の方法。
前記多層チューブの前記密度が、約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．４５ｇ／ｃｍ³の範囲である、請求項２に記載の方法。
前記多層チューブが、約０．４ｇ／ｃｍ³の密度を有し、および前記コアパリソンが、前記内側パリソンの密度未満の密度を有する、請求項３に記載の方法。
前記コアパリソンが、約０．１ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項１に記載の方法。
前記コアパリソンが、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項５に記載の方法。
前記コアパリソンが、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．３５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項６に記載の方法。
前記コアパリソンが、約０．３２ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項７に記載の方法。
前記コアパリソンが、前記外側パリソンの密度未満の密度を有する、請求項８に記載の方法。
前記内側パリソンの前記密度が、前記外側パリソンの前記密度にほぼ等しい、請求項８に記載の方法。
前記多層チューブが、約０．４ｇ／ｃｍ³の密度を有し、および前記コアパリソンが、前記外側パリソンの密度未満の密度を有する、請求項１に記載の方法。
前記外側層配合物が、高密度ポリマー材料を含む、請求項１に記載の方法。
前記内側層配合物が、高密度ポリマー材料を含む、請求項１２に記載の方法。
前記高密度ポリマー材料が、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む、請求項１３に記載の方法。
前記ＨＤＰＥが、ＨＤＰＥヘキセンコポリマーである、請求項１４に記載の方法。
前記内側層配合物と前記外側層配合物とが異なる配合物である、請求項１に記載の方法。
前記内側層配合物と前記外側層配合物とが同じ配合物である、請求項１に記載の方法。
前記コア層配合物が、断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料を含む、請求項１７に記載の方法。
前記コア層配合物が、１種または複数の高密度ポリエチレンベース樹脂（ＨＤＰＥ）を含む、請求項１８に記載の方法。
前記ＨＤＰＥがユニモーダルである、請求項１９に記載の方法。
前記ユニモーダルなＨＤＰＥが、ユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥである、請求項２０に記載の方法。
前記ユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥが、電子ビームで改質されている、請求項２１に記載の方法。
前記電子ビームで改質されたユニモーダルで高溶融強度のＨＤＰＥが、長鎖の分岐と約０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する、請求項２２に記載の方法。
前記１種または複数のＨＤＰＥベース樹脂が、２種のＨＤＰＥベース樹脂である、請求項１９に記載の方法。
前記２種のポリエチレンベース樹脂が、５０％の各ベース樹脂である、請求項２４に記載の方法。
前記ベース樹脂が、５０％のユニモーダルなＨＤＰＥと５０％の電子ビームで改質されたＨＤＰＥとである、請求項２４に記載の方法。
前記コア層配合物が、約８５％〜９９．９％（ｗ／ｗ）のＨＤＰＥベース樹脂を含む、請求項１９に記載の方法。
前記コア層配合物が、約９７％〜約９９．９％のＨＤＰＥベース樹脂を含む、請求項２７に記載の方法。
前記コア層配合物が、約９８％〜約９９．９％のＨＤＰＥベース樹脂を含む、請求項２８に記載の方法。
前記コア層配合物が成核剤を含む、請求項１９に記載の方法。
前記成核剤が、前記コア層配合物の約０．１％〜１５％（ｗ／ｗ）である、請求項３０に記載の方法。
前記成核剤が、化学成核剤、物理成核剤、または化学成核剤および物理成核剤の両方である、請求項３０に記載の方法。
前記物理成核剤が、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３２に記載の方法。
前記物理成核剤が、前記コア層配合物の約０％〜７％（ｗ／ｗ）である、請求項３３に記載の方法。
前記物理成核剤が、前記コア層配合物の約０．１％〜０．５％（ｗ／ｗ）である、請求項３４に記載の方法。
前記物理成核剤がタルクである、請求項３２に記載の方法。
前記コア層配合物にタルクが含まれていない、請求項３２に記載の方法。
前記化学成核剤が発泡剤である、請求項３２に記載の方法。
前記発泡剤が、クエン酸またはクエン酸ベースの物質である、請求項３８に記載の方法。
