BR0115231B1

BR0115231B1 - recipiente multicamada, preformado para expansço em um corpo de recipiente plÁstico oco e mÉtodo de produÇço de um recipiente tendo uma parede de multicamadas.

Info

Publication number: BR0115231B1
Application number: BRPI0115231-9A
Authority: BR
Inventors: Paul E Share; Keith R Pillage
Priority date: 2000-11-08
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2011-07-26
Also published as: EP1348006A2; EP1752495A1; AU2002220024A1; ATE340826T1; EP1832625A1; DE60133310T2; ATE498658T1; CA2436826A1; EP1852467A1; EP1339796B1; ATE407974T1; ATE499412T1; EP1852467B1; WO2002038673A2; WO2002038674A3; DE60144075D1; US20040074904A1; AU2002225866A1; MXPA03004050A; WO2002038674A2

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "RECIPIENTEMULTICAMADA, PREFORMADO PARA EXPANSÃO EM UM CORPO DE RECI-PIENTE PLÁSTICO OCO E MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UM RECIPIENTETENDO UMA PAREDE DE MULTICAMADAS".

FUNDAMENTOS

Dentro da indústria da embalagem, existe uma mudança progressiva nosentido da utilização de recipientes de material plástico. Isto se relaciona tanto aosrecipientes para bebidas, incluindo as bebidas gasosas, e os recipientes para ali-mentos. No que diz respeito aos alimentos, existe um desejo expresso na técnicatambém de ser capaz de empregar os recipientes de material plástico para o arma-zenamento de alimentos preservados. Em todos estes campos de aplicação, aspropriedades de barreira insuficientes do material plástico - e em particular a suacapacidade insuficiente de impedir a passagem de gases, por exemplo o oxigênio eo CO2, de líquidos vaporizados tais como o vapor de água, etc. impõem que a vida útil e a durabilidade dos produtos armazenados nos recipientes será curta demais.

Um número de propostas tem sido apresentado na técnica pararesolver o problema acima, mas as técnicas propostas falharam em atenderas demandas estabelecidas de custo em combinação com as propriedadesde barreira de modo que os recipientes de material plástico possam sem empregados com sucesso dentro dos setores acima delineados. Exemplosde soluções propostas na técnica incluem:

- os laminados nos quais duas ou mais camadas de material plásti-co são combinadas uma com a outra e nos quais o material em cada cama-da possui propriedades que impõem que, por exemplo, a penetração de gás, a penetração de luz ou a penetração de umidade são reduzidas;

- as construções nas quais, por exemplo, um metal tal como o alu-mínio está encapsulado entre os materiais plásticos ou, por exemplo, formaa superfície interna do recipiente; e

- as construções nas quais um material de barreira outro que o me-tal é aplicado interiormente ou em camadas entre o material plástico.

Soluções são também conhecidas na técnica nas quais os materi-ais plásticos de diferentes tipos são misturados e após isto moldados paraformar os recipientes. Assim, por exemplo, é anteriormente conhecido pro-duzir os recipientes de material plástico nos quais o material plástico con-siste em uma mistura de PET e poliamida. Ver, por exemplo, as Patentesdos EUA Nas 5.034.252; 5.281.360; 5.641.825; e 5.759.653. Infelizmente,estas tentativas geraram resultados comercialmente insatisfatórios.

Do acima, será apreciado que o que é preciso na técnica sãorecipientes plásticos melhorados que tenham propriedades de barreira aindamaiores para os gases tais como o oxigênio e o CO2. Tais recipientes e ma-teriais e os métodos para preparar os mesmos estão descritos e reivindica-dos aqui.

SUMÁRIO

A presente invenção refere-se a composições úteis como umacamada de barreira, por exemplo, nos produtos de embalagem. As composi-ções geralmente compreendem uma mistura de (i) uma resina de poliéster,preferivelmente uma resina de poliéster aromático tal como o tereftalato depolietileno (PET) e (ii) um material de poliamida (por exemplo, o MXD6). Amistura opcionalmente pode ainda compreender (iii) um material seqües-trante de oxigênio.

