JPH0691737A

JPH0691737A - 飽和ポリエステル製ボトルの製造方法

Info

Publication number: JPH0691737A
Application number: JP4242020A
Authority: JP
Inventors: Koji Niimi; 美宏二新; Hidenori Kashiwa; 英則栢; Kunio Tomita; 田久仁男冨; Susumu Hataho; 歩進幡
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1992-09-10
Filing date: 1992-09-10
Publication date: 1994-04-05

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性が優れかつ成形サイクルの短い飽和ポ
リエステル製ボトルの製造方法を提供する。【構成】飽和ポリエステル製プリフォームを延伸して
ボトルを成形する際、延伸倍率を面積倍率で９倍以上１
５倍以下とし、かつ８０ないし１４０℃の範囲でヒート
セットすることを特徴とする飽和ポリエステル樹脂の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は飽和ポリエステル製ボトル
の製造方法に関し、さらに詳しくは耐熱性に優れた飽和
ポリエステル製ボトルの製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】近年、ジュース、天然水、各種飲
用茶などの飲料用ボトルの素材として種々のプラスチッ
ク素材が用いられており、これらのプラスチック素材の
うちポリエチレンテレフタレートなどの飽和ポリエステ
ルは、透明性、ガスバリヤ性、耐熱性および機械的強度
に優れているため多く採用されている。

【０００３】このような飽和ポリエステル製ボトルは、
加熱減菌処理された液が充填されるため、ボトルの耐熱
性がよくなければ、ボトルが変形、収縮、膨張したりす
るなどの問題を生じる虞があった。

【０００４】本発明者らは、耐熱性に優れた飽和ポリエ
ステル製ボトルを得るべく鋭意検討したところ、プリフ
ォームを延伸ブローしてボトルを製造するに際してボト
ルの延伸倍率が小さい場合、あるいは得られたボトルが
ヒートセットされていない場合には、ボトル胴部の密度
が低く、ボトル胴部の結晶化度が小さくなってしまうこ
とに起因して、ボトルの耐熱性が劣っていることを見出
した。

【０００５】ところで、延伸ボトルをたとえば１５０℃
以上の高温でヒートセットしてボトルの結晶化を促進す
る方法がすでに提案されている。しかしながら、この方
法では、ヒートセット時の金型温度が高いため、ボトル
の取り出し時にしばしばボトルの熱変形が生じ、不良品
が発生するという問題があった。また、このような高温
でヒートセットされたボトルの変形を防ぐためには、金
型を充分に冷却するか、ボトル内部に液体窒素を導入し
てから冷却したボトルを取り出す必要があるため、成形
サイクルが長くなるという問題があった。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、このような従来技術に伴う問
題点を一挙に解決しようとするものであって、耐熱性に
優れる飽和ポリエステル製ボトルを短い成形サイクルで
製造する方法を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】すなわち、本発明に係る飽和ポリエステ
ル製ボトルの製造方法は、飽和ポリエステル製プリフォ
ームを延伸ブローしてボトルを成形するに際して、該プ
リフォームから該ボトルへの面積延伸倍率を９倍以上
（好ましくは縦延伸倍率が２．３倍以上、横延伸倍率が
３．４倍以上、横延伸倍率／縦延伸倍率比が１．１〜
１．７）１５倍以下とし、かつ延伸後８０〜１４０℃の
範囲でヒートセットすることを特徴としている。

【０００８】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る飽和ポリエス
テル製ボトルの製造方法について説明するが、まず本発
明において使用される飽和ポリエステル樹脂について説
明する。

【０００９】本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルに
おいて用いられる飽和ポリエステル樹脂としては、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレー
ト樹脂、および下記共重合ポリエステル樹脂（１）〜
（７）などが挙げられる。

【００１０】以下に各樹脂についてより具体的に説明す
る。ポリエチレンテレフタレート樹脂本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れるポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸
と、エチレングリコールとを原料として製造されるが、
このポリエチレンテレフタレート樹脂には２０モル％以
下の他のジカルボン酸および／または他のジヒドロキシ
化合物が共重合されていてもよい。

【００１１】テレフタル酸以外に共重合に用いられるジ
カルボン酸として具体的には、フタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デ
カンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙
げられる。

【００１２】エチレングリコール以外に共重合に用いら
れるジヒドロキシ化合物として、具体的には、トリメチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族
グリコール；シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
グリコール；ビスフェノール類；ハイドロキノン、２,
２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ンなどの芳香族ジオール類などが挙げられる。

