JP2016178083A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016178083A JP2016178083A JP2016056944A JP2016056944A JP2016178083A JP 2016178083 A JP2016178083 A JP 2016178083A JP 2016056944 A JP2016056944 A JP 2016056944A JP 2016056944 A JP2016056944 A JP 2016056944A JP 2016178083 A JP2016178083 A JP 2016178083A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- layer
- separator
- fiber layer
- synthetic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/426—Fluorocarbon polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/454—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising a non-fibrous layer and a fibrous layer superimposed on one another
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/457—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
- H01M50/461—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes with adhesive layers between electrodes and separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/058—Construction or manufacture
- H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Mounting, Suspending (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の非水電解液二次電池は、正極50と、負極60と、セパレータ70とが重ねあわされた電極体20と、非水電解液とを備える。そして、セパレータ70と正極50との間、及び/又は、セパレータ70と負極60との間に合成樹脂からなる繊維を含む繊維層80を有し、当該繊維層80は前記繊維を構成する合成樹脂成分として少なくともポリフッ化ビニリデン(PVDF)とポリテトラフルオロエチレン(PTFE)とを含み、かかるPVDFおよび前記PTFEの平均分子量がいずれも20万以上200万以下であり、上記繊維を構成する合成樹脂成分のうちの上記PVDFの含有量が上記PTFEの含有量よりも多く、且つ当該PTFEの含有量が該合成樹脂成分全体の45質量%以下である。
【選択図】図4
Description
上記電極体のうち非水電解液が少ない(不足する)部分では、いわゆる液枯れが生じがちである。かかる非水電解液が少ない部分(典型的には液枯れが生じた部分)では、当該部分に存在する非水電解液が必要量を下回り、電池全体としての充放電性能が低下する傾向がある。また、上記電極体のうち非水電解液が相対的に多く存在する部分には電池反応が集中するため当該部分の劣化が促進される傾向がある。これらの事象はいずれも性能劣化(電池抵抗の増大や容量劣化など)の要因になるため好ましくない。特に高いハイレート充放電特性が要求される目的に使用される非水電解液二次電池に対しては、このような電極体内の非水電解液の液量ムラに起因する性能劣化を抑えることが重要である。
また、本明細書において合成樹脂成分の「平均分子量」は、数平均分子量を意味し、例えば、ゲル浸透クロマトグラフ分析(GPC)により測定される値を採用することができる。
ここで、上記繊維層はPVDFを含むため、当該繊維層内に非水電解液を保持する特性(以下、「非水電解液の保液性」ともいう)に優れる。また、上記繊維層中にPTFEを含むことで、上記繊維層を構成する繊維の強度を向上することができる。繊維層に含まれる繊維を構成する合成樹脂成分中のPVDFの含有量およびPTFEの含有量を上記範囲とすることで、上記非水電解液の保液性と上記繊維層を構成する繊維の強度向上とを両立して実現することができる。
また、分子量が上記範囲のPVDFおよびPTFEを用いることで、上記繊維層を構成する繊維どうしが良く絡み合った均質な繊維層を形成することができる。
ここで開示される繊維層は、平均厚みが比較的小さい場合であっても、優れた非水電解液の保液性を発揮することができる。また、上記繊維層の平均厚みを上記範囲とすることで、正極と負極との距離(電極間距離)を小さくすることができる。これにより、両電極間における非水電解液中の電荷担体の移動距離が小さくなり(即ち両電極間における電荷担体の移動が円滑(スムーズ)となり)、電池抵抗を低減できる。
上記繊維層をセパレータ表面に形成することで、上記セパレータの細孔潰れを好適に抑制し得る。また、セパレータが圧迫されてセパレータ内に保持されていた非水電解液が押し出された場合であっても、上記繊維層内に当該非水電解液を保持することができる。
なお、典型的に、上記耐熱層表面には微小な凹凸が存在するため、上記繊維層を構成する繊維がかかる凹凸に絡まりやすい。このため、上記耐熱層表面は上記繊維層の形成に適している。
上記構成の組電池では、それを構成する単電池中に備えられた捲回電極体が所定の拘束圧で拘束されているため、ハイレート充放電を繰り返した際に、電極体内のセパレータが圧迫されやすく、また電極体内の非水電解液が電極体の外に押し出されやすい。このため、かかる組電池に用いられる単電池(非水電解液二次電池)として、ここで開示される非水電解液二次電池を適用することで、上述した本発明の効果を高レベルで発揮し得る単電池を備えた組電池を提供することができる。
なお、リチウムイオン二次電池は一例であり、本発明の技術思想は、その他の電荷担体(例えばマグネシウムイオン)を備える他の非水電解液二次電池(例えばマグネシウム二次電池)にも適用される。