A presente invenção também refere-se a recipientes (por exem-plo, os recipientes formados por expansão de preformados) que tem uma20 porção de formação de corpo em camadas múltiplas que inclui: uma camadade núcleo que compreende a mistura acima mencionada; e camadas internae externa de uma composição de polímero formável. A presente invençãotambém refere-se a métodos para fabricar tais recipientes.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

FIGURA 1 é uma vista em corte transversal de um preformadode três camadas de acordo com esta invenção;

FIGURA 2 é uma vista em corte transversal de um preformadode cinco camadas de acordo com esta invenção;

FIGURA 3 é uma vista em elevação de um recipiente de trêscamadas de enchimento a quente de acordo com esta invenção;

FIGURA 4 é uma vista em corte fragmentada ampliada tomadaatravés da parede lateral do recipiente da FIGURA 3, mostrando as três ca-madas;

FIGURA 5 é uma vista em elevação de um recipiente de ketchupde cinco camadas de acordo com esta invenção; e

Figura 6 é uma vista em corte fragmentada ampliada tomadaatravés da parede lateral do contentos da FIGURA 5, mostrando as cincocamadas.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Em uma modalidade, a presente invenção refere-se a composi-ções úteis como uma camada de barreira em, por exemplo, produtos de em-balagem. As composições desta modalidade geralmente compreendem umamistura de (i) uma resina de poliéster, preferivelmente uma resina de poliés-ter aromático tal como o tereftalato de polietileno (PET) e (ii) um material depoliamida. A mistura opcionalmente pode ainda compreender (iii) um materi-al seqüestrante de oxigênio.

A mistura adequadamente compreende um poliéster formável.

Os poliésteres formáveis adequados para utilização na presente invençãoincluem o PET (por exemplo, o PET de grau de garrafa virgem, o PET depós-consumidor (PC-PET), etc.), o copolímero de dimetanol ciclohexano /PET (PETG), o naftalato de polietileno (PEN), o tereftalato de polibutileno(PBT), etc.

Os poliésteres de ácido ftálico com base no ácido tereftálico ouisoftálico são comercialmente disponíveis e convenientes. Os compostoshidróxi adequados para estes polímeros tipicamente incluem o etileno glicol,o propileno glicol, o butileno glicol e 1,4-di-(hidróxi metil)ciclohexano.

Os poliésteres adequados para utilização com a presente inven-ção tipicamente têm uma viscosidade intrínseca na faixa de 0,6 a 1,2, e maisparticularmente de 0,7 a 1,0 (para uma mistura de 60/40 de fenol / solventetetracloroetano). Para o PET um valor de viscosidade intrínseca de 0,6 cor-responde aproximadamente a um peso molecular médio de viscosidade de36.000, e um valor de viscosidade intrínseca de 1,2 a um peso molecularmédio de viscosidade de 103.000.

Em geral, os poliésteres adequados podem incluir as ligações depolímeros, as cadeias laterais, e os grupos finais não relacionados aos pre-cursores formais dos poliésteres simples anteriormente especificados.

A mistura também adequadamente compreende um material depoliamida. Tanto as poliamidas aromáticas quanto alifáticas podem ser utili-zadas. Os copolímeros de poliamidas e outros polímeros podem também serutilizados.

Uma poliamida aromática preferida é um polímero formado pelapolimerização do metaxililenadiamina (H2NCH2 -In-CeH4 -CH2NH2) com ácidoadípico (HO2C(CH2)CO2H), por exemplo um produto fabricado e vendidopela Mitsubishi Chemicals, Japão, sob a designação MXD-6 (por exemplo,graus 6001 e 6007).