【００１３】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂は、エチレンテレフタレート成分単位単独で、あるい
は該エチレンテレフタレート成分単位およびジオキシエ
チレンテレフタレート成分単位がランダムに配列してエ
ステル結合を形成することにより実質上線状のポリエス
テルを形成している。該ポリエチレンテレフタレート樹
脂が実質上の線状であることは、該ポリエチレンテレフ
タレート樹脂がｏ-クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。

【００１４】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂では、極限粘度［η］（ｏ-クロロフェノール中２５
℃で測定した値）は、通常０.５〜１.５ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０.６〜１.２ｄｌ／ｇであることが望ましい。ま
た、融点は通常２１０℃〜２６５℃、好ましくは２２０
〜２６０℃であることが望ましく、ガラス転移温度は通
常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃であるこ
とが望ましい。

【００１５】ポリエチレンナフタレート樹脂本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れるポリエチレンナフタレート樹脂は、２,６-ナフタレ
ンジカルボン酸とエチレングリコールとから導かれるエ
チレン-２,６-ナフタレート単位を６０モル％以上、好
ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以
上の量で含んでいることが望ましいが、エチレン-２,６
-ナフタレート以外の構成単位を４０モル％未満の量で
含んでいてもよい。

【００１６】エチレン-２,６-ナフタレート以外の構成
単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２,７-ナ
フタレンジカルボン酸、２,５-ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニル-４,４'-ジカルボン酸、４,４'-ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、４,４'-ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸、４,４'-ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、ジブロムテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸；

【００１７】アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、
デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１,４-
シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボ
ン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族ジカルボ
ン酸；グリコール酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸、ｐ-ヒド
ロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸
と、

【００１８】プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、ネオペンチレングリ
コール、ｐ-キシレングリコール、１,４-シクロヘキサ
ンジメタノール、ビスフェノールＡ、ｐ,ｐ-ジフェノキ
シスルホン、１,４-ビス（β-ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、２,２-ビス（ｐ-β-ヒドロキシエトキシフェノ
ール）プロパン、ポリアルキレングリコール、ｐ-フェ
ニレンビス（ジメチルシロキサン）、グリセリンなどと
から導かれる構成単位を挙げることができる。

【００１９】また、本発明において用いられるポリエチ
レンナフタレート樹脂は、トリメシン酸、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメ
タン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物から導
かれる構成単位を少量たとえば２モル％以下の量で含ん
でいてもよい。

【００２０】さらに本発明において用いられるポリエチ
レンナフタレート樹脂は、ベンゾイル安息香酸、ジフェ
ニルスルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキシ
ポリエチレングリコール、フェノキシポリエチレングリ
コールなどの単官能化合物から導かれる構成単位を少量
たとえば２モル％以下の量で含んでいてもよい。

【００２１】このようなポリエチレンナフタレート樹脂
は、実質上線状であり、このことは該ポリエチレンナフ
タレート樹脂がｏ-クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。

【００２２】ポリエチレンナフタレート樹脂のｏ-クロ
ロフェノール中で２５℃で測定した極限粘度［η］は、
０.２〜１.１ｄｌ／ｇ、好ましくは０.３〜０.９ｄｌ／
ｇ、とくに好ましくは０.４〜０.８ｄｌ／ｇの範囲にあ
ることが望ましい。

【００２３】なお、ポリエチレンナフタレート樹脂の極
限粘度［η］は次の方法によって測定される。すなわち
ポリエチレンナフタレート樹脂をｏ-クロロフェノール
に、１ｇ／１００ｍl の濃度で溶かし、２５℃でウベロ
ーデ型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、そ
の後ｏ-クロロフェノールを徐々に添加して、低濃度側
の溶液粘度を測定し、０％濃度に外捜して極限粘度
（［η］）を求める。

【００２４】また、ポリエチレンナフタレート樹脂の示
差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の速度で昇温し
た際の昇温結晶化温度（Ｔｃ）は、通常１５０℃以上で
あり、好ましくは１６０〜２３０℃、より好ましくは１
７０〜２２０℃の範囲にあることが望ましい。