ここで開示する捲回電極体20は、図3および図4に示すように、正極50とセパレータ70の間、及び/又は、負極60とセパレータ70の間に、ここで開示する繊維層80を有する。以下、特に限定する事を意図するものではないが、本発明の一実施形態として、上記繊維層がセパレータの表面に形成された非水電解液二次電池を例にして説明する。
或いはまた、長尺なシート状の繊維層80を別に独立して作製し、当該繊維層80がセパレータ70と正極50との間、及び/又は、セパレータ70と負極60との間に配置されるように、繊維層80、正極50、負極60、およびセパレータ70を重ねあわせてもよい。
ここで開示される繊維層80は、合成樹脂からなる繊維を含む。かかる繊維層80は、上記繊維を含む網目状の形態である。典型的には、多数の細孔(空孔)を有する(即ち空孔率が大きい)ため、かかる空孔に非水電解液を保持することができる。即ち、繊維層80は非水電解液の保液性に優れる。これにより、かかる繊維層80を有する電極体20内に保持可能な非水電解液の液量を増大することができる。また、かかる繊維層80は空孔率が大きく非水電解液の透過性に優れているため、非水電解液が含浸し易い。このため、電極体20中にかかる繊維層80を有することで、当該電極体20中へ非水電解液をスムーズに含浸し得る。特に、捲回電極体20は電極の面積に対して電解液の入り口(浸透方向の端部)が特に狭くなりがちであり、電極体中に非水電解液の含浸ムラが生じやすい。このため、繊維層80を有することで電極体20内へ非水電解液を効率よく含浸させることがとりわけ効果的である。
かかる繊維層80は、典型的に、繊維を織り、編み、積層等の手法により三次元的に集合して形成された構造体である。
不織布状の繊維層80としては、例えば、繊維を織らずにシート状に成形一体化させた形態であり得る。かかる不織布状の繊維層80は、典型的には繊維が積層されて構成される。かかる不織布状の繊維層80は、例えば、繊維が結合することなく絡み合って一体のシート状となっていても良いし、繊維が交点において直接結合していても良いし、繊維が交点においてバインダを介して結合していても良い。
織布状の繊維層80としては、例えば、繊維がシート状(布状)に織られてなる形態であり得る。かかる織布状の繊維層80の織物構造については特に制限はなく、例えば、平織、綾織、朱子織等の多様な構造であってよく、また、用いる繊維の繊維径や、目開きについても任意に設定することができる。なお、織線が厚み方向で大きく湾曲するように(すなわち立体的に)織られた織布は、面方向の透気度を低くすることができる。
この実施形態では、上記繊維層80は不織布状の形態を例にして説明する。
かかる繊維に含まれるPVDFおよびPTFEは、いずれも平均分子量(数平均分子量:Mn)が20万以上200万以下である。上記PVDFおよびPTFEの平均分子量が小さすぎると、繊維どうしの絡み合いが悪くなりがちであり、繊維層80の成形性が低下する虞がある。一方で、上記PVDFおよびPTFEの平均分子量が大きすぎると、繊維どうしが絡まりやすくなり過ぎてしまい、均質な性状(典型的には平均厚み、細孔分布等)の繊維層80の形成が困難になる場合がある。
また、上記繊維を構成する合成樹脂成分のうちのPVDFの含有量は、当該合成樹脂成分のうちのPTFEの含有量よりも多い。例えば、上記繊維を構成する合成樹脂成分のうちのPVDFの含有量は、当該合成樹脂成分全体の30質量%以上(例えば50質量%以上)80質量%以下(例えば70質量%以下)とすることが好ましい。上記繊維層を構成する合成樹脂成分全体に占めるPVDFの含有量を上記範囲とすることで、均質な性状(典型的には平均厚み、細孔分布等)の繊維層80を形成し得る。また、繊維層80を構成する繊維中のPVDFの含有量が少なすぎると、PVDFによる非水電解液保持能力が十分に発揮されず、繊維層80の保液性が低下する虞がある。一方で、繊維中のPVDFの含有量が多すぎると、繊維層80中に保持される非水電解液の液量が過大となりすぎてしまい、正極50(典型的には正極活物質層54)および負極60(典型的には負極活物質層64)中の非水電解液が不足する虞がある。
上記繊維を構成する合成樹脂成分に占めるPVDFの含有量とPTFEの含有量の合計は、合成樹脂成分全体の50質量%以上(好ましくは55質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上)が好ましい。上記繊維層80を構成する繊維は、合成樹脂成分として、実質的にPVDFとPTFEのみを含むものであり得る。
このように、繊維を構成する合成樹脂成分として上記PVDFおよびPTFE以外の合成樹脂成分を含む場合は、繊維層を構成する合成樹脂成分に占める上記PVDFおよびPTFE以外の合成樹脂成分の割合は、例えば当該合成樹脂成分全体の45質量%以下(好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは10質量%以下)が好ましい。
好ましい一態様では、繊維中に含まれる合成樹脂成分(PVDF、PTFE、およびその他の合成樹脂成分)の割合が、繊維全体の凡そ90質量%以上(例えば95質量%以上)である。繊維層80を構成する繊維は、実質的に上記合成樹脂成分のみから構成される繊維であり得る。
好ましい一態様では、上記繊維層80中の上記合成樹脂からなる繊維(即ち合成樹脂成分として少なくともPTFEとPVDFとを含む繊維)の含有量が、上記繊維層80全体の凡そ90質量%以上(例えば95質量%以上)である。上記繊維層80は、実質的に、少なくともPVDFおよびPTFEを含む繊維のみから構成される繊維層であり得る。
例えば、不織布状の繊維層80を作製する方法の好適例として、エレクトロスピニング法(電界紡糸法、静電紡糸法ともいう)が挙げられる。エレクトロスピニング法とは、大まかにいうと、紡糸ノズル内の溶液状の紡糸材料(典型的にはポリマー溶液)に高電圧を印加し、これにより帯電した上記紡糸材料を紡糸ノズルから噴射して繊維を紡糸する方法である。かかる繊維をコレクター(対電極、捕集電極基板ともいう)に回収することで、不織布を作製することができる。
例えば、上記繊維に含まれる合成樹脂成分と必要に応じて用いられる材料とを適当な溶媒(例えばNMP等)に溶解(溶融)して溶液状の繊維層形成用組成物を調製し、エレクトロスピニング法により当該組成物から繊維を作製(紡糸)する。そして、得られた繊維をコレクタ上に載置したセパレータ70(或いは正極50または負極60)の表面にシート状に積層して回収することで、セパレータ70(或いは正極50または負極60)表面に不織布状の繊維層80を形成することができる。なお、必要に応じて圧延処理(プレス処理)を行うことで、繊維層80の性状(平均厚み、空孔率、坪量)等を調整し得る。