Outras poliamidas adequadas incluem, por exemplo, o náilon(por exemplo, o náilon 6.6), o GRIVORY (por exemplo, o GRIVORY G16,G21, os quais são copoliamidas que têm tanto unidades alifáticas linearesquanto componentes aromáticos como anel, disponíveis da EMS-ChemieInc.) e o VERSAMID (uma poliamida alifática tipicamente utilizada como umaresina de tinta e disponível da Cognis Corporation).

A proporção de poliamida em relação ao poliéster pode ser vari-ada principalmente em vista da utilização pretendida do recipiente.

Em uma modalidade da presente invenção, a composição com-preende uma mistura de um material de tereftalato de polietileno e de ummaterial de poliamida, em que a mistura preferivelmente compreende menosdo que 70% em peso de material de tereftalato de polietileno. Para esta mo-dalidade, a mistura mais preferivelmente compreende entre 10 e 70% empeso de material de tereftalato de polietileno, e mais preferivelmente entre20 e 60% em peso de material de tereftalato de polietileno. Também paraesta modalidade, a mistura preferivelmente compreende mais do que 20%em peso de material de poliamida, mais preferivelmente entre 30 e 60% empeso de material de poliamida, e mais preferivelmente entre 40 e 55% empeso de material de poliamida.

Em outra modalidade da presente invenção, a composição com-preende uma mistura de um poliéster e uma poliamida, em que a misturapreferivelmente compreende mais do que 30% em peso de material de poli-amida. Para esta modalidade, a mistura preferivelmente compreende maisdo que 30% em peso de poliéster, mais preferivelmente entre 40 e 70% empeso de poliéster, e mais preferivelmente entre 45 e 70% em peso de poli-éster. Também para esta modalidade, a mistura mais preferivelmente entre30 e 60% em peso de material de poliamida, e mais preferivelmente entre 40e 55% em peso de material de poliamida.

Se desejado, a mistura pode opcionalmente também compreen-der adequadamente um material seqüestrante de oxigênio. Apesar de nãopretender estar limitado pela teoria, acredita-se que os materiais seqües-trantes de oxigênio adequados formam complexos metálicos ativos que temcapacidade de ligar com o oxigênio. Deste modo, acredita-se que o materialseqüestrante de oxigênio pode conferir propriedades mais altas de barreirade oxigênio à composição.

Uma ampla variedade de compostos metálicos e orgânicosacredita-se serem eficazes no provimento do efeito de lavagem de oxigênio,e um composto apropriado pode ser selecionado com base no custo e nacompatibilidade com os polímeros da mistura. Uma modalidade preferida éum metal de transição ou um complexo de metais selecionados da primeira,segunda e terceira séries de transição da tabela periódica, tal como o ferro,o cobalto, o níquel, o rutênio, o ródio, o paládio, o ósmio, o irídio, e a platina.Em outra modalidade preferida, o composto metálico compreende o cobre, omanganês ou o zinco. Os materiais seqüestrantes de oxigênio adequadospara utilização nesta invenção incluem: o pó de alumínio; o carbureto dealumínio; o cloreto de alumínio; o pó de cobalto; o óxido de cobalto; o cloretode cobalto; o pó de antimônio; o óxido de antimônio; o tri-acetato de antimô-nio; o cloreto Ill de antimônio; o cloreto V de antimônio; o ferro; o ferro ele-trolítico; o óxido de ferro; a platina; a platina sobre alumina; o paládio; o pa-ládio sobre alumina; o rutênio; o ródio; o cobre; o óxido de cobre; o níquel eas nanopartículas de metal misturadas (por exemplo, as nanopartículas deóxido de ferro cobalto). As nanopartículas adequadas têm um tamanho departícula médio menor do que aproximadamente 200 nm, preferivelmentemenor do que aproximadamente 100 nm, e mais preferivelmente entre 5 e 50 nm.

