JP2015502411A5 - - Google Patents
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Description
圧電測定:
上記の実施例において製造した膜をトリクロロエタンで十分に洗浄し、蒸留水ですすぎ、真空蒸着によって両面を厚さ1000Åのアルミニウムの層で金属被覆した。試料を、400〜550kV/crriの範囲のバイアス直流電場下、90℃において1時間分極し、電場をかけながら冷却した。次に、膜を測定目的のためにより迅速に安定化させるために、膜を短絡条件下において60℃で1時間アニーリングした。室温において、Rheovibron粘弾性計を用いて、110Hzの正弦伸長歪みを与えて圧電測定を行った。通常は約5cm×0.5cm×60ミクロンの寸法の分極化膜を、紙片を用いて金属被覆膜から絶縁した2つの金属把持材の間に保持した。銀ペーストでアームに取り付けた銅細線(直径65ミクロン)を用いて、2つの把持材アームから電荷及び電流の出力を取得し、電流増幅器(Keithly 427)及びロックイン増幅器(Princeton Applied Research PAR 124)を通して流した後に、デジタル電圧計でモニタリングした。後者の膜は適度な量の圧電性(約0.02〜0.1ピコクーロン/ニュートンのdi3)を示した。
以下に本発明の実施態様を示す。
[1]重合した2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)モノマーを含みかつ30mN/m以下の表面張力を有するフルオロポリマーを含むポリマー組成物。
[2]表面張力が約15mN/m〜約30mN/mの間である、[1]に記載のポリマー組成物。
[3]重合した2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)モノマーを含みかつ30mN/m以下の表面張力を有するフルオロポリマーを含む被覆組成物。
[4]表面張力が約15mN/m〜約30mN/mの間である、[3]に記載の被覆組成物。
[5]フルオロポリマーが1種類以上のコモノマーを更に含む、[3]に記載の被覆組成物。
[6]コモノマーがフッ素化されている、[5]に記載の被覆組成物。
[7]フッ素化コモノマーが、式:R 1 R 2 C=CR 3 R 4 (式中、R 1 、R 2 、R 3 、及びR 4 のそれぞれは、独立して、水素、クロロ、フルオロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシル、シアノ、場合によっては少なくとも1つのフッ素によって置換されている1〜6炭素原子の線状、分岐、又は環式アルキル、場合によっては少なくとも1つのフッ素によって置換されている1〜6炭素原子のアリール(但し、R 1 、R 2 、R 3 、及びR 4 基の少なくとも1つはフッ素又はフッ素含有基のいずれかである)、及びこれらの混合物から選択される)によって表される、[6]に記載の被覆組成物。
[8]フッ素化コモノマーが、CFH=CH 2 、CF 2 =CH 2 、CF 2 =CFH、CF 2 =CF 2 、CClF=CF 2 、CBrF=CF 2 、CF 3 CH=CHF、CF 3 CF=CF 2 、CF 3 CH=CF 2 、シス−CF 3 CF=CHF、トランス−CF 3 CF=CHF、CF 3 CH=CH 2 、CF 3 CF=CH 2 、CF 3 CF 2 CF=CF 2 、CF 3 CF 2 CH=CF 2 、CF 3 CF 2 CF=CHF、CF 3 CF 2 CH=CH 2 、CF 3 CF 2 CF=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF=CF 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CH=CF 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF=CHF、CF 3 CF 2 CF 2 CH=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF=CH 2 、CF 3 CH=CHCF 3 、CF 3 CH=CFCF 3 、CF 3 CF=CFCF 3 、HOCH 2 CH=CHF、HOCH 2 CH=CF 2 、HOCH 2 CF=CH 2 、HOCH 2 CF=CHF、HOCH 2 CF=CF 2 、HOCH 2 CF=CH 2 、CF 3 CH=CHCl、CF 3 CCl=CH 2 、CF 3 CCl=CHF、CF 3 CCl=CF 2 、CF 3 CF=CHCl、CF 3 CH=CFCl、(CF 3 ) 2 C=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CH=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 OCF=CF 2 、CF 3 OCF=CF 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CH=CH 2 、及びこれらの混合物からなる群から選択される、[6]に記載の被覆組成物。
[9]フッ素化コモノマーがフッ化ビニリデンを含む、[6]に記載の被覆組成物。
[10]フッ素化コモノマーが二フッ化ビニリデンを含む、[6]に記載の被覆組成物。
[11]フッ素化コモノマーがクロロトリフルオロエチレンを含む、[6]に記載の被覆組成物。
[12]コモノマーがフッ素化されていない、[5]に記載の被覆組成物。
[13]非フッ素化コモノマーが、2〜8炭素原子のアルケン、4〜24炭素原子のアクリレート又はメタクリレートエステル、ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、グリシジルアクリレート又はメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、場合によっては少なくとも1つのヒドロキシ基によって置換されている4〜24炭素原子のビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、アリルアルコール、メタリルアルコール、酢酸ビニル、5〜24炭素原子のビニルカルボキシレート(カルボキシレートは、場合によっては少なくとも1つのヒドロキシ基によって置換されている)、メチルエチルケトン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[12]に記載の被覆組成物。
[14]非フッ素化コモノマーがアクリル又はその誘導体を含む、[12]に記載の被覆組成物。