【００２５】なお、ポリエチレンナフタレート樹脂の昇
温結晶化温度（Ｔｃ）は次の方法によって測定される。
すなわち、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型走差型熱
量計を用いて、約１４０℃で約５ｍｍＨｇの圧力下約５
時間以上乾燥したポリエチレンナフタレート樹脂チップ
の中央部から採取された試料約１０ｍｇの薄片を、液体
用アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に封入して測定す
る。測定条件は、まず室温より急速昇温して２９０℃で
１０分間溶融保持したのち室温まで急速冷却し、その後
１０℃／分の昇温速度で昇温する際に検出される発熱ピ
ークの頂点温度を求める。

【００２６】共重合ポリエステル樹脂（１）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（１）は、テレフタル酸成
分単位およびイソフタル酸成分単位を含むジカルボン酸
構成単位と、エチレングリコール成分単位を含むジヒド
ロキシ化合物構成単位とから形成されている。

【００２７】この共重合ポリエステル樹脂（１）を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
８５〜９９.５モル％、好ましくは９０〜９９.５モル％
の量で、また、イソフタル酸成分単位が０.５〜１５モ
ル％、好ましくは０.５〜１０モル％の量で存在してい
ることが望ましい。

【００２８】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（１）では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレ
フタル酸およびイソフタル酸以外に、得られる共重合ポ
リエステル樹脂（１）の特性を損なわない範囲、たとえ
ば１モル％以下の量で他のジカルボン酸を用いることも
できる。

【００２９】このようなジカルボン酸としては、フタル
酸、２-メチルテレフタル酸、２,６-ナフタレンジカル
ボン酸などを挙げることができる。また、本発明に係る
共重合ポリエステル樹脂（１）では、ジヒドロキシ化合
として上記のようなエチレングリコール以外に、得られ
る共重合ポリエステル樹脂（１）の特性を損なわない範
囲、たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合
物を用いることもできる。

【００３０】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、１,３-ビス（２-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１,４-ビス（２-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２,２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５のジヒ
ドロキシ化合物を挙げることができる。

【００３１】共重合ポリエステル樹脂（２）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（２）は、テレフタル酸成
分単位および２,６-ナフタレンジカルボン酸成分単位を
含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコール成分
単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成され
ている。

【００３２】この共重合ポリエステル樹脂（２）を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
８０〜９９.５モル％、好ましくは９０〜９９.５モル％
の量で、また、２,６-ナフタレンジカルボン酸成分単位
が０.５〜２０モル％、好ましくは０.５〜１０モル％の
量で存在していることが望ましい。

【００３３】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（２）では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレ
フタル酸および２,６-ナフタレンジカルボン酸以外に、
得られる共重合ポリエステル樹脂（２）の特性を損なわ
ない範囲、たとえば１モル％以下の量で他のジカルボン
酸を用いることもできる。

【００３４】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、２-メチルテレフタル酸などを挙げ
ることができる。また、本発明に係る共重合ポリエステ
ル樹脂（２）では、ジヒドロキシ化合物として上記のよ
うなエチレングリコール以外に、得られる共重合ポリエ
ステル樹脂（２）の特性を損なわない範囲、たとえば１
モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用いること
もできる。

【００３５】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、１,３-ビス（２-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１,４-ビス（２-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２,２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５のジヒ
ドロキシ化合物を挙げることができる。

【００３６】共重合ポリエステル樹脂（３）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（３）は、テレフタル酸成
分単位およびアジピン酸成分単位を含むジカルボン酸構
成単位と、エチレングリコール成分単位を含むジヒドロ
キシ化合物構成単位とから形成されている。

【００３７】この共重合ポリエステル樹脂（３）を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
８５〜９９.５モル％、好ましくは９０〜９９.５モル％
の量で、また、アジピン酸成分単位が０.５〜１５モル
％、好ましくは０.５〜１０モル％の量で存在している
ことが望ましい。

【００３８】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（３）では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレ
フタル酸およびアジピン酸以外に、得られる共重合ポリ
エステル樹脂（３）の特性を損なわない範囲、たとえば
１モル％以下の量で他のジカルボン酸を用いることもで
きる。

【００３９】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、２-メチルテレフタル酸、２,６-ナ
フタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂（３）では、
ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコール以外に、
得られる共重合ポリエステル樹脂（３）の特性を損なわ
ない範囲、たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキ
シ化合物を用いることもできる。

【００４０】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、１,３-ビス（２-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１,４-ビス（２-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２,２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５のジヒ
ドロキシ化合物を挙げることができる。

