JP2016507628A - アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー並びにそれを形成する関連する方法 - Google Patents

アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー並びにそれを形成する関連する方法 Download PDF

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Abstract

(i)R3SiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂、(ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端に有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物、(iii)式R23Si−(R22SiO)s−SiR22H若しくはR23Si−(R22SiO)t−(HR2SiO)−SiR23、又はその組合せの末端キャップ剤、及び(iv)1分子当たり平均少なくとも2個の脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンの、(v)ヒドロシリル化触媒の存在下での反応の反応生成物を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーが開示される。このアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーにおいて、各R2は独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtは独立に0〜10の範囲の値を有する。

Description

本発明は、全般的には反応性樹脂及びポリマーに関し、より具体的には、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーに関する。
エラストマー材料に硬化するポリオルガノシロキサン組成物は周知である。そのような組成物は、硬化性(例えば、加水分解性、放射線硬化性、又は熱硬化性)基を有するポリジオルガノシロキサンを架橋剤及び/又は触媒を必要に応じて混合することにより、作製されることがある。一般に、ポリジオルガノシロキサンは鎖末端当たり1〜3個の反応性基を有する。次いで、これらの成分を含む組成物は、例えば空気中の水分に暴露することにより硬化することができる。
更に、シリコーン接着剤用途などの特定の用途に対する有用性を示すために、充填剤をポリオルガノシロキサン組成物に添加して、得られる組成物の硬化生成物の物理的性質のプロフィール(例えば、引っ張り強さ及び%破断までの伸びを増加させる)を改善することがある。接着性及び分散性などの他の性質も、接着材用途としての組成物の性能及び商品としての許容性において役割を果たす。
分散性に関しては、樹脂は、通常、組成物の流動性をよくするためにシリコーン接着剤用途に含まれ、したがって例えば微細な先端の塗布器から出すときのような、接着剤組成物の糸引きを低減することもある。これらの樹脂は、組成物中で非反応性であったり(すなわち、非反応性樹脂である)、又は反応性であって(すなわち、反応性樹脂である)硬化工程時などに組成物の他の成分と反応することがある。
本発明の目的は、シリコーン接着剤組成物に導入されてもよく、かつ流動性、改善された機械的性質及び硬化応答の形で追加的なメリットをもたらす、新規な反応性樹脂及びポリマーを提供することである。
本発明は、(i)RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂、(ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端で有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物、(iii)末端キャップ剤、及び(iv)1分子当たり平均少なくとも2個の脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンを(v)ヒドロシリル化触媒の存在において反応させた反応生成物を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを開示する。
本発明では、アルケニル官能性シロキサン樹脂の各Rは、少なくとも1つのRがアルケニル基であるという条件で、独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基である。加えて、RSiO1/2単位/SiO4/2単位のモル比は、0.5/1〜1.5/1の範囲の値を有する。
本発明の末端キャップ剤(iii)は、式R Si−(R SiO)−SiR H又はR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 、又はその組合せであり、式中、各Rは独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtは0〜10の範囲の値を有する。
本発明のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーは、広範で多様なシリコーン接着剤用途で利用され得る。このアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンポリマー及び樹脂は、これらの接着剤の分散性を助け、及び水分硬化が可能である反応性官能基も提供する。
冠詞「a」、「an」、及び「the」は、別段記載のない限り、1つ以上を指す。本明細書に記載される全ての量、比率、及びパーセンテージは、別段記載のない限り重量によるものである。全ての動粘度は別段表記のない限り25℃で測定された。
本発明は、シリコーン接着剤組成物などの接着剤用途で使用され得る、反応性樹脂及びポリマーに関する。
特定の実施形態では、この反応性樹脂及びポリマーは、
(i)RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂であって、少なくとも1つのRがアルケニル基であるという条件で、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、RSiO1/2単位/SiO4/2単位のモル比が0.5/1〜1.5/1の範囲の値を有する、RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂、
(ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端で有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物、及び
(iii)各Rが独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtが0〜10の範囲のそれぞれの値を有する、式R Si−(R SiO)−SiR H又はR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 、又はその組合せに従う式の末端キャップ剤、(iv)1分子当たり平均少なくとも2つの脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンを、
(iv)ヒドロシリル化触媒の存在において反応させた反応生成物を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーである。
このアルケニル官能性シロキサン化合物(i)は、特定の実施形態では、RSiO1/2単位(すなわち、「M」単位)がSiO4/2単位(すなわち、「Q」単位)に結合し、その各々が少なくとも1つの他のSiO4/2単位に結合した、樹脂部分を含む。RSiO1/2単位においては、上記のように、少なくとも1つのRがアルケニル基であるという条件で、各Rは、独立に6個未満の炭素原子を有する一価炭化水素基である。好適なR基の例としては、メチル、エチル、プロピル、及びペンチルなどのアルキル基、ビニル、アルキル、及び5−ヘキセニルのどのアルケニル基、及びフェニルなどのアリール基が挙げられる。