[15]非フッ素化コモノマーが4〜24炭素原子のアクリレート又はメタクリレートエステルを含む、[12]に記載の被覆組成物。
[16]非フッ素化コモノマーが、ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、グリシジルアクリレート、メタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[12]に記載の被覆組成物。
[17]HFO−1234yfが約1〜約99重量%の間、1種類又は複数のコモノマーが約1〜約99重量%の間の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[18]HFO−1234yfが約10〜約90重量%の間、1種類又は複数のコモノマーが約10〜90重量%の間の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[19]HFO−1234yfが約30〜約70重量%の間、1種類又は複数のコモノマーが約30〜70重量%の間の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[20]HFO−1234yfが約50重量%以上の量、1種類又は複数のコモノマーが約50重量%以下の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[21]シリカ、炭素又はシリカベースのナノ粒子、治療剤又は化合物、高温又は低温添加剤、充填剤、顔料、飽和剤、潤滑剤、粘着性付与剤、接着促進剤、膜形成剤、増粘剤、加工助剤、導電材料、電気絶縁材料、安定剤、耐衝撃性改良剤、粘度調整剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種類以上の添加剤を更に含む、[3]に記載の被覆組成物。
[22]2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)を含むフルオロポリマー組成物を極性の非プロトン性溶媒中に分散させて溶液を形成し;
溶液を基材の表面に施し;そして
溶液を硬化又は乾燥させる;
ことを含む、基材の表面に被覆組成物を施す方法。
[23]極性の非プロトン性溶媒が、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフラン、又はこれらの混合物からなる群から選択される、[22]に記載の方法。
[24]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約50重量%の間である、[22]に記載の方法。
[25]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約25重量%の間である、[22]に記載の方法。
[26]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約10重量%の間である、[22]に記載の方法。
[27]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約5重量%の間である、[22]に記載の方法。
[28]硬化した被覆組成物が10%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[29]硬化した被覆組成物が25%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[30]硬化した被覆組成物が50%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[31]硬化した被覆組成物が75%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[32]硬化した被覆組成物が90%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[33]表面に溶液を施す前に、表面を少なくとも1種類の酸化剤で予備処理する、[22]に記載の方法。
[34]表面に溶液を施す前に、表面を少なくとも1種類の接着促進剤で予備処理する、[22]に記載の方法。
[35]膜形成基材;及び
2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)の重合したモノマーを含むフルオロポリマー;
を含む膜形成性被覆組成物。
[36]膜形成基材がフルオロポリマーの1以上の官能元素との結合又は架橋を相性よく促進する、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[37]膜形成基材が、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリカーボネート、ポリカーボネートウレタン、アクリル、アクリルポリウレタン、ポリエーテル、ポリエーテルウレタン、エチレンビニルアルコールコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマーウレタン、ポリアミド、ポリアミドウレタン、ポリアミド尿素、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドウレタン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種類以上の材料から形成される、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[38]フルオロポリマーが膜形成性被覆組成物の少なくとも10重量%の量で与えられている、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[39]フルオロポリマーが膜形成性被覆組成物の少なくとも25重量%の量で与えられている、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[40]フルオロポリマーが膜形成性被覆組成物の少なくとも50重量%の量で与えられている、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[41]1種類以上の添加剤を更に含む、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[42]少なくとも1種類の添加剤が、シリカ、炭素又はシリカベースのナノ粒子、治療剤又は化合物、高温又は低温添加剤、充填剤、顔料、飽和剤、潤滑剤、粘着性付与剤、接着促進剤、膜形成剤、増粘剤、加工助剤、導電材料、電気絶縁材料、安定剤、耐衝撃性改良剤、粘度調整剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[41]に記載の膜形成性被覆組成物。