【００４１】共重合ポリエステル樹脂（４）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（４）は、テレフタル酸成
分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコ
ール成分単位およびジエチレングリコール成分単位を含
むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成されている。

【００４２】この共重合ポリエステル樹脂（４）を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が９３〜９８モル％、好ましくは９５〜９８
モル％の量で、また、ジエチレングリコール成分単位が
２〜７モル％、好ましくは２〜５モル％の量で存在して
いることが望ましい。

【００４３】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（４）では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレ
フタル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂
（４）の特性を損なわない範囲、たとえば１モル％以下
の量で他のジカルボン酸を用いることもできる。

【００４４】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、２-メチルテレフタル酸、２,６-ナ
フタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂（４）では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ールおよびジエチレングリコール以外に、得られる共重
合ポリエステル樹脂（４）の特性を損なわない範囲、た
とえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用
いることもできる。

【００４５】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、１,３-ビス（２-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１,４-ビス（２-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２,２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５のジヒ
ドロキシ化合物が用いられる。

【００４６】共重合ポリエステル樹脂（５）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（５）は、テレフタル酸成
分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコ
ール成分単位およびネオペンチルグリコール成分単位を
含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成されてい
る。

【００４７】この共重合ポリエステル樹脂（５）を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が８５〜９９.５モル％、好ましくは９０〜
９９.５モル％の量で、また、ネオペンチルグリコール
成分単位が０.５〜１５モル％、好ましくは０.５〜１０
モル％の量で存在していることが望ましい。

【００４８】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（５）では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレ
フタル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂
（５）の特性を損なわない範囲、たとえば１モル％以下
の量で他のジカルボン酸を用いることもできる。

【００４９】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、２-メチルテレフタル酸、２,６-ナ
フタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂（５）では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ールおよびネオペンチルグリコール以外に、得られる共
重合ポリエステル樹脂（５）の特性を損なわない範囲、
たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合物を
用いることもできる。

【００５０】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、シク
ロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
１,３-ビス（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１,４
-ビス（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２,２-ビス
（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの
炭素原子数が３〜１５のジヒドロキシ化合物を挙げるこ
とができる。

【００５１】共重合ポリエステル樹脂（６）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（６）は、テレフタル酸成
分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコ
ール成分単位およびシクロヘキサンジメタノール成分単
位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成されて
いる。

【００５２】この共重合ポリエステル樹脂（６）を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が８５〜９９.５モル％、好ましくは９０〜
９９.５モル％の量で、また、シクロヘキサンジメタノ
ール成分単位が０.５〜１５モル％、好ましくは０.５〜
１０モル％の量で存在していることが望ましい。

【００５３】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（６）では、ジカルボン酸成分として上記のようなテレ
フタル酸以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂
（６）の特性を損なわない範囲たとえば１モル％以下の
量で他のジカルボン酸を用いることもできる。

【００５４】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、２-メチルテレフタル酸、２,６-ナ
フタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂（６）では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ールおよびシクロヘキサンジメタノール以外に、得られ
る共重合ポリエステル樹脂（６）の特性を損なわない範
囲、たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化合
物を用いることもできる。

【００５５】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、シク
ロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
１,３-ビス（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１,４
-ビス（２-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２,２-ビス
（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス
（４-β-ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの
炭素原子数が３〜１５のジヒドロキシ化合物が用いられ
る。

【００５６】共重合ポリエステル樹脂（７）本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルにおいて用いら
れる共重合ポリエステル樹脂（７）は、ジカルボン酸構
成単位と、ジヒドロキシ化合物構成単位と、少なくとも
３個のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキシ化合物構
成単位とから形成されている。

【００５７】この共重合ポリエステル樹脂（７）を構成
するジカルボン酸構成単位は、イソフタル酸成分単位が
２０〜１００モル％、好ましくは５０〜９８モル％の量
で、また、テレフタル酸成分単位が０〜８０モル％、好
ましくは０.５〜５０モル％の量で存在していることが
望ましい。

【００５８】また、ジヒドロキシ化合物構成単位は、ジ
ヒドロキシエトキシレゾール成分単位が５〜９０モル
％、好ましくは１０〜８５モル％の量で、また、エチレ
ングリコール成分単位が１０〜９５モル％、好ましくは
１５〜９０モル％の量で存在していることが望ましい。