少なくとも1つのR基がアルケニル基であるという条件で、及び更に樹脂(i)が、樹脂(i)の全重量基準で0.5〜4重量パーセント、又は1.0〜2.2重量パーセントの範囲のアルケニル官能基であるという条件で、少なくとも3分の1、及びより好ましくは実質的に全てのR基はメチル基である。別な言い方をすれば、樹脂(i)のアルケニル基含有量は、樹脂(i)の全重量の.05〜4重量パーセントの範囲である。メチル基を有する好ましいRSiO1/2単位の例は、MeSiO1/2単位及びPhMeSiO1/2単位を含み、式中、Meはメチル及びPhはフェニルである。
加えて、特定の実施形態では、樹脂(i)のシラノール含有量は樹脂(i)の全重量の1重量パーセント未満である。用語「シラノール含有量」は、本明細書で定義されるときは、これらが含まれる特定の分子中のケイ素−ヒドロキシ基の重量パーセントを指し、及び樹脂(i)中のケイ素−ヒドロキシ基の全重量パーセント(すなわち、樹脂中のSi−OH基の重量パーセント)と本明細書で定義される。
本発明の目的のためには、樹脂(i)中のRSiO1/2単位/SiO4/2単位の比は、それぞれ0.5:1〜1.5:1のモル比を有する。樹脂(i)の全M単位:全Q単位のモル比は0.6:1〜1.0:1の間であることが好ましい。上記のM/Qモル比は、29Si核磁気共鳴(NMR)分光法により容易に得ることができる。
樹脂(i)は、好ましくは12,000〜30,000g/モル(ダルトン)、又は17,000〜22,000g/モルの範囲の重量平均分子量Mを有する。
少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端で有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物(ii)は、特定の実施形態では、一般式HSi(ROSi(RCHCHSiR (OR3−zを有し、式中、各Rは独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素であり、及び添え字zは0又は1である。
あるいは、1つのケイ素結合水素原子を分子末端で有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物(ii)は、一般式HSi(Me)OSi(Me)CHCHSi(OMe)を有し、式中、Meはメチルである。
成分(iii)は末端キャップ剤である。末端キャップ剤は、分子当たり1つの水素原子を有するポリジオルガノシロキサンであってもよい。代表的な末端キャップ剤は式(I)、式(II)、又はその組合せを有してもよい。式(I)はR Si−(R SiO)−SiR Hである。各Rは上述の通りであり、及び独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルなどのアルキル、及びフェニル、トリル、キシリル、及びベンジルなどのアリールにより代表される一価炭化水素基であり、及び添え字は0〜10、又は1〜10の範囲の値、又は1を有する。式(II)はR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR である。この式において、各Rは上述の通りであり、及び独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルなどのアルキル、及びフェニル、トリル、キシリル、及びベンジルなどのアリールにより代表される一価炭化水素基である。添え字tは0〜10の範囲の値、又は0を有する。
成分(iv)は、分子当たり平均少なくとも2つの脂肪族不飽和有機基を有し、成分(ii)のケイ素と結合した水素原子とヒドロシリル化反応を受ける能力のある、ポリオルガノシロキサンである。成分(iv)は線状又は分岐した構造を有してもよい。あるいは、成分(iv)は線状構造を有してもよい。成分(iv)は、構造、粘度、重合度、及び配列といった少なくとも1つの性質において異なる、2つ以上のポリオルガノシロキサンを含む組合せであってもよい。
成分(iv)は最小平均重合度(平均DP)100を有する。あるいは、成分(iv)の平均DPは100〜1000の範囲にあってもよい。成分(iv)のポリオルガノシロキサンの分布DPは2峰性となることがある。例えば、成分(iv)は、ポリジオルガノシロキサンの平均DPが100〜1000の範囲にあるとして、DP 60の1つのアルケニル末端ポリジオルガノシロキサン、及びDP 100超の別のアルケニル末端ポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。しかしながら、10未満のDPのポリオルガノシロキサンが100超のDPを有するポリオルガノシロキサンが組み合わされたとして、成分(iv)での使用に好適なポリオルガノシロキサンは、最小重合度(DP)10を有する。成分(iv)に好適なポリジオルガノシロキサンは公知であり、市販されている。例えば、Dow Corning(登録商標)SFD−128は800〜1000の範囲のDPを有し、Dow Corning(登録商標)SFD−120は600〜700の範囲のDPを有し、Dow Corning(登録商標)7038はDP 100を有し、及びDow Corning(登録商標)SFD−119はDP 150を有する。これらのビニル末端ポリジメチルシロキサンの全ては、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,USA)から市販されている。成分(iv)が2峰性分布を有する場合には、低DPを持つポリオルガノシロキサン(低DPポリオルガノシロキサン)は高DPを持つポリオルガノシロキサン(高DPポリオルガノシロキサン)よりも少ない量で存在する。例えば、2峰性分布では、低DPポリオルガノシロキサン/高DPポリオルガノシロキサンの比は10/90〜25/75の範囲にあってもよい。
成分(iv)は、式(I)、式(II)、又はその組合せのポリオルガノシロキサンにより代表される。特定の実施形態では、式(I)はR SiO(R SiO)(RSiO)SiR であり、及び式(II)はR SiO(R SiO)(RSiO)SiR である。これらの式では、各Rは独立に脂肪族不飽和基を含まない一価有機基であり、各Rは独立に脂肪族不飽和有機基であり、添え字aは2〜1000の範囲の平均値を有し、添え字bは0〜1000の範囲の平均値を有し、添え字cは0〜1000の範囲の平均値を有し、及び添え字dは4〜1000平均値を有する。式(I)及び(II)では、10≦(a+b)≦1000及び10≦(c+d)≦1000である。
に好適な一価有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシルなどのアルキル、シクロヘキシルなどのシクロアルキル、及びフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び2−フェニルエチルなどのアリールにより代表される一価炭化水素基が挙げられるが、それらに限定されない。各Rは独立して、脂肪族不飽和一価有機基である。Rは、ビニル、アリル、プロペニル、及びブテニルなどのアルケニル基、及びエチニル及びプロピニルなどのアルキニル基により代表される、脂肪族不飽和一価炭化水素基であってもよい。
成分(iv)は、i)ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ii)ジメチルビニルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサン)、iii)ジメチルビニルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、iv)トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサン)、v)トリメチルシロキシ末端ポリメチルビニルシロキサン、vi)ジメチルビニルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルフェニルシロキサン)、vii)ジメチルビニルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン)、viii)フェニル、メチル、ビニル−シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、ix)ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、x)ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルヘキセニルシロキサン)、xi)ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリメチルヘキセニルシロキサン、xii)トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチルシロキサン/メチルヘキセニルシロキサン)、又はxiii)その組合せなどのポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。
