JP2016094592A - 粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着剤層付光学部材 - Google Patents
粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着剤層付光学部材 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部と、分子内に少なくとも1つの二重結合と少なくとも1つのアルキレンジオキシ基を含む化合物(B)0.15〜8重量部とを含有する粘着剤組成物、それを含む粘着剤層、並びに当該粘着剤層を備える粘着剤層付光学部材が提供される。アルキレンジオキシ基は、例えば炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキレンジオキシ基であることができる。
【選択図】図1
Description
[1] (メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部と、
分子内に少なくとも1つの二重結合と少なくとも1つのアルキレンジオキシ基を含む化合物(B)0.15〜8重量部と、
を含有する、粘着剤組成物。
で示される化合物(B−1)を含む、[1]〜[4]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
で示される化合物(B−1a)である、[5]に記載の粘着剤組成物。
前記架橋剤(C)の含有量が、前記(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して0.1〜5重量部である、[1]〜[7]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
前記イオン性化合物(D)の含有量が、前記(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して0.3〜5重量部である、[1]〜[8]のいずれかに記載の粘着剤組成物。
[11] 光学部材と、その上に積層される[10]に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学部材。
[13] 前記粘着剤層の外面に積層される剥離フィルムをさらに備える、[11]又は[12]に記載の粘着剤層付光学部材。
剥離力亢進率(%)=(P1/P0)×100
で定義される剥離力亢進率が200%以下である、[13]に記載の粘着剤層付光学部材。
(1)(メタ)アクリル系樹脂(A)
(メタ)アクリル系樹脂(A)は、下記式(I):
本発明に係る粘着剤組成物は、分子内に少なくとも1つの二重結合と少なくとも1つのアルキレンジオキシ基(−O−アルキレン−O−)を含む化合物(B)〔以下、化合物(B)ともいう。〕を含有する。化合物(B)を含有させることにより、耐久性とリワーク性とが高度に両立された粘着剤組成物を得ることができる。また、化合物(B)を含有する粘着剤組成物からなる粘着剤層によれば、粘着剤層表面に積層される剥離フィルムの粘着剤層に対する剥離力が熱によって亢進することを抑制することができる。上記二重結合の好ましい例は、(メタ)アクリロイル基に含まれる二重結合であり、より好ましい例は、光が当る環境下、比較的高温の環境下、酸素を含む雰囲気中で本発明の粘着剤組成物、本発明の粘着剤層、本発明の粘着剤層付光学部材を長期間にわたって保管しても、耐久性、リワーク性が低下しにくい点で、メタクリロイル基に含まれる二重結合である。上記アルキレンジオキシ基の好ましい例は、耐久性とリワーク性との両立、及び剥離力の亢進抑制の観点から、炭素数1〜4のアルキレンジオキシ基であり、より好ましくは炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキレンジオキシ基であり、さらに好ましくはエチレンジオキシ基(−O−C2H4−O−)である。
粘着剤組成物は、架橋剤(C)をさらに含有していてもよい。架橋剤(C)は、(メタ)アクリル系樹脂(A)中の特に極性官能基含有単量体に由来する構造単位と反応し、(メタ)アクリル系樹脂(A)を架橋させる化合物である。具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物等が例示される。これらのうち、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物及びアジリジン系化合物は、(メタ)アクリル樹脂(A)中の極性官能基と反応しうる官能基を分子内に少なくとも2個有する。架橋剤(C)は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
粘着剤組成物は、粘着剤層に帯電防止性を付与するための帯電防止剤としてイオン性化合物(D)をさらに含有していてもよい。イオン性化合物(D)は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。
N−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−オクチル−4−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−ブチル−4−メチルルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−デシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ドデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−テトラデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキサデシルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ドデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−テトラデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ベンジル−2−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ベンジル−4−メチルピリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド
N−ヘキシルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−オクチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−オクチル−4−メチルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