前記化学発泡剤が、クエン酸および結晶成核剤を含む組成物である、請求項３８に記載の方法。
前記化学発泡剤が、アゾジカルボンアミド；アゾジイソブチロ−ニトリル；ベンゼンス
ルホンヒドラジド；４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド；ｐ−トルエンス
ルホニルセミカルバジド；アゾジカルボン酸バリウム；Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−
ジニトロソテレフタルアミド；トリヒドラジノトリアジン；メタン；エタン；プロパン；
ｎ−ブタン；イソブタン；ｎ−ペンタン；イソペンタン；ネオペンタン；フッ化メチル；
ペルフルオロメタン；フッ化エチル；１，１−ジフルオロエタン；１，１，１−トリフル
オロエタン；１，１，１，２−テトラフルオロ−エタン；ペンタフルオロエタン；ペルフ
ルオロエタン；２，２−ジフルオロプロパン；１，１，１−トリフルオロプロパン；ペル
フルオロプロパン；ペルフルオロブタン；ペルフルオロシクロブタン；塩化メチル；塩化
メチレン；塩化エチル；１，１，１−トリクロロエタン；１，１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン；１，１−ジクロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタン；１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン；トリクロロモ
ノフルオロメタン；ジクロロジフルオロメタン；トリクロロトリフルオロエタン；ジクロ
ロテトラフルオロエタン；クロロヘプタフルオロプロパン；ジクロロヘキサフルオロプロ
パン；メタノール；エタノール；ｎ−プロパノール；イソプロパノール；重炭酸ナトリウ
ム；炭酸ナトリウム；重炭酸アンモニウム；炭酸アンモニウム；亜硝酸アンモニウム；Ｎ
，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペン
タメチレンテトラアミン；アゾジカルボンアミド；アゾビスイソブチロニトリル；アゾシ
クロヘキシルニトリル；アゾジアミノベンゼン；アゾジカルボン酸バリウム；ベンゼンス
ルホニルヒドラジド；トルエンスルホニルヒドラジド；ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）；ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド；カ
ルシウムアジド；４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド；およびｐ−トルエンスルホ
ニルアジドからなる群から選択される、請求項３８に記載の方法。
前記コア層配合物が、物理発泡剤をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
前記物理発泡剤が、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン、空気、アルカン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４２に記載の方法。
前記アルカンが、ペンタンまたはブタンである、請求項４３に記載の方法。
前記コア層配合物が、スリップ剤をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
前記スリップ剤が、前記コア層配合物の約０％〜３％（ｗ／ｗ）である、請求項４５に記載の方法。
前記スリップ剤が、脂肪もしくは脂肪酸のアミド、低分子量アミド、またはフルオロエラストマーである、請求項４６に記載の方法。
前記脂肪酸アミドが、単一不飽和のＣ₁₈〜Ｃ₂₂アミドである、請求項４７に記載の方法。
前記脂肪酸アミドが、エルカ酸アミドまたはオレイン酸アミドである、請求項４８に記載の方法。
前記コア層配合物が、着色剤をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
前記着色剤が二酸化チタンである、請求項５０に記載の方法。
前記着色剤が、前記コア層配合物の約０％〜４％（ｗ／ｗ）である、請求項５１に記載の方法。
前記コア層配合物がポリプロピレンを含む、請求項１に記載の方法。
前記内側層配合物、前記外側層配合物、および前記コア層配合物がそれぞれ、ポリプロピレンを含む、請求項１に記載の方法。
多層チューブの製造方法であって、
内側層配合物を押出し成形して内側パリソンを形成する工程と、
コア層配合物を押出し成形してコアパリソンを形成する工程と、
外側層配合物を押出し成形して外側パリソンを形成する工程と、