なお、好ましくは、上記繊維層80はセパレータ70(或いは正極50または負極60)の表面全体に、即ちセパレータ70(或いは正極50または負極60)の長手方向および幅方向の全体に亘って形成されている。
正極50を構成する正極集電体52としては、導電性の良好な金属(例えばアルミニウム、ニッケル、チタン、ステンレス鋼等)からなる導電性材料を好適に採用し得る。正極活物質層54は、少なくとも正極活物質を含む。かかる正極活物質としては、例えば、層状構造やスピネル構造等のリチウム複合金属酸化物(例えば、LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2、LiNiO2、LiCoO2、LiFeO2、LiMn2O4、LiNi0.5Mn1.5O4、LiFePO4等)を好適に使用し得る。また、正極活物質層54は、活物質以外の成分、例えば導電材やバインダ等を含み得る。導電材としては、アセチレンブラック(AB)等のカーボンブラックやその他(グラファイト等)の炭素材料を好適に使用し得る。バインダとしては、PVDF等を使用し得る。
負極60を構成する負極集電体62としては、導電性の良好な金属(例えば、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼等)からなる導電性材料を好適に採用し得る。負極活物質層64は、少なくとも負極活物質を含む。かかる負極活物質としては、例えば、黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン等の炭素材料を使用し得る。また、上記炭素材料(コアとなる炭素材料)の表面を非晶質炭素膜で被覆してもよい。負極活物質層64は、活物質以外の成分、例えばバインダや増粘剤等を含み得る。バインダとしては、スチレンブタジエンラバー(SBR)等を使用し得る。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース(CMC)等を使用し得る。
セパレータ70は、樹脂製のセパレータ基材72のみからなるセパレータであり得る。或いはまた、上記樹脂製のセパレータ基材(基材層)72の片面または両面(典型的には片面)に多孔質の耐熱層72を備えた耐熱性セパレータであってもよい。かかる耐熱層74は、上記基材層72の表面全体に、即ち基材層72の長手方向および幅方向の全体に亘って形成されたものであり得る。
上記耐熱層72は、例えば、耐熱性微粒子とバインダとを含む。かかる耐熱性微粒子は、非水電解液二次電池用セパレータの耐熱層72中でフィラーとして用いられる有機フィラー、無機フィラー等であり得る。耐熱性や耐久性、分散性、安定性等を考慮すると、無機フィラーを用いることが好ましい。
本明細書において、フィラーの平均粒径とは、一般的なレーザー回折・光散乱法に基づく粒度分布測定に基づいて測定した体積基準の粒度分布において、微粒子側からの累積50体積%に相当する粒径(D50粒径、メジアン径ともいう。)をいう。無機フィラーの粒径は、例えば粉砕や篩分け等の手法により調整することができる。
なお、耐熱層74は、上述のフィラーおよびバインダに加えて一般的な二次電池において耐熱層74の構成成分として使用され得る1種または2種以上の材料を必要に応じて含有し得る。そのような材料の例としては、増粘剤、分散剤等の各種添加剤が挙げられる。
なお、基材層72の厚みおよび耐熱層74の厚みは、マイクロメータや厚み計等を用いた計測や、断面SEM画像の解析等によって求めることができる。
また、耐熱層74の多孔度(空孔率)は、例えば50体積%以上70体積%以下であり得る。耐熱層74の多孔度があまりに大きすぎると、機械的強度が不足する場合がある。一方で、多孔度があまりに小さすぎると、イオン透過性が低下して抵抗の増大や入出力特性の低下が生じる場合がある。耐熱層74の多孔度は、例えばフィラーの形状(例えば平均粒径)、バインダの含有量等によって調整することができる。
このため、基材層72の多孔度及び耐熱層74の多孔度を上記範囲とすることで、高い強度と優れた絶縁性を発揮し、且つ電池性能(例えば、イオン透過性や入出力特性)を向上し得る。
ここで「透気度」とは、ガーレ―試験機法により測定された透気抵抗度(ガーレー秒数)のことをいい、所定の方法で測定した時に100mLの空気が透過するのに要する時間(秒)をいう。かかる透気度は、JIS P8117(2009)に規定された方法で測定することができる。
非水電解液としては、典型的には適当な非水系の溶媒(典型的には有機溶媒)中に支持塩を含有させたものを用いることができる。
図5に示すように、この組電池200は、複数個(典型的には10個以上、好ましくは10〜30個程度、例えば20個)のリチウムイオン二次電池(単電池)100を、それぞれの正極端子42および負極端子44が交互に配置されるように一つずつ反転させつつ、電池ケース30の幅広な面が対向する方向、即ち、電池ケース内の扁平な捲回電極体の扁平面が対向する方向に配列されている。当該配列された単電池100間には、所定形状の冷却板110が挟み込まれている。この冷却板110は、使用時に各単電池100内で発生する熱を効率よく放散させるための放熱部材として機能するものであって、好ましくは単電池100間に冷却用流体(典型的には空気)を導入可能な形状(例えば、長方形状の冷却板の一辺から垂直に延びて対向する辺に至る複数の平行な溝が表面に設けられた形状)を有する。熱伝導性の良い金属製もしくは軽量で硬質なポリプロピレンその他の合成樹脂製の冷却板が好適である。
そして、隣接する単電池100間において、一方の正極端子42と他方の負極端子44とが、接続部材(バスバー)140によって電気的に接続されている。このように各単電池100を直列に接続することにより、所望する電圧の組電池200が構築されている。
セパレータは、以下の手順で作製した。まず、セパレータ基材(基材層)として、多孔質ポリエチレン層の両面に多孔質ポリプロピレン層が形成された三層構造の基材シート(平均厚み20μm、透気度320秒)を準備した。また、無機フィラーとしてのアルミナと、バインダとしてのアクリル系バインダとを、これらの材料の質量比が、無機フィラー:バインダ=97:3となるようにイオン交換水と混合することにより上記耐熱層形成用のペースト状組成物を調製した。次いで、かかる耐熱層形成用組成物を上記セパレータ基材の片面の全体に塗布して乾燥することにより、セパレータ基材の片面に耐熱層を有するセパレータを作製した。このとき、セパレータ全体の平均総厚みは25μm(即ち、耐熱層の平均厚みは5μm)であった。