N−ブチル−4−メチルルピリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド。
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム p−トルエンスルホネート、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
1−エチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム メタンスルホネート、
1−ブチル−3−メチルイミダゾリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド。
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
N−ブチル−N−メチルピロリジニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド。
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム p−トルエンスルホネート、
(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
(2−ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネート。
リチウム ヨーダイド、
リチウム テトラフルオロボレート、
リチウム ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム チオシアネート、
リチウム パークロレート、
リチウム トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム ビス(フルオロスルホニル)イミド
リチウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
リチウム ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、
リチウム トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メタニド、
リチウム p−トルエンスルホネート、
ナトリウム ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
ナトリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
ナトリウム p−トルエンスルホネート、
カリウム ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム ビス(フルオロスルホニル)イミド、
カリウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、
カリウム p−トルエンスルホネート。
粘着剤組成物は、粘着剤層がガラス基板に貼り合わされる場合、粘着剤層とガラス基板との密着性を向上させるためにシラン化合物(E)をさらに含有することができる。シラン化合物(E)は、架橋剤(C)を配合する前の(メタ)アクリル系樹脂(A)に含有させておいてもよい。
3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー;
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトメチル基含有のコポリマー;
3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー等の3−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー;
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー;
3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
3−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマーなど。
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、(メタ)アクリル系樹脂(A)以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。
本発明に係る粘着剤層は、上述の本発明に係る粘着剤組成物を含むものであり、典型的には本発明に係る粘着剤組成物からなる。粘着剤層は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。本発明に係る粘着剤層は、耐久性及びリワーク性に優れており、また、その表面に積層される剥離フィルムの剥離力の亢進抑制性にも優れている。光が当る環境下、比較的高温の環境下、酸素を含む雰囲気中で溶剤含有の粘着剤組成物を塗布して乾燥させても、耐久性、リワーク性のより高い粘着剤層を容易に形成しうることから、粘着剤組成物に含まれる化合物(B)の二重結合はメタクリロイル基に含まれる二重結合であることが好ましい。
剥離力亢進率(%)=(P1/P0)×100
で定義される剥離力亢進率を200%以下、さらには180%以下とすることが可能である。
本発明に係る粘着剤層は、部材同士、とりわけ光学部材同士を貼合するための粘着剤層として好適に用いることができる。本発明に係る粘着剤層付光学部材は、例えば、ある光学部材に粘着剤層が積層されたものであることができるほか、その粘着剤層の外面にさらに他の光学部材が積層貼合されたものであることができる。
本発明に係る粘着剤層付光学部材の1つの好ましい実施形態は、樹脂フィルムとその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層とを含むものである。樹脂フィルムは、偏光子、保護フィルム、位相差フィルム等の光学フィルムや、被保護体である光学フィルム等に貼合され、その表面を傷や汚れから保護する目的で用いられる表面保護フィルムを挙げることができる。
Re=(nx−ny)×d
Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d
で定義される。式中、nxはフィルム面内の遅相軸方向(x軸方向)の屈折率であり、nyはフィルム面内の進相軸方向(面内でx軸に直交するy軸方向)の屈折率であり、nzはフィルム厚み方向(フィルム面に垂直なz軸方向)の屈折率であり、dはフィルムの厚みである。
Z 0208に規定されるカップ法により、40℃の温度及び90%の相対湿度で測定される透湿度が300g/(m2・24hr)以下と小さい場合であっても、優れた耐久性を示すことができる。透湿度の低い光学フィルムの例としては、上に掲げたような環状ポリオレフィン系樹脂フィルムや(メタ)アクリル系樹脂フィルムが挙げられる。