成分(v)はヒドロシリル化触媒であり、成分(i)〜(iv)の反応を加速する。成分(v)は成分(i)〜(iv)の反応を促進するのに充分な量として添加されてもよく、及びこの量は、例えばこの方法で使用される全ての成分の合算した重量基準で0.1パーツパーミリオン(ppm)〜1000ppm又は1ppm〜500ppm、又は2ppm〜200、又は5ppm〜20ppmの白金族金属を提供するのに充分であってもよい。
好適なヒドロシリル化触媒(v)は当業界で公知であり、及び市販されている。成分(v)は、白金(Pt)、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、又はイリジウム金属又はその有機金属化合物、又はその組合せから選択される白金族金属を含んでもよい。成分(v)は、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、及び上記化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体又はマトリックス又はコアシェル形構造物中にミクロカプセル化された白金化合物などの化合物により代表される。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、白金を有する1,3−ジエテニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体が挙げられる。あるいは、触媒は1,3−ジエテニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンと白金との錯体を含んでよい。触媒が白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体の場合、触媒の量はこの方法で使用される硬化性シリコーン組成物の重量基準で0.04〜0.4重量%の範囲であってよい。
成分(v)に好適なヒドロシリル化触媒は、例えば、米国特許第3,159,601号、同第3,220,972号、同第3,296,291号、同第3,419,593号、同第3,516,946号、同第3,814,730号、同第3,989,668号、同第4,784,879号、同第5,036,117号及び同第5,175,325号並びに欧州特許第0 347 895(B)号に記載されている。
特定の実施形態では、成分(i)及び(iv)から寄与される反応性樹脂及びポリマーのアルケニル含有量(すなわち、ビニル含有量)は、反応性樹脂及びポリマーの全重量の0.6〜2.2重量パーセント又は1.0〜2.0重量パーセントを占める。
特定の実施形態では、成分(ii)から寄与される反応性樹脂及びポリマーのシラノール含有量は、反応性樹脂及びポリマーの全重量の0.3〜2.2重量パーセント又は1.0〜2.0重量パーセントを占める。
特定の実施形態では、反応性樹脂及びポリマーが配合され、樹脂(i)のアルケニル基の多くとも60重量%が化合物(ii)のケイ素結合水素原子と反応する。特定の実施形態では、反応性樹脂及びポリマーが配合され、樹脂(i)のアルケニル基の少なくとも40重量%が末端キャップ剤(iii)のケイ素結合水素原子と反応する。
成分(i)〜(v)に加えて、反応性樹脂及びポリマーは他の任意の成分を含んでもよい。使用されてもよい好適な任意の成分としては、(vi)酸掃去剤、(vii)着色剤、(viii)樹脂処理剤、(ix)腐食抑制剤、(x)接着促進剤、及びその組合せが挙げられるが、それに限定されない。
成分(vi)は酸掃去剤である。好適な酸掃去剤は酸化マグネシウムなどの金属酸化物を含んでもよい。酸掃去剤は当業界で公知であり、Rhenofit F、Star MagCX−50、Star Mag CX−150,BLP−3、及びMaxOx98LRを含む商品名で市販されている。Rhenofit FはRhein Chemie Corporation(Chardon,OH,USA)からの酸化カルシウムであった。Star Mag CX−50はMerrand International Corp(Portsmouth,NH,USA)からの酸化マグネシウムであった。MagOX 98LRはPremier Chemicals LLC(W.Conshohocken,PA,USA)からの酸化マグネシウムであった。BLP−3はOmya Americas(Cincinnati,OH,USA)からの炭酸カルシウムであった。酸掃去剤(vi)の量は反応性樹脂及びポリマーの全重量基準で0.1%〜10%の範囲であってもよい。
成分(vii)は着色剤(例えば、染料又は顔料)である。好適な着色剤の例としてはカーボンブラック、Stan−Tone 40SP03 Blue(Poly Oneから市販されている)及び着色剤BA 33鉄酸化物顔料(Cathay Pigments(USA),Inc.(Valparaiso,IN 46383 USA)から市販されている)が挙げられる。着色剤の例は公知であり、米国特許第4,962,076号;同第5,051,455号;及び同第5,053,442号に開示されている。反応性樹脂及びポリマーに添加される着色剤の量は、組成物の他の成分、及び選択される着色剤のタイプを含む様々な要素に依存するが、量は反応性樹脂及びポリマーの全重量基準で0.001%〜20%の範囲にあってもよい。
成分(viii)は樹脂処理剤である。好適な樹脂処理剤は式RSi(OR又は(R Si)NH、及びその組合せのものであってよく、式中各Rは独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基である。使用される場合、樹脂処理剤は反応性樹脂及びポリマーの全重量1%未満を占める。
成分(ix)は腐食抑制剤である。好適な腐食抑制剤の例としては、ベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、及びR.T.Vanderbiltからの2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール誘導体(CUVAN(登録商標)826)及びアルキルチアジアゾール(CUVAN(登録商標)484)などの市販の腐食抑制剤が挙げられる。成分(ix)の量は、反応性樹脂及びポリマーの全重量基準で0.05%〜5%の範囲にあってもよい。
成分(x)は接着促進剤である。好適な接着促進剤の例としては、エポキシ官能性アルコキシシランなどのアルコキシシラン、又はメルカプト官能性化合物、アルコキシシラン及びヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組合せ、メルカプト官能性化合物、不飽和化合物、エポキシ官能性シラン、エポキシ官能性シロキサン、エポキシ官能性シラン又はエポキシ官能性シロキサン及びヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの反応生成物などの組合せ、又はその組合せが挙げられる。好適な接着促進剤は当業界で公知であり、市販されている。例えば、Silquest(登録商標)A186は、Crompton OSi Specialties(Middlebury,Connecticut,USA)から市販されているベータ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランである。CD9050は、金属基材への接着性を提供し、放射線硬化性組成物用に設計された接着促進剤として有用な単官能性酸エステルである。CD9050はSartomer Coから市販されている。SR489Dはトリデシルアクリレートであり、SR395はイソデシルアクリレートであり、SR257はステアリルアクリレートであり、SR506はイソボルニルアクリレーであり、SR833Sはトリシクロデカンジメタノールジアクリレートであり、SR238は1,6ヘキサンジオールジアクリレートであり、及びSR351はトリメチロールプロパントリアクリレートであり、これらは全てSartomer Coから市販されている。反応性樹脂及びポリマーに添加される接着促進剤(x)の量は、選択される特定の接着促進剤、反応性樹脂及びポリマーの他の成分、及び反応性樹脂及びポリマーの最終使用を含む様々な要素に依存するが、量は反応性樹脂及びポリマーの全重量基準で0.01%〜5%の範囲にあってもよい。金属への接着性の促進に有用な他の好適な接着促進剤としては、マレイン酸無水物、メタクリル酸無水物、及びグリシジルメタクリレートが挙げられる。