ここで、上記エレクトロスピニング法には高電圧電源と、溶液タンクと、シリンジポンプとニードルノズル(紡糸口)とを備えるエレクトロスピニング装置を用い、紡糸口(ニードノズル)への印加電圧が10kV〜15kV、紡糸口と繊維層形成面(ここではセパレータの耐熱層表面)との距離(電極間距離)が10〜20cm、上記繊維層形成用溶液の送液量(送液スピード)が0.2mL/分〜0.3mL/分の条件で行った。
なお、上記繊維層の平均厚みは走査型電子顕微鏡(SEM)により撮影した画像を画像解析することによって求めた。
そして、かかる積層した正極、負極およびセパレータを、長尺方向に、およそ1N/mm2の捲回テンションで130回(即ち捲回数が130回)巻き取った(捲回した)。そして、かかる捲回体(捲回後の正極、負極およびセパレータ)を、捲回軸に直交する一の方向に押しつぶして拉げることで、扁平形状の捲回電極体を作製した。なお、上記捲回電極体は、捲回軸方向(長手方向)の長さが130mmであり、当該捲回軸方向に直交する方向(短手方向)の長さが50mmであった。
繊維層形成用組成物中のPVDFとPTFEの質量比をPVDF:PTFE=60:40に変更した以外は例1と同様の材料およびプロセスにて、例2に係る電池を作製した。
セパレータ基材として、多孔質ポリエチレン層(PE)からなる基材シート(平均厚み20μm、透気度100秒)を用いたことと、繊維層形成用組成物としてPVDF(平均分子量20万)をNMP中に溶解したものを用いたこと以外は例1と同様の材料およびプロセスにて、例3に係る電池を作製した。
上記繊維層を構成するPVDFとして、平均分子量が200万のものを用いた以外は例1と同様の材料およびプロセスにて、例4に係る電池を作製した。
繊維層形成用組成物としてPVDF(平均分子量50万)とPVF(平均分子量50万)とをPVDF:PVF=60:40の質量比でNMP中に溶解したものを用いたこと以外は例3と同様の材料およびプロセスにて、例5に係る電池を作製した。
繊維層形成用組成物中のPVDFとPVFとの質量比をPVDF:PVF=70:30に変更した以外は例5と同様の材料およびプロセスにて、例6に係る電池を作製した。
繊維層を形成しない以外は例3に係る電池と同様の材料およびプロセスにより、例7に係る電池を作製した。
セパレータ基材として、多孔質ポリエチレン層(PE)からなる基材シート(平均厚み20μm、透気度100秒)を用いたことと、繊維層形成用組成物としてPVDF(平均分子量15万)とPTFE(平均分子量70万)とFEP(平均分子量50万)とをPVDF:PTFE:FEP=56:22:22の質量比でNMP中に溶解したものを用いたことと、繊維層の平均厚みを1μmとしたこと以外は例1と同様の材料およびプロセスで、例8に係る電池を作製した。
セパレータ基材の材質および透気度、繊維層の形成に用いたPVDFおよびPTFEの平均分子量、繊維層(繊維)に含まれるPVDFの含有量およびPTFEの含有量(即ち繊維層形成用溶液中のPVDFの含有量およびPTFEの含有量)および繊維層の平均厚みを表2〜3に示す条件にそれぞれ変更する以外は例8に係る電池と同様の材料およびプロセスにより、例9〜例58にかかる非水電解液二次電池を作製した。
ここで、表中の「PE」は多孔質ポリエチレン(PE)からなる単層構造の基材シートを、「PE/PP」は、多孔質ポリエチレン層(PE層)の片面に多孔質ポリプロピレン層(PP層)が形成された二層構造の基材シートを、「PP/PE/PP」は多孔質ポリエチレン層(PE層)の両面に多孔質ポリプロピレン層(PP層)が形成された三層構造の基材シートを示す。また、セパレータ基材として上記PE層の片面にPP層が形成された二層構造の基材シート(即ちPE/PP)を用いた場合は、PP層の表面に耐熱層を形成した。
また、特筆しない限り、表2および表3中のPVDFの含有量およびPTFEの含有量の合計が100質量%に満たないものは、繊維層を形成する繊維を構成する合成樹脂成分としてPVDFとPTFEの他にFEP(平均分子量50万)を含有するものとする。即ち、100−(表中のPVDF含有量+表中のPTFE含有量)=FEPの含有量(質量%)を示すものとする。例えば、例9に係る電池であれば、PVDFとPTFEとFEPの質量比がPVDF:PTFE:FEP=56:22:22である繊維層形成用組成物を用いて繊維層を形成した。
繊維層をセパレータの両面(即ちセパレータ基材表面および耐熱層表面)に形成したことと、セパレータ基材として多孔質ポリエチレン層(PE)からなる基材シート(平均厚み20μm、透気度100秒)を用いたことと、繊維層形成用組成物としてPVDF(平均分子量50万)とPTFE(平均分子量95万)とFEP(平均分子量50万)とをPVDF:PTFE:FEP=62:27:11の質量比でNMP中に溶解したものを用いたことと、繊維層の平均厚みを2.5μmとしたこと以外は例1と同様の材料およびプロセスで、例59に係る電池を作製した。
繊維層を正極活物質層表面および負極活物質層表面、又は正極活物質層表面、又は負極活物質層に形成したこと以外は例59と同様の材料およびプロセスで、例60〜62に係る電池を作製した。上記繊維層の形成場所を表4中の該当欄に示す。ここで、表4中で正極活物質層表面は「正極」、負極活物質層表面は「負極」と表記することとする。
セパレータ基材として多孔質ポリエチレン層の片面に多孔質ポリプロピレン層が形成された二層構造の基材シート(平均厚み20μm、透気度290秒、PP層の表面に耐熱層を形成)、又は多孔質ポリエチレン層の両面に多孔質ポリプロピレン層が形成された三層構造の基材シート(平均厚み20μm、透気度325秒)を用いた以外は例62と同様の材料およびプロセスで、例63おおよび例64に係る電池を作製した。
次に、上述のとおりに構築した各電池の初期抵抗(IV抵抗)を測定した。まず、各電池に対して、25℃の温度条件下で、SOC(State of Charge:充電状態)が60%の状態となるまで定電流(CC)充電を行った後、10Cのレートで10秒間のCC充電を行って、電圧上昇の値(V)を測定した。そして、測定された電圧上昇の値(V)を、対応する電流値で除してIV抵抗(mΩ)を算出し(典型的には、電流(I)−電圧(V)のプロット値の一次近似直線の傾きからIV抵抗(mΩ)を算出し)、その平均値を初期電池抵抗とした。
