JP2016150525A

JP2016150525A - 耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物およびそれを用いた耐熱ホース、並びに耐熱ホースの製法

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Publication number: JP2016150525A
Application number: JP2015029528A
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Inventors: 弘晃坂上; Hiroaki Sakaue; 野田　将司; Shoji Noda; 将司野田; 元基平戸; Motoki Hirato
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 2015-02-18
Filing date: 2015-02-18
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Abstract

【課題】高電気抵抗、高強度であるとともに、ホース製造時の気泡痕の発生抑制に優れる、耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物およびそれを用いた耐熱ホース、並びに耐熱ホースの製法を提供する。
【解決手段】下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、その（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜４５／５５である耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物を用い、耐熱ホースの最内層を形成する。
（Ａ）エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）。
（Ｂ）（Ａ）成分を除くアクリルゴム（ＡＣＭ）。
（Ｃ）ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１５００〜７２００の、カーボンブラック。
【選択図】なし

Description

本発明は、耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物およびそれを用いた耐熱ホース、並びに耐熱ホースの製法に関するものであり、詳しくは、自動車等の輸送機における自動変速機用オイルクーラーホース等のオイル系ホース、ターボエアホース等のエア系ホースの材料として用いられる耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物およびそれを用いた耐熱ホース、並びに耐熱ホースの製法に関するものである。

従来から、自動車用自動変速機（ＡＴやＣＶＴ）用オイルクーラーホース、自動車用ターボエアホース等といった耐熱ホースの形成材料には、主に、耐熱性に優れるアクリル系ゴムが用いられている（特許文献１〜３参照）。

上記のようなホースの、エンジンルーム内の各装置への取付けは、通常、上記各装置に備えられている略筒状のホース口金を、上記ホースの端部開口に挿入することにより行われる。

ここで、上記ホースの最内層の導電性が高いと、自動車の走行によって発生する静電気、ホース内部を流れる流体により発生する静電気、或いは蓄電池からの漏電等による通電が原因となり、ホースの破壊、ホース最内層とホース口金界面での金属腐食の発生等が生じることが知られている。

そのため、上記のような用途の耐熱ホースにおいては、ホース破壊や金属腐食の発生を防止するため、そのホース最内層材料に対し、通電防止の目的で高電気抵抗性を付与することが効果的であることが知られている。そのため、上記ホースの最内層材料には、充填材（補強材）として高電気抵抗のカーボンブラックが用いられる。

また、上記ホースの最内層材料のポリマーとしては、強度が高いことから、エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）の使用が望ましいとされている。

特許第３５８７２２１号公報特許第５２５２７７４号公報特開２０１２−２０７７４８号公報

しかしながら、高電気抵抗のカーボンブラック、すなわち、表面積の大きなカーボンブラックは、ゴム組成物に対する補強性が弱く、ゴム組成物の粘度を低下させる作用もある。さらに、上記ＡＥＭは粘度が低い。このことから、ＡＥＭポリマーに対し高電気抵抗のカーボンブラックを配合した高電気抵抗配合のアクリル系ゴム組成物でホース最内層を形成した際、ホース内周面に凹凸状の気泡痕（アバタ）が発生する問題がある。すなわち、ホース製造時に使用するマンドレルと、ホース最内層との間に溜まった水分および離型剤が蒸発し、その力にゴムの弾性力が負けて、上記のような気泡痕が発生するのである。

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、高電気抵抗、高強度であるとともに、ホース製造時の気泡痕の発生抑制に優れる、耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物およびそれを用いた耐熱ホース、並びに耐熱ホースの製法の提供をその目的とする。

上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、その（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜４５／５５である耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物を第一の要旨とする。
（Ａ）エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）。
（Ｂ）（Ａ）成分を除くアクリルゴム（ＡＣＭ）。
（Ｃ）ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１５００〜７２００の、カーボンブラック。

また、本発明は、少なくとも１つの構成層を備えた耐熱ホースであって、その最内層が、上記第一の要旨のアクリル系ゴム組成物からなる耐熱ホースを第二の要旨とする。

また、本発明は、上記第二の要旨の耐熱ホースの製法であって、マンドレル上に、上記第一の要旨のアクリル系ゴム組成物をホース状に押出成形する工程と、上記押出成形された未加硫ゴムホースを加圧スチームにより加硫させる工程と、加硫成形されたゴムホースをマンドレルから抜き取る工程とを備えている耐熱ホースの製法を第三の要旨とする。