成分(x)は不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランであることができる。好適なエポキシ官能性化合物は、当該技術分野において既知であり、及び市販されており、例えば、米国特許第4,087,585号、同第5,194,649号、同第5,248,715号及び同第5,744,507号(欄4〜5)を参照されたい。成分(g)は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。例えば,官能性アルコキシシランは式R Si(OR(4−v)を有することができ、式中、添え字vは1、2、若しくは3であり、又はvは1である。
各Rは、少なくとも1つのRが、不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基であるという条件で、独立して、一価有機基である。Rに対するエポキシ官能性有機基は、3−グリシドキシプロピル及び(エポキシシクロヘキシル)エチルによって代表される。Rの不飽和有機基は、3−メタクリロイルオキシプロピル、3−アクリロイルオキシプロピル、並びにビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニル等の不飽和一価炭化水素基により代表される。
は、各々独立して、1〜4個の炭素原子、又は1〜2個の炭素原子の未置換飽和炭化水素基である。Rは、メチル、エチル、プロピル及びブチルによって代表される。
好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジメトキシシラン、(エポキシシクロヘキシル)エチルジエトキシシラン及びこれらの組合せが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン及びこれらの組合せが挙げられる。あるいは、好適な接着促進剤の例としては、グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、アルミニウムキレート又はジルコニウムキレートとグリシドキシプロピルトリメトキシシランの組合せと、が挙げられる。
成分(x)は、上述のような、ヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、又はヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドなどのエポキシ官能性シロキサンを含んでもよい。成分(x)はエポキシ官能性アルコキシシラン及びエポキシ官能性シロキサンの組合せを含んでもよい。例えば,成分(x)は、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物の混合物、又は3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンの混合物、又は3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及びヒドロキシ末端メチルビニル/ジメチルシロキサンコポリマーの混合物により代表される。反応生成物としてではなく物理的ブレンドとして使用される場合、これらの化合物は、多分画キットに別個に収容され得る。
好適なメルカプト官能性化合物としては有機メルカプタン、メルカプト含有シラン、又はその組合せが挙げられる。好適なメルカプト含有シランとしては3−メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。好適なメルカプト官能性化合物は米国特許第4,962,076号に開示されている。当業者ならば本明細書に記述されている成分が1つ以上又は異なる目的に組成物に添加されてもよいということを認識するであろう。例えば,アルコキシシランは、接着促進剤、充填剤処理剤として及び/又は縮合反応硬化性シリコーン組成物における架橋剤として使用されてもよい。
反応性樹脂は2つの方法の1つにより形成されてもよい。
第1の方法、いわゆる順次添加法では、樹脂(i)及び末端キャップ剤(iii)及びアルケニル官能性ポリオルガノシロキサン(iv)を均一になるまで予備混合し、ヒドロシリル化触媒(v)を添加し、生成物を均一になるまで再度混合し、そこで触媒(v)が樹脂(i)及び末端キャップ剤(iii)の反応を触媒し始める。温度を、樹脂(i)及び末端キャップ剤(iii)の反応を達成するのに充分な温度、例えば35℃〜80℃の間、例えば40℃まで上昇させる。次に、アルコキシ官能性オルガノシロキサン化合物(ii)を添加し、及び混合物を最大80℃で所定の時間、例えば30分間反応させる。この時点で、生成物をいかなる過剰な末端キャップ剤(iii)も除去するのに充分な温度、例えば140℃で30分間充分な真空でストリッピングした。
第2の方法のオール−イン−ワン法では、樹脂(i)及びアルコキシ官能性オルガノシロキサン化合物(ii)及び末端キャップ剤(iii)及びアルケニル官能性ポリオルガノシロキサン(iv)を均一になるまで予備混合し、その時点でヒドロシリル化触媒(v)を添加し、及び生成物を均一になるまで再度混合し、そこで触媒(v)が樹脂(i)及び末端キャップ剤(iii)の反応を触媒し始める。温度を、樹脂(i)及び末端キャップ剤(iii)の反応を達成するのに充分な温度、例えば35℃〜80℃の間、例えば40℃まで上昇させる。この時点で、生成物をいかなる過剰な末端キャップ剤(iii)も除去するのに充分な温度、例えば140℃で30分間充分な真空でストリッピングした。
本発明のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーは、広範で多様なシリコーン接着剤用途で使用されてもよい。このアルコキシ官能性オルガノポリシロキサンポリマー及び樹脂はこれらの接着剤の分散性を助け,及び水分硬化能力のある反応性官能基も提供する。
比較例
これらの実施例は、当業者に本発明を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。以下の成分を下記の例で使用した。
NMR:溶液状態の29Si−及び13C−NMRスペクトルをMercury VX 400MHzスペクトロメーターで室温(20〜22℃)で16mm Siを含まないプローブ中CDCl3(Isotec)を用いて記録した。Cr(acac)(クロムアセチルアセトネート)(20mM)をNMR試料に緩和剤として添加した。29Si NMRスペクトルを79.493MHzで取得し、及び5Hzのローレンツ線の拡がりにより処理した。このスペクトルは29Si核の長い緩和時間により半定量的なものに過ぎなかったが、同一条件下で取得されたスペクトルの相対的な比較は定量的であると考えられた。13C NMRスペクトルを100.626MHzで取得し、及び3Hzのローレンツ線の拡がりで処理した。両方の核に対して、典型的には、256〜512回の90°パルス幅の走査を共に加えて、適切な感度を得、パルス間の6秒(29Si)又は12秒(13C)の遅延を使用した。ゲートデカップリングを使用して、負の核オーバーハウザー効果を除去した。ケミカルシフトを外部テトラメチルシラン(TMS)に参照した。
I.例えば成分のリスト:
DOW CORNING(登録商標)SFD−120;0.13重量%ビニル線状ポリジメチルシロキサン;