上記の実施例において製造した膜をトリクロロエタンで十分に洗浄し、蒸留水ですすぎ、真空蒸着によって両面を厚さ1000Åのアルミニウムの層で金属被覆した。試料を、400〜550kV/crriの範囲のバイアス直流電場下、90℃において1時間分極し、電場をかけながら冷却した。次に、膜を測定目的のためにより迅速に安定化させるために、膜を短絡条件下において60℃で1時間アニーリングした。室温において、Rheovibron粘弾性計を用いて、110Hzの正弦伸長歪みを与えて圧電測定を行った。通常は約5cm×0.5cm×60ミクロンの寸法の分極化膜を、紙片を用いて金属被覆膜から絶縁した2つの金属把持材の間に保持した。銀ペーストでアームに取り付けた銅細線(直径65ミクロン)を用いて、2つの把持材アームから電荷及び電流の出力を取得し、電流増幅器(Keithly 427)及びロックイン増幅器(Princeton Applied Research PAR 124)を通して流した後に、デジタル電圧計でモニタリングした。後者の膜は適度な量の圧電性(約0.02〜0.1ピコクーロン/ニュートンのdi3)を示した。
以下に本発明の実施態様を示す。
[1]重合した2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)モノマーを含みかつ30mN/m以下の表面張力を有するフルオロポリマーを含むポリマー組成物。
[2]表面張力が約15mN/m〜約30mN/mの間である、[1]に記載のポリマー組成物。
[3]重合した2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)モノマーを含みかつ30mN/m以下の表面張力を有するフルオロポリマーを含む被覆組成物。
[4]表面張力が約15mN/m〜約30mN/mの間である、[3]に記載の被覆組成物。
[5]フルオロポリマーが1種類以上のコモノマーを更に含む、[3]に記載の被覆組成物。
[6]コモノマーがフッ素化されている、[5]に記載の被覆組成物。
[7]フッ素化コモノマーが、式:R 1 R 2 C=CR 3 R 4 (式中、R 1 、R 2 、R 3 、及びR 4 のそれぞれは、独立して、水素、クロロ、フルオロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシル、シアノ、場合によっては少なくとも1つのフッ素によって置換されている1〜6炭素原子の線状、分岐、又は環式アルキル、場合によっては少なくとも1つのフッ素によって置換されている1〜6炭素原子のアリール(但し、R 1 、R 2 、R 3 、及びR 4 基の少なくとも1つはフッ素又はフッ素含有基のいずれかである)、及びこれらの混合物から選択される)によって表される、[6]に記載の被覆組成物。
[8]フッ素化コモノマーが、CFH=CH 2 、CF 2 =CH 2 、CF 2 =CFH、CF 2 =CF 2 、CClF=CF 2 、CBrF=CF 2 、CF 3 CH=CHF、CF 3 CF=CF 2 、CF 3 CH=CF 2 、シス−CF 3 CF=CHF、トランス−CF 3 CF=CHF、CF 3 CH=CH 2 、CF 3 CF=CH 2 、CF 3 CF 2 CF=CF 2 、CF 3 CF 2 CH=CF 2 、CF 3 CF 2 CF=CHF、CF 3 CF 2 CH=CH 2 、CF 3 CF 2 CF=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF=CF 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CH=CF 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF=CHF、CF 3 CF 2 CF 2 CH=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF=CH 2 、CF 3 CH=CHCF 3 、CF 3 CH=CFCF 3 、CF 3 CF=CFCF 3 、HOCH 2 CH=CHF、HOCH 2 CH=CF 2 、HOCH 2 CF=CH 2 、HOCH 2 CF=CHF、HOCH 2 CF=CF 2 、HOCH 2 CF=CH 2 、CF 3 CH=CHCl、CF 3 CCl=CH 2 、CF 3 CCl=CHF、CF 3 CCl=CF 2 、CF 3 CF=CHCl、CF 3 CH=CFCl、(CF 3 ) 2 C=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CH=CH 2 、CF 3 CF 2 CF 2 OCF=CF 2 、CF 3 OCF=CF 2 、CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CH=CH 2 、及びこれらの混合物からなる群から選択される、[6]に記載の被覆組成物。
[9]フッ素化コモノマーがフッ化ビニリデンを含む、[6]に記載の被覆組成物。
[10]フッ素化コモノマーが二フッ化ビニリデンを含む、[6]に記載の被覆組成物。
[11]フッ素化コモノマーがクロロトリフルオロエチレンを含む、[6]に記載の被覆組成物。
[12]コモノマーがフッ素化されていない、[5]に記載の被覆組成物。
[13]非フッ素化コモノマーが、2〜8炭素原子のアルケン、4〜24炭素原子のアクリレート又はメタクリレートエステル、ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、グリシジルアクリレート又はメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、場合によっては少なくとも1つのヒドロキシ基によって置換されている4〜24炭素原子のビニルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、アリルアルコール、メタリルアルコール、酢酸ビニル、5〜24炭素原子のビニルカルボキシレート(カルボキシレートは、場合によっては少なくとも1つのヒドロキシ基によって置換されている)、メチルエチルケトン、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[12]に記載の被覆組成物。
[14]非フッ素化コモノマーがアクリル又はその誘導体を含む、[12]に記載の被覆組成物。
[15]非フッ素化コモノマーが4〜24炭素原子のアクリレート又はメタクリレートエステルを含む、[12]に記載の被覆組成物。