すなわち、本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その研究の過程で、本発明者らは、ホースの最内層形成用のゴム組成物として、強度、耐熱性等に優れるエチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）とともに、アクリルゴム（ＡＣＭ）が特定の割合で配合されたものをポリマーとし、これに、ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１５００〜７２００のカーボンブラックが配合されたものを用いた。その結果、上記カーボンブラックやＡＥＭによる粘度低下の問題を解消することができ、さらに、ＡＣＭによる吸水性が、上記特定の割合で配合することにより良好に発現されるため、マンドレルとホース最内層との間に溜まった水分の蒸発力が弱まり、気泡痕の発生を抑えることができることを見いだし、本発明に到達した。

以上のように、本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物は、ＡＥＭとＡＣＭとを特定の割合で含有し、かつ、その充填材として、特定のカーボンブラックを含有する。そのため、高電気抵抗、高強度であるとともに、マンドレル使用によるホース製造時の気泡痕の発生抑制に優れている。これらの特性から、自動車等の輸送機における自動変速機（ＡＴやＣＶＴ）用オイルクーラーホース等のオイル系ホース、ターボエアホース等のエア系ホースの最内層材料として優れた性能を発揮することができる。

つぎに、本発明の実施の形態を詳しく説明する。

本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、その（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜４５／５５である。また、本発明の耐熱ホースは、単層構造であっても、２層以上の層が積層された多層構造であっても特に限定はないが、少なくとも、その最内層（単層構造の場合は、その層）が、上記アクリル系ゴム組成物からなるものである。
（Ａ）エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）。
（Ｂ）（Ａ）成分を除くアクリルゴム（ＡＣＭ）。
（Ｃ）ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１５００〜７２００の、カーボンブラック。

《エチレンアクリルゴム（Ａ成分）およびアクリルゴム（Ｂ成分）》
上記Ａ成分のエチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）は、(メタ)アクリルモノマーの１種または２種以上を主成分とし、これにエチレンモノマーを導入したものである。また、上記Ｂ成分のアクリルゴム（ＡＣＭ）は、上記Ａ成分を除くものであるから、エチレンモノマーを導入せず、あるいは特性に影響を与えない程度に導入（すなわち、５重量％未満で導入）した、(メタ)アクリルモノマーの１種または２種以上を主成分とするものである。なお、本発明において、(メタ)アクリルモノマーとは、アクリルモノマーあるいはメタクリルモノマーを意味する。

上記アクリルモノマーとしては、例えば、メチルアクリレート，エチルアクリレート，プロピルアクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，ｎ−オクチルアクリレート，メトキシメチルアクリレート，メトキシエチルアクリレート，エトキシエチルアクリレート等のアクリレートがあげられる。また、上記メタクリルモノマーとしては、上記アクリルモノマーに対応するメタクリレートがあげられる。

また、上記エチレンアクリルゴム（Ａ成分）およびアクリルゴム（Ｂ成分）は、上記モノマー組成を有し、架橋席モノマーと乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の公知の方法で共重合させたものである。上記架橋席モノマーの種類及びモル比は限定されないが、例えば２−クロロエチルビニルエーテル、クロロ酢酸ビニル等の活性塩素系、ブテンジオン酸モノアルキルエステル、詳しくはマレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル系、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル等のエポキシ系のモノマーがあげられ、０．５〜２重量％となるような比率で共重合させることができる。

そして、本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物では、エチレンアクリルゴム（Ａ成分）およびアクリルゴム（Ｂ成分）の含有割合〔Ａ／Ｂ〕が、重量比で、Ａ／Ｂ＝９５／５〜４５／５５の範囲であり、好ましくは、Ａ／Ｂ＝９３／７〜７０／３０の範囲である。すなわち、エチレンアクリルゴムの割合が少なすぎる（アクリルゴムの割合が多すぎる）と、吸水過多によりホース層内に発泡が生じるからであり、エチレンアクリルゴムの割合が多すぎる（アクリルゴムの割合が少なすぎる）と、マンドレル使用によるホース製造時に、ホース内周面に凹凸状の気泡痕（アバタ）が発生するからである。

《カーボンブラック（Ｃ成分）》
本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物に用いられるカーボンブラックには、ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１５００〜７２００のカーボンブラックが用いられる。好ましくは、ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１７００〜４０００のカーボンブラックが用いられる。すなわち、ヨウ素吸着量×ＤＢＰ吸収量の値が大きすぎると、所望の高電気抵抗性を得ることができず、ホース破壊やホース口金に錆を発生させるおそれがあるからであり、逆に小さすぎると、ホース内周面に凹凸状の気泡痕（アバタ）が発生し、ゴム層の成形加工性の面で劣るようになるからである。