DOW CORNING(登録商標)SFD−128;0.088重量%ビニル線状ポリジメチルシロキサン;
メチル水素シロキサン;1.67重量% SiHメチル水素シリコーン環状;
DOW CORNING(登録商標)2−0707;白金触媒0.52重量%白金;
MB2030−(DOW CORNING(登録商標)SFD−128/シリカブレンド);
メチルトリメトキシシラン(MTM);DOW CORNING(登録商標)Z6070;
OFS−1579/ETS900−メチル及びエチルトリアセトキシシランの混合物;
ヘキサメチルジシラザン(DOW CORNING(登録商標)4−2839);
テトラメチルジビニルジシラザン;(DOW CORNING(登録商標)Z−2484);
(DOW CORNING(登録商標)XCF3−6105)−トリメトキシシリルエチル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン(ETM);
DOW CORNING(登録商標)2−5161 Capperヘプタメチルトリシロキサン;
OFS−6030シランメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;
OFS−2306シランイソブチルトリメトキシシラン(IBTMS);
アルコキシル化ポリマー1(AP−1)−DOW CORNING(登録商標)3−0116トリメトキシシリルエチル)テトラメチルジシロキサン末端ポリジメチルシロキサン(DOW CORNING(登録商標)SFD 128),約60,000cps;
アルコキシル化ポリマー2(AP−2)−トリメトキシシリルエチル)テトラメチルジシロキサン末端ポリジメチルシロキサン(DOW CORNING(登録商標)SFD−120)約10,000cps;
アルコキシル化ポリマー3(AP−3)DOW CORNING(登録商標)3−1717トリメトキシシリルエチル)テトラメチルジシロキサン末端ポリジメチルシロキサン(DOW CORNING(登録商標)SFD−117)、約2000cps;
アルコキシル化ポリマー4(AP−4)DOW CORNING(登録商標)3−1719トリメトキシシリルエチル)テトラメチルジシロキサン末端ポリジメチルシロキサン、約500cps;
DOW CORNING(登録商標)866は一液白金付加硬化型接着剤であり;
DOW CORNING(登録商標)3−6265は一液白金付加硬化型接着剤であり;
DOW CORNING(登録商標)3−6265 HPは一液白金付加硬化型接着剤であり;
MQ樹脂1(DC407樹脂)高シラノールM 17,000〜22000g/モル、シラノール含有量3.4重量%、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,USA)から市販;
ViMQ樹脂1高ビニル高シラノールMQ(6−3444)、ビニル含有量1.9重量%、M=17,000〜22000g/モル、シラノール含有量1.5重量%、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,USA)から市販;
ViMQ樹脂2高ビニル低シラノールMQ(DOW CORNING(登録商標)PL3444)、ビニル含有量1.9重量%、M=17,000〜22000g/モル、シラノール含有量0.3〜1.0重量%、Dow Corning Corporation(Midland,Michigan,USA)から市販;
ジアリルマレエート(DAM)、Bimax Inc.(Glen Rock,Pennsylvania)から市販;
アリルメタクリレート(AMA)、BASF Corporation(Florham Park,New Jersey)から市販;
ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)、Sigma Aldrich(Milwaukee,Wisconsin)から市販;
酸化マグネシウム(MAGOX SUPER PREMIUM)、Premier Magnesia(W.Conshohocken,PA 19428 USA)から市販;
BA33鉄酸化物顔料、Cathay Pigments(USA),Inc.(Valparaiso,IN 46383 USA)から市販;
Varox(登録商標)DCBP−50 Paste、R T Vanderbilt Co.(Norwalk CT 06856 USA)から市販;
Perkadox L−50−PS、Akzo Nobel Polymer LLC(Chicago IL USA)の製品;
TAIC;トリアリルイソシアヌレート、Sigma−Aldrich Corp(St.Louis,MO,USA);
TYZOR TNBT、Dorf Ketal Speciality Catalysts,LLC(3727 Greenbriar Dr.,Stafford,TX 77477 USA)から市販;
A−1110はMomentive Performance Materials Inc(Albany NY USA)から市販されているSilquest A1110であり;
A−186はMomentive Performance Materials Inc(Albany NY USA)から市販されているSilquest A186であり;
TINOPAL OB、蛍光増白剤、BASF Corporation(100 Campus Drive Florham Park,New Jersey 07932.);USA;
2−メルカプトベンゾチアゾール、Sigma−Aldrich Corp.(St.Louis,MO,USA)から市販;
トリフルオロ酢酸(TFAA)、Sigma−Aldrich Corp.(St.Louis,MO,USA)から市販;
トリフルオロメタンスルホン酸、トリフル酸(FC−24)、3M Corporation(St.Paul,MN 55144−1000 USA)から市販;
II.例に対する基材のリスト:
Alclad(商標)アルミニウムタイプAD Q−パネル2024T3、Q−Lab Corporation(800 Canterbury Rd.,Cleveland,OH 44145 USA)から市販;
III.例に対する使用装置:
下記の全てのブレンドを空気式ペイルポンプにより供給され、及びZenith 2.92CC/回転ギアポンプにより計量注入される、空気式高剪断ミキサーにより行った。触媒フィードをIsco 500D注射器ポンプにより行った。
全ての押し出し実験をCentury製のモジュラー30mm共回転の完全相互噛み合い型二軸押し出し機で行った。押し出し機は15HP ACモーターで駆動され、最大500rpmのスクリュー速度を生じることができる。各スクリューの実際の直径は30.7mmであり、チャンネル深さは4.8mmである。自由空間断面積は4.77cmである。機械の全長:直径比は42:1L/D(12バレル)であり、477cmの全自由加工容積を有する。使用されたスクリュー要素は右巻き及び左巻きの搬送スクリュー及び混練ブロックからなるものであった。
IV.アルコキシル化樹脂ポリマーブレンドを含む接着剤組成物の粘度に対する評価
A.アルコキシル化樹脂ポリマーブレンド(ARPB)の合成
アルコキシル化樹脂ポリマーブレンド(ARPB)を次の2つの方法の1つにより作製した。1)アルコキシル化剤を別個に添加し、続いてモノヒドリドシリコーンキャップ剤(すなわち、末端キャップ剤)を樹脂ポリマーブレンド(RPB)に添加する方法、又はアルコキシル化剤及び末端キャップ剤をRPBにオール−イン−ワンで連続的に添加するより好ましい方法。
最初に、成分1及び3(下記の表1を参照)を10分間混合することにより試料Aを作製した。反応を成分2の添加により触媒した。次いで、成分1〜3を40℃で30分間反応させ、その時点で成分4を添加し及び混合物を最高80℃で30分間反応させ続けた。この時点で、生成物を充分な真空で140℃で30分間ストリッピングした。
成分1、3,及び4を10分間混合し、次いで成分2を添加し、及び生成物を10分間混合することにより、試料B、C及びDを作製した。次いで、生成物を40℃で10分間加熱した。次いで、温度を76℃まで上げ、及び30分間保持した。この時点で、生成物を充分な真空で140℃で30分間ストリッピングした。試料A〜Dの組成を表1に要約する。