ここで、「SOC」(State of Charge)とは、特記しない場合、電池が通常使用される電圧範囲を基準とする、該電池の充電状態をいうものとする。例えば、端子間電圧(開回路電圧(OCV))が4.1V(上限電圧)〜3.0V(下限電圧)の条件で測定される定格容量を基準とする充電状態をいうものとする。
次に、上記初期抵抗を測定した後の各例にかかる電池について、25℃の温度条件下において充放電を1000サイクル繰り返す充放電サイクル試験を行い、該サイクル試験後の抵抗増加率(%)を算出した。具体的には以下のとおりである。
上記充放電サイクル試験は、25℃の温度条件下において、2.5Cの充電レートで240秒間の定電流充電(CC充電)を行い、その後120秒間休止し、続いて30Cの放電レートで20秒間の定電流放電(CC放電)を行い、その後120秒間休止を行う充放電を1サイクルとした。上記充放電サイクル試験終了後の各電池について、上記初期電池抵抗測定と同様の方法で、充放電サイクル試験後の電池抵抗(IV抵抗)を測定した。そして、以下の式:抵抗増加率(%)=(充放電サイクル試験後のIV抵抗−初期電池抵抗)÷初期電池抵抗×100;から抵抗増加率(%)を算出した。結果を表1〜4の該当欄に示す。
これに対し、例1および例2に係る電池は、繊維層を有しない例7に係る電池と比較して、ハイレート充放電を繰り返した後の抵抗上昇率が顕著に抑制されていた(抵抗上昇率が50%以下であった)。即ち、合成樹脂成分として、平均分子量がいずれも20万以上200万以下であるPVDFとPTFEとを少なくとも含有する繊維を含む繊維層であって、繊維を構成する合成樹脂成分のうちのPVDFの含有量がPTFEの含有量よりも多く、且つ当該PTFEの含有量が該合成樹脂成分全体の45質量%以下である繊維層を、セパレータと前記正極との間、及び/又は、セパレータと前記負極との間に有することで、優れたハイレート充放電特性を発揮し得ることを確認した。
即ち、本発明によれば、優れたハイレート充放電特性を備えた非水電解液二次電池を提供することができる。
なお、例26に係る電池は、例27〜例31に係る電池と比較して、ハイレート充放電を繰り返した後の抵抗が高かった。これは、繊維層を構成する繊維中のPTFEの含有量が少なすぎるために繊維層が潰れやすくなり、繊維層中に非水電解液を保持することが困難となったためと考える。これらの結果から、繊維層に含まれる繊維を構成する合成樹脂成分のうちのPTFEの含有量は、該合成樹脂成分全体の10質量%以上45質量%以下が好ましいことを確認した。
30 電池ケース
32 電池ケース本体
34 蓋体
36 安全弁
42 正極端子
42a 正極集電板
44 負極端子
44a 負極集電板
50 正極(正極シート)
52 正極集電体
52a 正極活物質層非形成部分
54 正極活物質層
60 負極(負極シート)
62 負極集電体
62a 負極活物質層非形成部分
64 負極活物質層
70 セパレータ(セパレータシート)
72 基材層(セパレータ基材)
74 耐熱層
80 繊維層
100 非水電解液二次電池(単電池)
110 冷却板
120 エンドプレート
130 拘束バンド
140 接続部材
150 スペーサ部材
155 ビス
200 組電池
Claims (6)
- 長尺な正極と、長尺な負極と、該正負極を電気的に隔離する長尺なセパレータとが重ねあわされて長手方向に捲回された扁平な捲回電極体と、非水電解液とを備える非水電解液二次電池であって、
前記セパレータと前記正極との間、及び/又は、前記セパレータと前記負極との間に合成樹脂からなる繊維を含む繊維層を有し、
前記繊維層は前記繊維を構成する合成樹脂成分として少なくともポリフッ化ビニリデン(PVDF)とポリテトラフルオロエチレン(PTFE)とを含み、
前記PVDFおよび前記PTFEの平均分子量がいずれも20万以上200万以下であり、
前記繊維を構成する合成樹脂成分のうちの前記PVDFの含有量が前記PTFEの含有量よりも多く、且つ当該PTFEの含有量が該合成樹脂成分全体の45質量%以下である、非水電解液二次電池。 - 前記繊維を構成する合成樹脂成分のうちの前記PVDFの含有量が、該合成樹脂成分全体の30質量%以上80質量%以下である、請求項1に記載の非水電解液二次電池。
- 前記繊維層の平均厚みが、0.5μm以上6μm以下である、請求項1または2に記載の非水電解液二次電池。
- 前記セパレータは合成樹脂製の基材層と、当該基材層の表面に形成された耐熱性微粒子を含む耐熱層とを有し、
前記繊維層は前記耐熱層の表面に形成されている、請求項1〜3のいずれか一項に記載の非水電解液二次電池。 - 複数の単電池が相互に電気的に接続されてなる組電池であって、
前記単電池として請求項1〜4のいずれか一項に記載の非水電解液二次電池を備える組電池。 - 前記単電池は、該単電池中に備えられる扁平な捲回電極体の扁平面に対して直交する方向に0.2MPa以上10MPa以下の拘束圧がかかる状態で拘束されている、請求項5に記載の組電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015056587 | 2015-03-19 | ||
| JP2015056587 | 2015-03-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016178083A true JP2016178083A (ja) | 2016-10-06 |
| JP6892222B2 JP6892222B2 (ja) | 2021-06-23 |
Family
ID=56853279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016056944A Active JP6892222B2 (ja) | 2015-03-19 | 2016-03-22 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10211440B2 (ja) |
| JP (1) | JP6892222B2 (ja) |
| KR (1) | KR101899199B1 (ja) |
| CN (1) | CN105990554B (ja) |