なお、上記カーボンブラックのヨウ素吸着量は、ＪＩＳＫ６２１７−１（Ａ法）に準拠して測定される。詳しくは、まず、乾燥カーボン粉末０．５０００±０．０００５ｇを共栓付三角フラスコ２００ｍｌまたは２５０ｍｌに正しく量り採り、０．０４７３Ｎヨウ素溶液２５ｍｌを加え、室温で１分間１２０回以上の振とうで、少なくとも３０秒間激しく振とうする。振とう後、速やかに静置法，濾過法または遠心分離法のいずれかの方法でカーボン粉末を分離し、ろ液または上澄み液の２０ｍｌを採り、０．０３９４Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定する（この滴定量をａｍｌとする）。一方、別に上記と同様の操作で空試験を行い、この場合の滴定量をｂｍｌとする。そして、下記の式（１）によってカーボン粉末１ｇに対するヨウ素吸着量を算出する。

ＩＡ＝〔（ｂ−ａ）／ｂ〕×（Ｖ／Ｗ）×Ｎ×１２６．９１×ｆ …（１）

上記式（１）において、
ＩＡ：ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）
Ｗ：乾燥カーボン粉末の質量（ｇ）
Ｖ：初めに加えたヨウ素溶液のｍｌ数
Ｎ：ヨウ素溶液の標準規定濃度数（０．０４７３）
ｆ：ヨウ素溶液のファクター
である。

そして、上記ヨウ素吸着量は、２０〜４０ｍｇ／ｇであることが好ましく、より好ましくは、ヨウ素吸着量が２０〜３０ｍｇ／ｇの範囲である。

また、上記カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳＫ６２１７−４によって測定した値である。そして、上記ＤＢＰ吸収量は、６０〜１６０ｃｍ^３／１００ｇであることが好ましく、より好ましくは、ＤＢＰ吸収量が８０〜１３０ｃｍ^３／１００ｇの範囲である。

上記特定のカーボンブラック（Ｃ成分）としては、先に述べたような、ヨウ素吸着量×ＤＢＰ吸収量の基準を満たす必要があるが、例えば、ＭＡＦ級、ＦＥＦ級、ＧＰＦ級、ＳＲＦ、ＳＲＦ−ＨＳ−ＦＹ級等のものがあげられる。

上記特定のカーボンブラック（Ｃ成分）の含有量は、ポリマー成分であるエチレンアクリルゴム（Ａ成分）とアクリルゴム（Ｂ成分）の含有量の合計１００重量部に対して、４０〜９０重量部が好ましく、特に好ましくは５０〜８０重量部である。このような量で含有することにより、所望の補強性等を得ることができるようになる。

なお、本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物には、上記エチレンアクリルゴム（Ａ成分）、アクリルゴム（Ｂ成分）、特定カーボンブラック（Ｃ成分）に加えて、加硫剤、加硫助剤、加工助剤、可塑剤、老化防止剤、難燃剤等が、適宜に配合される。また、有機過酸化物で架橋する場合には、架橋効率を高め物性の改善をはかるために共架橋剤を併用しても差し支えない。

上記加硫剤としては、例えば、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物や、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、テトラメチレンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物、アンモニウムベンゾエート、ヘキサメチレンジアミンジベンゾエート塩、４，４′−メチレンジアニリン、４，４′−オキシフェニルジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）等があげられる。

上記加硫助剤としては、例えば、トリメチルチオウレア、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ジ−ｏ−トリルグアニジン等があげられる。

上記加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、ｎ−オクタデシルアミン、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸等があげられる。

上記可塑剤としては、例えば、アジペート系オイル、ポリエーテル系オイル、ポリエステル系オイル等があげられる。

上記老化防止剤としては、例えば、４，４′−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等があげられる。

上記有機過酸化物としては、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類や、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類や、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類や、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウリレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、クミルパーオキシオクテート等のパーオキシエステル類や、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類等があげられる。

上記共架橋剤としては、例えば、硫黄含有化合物、多官能性モノマー、マレイミド化合物、キノン化合物等があげられる。

上記硫黄含有化合物としては、例えば、硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファイド、メルカプトベンゾチアゾール等があげられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルトリメリテート、トリアリルトリシアヌレート等があげられる。また、上記マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド等があげられる。上記キノン化合物としては、例えば、キノンジオキシム、ジベンゾイル−ｐ−キノンジオキシム等があげられる。