DOW CORNING(登録商標)SFD−120(ビニル末端ブロックPDMSポリマー)及びビニル化MQ樹脂(DOW CORNING(登録商標)6−3444)の45:55樹脂:ポリマー比の物理的混合物6−3444は29Si−NMRにより確認すると、ほぼ1.9重量%ビニル及び1.8重量%シラノールである。
DOW CORNING(登録商標)2−0707。
DOW CORNING(登録商標)XCF3−6105。
DOW CORNING(登録商標)2−5161。
B.試料A〜Dを含む接着剤組成物の粘度に対する評価
次いで、アルコキシル化樹脂ポリマーブレンド(試料A〜D)をシリコーン流体及び充填剤(MB2030)の非反応性マスターバッチと混合して、意図する接着剤用途の粘度をシミュレーションした。得られる接着剤組成物のそれぞれの粘度を#7スピンドル付きのブルックフィールド粘度計(HAT)で測定した。
粘度を測定するために、スピンドルを接着剤試料と共に正しいレベルまで挿入した。次いで、スピンドルを1分当たり50回転(rpm)で1分間回転、続いて100rpmで1分間、続いて10rpmで2分間回転させ、接着剤試料の粘度を読み取った。次いで、試料を1rpmで回転し、及び粘度を2分で読み取った。1rpm値での粘度の示度を10rpm値での示度で割ることにより、チクソトロピー比を求めた。結果を表2に要約する。
表2の結果は、順次添加又はオールインワン型添加のいずれかにより作製されたアルコキシ官能性シロキサン反応性樹脂から作製された接着剤組成物(比較試料AA及びBB)が類似の粘度プロフィールを呈したことを示す。
更に、APRB中の全SiH/Vi比を維持し、末端キャップ剤の量を増加させながら(試料CC及びDDをBBと比較)、アルコキシル化樹脂ポリマーブレンド中のアルコキシル化剤の量を低減させることは、これらが導入される接着剤組成物の粘度の若干の減少及びチクソトロピー指数の対応する低減を生じた。
V.接着剤組成物の評価
A.メタクリレートクラスター化シリコーンポリマー(MCP−1及びMCP)の作製
50リットルのTurelloミキサー中に12kgのシリコーンポリマーマスターバッチ(MB2030)(SFD−128/シリカブレンド)、6.77kgのSFD120ポリマー、1.12kgのOS20シリコーン流体(メチルシロキサン流体、Dow Corning Corporation(Midland,MI)から市販)、及び20.45gのOFS−1579異性体低減剤を装填した。窒素中2%酸素の雰囲気を用いて混合物を不活性化し、及び15分間撹拌した。この均質化した混合物に6gのBHT、409.7gの環状メチル水素シロキサン、及び965.3gのAMAを添加した。得られた混合物を室温で追加の20分間撹拌し、その時点で26.62gの白金触媒を添加した。この混合物を追加の10分間撹拌し、その後温度を60℃に設定した。温度を60℃で30分間保持し、その後40℃超まで冷却し、及び26.62gのDAMを添加した。次いで、この混合物を35℃未満まで冷却し、その後182.8gのメチルトリメトキシシラン(MTM)を添加した。次いで、この混合物を60℃まで加熱し、及び30分間保持し、そこで温度を80℃まで上げ、及び0.007MPa(55mm Hg)の真空を40分間印加した。本明細書では、得られたポリマーをMCP−1と呼ぶ。
ポリマーMCPを形成するために、異性体低減剤を添加したことを除いて、前段と同じ手順を行った。
B.RPB HS及びRPB LSの作製
45部のDow Corning(登録商標)SFD−120ポリマーをキシレン中の55部のビニルMQ樹脂(ViMQ樹脂1又はViMQ樹脂2のいずれか)にゆっくり(撹拌しながら)添加することにより、下記の例中の樹脂ポリマーブレンド(RPB HS及びRPB LS)を作製した。この均質溶液をロータリーエバポレーターにより0.0003MPa(2mm Hg)真空下150℃で脱気して、それぞれの樹脂ポリマーブレンド(ViMQ樹脂1製のRPB HS。又はViMQ樹脂2製のRPB LS)を形成した。
次に、669.7グラムのRPB HS又はLSを0.24リットルの(1/4クオート)Rossミキサーの中に28.3グラムの成分3及び8.1グラムの成分4と共にブレンドした。7.55グラムの成分5及び0.76グラムの成分6をこの混合物に所望により添加し、及び15分間混合した。次いで、成分5及び6の処理ブレンドをこの混合物に添加し,及びこの混合物を15分間ブレンドし、次いで60℃で30分間加熱した。最終的に、熱を120℃まで上げ、及びこの混合物を真空下に置く。表3に示すように、得られる組成物をそれぞれARPB−E、ARPB−F、及びARPB−Gとラベルを付けた。
C.評価用熱ラジカル硬化シリコーン接着剤組成物の作製
0.9リットル(1クオート)Rossミキサー中で以下の成分を25℃以下の温度を維持するために冷却しながら混合して、表4に示すように接着剤組成物を形成した。
次に、Ares平行板レオメーター(Ares Rheometer model G2、TA instruments(159 Lukens Drive,New Castle,DE 19720))を用いて、表4から形成され及び下記の表5に示す接着剤の粘度を室温でエージングした日数の関数として2つの剪断速度(0.1及び1秒−1)でモニターした。結果を表5及び6に要約する。
表5及び6が示すように、ARPB(ARPB−E及びF)の低シラノール版は、ARPB(ARPB−G)の高シラノール版と比較して、低下した粘度をもたらした。
次に、接着剤をAlclad(商標)アルミニウム基材(Alcoaから入手可能)に塗布し、及び85℃で20分間硬化し、及び0.2mm(8mil)ボンドライン厚さを有した。試料の半分を室温で評価し、及びエージングし、残りの試料をプレッシャークッカー試験機(PCT)中に0.1メガパスカルで24時間置き、及びエージング後評価した。適切にエージングされた被覆基材のラップ剪断接着性をメガパスカルMPa(1平方インチ当たりのポンド(PSI))でのピーク応力で評価し、結果を表7に要約した。
表7が示すように、接着剤組成物への異性体低減剤の導入は、異性体低減剤を含まない試料と比較してAlclad(商標)アルミニウム基材に対する同等の接着性をもたらした。
D.熱ラジカル硬化シリコーン接着剤組成物に対する分注性の評価
次に、様々な熱ラジカル硬化組成物の分注性を評価した。
表8中の材料をFlack Tek Inc(Landrum,SC 29356 USA.)から市販されているHauschildスピードミキサーDAC 150.1 FV−K中でコールドブレンドした。
表9中の成分も分散性に対する評価の前にスピードミキサー中で混合した。

12AP3−DOW CORNING(登録商標)3−1717−トリメトキシシリルエチル)テトラメチルジシロキサン末端ポリジメチルシロキサン(DOW CORNING(登録商標)SFD−117)、約2000cps
EFD 1000−XL注射器ディスペンサー(Nordson EFD(East Providence,RI 02914,USA)から入手可能)を用いて、分注及び曳糸性チェックを行った。比較する材料を30ml EFD注射器から0.3メガパスカル(1平方インチ当たり50ポンド)の空気圧で分注した。
評点付けは、接着剤ビーズを印加圧力でコントロールする能力に基づく主観的な評点付けである。評点付けは、印加圧力の終了時の任意のビーズの傾向及び長さの反映である。優れた硬化と多くの基材に対する接着を有していても、接着剤のビーズ又はドットを基材上にタイミングよく規定どおり分注することができないと、商業的採用を中止することがある。
表9が示すように、上記に定義されたARPB−1は、機械的性質を失わずに分注を改善する。それは、また、酸素禁止によるラジカル硬化されたシステムにおけるいかなる表面粘着性も克服可能である二次的な硬化機構も提供する。アルコキシ官能基が鉱物質及び金属性表面に対する接着性に極めて望ましいということも注記されなければならない。
E.熱ラジカル硬化シリコーン接着剤組成物に対する機械的性質の評価
様々な基材の2.5cm×8cm(1”×3”)のパネルをアセトンでクリーニングした(3試料を作製)。塗布に適当なSpheriglassスペーサービーズ(Potters Industries Inc.(350 North Baker Drive,Canby,OR 97013−0607))(すなわち、8mil(200マイクロメートル))を用いて、ボンドラインを作製した。より大きなボンドラインは0.5mm(20mil)のワイヤを使用した。