Apesar de não pretender estar limitado pela teoria, acredita-sepresentemente que uma vantagem possível que as nanopartículas metálicasmisturadas podem ter é que o ferrito de cobalto sofre uma transferência decarga interna de cobalto para ferro sob a iluminação de uma lâmpada dehalogênio de tungstênio. Como parte do processo de sopro de garrafa co-mercial, os preformados são algumas vezes aquecidos sob irradiação diretade lâmpadas de halogênio de quartzo. Apesar dos seqüestrantes do tipo fer-rito de cobalto poderem absorver o oxigênio quando da formação com a po-liamida, é antecipado que a atividade seqüestrante seria substancialmenteaumentada como um resultado da iluminação intensa durante a formação dagarrafa. Em adição, as nanopartículas de ferrito de cobalto são preparadascomo um material nanocristalino. É esperado que a escala nanométrica daspartículas possa torná-las adequadas para utilização em recipientes otica-mente transparentes, sem cor, e que a sua estrutura cristalina daria surgi-mento a uma atividade mais alta do que os sais de solução dos mesmos íons.

Uma pessoa versada na técnica pode determinar sem muita difi-culdade qual concentração é apropriada em cada mistura, mas em geral elaestará na faixa de 50 - 10.000 ppm por peso, e mais preferivelmente de 50 -1000 ppm. O limite superior é ditado por fatores tais como economia, toxici-dade, clareza e cor.

Existem numerosas construções possíveis de preformados erecipientes de camadas múltiplas, cada uma das quais pode estar adaptadapara um produto e/ou processo de fabricação particular. Alguns exemplosrepresentativos serão dados.

Uma construção de três camadas adequada compreende umacamada de barreira de núcleo disposta entre as camadas interna e externa.

Por exemplo, a construção de parede lateral de três camadas pode compre-ender as camadas interna e externa de PET (por exemplo, substancialmentede PET virgem); e uma camada de núcleo que inclui uma mistura de (i) umou mais poliésteres (por exemplo, o PET1 o PC-PET, o PETG1 o PEN1 oPBT), (ii) uma ou mais poliamidas (por exemplo, o MXD6), e (iii) opcional-mente um ou mais materiais seqüestrantes de oxigênio (por exemplo, o co-balto).

Uma estrutura de cinco camadas adequada pode ter camadasintermediárias interna e externa relativamente finas para fornecer altas pro-priedades de barreira de oxigênio sem a perda de clareza. Camadas internae externa de PET relativamente mais espessas forneceriam a resistência e aclareza necessárias. Uma fina camada de núcleo como descrito acima for-nece o efeito de barreira necessário a um preço competitivo e com uma ati-vação acelerada. ,As camadas intermediárias interna e externa para estamodalidade podem compreender as camadas de barreira de oxigênio taiscomo o EVOH, o PEN, o cloreto de polivinildeno (PVDC), o náilon 6, oMXD6, o LCP (polímero de cristal líquido), o náilon amorfo, a poliacrilonitrila(PAN), o estireno acrilonitrila (SAN), e os seqüestrantes ativos tais como oAMOSORB da BP/AMOCO.

Uma estrutura de cinco camadas alternativa pode ter as cama-das interna e externa de PET, as camadas intermediárias interna e externade PC-PET, e uma fina camada de núcleo como descrito acima. A vantagemdesta modalidade é que o PC-PET pode ser eficazmente encapsulado den-tro da garrafa e não entrar em contato direto com o produto ou o usuário.

Nas modalidades preferidas, a camada de núcleo tem uma es-pessura entre aproximadamente 1 e 10, mas preferivelmente entre aproxi-madamente 2 e 8, e mais preferivelmente entre aproximadamente 3 e 6 por-cento da espessura de parede total.

O recipiente da presente invenção pode ser utilizado para forne-cer boas propriedades de barreira de gás (por exemplo, de oxigênio e/ouCO2) para os produtos tais como os refrigerantes gasosos. Ele é particular-mente útil na embalagem de produtos tais como a cerveja, porque a cervejaperde rapidamente o seu sabor devido à migração de oxigênio para dentroda garrafa. Isto é também verdadeiro para produtos tais como os produtoscítricos, os produtos com base de tomate, e a carne assepticamente emba-lada.