【００５９】この共重合ポリエステル樹脂（７）には、
少なくとも３個のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキ
シ化合物構成単位が存在している。この多官能ヒドロキ
シ化合物構成単位は、ジカルボン酸成分単位１００モル
部に対して０.０５〜１.０モル部、好ましくは０.１〜
０.５モル部の量で存在していることが望ましい。

【００６０】このような多官能ヒドロキシ化合物構成単
位は、たとえば、トリメチロールメタン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパンなどの化合物から誘
導されるが、このうちではトリメチロールプロパンが好
ましい。

【００６１】本発明に係る共重合ポリエステル樹脂
（７）では、ジカルボン酸成分として上記のようなイソ
フタル酸およびテレフタル酸以外に、得られる共重合ポ
リエステル樹脂（７）の特性を損なわない範囲、たとえ
ば１モル％以下の量で他のジカルボン酸を用いることも
できる。

【００６２】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、２-メチルテレフタル酸、２,６-ナ
フタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、本発明に係る共重合ポリエステル樹脂（７）では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなジヒドロキシエ
トキシレゾールおよびエチレングリコール以外に、得ら
れる共重合ポリエステル樹脂（７）の特性を損なわない
範囲、たとえば１モル％以下の量で他のジヒドロキシ化
合物を用いることもできる。

【００６３】このようなジヒドロキシ化合物としては、
１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、１,３-ビス（２-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１,４-ビス（２-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、２,２-ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビス（４-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホンなどの炭素原子数が３〜１５のジヒ
ドロキシ化合物が用いられる。

【００６４】なお、上記の共重合ポリエステル樹脂
（１）〜（７）の分子量は、得られる飽和ポリエステル
樹脂組成物から各種成形体たとえばボトルを製造するこ
とができる範囲にあれば特に限定されないが、通常、ｏ
-クロロフェノール溶媒中における共重合ポリエステル
樹脂の極限粘度［η］が０.５ｄｌ／ｇ〜１.５ｄｌ／ｇ
以上、好ましくは０.６〜１.２ｄｌ／ｇの範囲内である
ことが望ましい。

【００６５】上記のような飽和ポリエステル製ボトルを
構成する各樹脂は、従来公知の製造方法によって製造す
ることができる。また、上記のような各樹脂には、架橋
剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染料などの
各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加す
ることができる。

【００６６】次に、本発明に係る飽和ポリエステル製ボ
トルの製造方法について具体的に説明する。本発明に係
る飽和ポリエステル製ボトルは、図１に例示するよう
に、口栓部２、上肩部３、胴部４、底部５とからなって
いる。

【００６７】このようなボトルを製造するには、まず、
上記のような樹脂からプリフォームを製造するが、該プ
リフォームは従来公知の方法、たとえば射出成形、押出
成形などによって製造することができる。プリフォーム
形成用の飽和ポリエステルの加熱温度は、例えば飽和ポ
リエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂であ
る場合は９０〜１３０℃であることが好ましい。

【００６８】プリフォームからボトルへの延伸倍率を、
縦延伸倍率×横延伸倍率で定義される面積倍率で表わす
とき、プリフォームからボトルへ８倍以上（縦延伸倍率
が２．３倍以上、横延伸倍率が３．４倍以上、横延伸倍
率／縦延伸倍率比が１．１〜１．６）、好ましくは９倍
以上（縦延伸倍率が２．３倍以上、横延伸倍率が３．４
倍以上、横延伸倍率／縦延伸倍率比が１．１〜１．
７）、より好ましくは９倍以上で１５倍以下（縦延伸倍
率が２．３倍以上、横延伸倍率が３．４倍以上、横延伸
倍率／縦延伸倍率比が１．１〜１．７）、さらに好まし
くは１０〜１５倍（縦延伸倍率が２．７〜３．３倍、横
延伸倍率が３．９〜４．４倍で横延伸倍率／縦延伸倍率
比が１．１〜１．７）に延伸ブロー成形し、次いで以下
に示すヒ−トセット処理を行うことにより、得られるボ
トルは胴部密度が向上し、さらに結晶化度が大きくな
り、耐熱性に優れたボトルを得ることができる。

【００６９】ヒートセット処理条件は用いられるポリエ
ステル樹脂の種類によって大きく異なるが、以下にポリ
エチレンテレフタレート樹脂の場合について記す。成形
されたプリフォームを延伸適正温度まで加熱し、金型中
で延伸ブロー成形する。