本発明の耐熱ホースは、例えば、つぎのようにして製造することができる。すなわち、まず、エチレンアクリルゴム（Ａ成分）、アクリルゴム（Ｂ成分）、特定カーボンブラック（Ｃ成分）を配合し、さらに、加硫剤、加硫助剤、加工助剤、可塑剤、老化防止剤等を適宜に配合し、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練することにより、アクリル系ゴム組成物（本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物）を調製する。つぎに、上記アクリル系ゴム組成物を管状（円筒状）に押出成形し、未加硫のゴム層を形成する。なお、本発明の耐熱ホースを多層構造とする場合、上記ゴム層（最内層）の外周に対して、各種のゴムや樹脂からなる層を押出成形等により形成する。また、補強糸層を形成する場合、上記ゴム層（最内層）の外周に対して、所定の引揃数および打込数で、補強糸をブレード編み等して補強糸層を形成する。このようにして得られた未加硫状態のホース構造体に、マンドレルを内挿する。なお、マンドレル表面には、必要に応じ、シリコーンオイル系等の離型剤を塗布してもよい。また、上記のように、未加硫状態のホース構造体（未加硫ゴムホース）に対しマンドレルを内挿するのではなく、上記アクリル系ゴム組成物をマンドレル上に直接押出成形するようにしてもよい。そして、このようにしてマンドレル上に押出成形された未加硫ゴムホースを、加圧スチームにより加硫を行った後、マンドレルを抜き取り、さらに、必要に応じオーブンにて２次加硫を行うことにより、目的とする耐熱ホースを作製することができる。

このようにして得られた本発明の耐熱ホースは、単層構造であっても、２層以上の層が積層された多層構造であっても特に限定はないが、少なくとも、その最内層（単層構造の場合は、その層）が、上記アクリル系ゴム組成物からなるものである。そのため、高電気抵抗、高強度であるとともに、その最内層の内周面や層内に気泡痕がみられず、製品性に優れている。

本発明の耐熱ホースにおいて、その最内層（単層構造の場合は、その層）の厚みは０．２５〜２０ｍｍが好ましく、特に好ましくは０．５〜１０ｍｍである。また、ホース内径は、２〜１００ｍｍが好ましく、特に好ましくは５〜７０ｍｍである。

本発明の耐熱ホースは、耐熱性が要求されるホース全般に使用可能であるが、自動車等の輸送機における自動変速機（ＡＴやＣＶＴ）用オイルクーラーホース等のオイル系ホース、ターボエアホース等のエア系ホースといった、ホース最内層が高電気抵抗であることを要求される耐熱ホースとして好適に用いられる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、その要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。なお、下記のカーボンブラック（ＣＢ−１〜ＣＢ−８）に示されている「Ｉ₂×ＤＢＰ」において、「Ｉ₂」は、カーボンブラックのヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）であり、ＪＩＳＫ６２１７−１（Ａ法）に準拠して測定された値であり、「ＤＢＰ」は、カーボンブラックのＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）であり、ＪＩＳＫ６２１７−４に準拠して測定された値であり、「Ｉ₂×ＤＢＰ」はこれらの値の積である。

〔ＡＥＭ〕
ＶＡＭＡＣＧ、デュポン社製

〔ＡＣＭ〕
ＮＯＸＴＩＴＥＰＡ５２２、ＮＯＫ社製

〔ステアリン酸〕
ルナックＳ−３０、花王社製

〔老化防止剤〕
ナウガード４４５、クロンプトン社製

〔アミン加硫剤〕
Ｄｉａｋ＃１、デュポン社製

〔加硫促進剤〕
ソクシノールＤＴ、住友化学社製

〔カーボンブラック（ＣＢ−１）〕
ＩＳＡＦ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝１３７９４）（シースト６、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−２）〕
ＨＡＦ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝８０８０）（シースト３、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−３）〕
ＭＡＦ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝７０４９）（シースト１１６、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−４）〕
ＦＥＦ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝５０６０）（シーストＳＯ、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−５）〕
ＧＰＦ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝２２６２）（シーストＶ、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−６）〕
ＳＲＦ−ＨＳ−ＦＹ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝３６４８）（シーストＦＹ、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−７）〕
ＳＲＦ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝１７６８）（シーストＳ、東海カーボン社製）