Nas modalidades preferidas, as misturas da presente invenção,quando formadas em garrafas de bebida de três camadas (PET - Mistura -PET) de 295 ml (dez onças) que têm uma espessura de parede total de0,051 cm e uma camada de núcleo de 5% da espessura de parede total,exibem menos do que 15% de perda de CO2, quando testadas como des-crito nos Exemplos 1 -3, ao longo de um período de 7,5 semanas. Mais prefe-rivelmente a perda de CO2 ao longo do mesmo período é menor do que 12%e mais preferivelmente é menor do que 10%.

Nas modalidades preferidas, as misturas da presente invenção,quando formadas em garrafas de bebida de três camadas (PET - Mistura -PET) de 295 ml (dez onças) que têm uma espessura de parede total de0,051 cm e uma camada de núcleo de 5% da espessura de parede total,exibem menos do que 0,02 cm3 / emb /dia de O2, quando testadas comodescrito nos Exemplos 1-3. Mais preferivelmente a transmissão de O2 aolongo do mesmo período é menor do que 0,01 cm3 / emb /dia, e mais prefe-rivelmente é menor do que 0,005 cm3 / emb /dia.

As FIGURAS 1-2 mostram duas estruturas alternativas de pre-formados de camadas múltiplas, e as FIGURAS 3-6 mostram duas estrutu-ras alternativas de recipientes, úteis na presente invenção.

A FIGURA 1 mostra um preformado de três camadas 70 subs-tancialmente amorfo e transparente que tem uma extremidade superioraberta 71 com um acabamento de gargalo que inclui as roscas externas 72 eum flange cilíndrico 73. Abaixo do flange do gargalo existe uma porção decorpo substancialmente cilíndrico 74, terminando em uma extremidade defundo hemisférica fechada 75.

A construção de parede lateral de três camadas inclui a camadaexterna 76, a camada de núcleo 77, e a camada interna 78. Como umexemplo, as camadas interna e externa (exterior) (78 e 76) podem ser dePET de grau de garrafa virgem, enquanto que a camada de núcleo 77 com-preende a composição de mistura desta invenção. Em uma porção de for-mação de base mais baixa do preformado, uma estrutura de cinco camadaspode opcionalmente ser formada por um último jato de PET virgem que lim-pa o bocal de injeção da composição de mistura (de modo que ele fiquecheio com o PET virgem para preparação para o próximo preformado). Oúltimo jato 79 de PET virgem forma uma estrutura de cinco camadas ao re-dor da porta, e neste caso o PET virgem se estende até o exterior do pre-formado na região da porta. As dimensões e as espessuras de parede dopreformado mostrado na FIGURA 1 não estão em escala. Qualquer númerode construções de preformados diferentes pode ser utilizado.

As FIGURAS 3-4 mostram um recipiente de três camadas repre-sentativo que pode ser moldado por sopro de um preformado similar àquelemostrado na FIGURA 1. O recipiente 110 inclui uma extremidade superioraberta 111, uma parede lateral substancialmente cilíndrica 112, e uma ex-tremidade de fundo fechada 113.0 recipiente inclui o mesmo acabamentode gargalo 114 e de flange 115 do preformado, os quais não são expandidosdurante a moldagem por sopro. A parede lateral inclui uma porção de res-salto expandido 116 que cresce em diâmetro até uma porção de painel cilín-drica 117, a qual inclui uma pluralidade de painéis de vácuo 118 vertical-mente alongados, simetricamente dispostos. Os painéis de vácuo são pro-jetados para se moverem para dentro para aliviar o vácuo formado durante oresfriamento do produto dentro do recipiente vedado. Novamente, estaconstrução de recipiente é como um exemplo somente e a invenção nãoestá limitada a nenhuma estrutura de embalagem particular. A FIGURA 4mostra a construção de parede lateral de três camadas que inclui a camadainterna 120, a camada de núcleo 121, e a camada externa 122. Como umexemplo, as camadas interna e externa (120 e 122) podem ser de PET degrau de garrafa virgem, enquanto que a camada de núcleo 121 é feita dacomposição de material desta invenção.