0.95cm(3/8”)のバインダークリップを両方のスペーサー法と共に使用して、硬化の間基材を固定した。時間及び温度での硬化を下記の結果に示した。試験をInstron 5566引っ張り試験機(Instron Worldwide Headquarters(825 University Ave.,Norwood,MA 02062−2643))により1分当たり5センチメートル(1分当たり2インチ)で行った。

11Alcladアルミニウム、タイプAD Q−パネル2024T3、Q−Lab Corporation,800(Cleveland,OH 44145 USA)。
123105 PBT:ポリブチレンテレフタレートCelanex(登録商標)3105、Ticona North America(Florence,KY 41042)から市販。
13LCP:液晶ポリマー、Xydar(登録商標)、Solvay Chemicals(Houston,Texas 77098 USA)から市販。
14PA66:ポリアミドUltramid(登録商標)、BASF Corpration(Florham Park,NJ 07932 USA)から市販。
15PC:ポリカーボネートLexan(登録商標)、SABIC Innovative Plastics(Pittsfield,MA 01201,USA)から市販。
16PE:ポリエチレン中高密度PE(PEX)、Lowes(Mooresville,NC 28117 USA)で入手可能。
17FR−4:エポキシガラス繊維積層品、Norplex−Micarta(Postville,Iowa,USA)から市販。
表10が示すように,本発明による接着剤組成物(表3のMCP−1含有接着剤)は、アルミニウム及びプラスチック基材の両方に対して適切な接着性及び凝集性を呈し、及びポリエチレンに接着する唯一の接着剤組成物であった。本開示は例示的に記載したものであり、使用されている用語は、限定ではなく、説明の語の性質のものであるように意図されたものであることを理解すべきである。明らかに、本開示の多くの修正及び変更が上記の教示に照らして可能である。したがって、本開示が、添付のクレームの範囲内で特定して説明されたのと他の方法で実施されてもよいことは理解されるべきである。
本発明の末端キャップ剤(iii)は、式R Si−(R SiO)−SiR H又はR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 、又はその組合せであり、式中、各Rは独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtは0〜10の範囲の値を有する。
特定の実施形態では、この反応性樹脂及びポリマーは、
(i)RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂であって、少なくとも1つのRがアルケニル基であるという条件で、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、RSiO1/2単位/SiO4/2単位のモル比が0.5/1〜1.5/1の範囲の値を有する、RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂、
(ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端で有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物、及び
(iii)各Rが独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtが0〜10の範囲のそれぞれの値を有する、式R Si−(R SiO)−SiR H又はR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 、又はその組合せに従う式の末端キャップ剤、(iv)1分子当たり平均少なくとも2つの脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンを、
(iv)ヒドロシリル化触媒の存在において反応させた反応生成物を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーである。
成分(iii)は末端キャップ剤である。末端キャップ剤は、分子当たり1つのケイ素結合水素原子を有するポリジオルガノシロキサンであってもよい。代表的な末端キャップ剤は式(I)、式(II)、又はその組合せを有してもよい。式(I)はR Si−(R SiO)−SiR Hである。各Rは上述の通りであり、及び独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルなどのアルキル、及びフェニル、トリル、キシリル、及びベンジルなどのアリールにより代表される一価炭化水素基であり、及び添え字は0〜10、又は1〜10の範囲の値、又は1を有する。式(II)はR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR である。この式において、各Rは上述の通りであり、及び独立にメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルなどのアルキル、及びフェニル、トリル、キシリル、及びベンジルなどのアリールにより代表される一価炭化水素基である。添え字tは0〜10の範囲の値、又は0を有する。

Claims (18)

  1. アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーであって、
    (i)RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂、
    (式中、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、ただし、少なくとも1つのRがアルケニル基であり、
    SiO1/2単位とSiO4/2単位のモル比が0.5/1〜1.5/1の範囲の値を有する)
    (ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端に有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物、
    (iii)式R Si−(R SiO)−SiR H若しくはR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 又はその組合せに従う末端キャップ剤(式中、各Rが独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtがそれぞれ0〜10の範囲の値を有する)、及び
    (iv)1分子当たり平均少なくとも2つの脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサン、を
    (v)ヒドロシリル化触媒の存在下で