〔カーボンブラック（ＣＢ−８）〕
ＦＴ，ＭＴ級カーボンブラック（Ｉ_２×ＤＢＰ＝７５６）（シーストＴＡ、東海カーボン社製）

〔可塑剤〕
ＢＸＡ−Ｒ、大八化学社製

〔有機過酸化物〕
パーブチルＰ、日油社製

〔共架橋剤〕
タイク、日本化成社製

〔実施例１〜１０、比較例１〜６〕
上記各成分を後記の表１および表２に示す割合で配合し、５Ｌニーダーを用いて混練することにより、アクリル系ゴム組成物を調製した。

このようにして得られた実施例および比較例のゴム組成物を、内径４５ｍｍ、肉厚５ｍｍで管状（円筒状）に押出成形した後、長さ１００ｍｍにカットして、シリコーンオイル系の離型剤を塗布した外径４５ｍｍのストレート金属マンドレルを内挿した。そして、１６０℃×６０分間スチーム加硫を行った後、金属マンドレルから抜き取り、更に１５０℃で８時間オーブンにて２次加硫を行い、ゴムホースを得た。このゴムホースに関し、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１および表２に併せて示した。

〔ρｖ（Ω・ｃｍ）〕
ゴムホースを任意の箇所で切り出して得られた直方体状のサンプル対し、そのサンプル表面の体積抵抗率ρｖ（Ω・ｃｍ）を、二重リング電極法（ＪＩＳＫ６２７１）に基づき測定した。

〔アバタ〕
ゴムホース内周面を目視観察し、その内周面に気泡痕（アバタ）がみられなかったものを○、気泡痕（アバタ）がみられたものを×と評価した。

〔発泡〕
ゴムホースを任意の箇所でカットし、そのカット面を目視観察した結果、発泡による気泡が確認されなかったものを○、発泡による気泡が確認されたものを×と評価した。

〔錆試験〕
ゴムホースにアルミパイプを挿入し、塩水噴霧試験法（ＪＩＳＺ２３７１）に基づいた塩水噴霧を１６８時間施した後、ゴムホース内周面と接触したアルミパイプ表面において、赤錆がみられなかったものを○、赤錆がみられたものを×と評価した。

上記結果より、実施例のホースは、高電気抵抗であり、ホース口金の錆もみられず、内周面のアバタやホース層内の発泡もみられなかった。

これに対し、比較例１のホースは、その材料（アクリル系ゴム組成物）中にＡＣＭを含まず、内周面のアバタの発生がみられた。比較例２のホースは、その材料（アクリル系ゴム組成物）中にＡＣＭを含むものの、その割合が少な過ぎ、やはり内周面のアバタの発生がみられた。比較例３のホースは、その材料（アクリル系ゴム組成物）中のＡＣＭの割合が多過ぎ、ホース層内の発泡がみられた。比較例４および５のホースは、その材料（アクリル系ゴム組成物）中のカーボンブラックのＩ_２×ＤＢＰの値が大きすぎ、導電性が高いことから、アルミパイプ（ホース口金）に錆が発生した。比較例６のホースは、その材料（アクリル系ゴム組成物）中のカーボンブラックのＩ_２×ＤＢＰの値が小さく、高電気抵抗であることから、アルミパイプ（ホース口金）の錆の発生はなかったが、ホース内周面のアバタの発生がみられた。

本発明の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物は、自動車用自動変速機（ＡＴやＣＶＴ）用オイルクーラーホース、自動車用ターボエアホース等の最内層形成材料として、好ましく用いられる。そして、これらの耐熱ホースは、自動車，トラクター，耕運機，船舶等の輸送機に、好ましく用いられる。

Claims

下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、その（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合が、重量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜４５／５５であることを特徴とする耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物。
（Ａ）エチレンアクリルゴム（ＡＥＭ）。
（Ｂ）（Ａ）成分を除くアクリルゴム（ＡＣＭ）。
（Ｃ）ヨウ素吸着量（ｍｇ／ｇ）×ＤＢＰ吸収量（ｃｍ^３／１００ｇ）の値が１５００〜７２００の、カーボンブラック。
上記（Ｃ）成分の含有量が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量の合計１００重量部に対して４０〜９０重量部である、請求項１記載の耐熱ホース用アクリル系ゴム組成物。
少なくとも１つの構成層を備えた耐熱ホースであって、その最内層が、請求項１または２記載のアクリル系ゴム組成物からなることを特徴とする耐熱ホース。
請求項３記載の耐熱ホースの製法であって、マンドレル上に、請求項１または２記載のアクリル系ゴム組成物をホース状に押出成形する工程と、上記押出成形された未加硫ゴムホースを加圧スチームにより加硫させる工程と、加硫成形されたゴムホースをマンドレルから抜き取る工程とを備えていることを特徴とする耐熱ホースの製法。