A FIGURA 2 mostra um preformado de cinco camadas alternati-vo 90. Novamente, o preformado inclui uma extremidade superior aberta 91,um acabamento de gargalo com roscas 92 e um flange 93, e uma porção deformação de corpo 94 com uma extremidade de fundo fechada 95. A cons-trução de parede lateral de cinco camadas inclui a camada externa 96, aprimeira camada intermediária 97, a camada de núcleo 98, a segunda ca-mada intermediária 99, e a camada interna 100, dispostas em ordem de sé-rie. Como um exemplo, as camadas interna e externa 96 e 100 podem serde PET de grau de garrafa virgem, enquanto que as camadas intermediárias97 e 99 são de um material de PC-PET ou de um material de alta barreira deoxigênio tal como o EVOH, e a camada de núcleo 98 é feita da composiçãode mistura desta invenção. Novamente na base, opcionalmente pode existirum último jato de PET virgem 101 para limpar o bocal.

As FIGURAS 5-6 mostram um recipiente de ketchup representa-tivo que pode ser moldado por sopro de um preformado de cinco camadassimilar àquele da FIGURA 2. Novamente, os detalhes da construção dopreformado e do recipiente não são críticos, e variações podem ser necessá-rias na construção do preformado de modo a moldar por sopro o recipienteda FIGURA 5. O recipiente de ketchup 130 inclui uma extremidade superioraberta 131, um acabamento de gargalo 132 com um flange de gargalo 133,uma porção de ressalto 134 que aumenta em diâmetro, e uma porção depainel 135 que se conecta a uma base 136. A construção de parede lateralde cinco camadas, como mostrado na FIGURA 6, inclui uma camada interna137, uma primeira camada intermediária 138, uma camada de núcleo 139,uma segunda camada intermediária 140, e uma camada externa 141. Comoum exemplo, as camadas interna e externa 137 e 141 podem ser de PET degrau de garrafa virgem, a camada de núcleo pode ser a composição demistura a presente invenção, e as camadas intermediárias 138 e 140 podemser de um material de PC-PET ou de um material de alta barreira de oxigê-nio, tal como o EVOH.

Diversos métodos diferentes são praticados para fabricar os re-cipientes da presente invenção.

Em um método, um recipiente de camadas múltiplas é prepara-do: (i) fornecendo um material de mistura de camada de núcleo da presenteinvenção; (ii) fornecendo um material de camada interna e externa de umpolímero formável adequado; (iii) co-injetando o material de mistura de ca-mada de núcleo e os materiais de camada interna e externa para formar umpreformado de camadas múltiplas; e (iv) aquecer e expandir o preformadopara formar um recipiente.

Em um método alternativo, um recipiente de camadas múltiplasé preparado: (i) fornecendo um material de mistura de camada de núcleo dapresente invenção; (ii) fornecendo um material de camada interna e externade um polímero formável adequado; (iii) extrudando um tubo parison de ca-madas múltiplas que tem camadas internas e externas de um polímero for-mável adequado e um material de mistura de camada de núcleo da presenteinvenção; (iv) prendendo o tubo parison em um molde de cavidade oca; (v)soprando o parison contra a cavidade; e (vi) aparando o recipiente moldado.

Os seguintes exemplos são oferecidos para auxiliar na compre-ensão da presente invenção e não devem ser considerados como limitandoo seu escopo. A menos de outro modo indicado, todas as partes e percenta-gens são em peso.

EXEMPLOS

Exemplos 1-3

Os Exemplos 1-3 ilustram as propriedades de barreira de váriosrecipientes de camadas múltiplas. Os preformados de refrigerante gasoso(CSD) de 295 ml (dez onças) foram co-injetados em uma prensa Arburgequipada com uma unidade de co-injeção Kortec e moldados por sopro esti-cados dentro de uma unidade de moldagem por sopro Sidel.