[16]非フッ素化コモノマーが、ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリレート、グリシジルアクリレート、メタクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[12]に記載の被覆組成物。
[17]HFO−1234yfが約1〜約99重量%の間、1種類又は複数のコモノマーが約1〜約99重量%の間の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[18]HFO−1234yfが約10〜約90重量%の間、1種類又は複数のコモノマーが約10〜90重量%の間の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[19]HFO−1234yfが約30〜約70重量%の間、1種類又は複数のコモノマーが約30〜70重量%の間の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[20]HFO−1234yfが約50重量%以上の量、1種類又は複数のコモノマーが約50重量%以下の量でフルオロポリマー中に与えられている、[5]に記載の被覆組成物。
[21]シリカ、炭素又はシリカベースのナノ粒子、治療剤又は化合物、高温又は低温添加剤、充填剤、顔料、飽和剤、潤滑剤、粘着性付与剤、接着促進剤、膜形成剤、増粘剤、加工助剤、導電材料、電気絶縁材料、安定剤、耐衝撃性改良剤、粘度調整剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種類以上の添加剤を更に含む、[3]に記載の被覆組成物。
[22]2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)を含むフルオロポリマー組成物を極性の非プロトン性溶媒中に分散させて溶液を形成し;
溶液を基材の表面に施し;そして
溶液を硬化又は乾燥させる;
ことを含む、基材の表面に被覆組成物を施す方法。
[23]極性の非プロトン性溶媒が、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフラン、又はこれらの混合物からなる群から選択される、[22]に記載の方法。
[24]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約50重量%の間である、[22]に記載の方法。
[25]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約25重量%の間である、[22]に記載の方法。
[26]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約10重量%の間である、[22]に記載の方法。
[27]溶液中のフルオロポリマーの濃度が約1〜約5重量%の間である、[22]に記載の方法。
[28]硬化した被覆組成物が10%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[29]硬化した被覆組成物が25%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[30]硬化した被覆組成物が50%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[31]硬化した被覆組成物が75%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[32]硬化した被覆組成物が90%以上の量のフルオロポリマーを含む、[22]に記載の方法。
[33]表面に溶液を施す前に、表面を少なくとも1種類の酸化剤で予備処理する、[22]に記載の方法。
[34]表面に溶液を施す前に、表面を少なくとも1種類の接着促進剤で予備処理する、[22]に記載の方法。
[35]膜形成基材;及び
2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)の重合したモノマーを含むフルオロポリマー;
を含む膜形成性被覆組成物。
[36]膜形成基材がフルオロポリマーの1以上の官能元素との結合又は架橋を相性よく促進する、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[37]膜形成基材が、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリカーボネート、ポリカーボネートウレタン、アクリル、アクリルポリウレタン、ポリエーテル、ポリエーテルウレタン、エチレンビニルアルコールコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマーウレタン、ポリアミド、ポリアミドウレタン、ポリアミド尿素、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドウレタン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1種類以上の材料から形成される、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[38]フルオロポリマーが膜形成性被覆組成物の少なくとも10重量%の量で与えられている、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[39]フルオロポリマーが膜形成性被覆組成物の少なくとも25重量%の量で与えられている、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[40]フルオロポリマーが膜形成性被覆組成物の少なくとも50重量%の量で与えられている、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[41]1種類以上の添加剤を更に含む、[35]に記載の膜形成性被覆組成物。
[42]少なくとも1種類の添加剤が、シリカ、炭素又はシリカベースのナノ粒子、治療剤又は化合物、高温又は低温添加剤、充填剤、顔料、飽和剤、潤滑剤、粘着性付与剤、接着促進剤、膜形成剤、増粘剤、加工助剤、導電材料、電気絶縁材料、安定剤、耐衝撃性改良剤、粘度調整剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、[41]に記載の膜形成性被覆組成物。
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2018
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