【００７０】次いで、ボトルを８０〜１４０℃の金型温
度で、好ましくは９０〜１３０℃で、特に好ましくは１
００〜１２０℃で、１秒間以上、好ましくは３秒間以上
ヒートセット処理を行う。

【００７１】このようにボトルにヒートセット処理を加
えることによって、得られるボトルは、胴部の密度が向
上し、さらに詳しくは結晶化度が大きくなり耐熱性に優
れたボトルを得ることができる。

【００７２】なお、このようボトルを形成するポリエチ
レンテレフタレート樹脂の胴部密度は、ヒートセットを
行わない場合は１．３５５〜１．３７０ｇ／ｃｍ³程度
であるが、ヒートセットを行うと１．３７０〜１．４１
０ｇ／ｃｍ³程度、好ましくは１．３７５〜１．３９０
ｇ／ｃｍ³程度にコントロールすることができる。

【００７３】なお、このような成形を行ったボトルは、
取り出し時に変形、収縮等を起こさないよう冷却して取
り出すことが好ましい。冷却方法は内部冷却法が好まし
い。すなわちボトルの内部に冷却空気などを供給してボ
トルを冷却することが好ましい。より具体的には、ボト
ル内部にブロー成形用吹込み管から冷却空気を充填し、
次いで排気を行なうことによって、ボトルの内部冷却を
実施することができる。ボトルの内部を冷却することに
よって、ボトルに変形、収縮等を発生させることなく取
り出すことが出きる。冷却温度は−１５０℃から５０
℃、好ましくは−１００℃から４０℃である。

【００７４】本発明に係る飽和ポリエステル製ボトルの
製造方法では、ボトルの胴部密度が向上し、さらに詳し
くは結晶化度が大きくなることで耐熱性を向上させるこ
とができる。

【００７５】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られた飽和ポ
リエステル製ボトルは、特にボトル胴部が充分に結晶化
が進行しているため、耐熱性に優れている。従って、ジ
ュース、酒、ケチャップ、ソース、お茶等の内容物をよ
り高温で充填することができる。また、ボトルの成形を
従来よりサイクルが短く製造することができる。

【００７６】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００７７】なお、ボトル耐熱性の評価の定義は、胴部
密度を測定することにより行なった。つまり、胴部密度
が大きくなった場合に、ボトル耐熱性が向上したと評価
した。

【００７８】ボトルの胴部密度は、胴部の２mm角切片で
密度勾配管法により測定した。ボトルの形状評価をボト
ル内容量を測定することによって行なった。さらに耐熱
性の評価を行なうにあたり、９０℃の熱水充填を行なっ
て収縮率を比較した。容量の変化が少ないほど耐熱性に
優れると定義した。

【００７９】

【実施例１】ポリエチレンテレフタレート［三井ペット
樹脂（株）製Ｊ１２５ＪＺ］を名機製作所（株）製Ｍ−
１００Ａ射出成形機で成形しプリフォームを得た。この
時の成形温度は２９０℃であった。このとき面積延伸倍
率が１０．５倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×
３．９、横延伸倍率／縦延伸倍率＝１．４）となるよう
な大きさのプリフォームを使用した。

【００８０】次に、該プリフォームを付属の赤外線ヒー
タでプリフォーム胴部中央部の表面温度が１０５℃とな
るように加熱して、ＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製ＬＢ−０
１成形機で延伸ブローして、図１に示すような耐熱性ボ
トルを成形した。

【００８１】延伸時ブロー金型を１００℃に加熱し、ボ
トルを金型に５秒間接触してヒートセット処理を行い、
次にボトルを４０℃以下に冷却後金型より取り出した。

【００８２】このようにして作成したボトルについて、
明細書中に定義した耐熱性の評価をした。結果を表１に
示す。なお、ボトルの面積延伸倍率は、胴部上部（図１
の地点Ａ）および胴部下部（図１の地点Ｂ）で行なっ
た。