本発明に係る粘着剤層付光学部材の他の好ましい実施形態は、樹脂フィルムの積層体とその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層とを含むものである。樹脂フィルムの積層体は、偏光子、保護フィルム、位相差フィルム等の光学フィルム等から選択される光学フィルムの積層体であることが好ましい。光学フィルムの積層体の代表例は、偏光板である。本実施形態に係る粘着剤層付光学部材においても、その粘着剤層表面には、剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護しておくことが好ましい。
本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の好ましい実施形態は、上記第1又は第2実施形態に係る粘着剤層付光学部材における粘着剤層の外面にさらに他の光学部材が積層貼合されたものである。当該他の光学部材は、好適にはガラス基板であり、図1〜図4には、第2実施形態に係る粘着剤層付偏光板をガラス基板30に貼合する様子を併せて示している。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に酢酸エチル120部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含とした後、内温を75℃に上げた。アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.05部を酢酸エチル5部に溶かした溶液を全量添加した後、内温を74〜76℃に保ちながら、アクリル酸ブチル65.7部、アクリル酸メチル30.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル4.0部、及びアクリル酸2−カルボキシエチル0.3部の混合溶液を、2時間かけて反応系内に滴下した。さらに、内温74〜76℃で5時間保温して反応を完結した。最後に酢酸エチルを添加して、(メタ)アクリル系樹脂の濃度が40%となるように調節し、(メタ)アクリル系樹脂1の酢酸エチル溶液を調製した。得られた(メタ)アクリル系樹脂1は、重量平均分子量Mwが68万、Mw/Mnが4.9であった。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に酢酸エチル120部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含とした後、内温を75℃に上げた。アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.05部を酢酸エチル5部に溶かした溶液を全量添加した後、内温を74〜76℃に保ちながら、アクリル酸ブチル50.7部、アクリル酸メチル45.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル4.0部、及びアクリル酸2−カルボキシエチル0.3部の混合溶液を、2時間かけて反応系内に滴下した。さらに、内温74〜76℃で5時間保温して反応を完結した。最後に酢酸エチルを添加して、(メタ)アクリル系樹脂の濃度が40%となるように調節し、(メタ)アクリル系樹脂2の酢酸エチル溶液を調製した。得られた(メタ)アクリル系樹脂2は、重量平均分子量Mwが65万、Mw/Mnが4.2であった。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル81.8部、アクリル酸ブチル72.2部、アクリル酸メチル20.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル6.0部、及びアクリル酸1.8部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を55℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.14部を酢酸エチル10部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤添加1時間後に、(メタ)アクリル系樹脂の濃度が35%になるよう、添加速度17.3部/hrで酢酸エチルを連続的に反応容器内に加えながら、内温54〜56℃で12時間保温し、最後に酢酸エチルを加えて(メタ)アクリル系樹脂の濃度が20%となるように調節し、(メタ)アクリル系樹脂3の溶液を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂3は、重量平均分子量Mwが144万、分子量分布Mw/Mnが4.6であった。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル81.8部、アクリル酸ブチル91.0部、アクリル酸メチル5.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル4.0部、及びアクリル酸2−カルボキシエチル0.3部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を55℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.14部を酢酸エチル10部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤添加1時間後に、(メタ)アクリル系樹脂の濃度が35%になるよう、添加速度17.3部/hrで酢酸エチルを連続的に反応容器内に加えながら、内温54〜56℃で12時間保温し、最後に酢酸エチルを加えて(メタ)アクリル系樹脂の濃度が20%となるように調節し、(メタ)アクリル系樹脂4の溶液を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂4は、重量平均分子量Mwが144万、分子量分布Mw/Mnが4.6であった。
アクリル酸ブチル90.7部、
アクリル酸メチル5.0部、
アクリル酸2−ヒドロキシエチル4.0部、及び
アクリル酸2−カルボキシエチル0.3部
となる。
(1)粘着剤組成物の調製
上記製造例1〜4で得られた(メタ)アクリル系樹脂(A)の固形分100部に対し、表2に示す化合物(B)、架橋剤(C)、イオン性化合物(D)、及びシラン化合物(E)をそれぞれ表2に示す量混合し、さらに、(メタ)アクリル系樹脂1又は2を用いた場合は固形分濃度が28%となるように、(メタ)アクリル系樹脂3又は4を用いた場合は固形分濃度が14%となるように、酢酸エチルを添加して粘着剤組成物の溶液を調製した。
〔化合物(B)〕
下記表3参照。
C1:トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)、日本ポリウレタン(株)から入手した「コロネートL」、