Para o material de núcleo dos preformados, os materiais listadosna Tabela 1 foram misturados a 275-280° C a 100 rpm em um extrusor deparafuso duplo modelo ZSK-25 fabricado pela Werner and Pfleiderer Corpo-ration e peletizados sob resfriamento a ar.· Para cada fórmula, aproximada-mente 4,5 a 6,8 kg de resina foram misturados. [Os materiais PET, PEN, eMXD6 utilizados foram secados antes da utilização em um secador Conair a 121° C.

Vinte a cinqüenta preformados foram injetados e moldados porsopro esticados. Cada preformado tinha uma camada de núcleo da compo-sição descrita na Tabela 1 e uma camada interna e uma externa de PET. Aespessura da camada de núcleo era de aproximadamente 5% da espessurade parede do recipiente total de 0,051 cm.

Os Exemplos C1 e C2 foram incluídos para propósitos de com-paração.

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1O Pet Eastapak 9663 foi utilizado como fornecido pela Eastman Chemical

2O MXD6 Grau 6007 foi utilizado como fornecido pela Mitsubishi Gas Corpo-ration

3O PEN Hypertuf 92004 foi utilizado como fornecido pela Shell Chemical

4O Neodecanoato de Cobalto foi utilizado como fornecido pela OMG Améri-cas

As medições de transmissão de CO2 foram executadas em umsistema de medição de pressão controlado por computador. As garrafas fo-ram rosqueadas em um coletor de gás e carregadas com 4 atmosferas degás CO2 e mantidas na temperatura e umidade ambientes pelo período de 71/2 semanas. Cada garrafa sob teste foi monitorada com um transdutor depressão independente, e a pressão foi periodicamente medida e registradapor um programa de aquisição de dados automatizado.

As medições de transmissão de O2 foram executadas em umMocon Oxtran 2/20 Modelo ML e SM que foi adaptado para utilização comas garrafas de 295 ml (10 onças), e foram executadas na temperatura eumidade ambientes. As garrafas foram condicionadas por 24 a 48 horas an-tes de cada medição.Tabela 2 Permeabilidade - recipientes de 295 ml (10 onças)

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A taxa de transmissão de O2 determinada para os Exemplos 1 e2 foi idêntica imediatamente após as garrafas serem produzidas. Após apro-ximadamente 30 dias na temperatura e umidade ambientes, o efeito de Ia-vagem do Exemplo 1 reduziu a taxa de transmissão de O2 para o nível desensibilidade mínimo do sistema Mocon ML.

Como fica evidente dos dados na Tabela 2, as misturas exibiramum desempenho de barreira tanto do O2 quanto do CO2 que foi significati-vamente mais alto do que teria sido esperado com base na proporção deMXD6 sozinho. No caso do Exemplo 1, a permeabilidade ao O2 diferiu domaterial de barreira puro por 13 porcento, enquanto que a proporção deMXD6 diferiu por um fator de aproximadamente 2.

Exemplos 4-6

Os Exemplos 4-6 ilustram outras misturas que se acredita seremadequadas para utilização nos preformados e recipientes da presente invenção.

Tabela 3 Composição de Materiais

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1 O Pet Eastapak 9663 foi utilizado como fornecido pela Eastman Chemical

2 O MXD6 Grau 6001 foi utilizado como fornecido pela Mitsubishi Gas Corpo-ration3 O MXD6 Grau 6007 foi utilizado como fornecido pela Mitsubishi Gas Corporation4 O HDPE Exxon Escorene foi utilizado como fornecido pela Exxon.