| DE (1) | DE102016105120B4 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019083147A (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-30 | トヨタ自動車株式会社 | セパレータ付き電極シートの製造方法 |
| JP2021533533A (ja) * | 2018-07-30 | 2021-12-02 | カデンツァ・イノベーション・インコーポレイテッド | リチウムイオンバッテリ |
| JP2022068054A (ja) * | 2020-10-21 | 2022-05-09 | 株式会社Gsユアサ | 蓄電素子 |
| JP2022090831A (ja) * | 2020-12-08 | 2022-06-20 | 日本バイリーン株式会社 | 電気化学素子用セパレータ |
| JP2022149178A (ja) * | 2021-03-25 | 2022-10-06 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解質二次電池及びその解体方法 |
| JP2023088028A (ja) * | 2021-12-14 | 2023-06-26 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解液二次電池および組電池 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10707531B1 (en) | 2016-09-27 | 2020-07-07 | New Dominion Enterprises Inc. | All-inorganic solvents for electrolytes |
| DE102016221256A1 (de) * | 2016-10-28 | 2018-05-03 | Robert Bosch Gmbh | Sekundärbatterie und Verfahren zum Herstellen einer solchen |
| WO2019104181A1 (en) | 2017-11-22 | 2019-05-31 | President And Fellows Of Harvard College | Solid state electrolytes and methods of production thereof |
| JP7409762B2 (ja) | 2018-01-09 | 2024-01-09 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池および非水電解液二次電池の製造方法 |
| DE102018206186A1 (de) | 2018-04-23 | 2019-10-24 | Gs Yuasa International Ltd. | Verfahren zum Fügen eines Batterieelementes |
| CN113454825B (zh) * | 2018-11-26 | 2025-03-25 | 哈佛大学校长及研究员协会 | 固态电池 |
| WO2020214443A2 (en) | 2019-04-04 | 2020-10-22 | President And Fellows Of Harvard College | Desodiated sodium transition metal oxides for primary batteries |
| EP3987602A4 (en) * | 2019-06-20 | 2023-06-28 | Unifrax I LLC | Lightweight nonwoven fiber mats |
| CN116565303A (zh) * | 2022-01-28 | 2023-08-08 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 具有高离子电导率的薄固态电解质 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06187966A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-08 | Japan Storage Battery Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
| JP2001342265A (ja) * | 2000-06-02 | 2001-12-11 | Japan Vilene Co Ltd | 撥水性フィルム |
| JP2001348725A (ja) * | 2000-06-02 | 2001-12-21 | Japan Vilene Co Ltd | 撥水性繊維及びこれを用いた撥水性繊維シート |
| JP2005353452A (ja) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Toshiba Corp | 非水電解質電池 |
| WO2007135973A1 (ja) * | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Panasonic Corporation | 非水電解質二次電池 |
| WO2012150635A1 (ja) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| WO2014136837A1 (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータおよび非水系二次電池 |
| JP2014222669A (ja) * | 2009-02-03 | 2014-11-27 | ソニー株式会社 | セパレータおよび電池 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100845239B1 (ko) * | 2006-08-07 | 2008-07-10 | 한국과학기술연구원 | 내열성 초극세 섬유층을 지닌 분리막 및 이를 이용한이차전지 |
| JP4630855B2 (ja) | 2006-09-22 | 2011-02-09 | トヨタ自動車株式会社 | 組電池およびその製造方法 |