【００８３】

【実施例２】実施例１において、ヒートセット時の金型
温度を１０５℃とし、ヒートセットした以外は実施例１
と同様にしてボトルを作成した。

【００８４】このようにして作成したボトルについて、
耐熱性の評価をした。結果を表１に示す。

【００８５】

【実施例３】実施例１において、ヒートセット時の金型
温度を１１０℃とし、ヒートセットした以外は実施例１
と同様にしてボトルを作成した。

【００８６】このようにして作成したボトルについて、
明細書中に定義した耐熱性の評価をした。結果を表１に
示す。

【００８７】

【実施例４】実施例１において、ヒートセット時の金型
温度を１１５℃とし、ヒートセットした以外は実施例１
と同様にしてボトルを作成した。

【００８８】このようにして作成したボトルについて、
明細書中に定義した耐熱性の評価をした。結果を表１に
示す。

【００８９】

【実施例５】実施例１において、ヒートセット時の金型
温度を１２０℃とし、ヒートセットした以外は実施例１
と同様にしてボトルを作成した。

【００９０】このようにして作成したボトルについて、
明細書中に定義した耐熱性の評価をした。結果を表１に
示す。

【００９１】

【実施例６】実施例１において面積延伸倍率が１１．１
倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×４．１、横延伸
倍率／縦延伸倍率＝１．５）になるような大きさのプリ
フォームを使用し、ヒートセット温度を１１０℃とした
以外は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９２】

【実施例７】実施例１において面積延伸倍率が１３．６
倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝３．３×４．２、横延伸
倍率／縦延伸倍率＝１．３）になるような大きさのプリ
フォームを使用し、ヒートセット温度を１１０℃とした
以外は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９３】

【実施例８】実施例１において面積延伸倍率が１４．４
倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝３．３×４．４、横延伸
倍率／縦延伸倍率＝１．３）になるような大きさのプリ
フォームを使用し、ヒートセット温度を１１０℃とした
以外は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９４】

【実施例９】実施例１において面積延伸倍率を１１．１
倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×４．１、横延伸
倍率／縦延伸倍率＝１．５）、プリフォーム加熱温度を
１１０℃、ヒートセット温度を１１０℃とした以外は、
実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９５】

【実施例１０】実施例１において面積延伸倍率を１１．
１倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×４．１、横延
伸倍率／縦延伸倍率＝１．５）、プリフォーム加熱温度
を１１５℃、ヒートセット温度を１１０℃とした以外
は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９６】

【実施例１１】実施例１において面積延伸倍率を１０．
５倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×３．９、横延
伸倍率／縦延伸倍率＝１．４）、プリフォーム加熱温度
を１１０℃、ヒートセット温度を１１０℃とした以外
は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９７】

【実施例１２】実施例１において面積延伸倍率を１０．
５倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×３．９、横延
伸倍率／縦延伸倍率＝１．４）、プリフォーム加熱温度
を１１５℃、ヒートセット温度を１１０℃とした以外
は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９８】

【比較例１】実施例１において面積延伸倍率が７．３倍
（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．２×３．３、横延伸倍
率／縦延伸倍率＝１．５）になるような大きさのプリフ
ォームを使用し、ヒートセット温度を１１０℃とした以
外は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【００９９】

【比較例２】実施例１において面積延伸倍率が１０．５
倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×３．９、横延伸
倍率／縦延伸倍率＝１．４）になるような大きさのプリ
フォームを使用し、ヒートセットをしなかった以外は、
実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【０１００】

【比較例３】実施例１において面積延伸倍率が１０．５
倍（縦延伸倍率×横延伸倍率＝２．７×３．９、横延伸
倍率／縦延伸倍率＝１．４）になるような大きさのプリ
フォームを使用し、ヒートセット温度を１５０℃とした
以外は、実施例１と同様にしてボトルを作成した。

【０１０１】このボトルについて、実施例１と同様に明
細書中に定義した耐熱性の評価をした。結果を表１に示
す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】耐熱性ボトルの概略説明図である。

【符号の説明】

１ボトル２口栓部３上肩部４胴部５底部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者幡歩進山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井石油化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】飽和ポリエステル製プリフォームを延伸
ブローしてボトルを成形するに際して、該プリフォーム
から該ボトルへの面積延伸倍率を９倍以上１５倍以下と
し、かつ延伸後８０〜１４０℃の範囲でヒートセットす
ることを特徴とする飽和ポリエステル製ボトルの製造方
法。
【請求項２】面積延伸倍率を縦延伸倍率×横延伸倍率
とするとき、縦延伸倍率が２．３倍以上、横延伸倍率が
３．４倍以上であり、横延伸倍率／縦延伸倍率比が１．
１〜１．７であることを特徴とする請求項第１項に記載
の飽和ポリエステル製ボトルの製造方法。