Exemplo 7

Preparação das Nanopartículas de Ferrito de Cobalto

Uma solução de 5,40 g de FeCI36H20 e 2,38 g de CoCI26H20em 200 ml de H2O de grau HPLC foi preparada e adicionada em gotas aolongo de um período de 5 minutos a uma solução agitada de 8,0 g de NaOHem H2O de grau HPLC na temperatura ambiente.} O precipitado marrom re-sultante e a solução foram cobertos com um vidro de relógio e aquecidos atéa fervura por uma hora. A solução foi resfriada na temperatura ambiente, asolução sobrenadante foi vazada do precipitado negro, e o precipitado foilavado uma vez com água. O ferrito de cobalto foi temperado por 24 horas a250° C em um forno, e o sólido negro resultante foi triturado em um pó finodentro de um cadinho e pilão.

Exemplo 8

3,78 g de Ferrito de Cobalto foram misturados vigorosamentecom 5,4 kg de PET Eastapak 9663 da Eastman o qual tinha sido previa-mente seco em um Secador Conair. A esta mistura foram adicionados 2,72kg de MXD6 6001 da Mitsubishi e 0,9 kg de HDPE Escorene 6704 da Exxon.A mistura foi fundida, misturada e peletizada em um extrusor de parafusoduplo Werner and Pfleiderer a 275° C a uma taxa de aproximadamente 13,6kg/h. O material resultante foi armazenado sob nitrogênio.

Tendo assim descrito as modalidades preferidas da presenteinvenção, aqueles versados na técnica prontamente apreciarão que os ensi-namentos encontrados aqui podem ser aplicados em ainda outras modalida-des dentro do escopo das reivindicações a esta anexadas. A descrição com-pleta de todas as patentes, documentos de patente, e publicações está in-corporada aqui por referência como se individualmente incorporada.

Claims

1. Recipiente multicamada, caracterizado pelo fato de que com-preende uma camada interna e uma camada externa de um polímeroconformável e uma camada central, a camada central compreendendo umamistura de:entre 20 e 60% em peso de um material de politereftalato de eti-leno;entre 40 e 55% em peso de um material de poliamida; e-50 a 10.000 ppm em peso de um material seqüestrante de oxi- gênio;em que a camada central compreende entre 3 e 6% da espessura da paredetotal do recipiente.

2. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o material de poliamida é MXD6.

3. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o material seqüestrante de oxigênio compreende cobalto.

4. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o material seqüestrante de oxigênio compreende nanopartí-culas metálicas misturadas.

5. Recipiente, de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de que as nanopartículas têm um tamanho médio de partícula entre-5 e 50 μm.

6. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende ainda PEN.

7. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o polímero conformável compreende um poliéster confor-mável selecionado do grupo consistindo em PET, PC-PET, PETG, PEN eP BT.

8. Recipiente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição de polímero conformável compreende polite-reftalato de etileno.

9. Preformado para expansão em um corpo de recipiente plásti-co oco, caracterizado pelo fato de que íern uma porção de formação de cor-po de multicamadas incluindo:uma camada central e camadas interna e externa de uma com-posição de polímero conformável conforme reivindicado em qualquer umadas reivindicações 1 a 8.

10. Método de produção de um recipiente tendo uma parede demulticamadas, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:prover uma camada central compreendendo a mistura, comodefinida na reivindicação 1;prover uma camada interna e externa de um polímero conformável;co-injetar a mistura e os materiais de camada interna e externapara formar um preformado de multicamadas; eexpandir o preformado para formar um recipiente.

11. Recipiente caracterizado pelo fato de que compreende: umacamada de um polímero conformável; e uma camada de uma composiçãocompreendendo uma mistura de (i) entre 10 e 70% em peso de um materialde politereftalato de etileno; (ii) mais do que 30% em peso de um material depoliamida, conforme definido na reivindicação n°1; e (iii) um material seqües-trante de oxigênio compreendendo nanopartículas metálicas misturadas.

12. Recipiente, de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que o material nanoparticulado sequestrante de oxigênio com-preende cobalto.

13. Recipiente, de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que o material seqüestrante de oxigênio tem um tamanho departícula médio de menos do que 200 nm.