| JP5298419B2 (ja) * | 2006-10-16 | 2013-09-25 | ソニー株式会社 | 二次電池 |
| JP5621248B2 (ja) * | 2009-02-03 | 2014-11-12 | ソニー株式会社 | セパレータおよび電池 |
| JP5664941B2 (ja) * | 2011-03-28 | 2015-02-04 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JP2013089323A (ja) * | 2011-10-13 | 2013-05-13 | Toyota Motor Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP2012074403A (ja) | 2012-01-19 | 2012-04-12 | Sony Corp | 二次電池 |
| KR101794264B1 (ko) * | 2012-07-31 | 2017-12-01 | 삼성에스디아이 주식회사 | 세퍼레이터, 이를 채용한 리튬전지 및 상기 세퍼레이터 제조방법 |
| CN104685670A (zh) * | 2012-09-27 | 2015-06-03 | 三洋电机株式会社 | 分隔件一体型电极以及非水电解质二次电池 |
| JP5747895B2 (ja) * | 2012-11-06 | 2015-07-15 | トヨタ自動車株式会社 | 組電池の製造方法 |
| KR101267283B1 (ko) * | 2013-01-25 | 2013-05-27 | 톱텍에이치앤에스 주식회사 | 전해액 젖음성이 우수한 이차전지용 분리막 및 이의 제조방법 |
| US20150188109A1 (en) * | 2013-12-30 | 2015-07-02 | Hyundai Motor Company | Separator for lithium-sulfur secondary battery |
-
2016
- 2016-03-16 KR KR1020160031257A patent/KR101899199B1/ko active Active
- 2016-03-18 US US15/073,968 patent/US10211440B2/en active Active
- 2016-03-18 DE DE102016105120.9A patent/DE102016105120B4/de active Active
- 2016-03-18 CN CN201610158709.3A patent/CN105990554B/zh active Active
- 2016-03-22 JP JP2016056944A patent/JP6892222B2/ja active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06187966A (ja) * | 1992-12-18 | 1994-07-08 | Japan Storage Battery Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
| JP2001342265A (ja) * | 2000-06-02 | 2001-12-11 | Japan Vilene Co Ltd | 撥水性フィルム |
| JP2001348725A (ja) * | 2000-06-02 | 2001-12-21 | Japan Vilene Co Ltd | 撥水性繊維及びこれを用いた撥水性繊維シート |
| JP2005353452A (ja) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Toshiba Corp | 非水電解質電池 |
| WO2007135973A1 (ja) * | 2006-05-19 | 2007-11-29 | Panasonic Corporation | 非水電解質二次電池 |
| JP2014222669A (ja) * | 2009-02-03 | 2014-11-27 | ソニー株式会社 | セパレータおよび電池 |
| WO2012150635A1 (ja) * | 2011-05-02 | 2012-11-08 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| WO2014136837A1 (ja) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータおよび非水系二次電池 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 畑田耕一, 国際純正応用化学連合(IUPAC)高分子命名法委員会による高分子科学の基本的術語の用語集(日本語訳), JPN7019002977, ISSN: 0004116688 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019083147A (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-30 | トヨタ自動車株式会社 | セパレータ付き電極シートの製造方法 |
| JP2021533533A (ja) * | 2018-07-30 | 2021-12-02 | カデンツァ・イノベーション・インコーポレイテッド | リチウムイオンバッテリ |
| JP2022068054A (ja) * | 2020-10-21 | 2022-05-09 | 株式会社Gsユアサ | 蓄電素子 |
| JP7604838B2 (ja) | 2020-10-21 | 2024-12-24 | 株式会社Gsユアサ | 蓄電素子 |
| JP2022090831A (ja) * | 2020-12-08 | 2022-06-20 | 日本バイリーン株式会社 | 電気化学素子用セパレータ |
| JP7641732B2 (ja) | 2020-12-08 | 2025-03-07 | 日本バイリーン株式会社 | 電気化学素子用セパレータ |
| JP2022149178A (ja) * | 2021-03-25 | 2022-10-06 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解質二次電池及びその解体方法 |