前記内側パリソン、前記コアパリソン、および前記外側パリソンを整列させて、前記コアパリソンを前記内側パリソンと前記外側パリソンとの間に位置させて、前記コアパリソンが前記内側パリソンを取り囲み、かつ前記外側パリソンによって取り囲まれるようにして、押出し成形された多層チューブを形成する工程と
を含み、前記コア層配合物が、約９９．９％（ｗ／ｗ）までの高密度ポリエチレンベース樹脂、約１％（ｗ／ｗ）までの着色剤、約１５％（ｗ／ｗ）までの成核剤を含む断熱性の発泡性非芳香族ポリマー材料から製造される、方法。
前記コアパリソンが、約０．０１ｇ／ｃｍ³〜０．１９ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項５５に記載の方法。
前記コアパリソンが、約０．０５ｇ／ｃｍ³〜０．１９ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項５６に記載の方法。
前記多層チューブが、約０．４ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項５７に記載の方法。
前記多層チューブの前記密度が、約０．４２ｇ／ｃｍ³〜０．４４ｇ／ｃｍ³の範囲である、請求項５８に記載の方法。
前記コアパリソンが、前記内側パリソンの密度未満の密度を有する、請求項５５に記載の方法。
前記コアパリソンが、前記外側パリソンの密度未満の密度を有する、請求項６０に記載の方法。
前記内側パリソンの前記密度が、前記外側パリソンの前記密度にほぼ等しい、請求項６１に記載の方法。
前記高密度ポリエチレンベース樹脂が、ヘキセンコポリマーである、請求項５５に記載の方法。
前記高密度ポリエチレンベース樹脂が、ユニモーダルであり、かつ高い溶融強度を有する、請求項６３に記載の方法。
前記高密度ポリエチレンベース樹脂が、電子ビームで改質されている、請求項６４に記載の方法。
前記高密度ポリエチレンベース樹脂が、長鎖の分岐と約０．２５ｇ／１０分のメルトインデックスとを有する、請求項６５に記載の方法。
前記コア層配合物が、約９７％〜約９９．９％の前記高密度ポリエチレンベース樹脂を含む、請求項５５に記載の方法。
前記コア層配合物が、約９８％〜約９９．９％の前記高密度ポリエチレンベース樹脂を含む、請求項６７に記載の方法。
前記成核剤が、前記コア層配合物の約０．１％〜１５％（ｗ／ｗ）である、請求項５５に記載の方法。
前記成核剤が、化学成核剤、物理成核剤、または化学成核剤および物理成核剤の両方である、請求項６９に記載の方法。
前記物理成核剤が、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７１に記載の方法。
前記物理成核剤が、前記コア層配合物の約０％〜７％（ｗ／ｗ）である、請求項７１に記載の方法。
前記物理成核剤が、前記コア層配合物の約０．１％〜０．５％（ｗ／ｗ）である、請求項７２に記載の方法。
前記物理成核剤がタルクである、請求項７０に記載の方法。
前記コア層配合物にタルクが含まれていない、請求項７０に記載の方法。
前記化学成核剤が発泡剤である、請求項７０に記載の方法。
前記発泡剤が、クエン酸またはクエン酸ベースの物質である、請求項７６に記載の方法。
前記発泡剤が、クエン酸および結晶成核剤を含む組成物である、請求項７６に記載の方法。
前記コア層配合物が、スリップ剤をさらに含む、請求項５５に記載の方法。
前記スリップ剤が、前記コア層配合物の約０％〜３％（ｗ／ｗ）である、請求項７９に記載の方法。
多層チューブであって、
前記多層チューブの内部領域の境界を形成する内側層と、
前記内側層と相隔たった関係にあり、前記外側層と前記内側層との間にコアチャンバーを画定するように配置された外側層と、
前記コアチャンバー中に位置するコア層と
を含み、約０．３ｇ／ｃｍ³〜約０．６ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する、多層チューブ。
前記多層チューブの前記密度が、約０．３５ｇ／ｃｍ³〜０．５５ｇ／ｃｍ³である、請求項８１に記載の多層チューブ。
前記多層チューブの前記密度が、約０．４ｇ／ｃｍ³である、請求項８２に記載の多層チューブ。
前記コア層が、約０．１ｇ／ｃｍ³〜０．８ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項８１に記載の多層チューブ。
前記コア層が、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項８５に記載の多層チューブ。
前記コア層が、約０．３ｇ／ｃｍ³〜０．３５ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項８６に記載の多層チューブ。
前記外側層が、約０．９３ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項８７に記載の多層チューブ。
前記内側層が、約０．９３ｇ／ｃｍ³の密度を有する、請求項８８に記載の多層チューブ。