    反応した反応生成物を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  2. 前記樹脂(i)のシラノール含有量が前記樹脂(i)の全重量の1重量パーセント未満である、請求項1に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  3. 前記樹脂(i)が12,000〜30,000g/モル(ダルトン)の範囲の重量平均分子量を有する、請求項1又は請求項2に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  4. 前記樹脂(i)が17,000〜22,000g/モル(ダルトン)の範囲の重量平均分子量を有する、請求項1又は請求項2に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  5. 前記アルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物(ii)が式HSi(ROSi(RCHCHSiR (OR3−zである(式中、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素であり、及び添え字zが0又は1である)、請求項1〜4のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  6. がメチルである、請求項5に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  7. 前記樹脂(i)のアルケニル基の最大60重量%が成分(ii)のケイ素結合水素原子と反応する、請求項1〜6のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  8. 前記樹脂(i)のアルケニル基の少なくとも40重量%が成分(iii)のケイ素結合水素原子と反応する、請求項1〜7のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  9. 前記ポリオルガノシロキサン(iv)が式(I)R SiO(R SiO)(RSiO)SiR 若しくは式(II)R SiO(R SiO)(RSiO)SiR のもの、又はその組合せである(式中、各Rが独立に脂肪族不飽和基を含まない一価有機基であり、各Rが独立に脂肪族不飽和有機基であり、添え字aが2〜1000の範囲の平均値を有し、添え字bが0〜1000の範囲の平均値を有し、添え字cが0〜1000の範囲の平均値を有し、及び添え字dが4〜1000の範囲の平均値を有し、並びに10≦(a+b)≦1000及び10≦(c+d)≦1000である)、請求項1〜8のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  10. 前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーのアルケニル含有量が前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーの全重量の0.6〜2.2重量パーセントを占める、請求項1〜9のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  11. 前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーのシラノール含有量が前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーの全重量の0.3〜2.2重量パーセントを占める、請求項1〜10のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  12. 前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーが、酸掃去剤、着色剤、樹脂処理剤、腐食抑制剤、接着促進剤、及びその任意の組合せから選択される少なくとも1つの追加の成分を更に含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  13. 前記少なくとも1つの樹脂処理剤がRSi(OR、(R Si)NH、及びその組合せを含む(式中、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基である)、請求項12に記載のアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマー。
  14. アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを形成するための方法であって、
    (1)
    (i)RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂
    (式中、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、ただし、少なくとも1つのRがアルケニル基であり、
    SiO1/2単位とSiO4/2単位のモル比が0.5/1〜1.5/1の値を有する)と、
    (ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端に有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物と、
    (iii)式R Si−(R SiO)−SiR H若しくはR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 又はその組合せに従う末端キャップ剤(式中、各Rが独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtがそれぞれ0〜10の範囲の値を有する)と、
    (iv)1分子当たり平均少なくとも2つの脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンと、
    (v)ヒドロシリル化触媒と、
    を含む成分を同時に反応させてステップ(1)の反応生成物を得ること、及び
    (2)真空下でステップ(1)の前記反応生成物をストリッピングして、任意の過剰の末端キャップ剤(iii)を除去して前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを形成すること、
    を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを形成するための方法。
  15. アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを形成するための方法であって、
    (1)
    (i)RSiO1/2単位及びSiO4/2単位を含むアルケニル官能性シロキサン樹脂
    (式中、各Rが独立に1〜6個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、ただし、少なくとも1つのRがアルケニル基であり、RSiO1/2単位とSiO4/2単位のモル比が0.5/1〜1.5/1の値を有する)と、
    (iii)式R Si−(R SiO)−SiR H若しくはR Si−(R SiO)−(HRSiO)−SiR 又はその組合せに従う末端キャップ剤(式中、各Rが独立に炭化水素基であり、及び添え字s及びtがそれぞれ0〜10の範囲の値を有する)と、
    (iv)1分子当たり平均少なくとも2つの脂肪族不飽和有機基を有するポリオルガノシロキサンと、
    (iv)ヒドロシリル化触媒と、
    を同時に反応させて反応生成物を得ること、及び
    (2)(ii)少なくとも1つのケイ素結合水素原子を分子末端に有するアルコキシシラン官能性オルガノシロキサン化合物をステップ(1)の前記反応生成物に導入して、ステップ(2)の生成物を得ること、及び
    (3)真空下でステップ(2)の前記生成物から過剰の末端キャップ剤(iii)をストリッピングして、前記アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを形成すること、
    を含む、アルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーを形成するための方法。
  16. 前記樹脂(i)のアルケニル基の最大60重量%が成分(ii)のケイ素結合水素原子と反応する、請求項14又は請求項15に記載の方法。
  17. 前記樹脂(i)のアルケニル基の少なくとも40重量%が成分(iii)のケイ素結合水素原子と反応する、請求項14〜16のいずれか一項に記載の方法。
  18. 少なくとも1つの追加の成分を前記形成されたアルコキシ官能性オルガノポリシロキサン樹脂及びポリマーに導入することを更に含み、前記少なくとも1つの追加の成分が酸掃去剤、着色剤、樹脂処理剤、腐食抑制剤、接着促進剤、及びその任意の組合せから選択される、請求項14〜17のいずれか一項に記載の方法。
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