| JP7320017B2 (ja) | 2021-03-25 | 2023-08-02 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解質二次電池及びその解体方法 |
| JP2023088028A (ja) * | 2021-12-14 | 2023-06-26 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解液二次電池および組電池 |
| JP7401511B2 (ja) | 2021-12-14 | 2023-12-19 | プライムプラネットエナジー&ソリューションズ株式会社 | 非水電解液二次電池および組電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE102016105120B4 (de) | 2025-12-24 |
| CN105990554A (zh) | 2016-10-05 |
| DE102016105120A1 (de) | 2016-09-22 |
| US20160276641A1 (en) | 2016-09-22 |
| JP6892222B2 (ja) | 2021-06-23 |
| KR20160112994A (ko) | 2016-09-28 |
| KR101899199B1 (ko) | 2018-09-14 |
| CN105990554B (zh) | 2019-02-15 |
| US10211440B2 (en) | 2019-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101899199B1 (ko) | 비수 전해액 이차 전지 | |
| CN103918104B (zh) | 带耐热绝缘层的隔板 | |
| CN102201559B (zh) | 蓄电装置 | |
| KR101891013B1 (ko) | 전기 디바이스 | |
| CN106159167B (zh) | 非水电解液二次电池 | |
| WO2018047656A1 (ja) | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 | |
| CN106099012B (zh) | 二次电池 | |
| JP2016100135A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2013084416A (ja) | 電気デバイス | |
| JPWO2013094004A1 (ja) | リチウム二次電池 | |
| KR101846767B1 (ko) | 비수 전해질 2차 전지 | |
| JP6777737B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| KR20160100348A (ko) | 전기 디바이스 | |
| CN112840477B (zh) | 非水电解质二次电池用负极以及使用了该负极的非水电解质二次电池 | |
| US9680150B2 (en) | Electrical device | |
| CN111954952A (zh) | 非水电解质二次电池 | |
| JP2016015243A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| CN110168796A (zh) | 电化学装置 | |
| KR101891014B1 (ko) | 전기 디바이스 | |
| JP6755311B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| KR102691353B1 (ko) | 전지 및 그 제조 방법 | |
| KR20180113923A (ko) | 전지 | |
| WO2014157413A1 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2016085853A (ja) | 非水電解液二次電池用のセパレータおよびその利用 | |
| JP2017107839A (ja) | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180420 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190221 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20190919 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191112 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20191112 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20191119 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20191121 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20191227 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20200109 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20200813 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20210401 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20210506 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20210506 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210527 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6892222 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