C2:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、有効成分ほぼ100%の液体、日本ポリウレタン(株)より入手した「コロネートHXR」。
AS1:N−オクチル−4−メチルピリジニウム へキサフルオロホスフェート(融点44℃)
AS2:第四級アンモニウム ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(融点34℃)。
S1:3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(液体)、信越化学工業(株)から入手した「KBM403」。
上記(1)で調製した各粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなるセパレーター〔リンテック(株)から入手した「PLR−382051」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗布し、100℃で1分間乾燥して粘着剤層(粘着剤シート)を作製した。
メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル(重量比96/4)の共重合体を(メタ)アクリル系樹脂として用意した。また、最内層がメタクリル酸メチルと少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体、中間層がアクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体、最外層がメタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる3層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が240nmのものをゴム粒子として用意した。
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み23μmの偏光子の片面に上記(3)で作製した(メタ)アクリル系樹脂からなる保護フィルムを、他方の面に環状ポリオレフィン系樹脂からなる厚み50μmの位相差フィルムを、接着剤を介して貼合することにより偏光板を作製した。次いで、位相差フィルムの外面に、上記(2)で作製した粘着剤層におけるセパレーターとは反対側の面(粘着剤層面)をラミネーターにより貼り合わせた後、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生して、粘着剤層付偏光板を得た。
上記(4)で作製した粘着剤層付偏光板からセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を液晶セル用ガラス基板〔コーニング社製の「Eagle XG」〕の両面にクロスニコルになるように貼着して評価用サンプルを作製した。このサンプルを用いて次の3種の耐久性試験を実施した。
〔耐久性試験〕
・温度80℃の乾燥条件下で1000時間保持する耐熱試験、
・温度60℃、相対湿度90%の環境下で1000時間保持する耐湿熱試験、
・温度70℃の乾燥条件下で30分保持し、次いで温度−40℃の乾燥条件下で30分保持する操作を1サイクルとし、これを500サイクル繰り返す耐ヒートショック(HS)試験。
B:浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない、
C:浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ、
D:浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。
上記(4)で作製した粘着剤層付偏光板をサイズ25mm×150mmの試験片に裁断した。次に、この試験片からセパレーターを剥がした後、その粘着剤層面を、液晶セル用ガラス基板〔コーニング社製の「Eagle XG」〕に貼着し、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で20分間オートクレーブ処理を行った。次いで、50℃のオーブン中にて50時間保持した後、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で、ガラス基板に貼着された試験片から偏光板を粘着剤層ごと300mm/分の速度で180°方向(偏光板を剥がして裏返しとなった状態でガラス基板面に平行な方向)に剥離する剥離試験を行った。剥離試験後のガラス基板表面の状態を目視観察し、下記の評価基準に従ってリワーク性を評価した。結果を表4に示す。
B:ガラス板表面に曇り及び糊残りがほとんど認められない、
C:ガラス板表面に糊残りはほとんどみとめられないが、曇りが認められる、
D:ガラス板表面に糊残りが認められる。
上記(2)で作製した粘着剤層(粘着剤シート)を室温で1日放置した後、及び8日放置した後のそれぞれについてゲル分率を測定した。結果を表4に示す。ゲル分率は、以下の〔a〕〜〔d〕に従って測定した。
〔a〕約8cm×約8cmの面積の粘着剤層と、約10cm×約10cmのSUS304からなる金属メッシュ(その重量をWmとする)とを貼合する。
〔b〕上記〔a〕で得られた貼合物を秤量して、その重量をWsとし、次に粘着剤層を包み込むように4回折りたたんでホッチキス(ステープラー)で留めた後秤量して、その重量をWbとする。
〔c〕上記〔b〕でホッチキス留めしたメッシュをガラス容器に入れ、酢酸エチル60mLを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で3日間保管する。
〔d〕ガラス容器からメッシュを取り出し、120℃で24時間乾燥した後秤量して、その重量をWaとし、下記式:
ゲル分率(重量%)=〔{Wa−(Wb−Ws)−Wm}/(Ws−Wm)〕×100に基づいてゲル分率を計算する。
上記(4)で作製した粘着剤層付偏光板のセパレーターを剥離したときに、粘着剤層の表面抵抗値を表面固有抵抗測定装置〔三菱化学(株)製の「Hirest−up MCP−HT450」〕にて測定し、帯電防止性を評価した。表面抵抗値が1011Ω/□オーダー又はそれ以下であれば、良好な帯電防止性が得られる。帯電防止性の評価は、粘着剤層付偏光板の養生が完了した後、直ちに行った。結果を表4に示す。
上記(4)で作製した粘着剤層付偏光板をサイズ25mm×150mmの試験片に裁断した。次いで、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下で、試験片からセパレーターを300mm/分の速度で180°方向に剥離する剥離試験を行い、セパレーターの剥離力P0を測定した。70℃で20日間保持する加熱試験後の剥離フィルムの剥離力P1についても同様の条件下で測定し、下記式:
剥離力亢進率(%)=(P1/P0)×100
に基づいて剥離力亢進率を算出した。結果を表4に示す。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に酢酸エチル120部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含とした後、内温を75℃に上げた。アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.05部を酢酸エチル5部に溶かした溶液を全量添加した後、内温を74〜76℃に保ちながら、アクリル酸ブチル50.6部、アクリル酸メチル40.0部、アクリル酸2−フェノキシエチル4.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル4.0部、及びアクリル酸1.4部の混合溶液を、2時間かけて反応系内に滴下した。さらに、内温74〜76℃で5時間保温して反応を完結した。最後に酢酸エチルを添加して、(メタ)アクリル系樹脂の濃度が40%となるように調節し、(メタ)アクリル系樹脂5の酢酸エチル溶液を調製した。得られた(メタ)アクリル系樹脂5は、重量平均分子量Mwが70万、Mw/Mnが5.8であった。
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、酢酸エチル81.8部、アクリル酸ブチル56.0部、アクリル酸メチル35.0部、アクリル酸2−フェノキシエチル6.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル2.0部、及びアクリル酸1.0部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を55℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)0.14部を酢酸エチル10部に溶かした溶液を全量添加した。開始剤添加1時間後に、(メタ)アクリル系樹脂の濃度が35%になるよう、添加速度17.3部/hrで酢酸エチルを連続的に反応容器内に加えながら、内温54〜56℃で12時間保温し、最後に酢酸エチルを加えて(メタ)アクリル系樹脂の濃度が20%となるように調節し、(メタ)アクリル系樹脂6の溶液を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂6は、重量平均分子量Mwが154万、分子量分布Mw/Mnが5.8であった。
(1)粘着剤組成物の調製
上記製造例5〜6で得られた(メタ)アクリル系樹脂(A)の固形分100部に対し、表5に示す化合物(B)、架橋剤(C)、イオン性化合物(D)、及びシラン化合物(E)をそれぞれ表5に示す量混合し、さらに、(メタ)アクリル系樹脂5を用いた場合は固形分濃度が28%となるように、(メタ)アクリル系樹脂6を用いた場合は固形分濃度が14%となるように、酢酸エチルを添加して粘着剤組成物の溶液を調製した。
上記(1)で調製した各粘着剤組成物を用いて、上記<実施例1〜10、比較例1〜5>における(2)に記載の手順と同じ手順で粘着剤層(粘着剤シート)を作製した。この粘着剤層と、上記<実施例1〜10、比較例1〜5>における(3)で作製した(メタ)アクリル系樹脂からなる保護フィルムとを用いて、上記<実施例1〜10、比較例1〜5>における(4)に記載の手順と同じ手順で粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板について、上記<実施例1〜10、比較例1〜5>における(5)及び(6)に従って耐久性及びリワーク性を評価した。結果を表7に示す。
Claims (15)
- (メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部と、
分子内に少なくとも1つの二重結合と少なくとも1つのアルキレンジオキシ基を含む化合物(B)0.15〜8重量部と、
を含有する、粘着剤組成物。 - 前記化合物(B)は、分子量が3000以下である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記アルキレンジオキシ基は、炭素数1〜3の直鎖又は分岐のアルキレンジオキシ基である、請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
- 前記アルキレンジオキシ基は、エチレンジオキシ基である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 前記化合物(B)は、下記式(B−1):
で示される化合物(B−1)を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。 - 前記化合物(B−1)は、下記式(B−1a):
で示される化合物(B−1a)であ[る、請求項5に記載の粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリル系樹脂(A)の重量平均分子量Mwは、50万〜170万である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 架橋剤(C)をさらに含有し、
前記架橋剤(C)の含有量が、前記(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して0.1〜5重量部である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。 - イオン性化合物(D)をさらに含有し、
前記イオン性化合物(D)の含有量が、前記(メタ)アクリル系樹脂(A)100重量部に対して0.3〜5重量部である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。 - 請求項1〜9のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
- 光学部材と、その上に積層される請求項10に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学部材。
- 前記光学部材は、偏光子を含む、請求項11に記載の粘着剤層付光学部材。
- 前記粘着剤層の外面に積層される剥離フィルムをさらに備える、請求項11又は12に記載の粘着剤層付光学部材。
- 70℃で20日間保持する加熱試験後の前記剥離フィルムの剥離力をP1、加熱試験前の剥離力をP0とするとき、下記式:
剥離力亢進率(%)=(P1/P0)×100
で定義される剥離力亢進率が200%以下である、請求項13に記載の粘着剤層付光学部材。 - 前記粘着剤層の外面に積層されるガラス基板をさらに備える、請求項11又は12に記載の粘着剤層付光学部材。
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