JP2015033828A - 成形用包装材 - Google Patents

Abstract

【課題】滑り性が良く成形性および耐摩耗性に優れ、耐薬品性、耐溶剤性、印字性にも優れた成形用包装材を提供する。【解決手段】成形用包装材1は、耐熱性樹脂からなる外側基材層13と、内側シーラント層16と、前記外側基材層13と前記内側シーラント層16との間に配設された金属箔層11と、前記外側基材層13の金属箔層11側とは反対の側に形成されたマットコート層14とを有し、前記マットコート層14が樹脂成分と固体微粒子と滑剤とを含み、前記内側シーラント層16が熱可塑性樹脂と滑剤とを含むことを特徴とする。【選択図】 図１

Description

本発明は、例えば、ノートパソコン用、携帯電話用、車載用、定置型のリチウムイオン二次電池のケースとして好適に用いられ、また食品の包装材、医薬品の包装材として好適に用いられる成形用包装材および成形ケースに関する。

上記の成形用包装材としては、耐熱性樹脂からなる外層と熱可塑性樹脂からなる内層との間にバリア層としての金属箔層を配設し、これらを積層一体化した包装材が知られている（特許文献１〜３参照）。また、特許文献２、３の包装材では外層にマット処理を施しあるいはマットコート層を設けることにより、成形性および耐摩耗性の向上を図ることが記載されている。また、マットコート層の形成によって、包装材の外観品質が向上し、包装材同士の密着を防止して取り扱いを容易にすることも記載されている。

前記マットコート層は樹脂に固体微粒子を分散させた樹脂組成物からなり、樹脂としてはアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキッド系樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、固体微粒子としてシリカやカオリン等が用いられている。

また、深絞り成形ではケース内容積を拡大するためにより深く成形することが求められ、成形性を改善する目的で、表面に滑剤をコーティングする方法（特許文献４）や予め滑剤を添加した表面コート剤を活性誘起層として形成し、滑剤を浸み出させる方法（特許文献５）、熱接着樹脂層に滑剤を添加する方法（特許文献６）が提案されている。

特開２０００−１２３７９９号公報 国際公開 ＷＯ ２０１２／１３３６６３ Ａ１号公報 特開２０１１−０５４５６３号公報 特開２００２−２１６７１４号公報 特開２００２−０５０３２５号公報 特開２００４−３２７０４４号公報

前記マットコート層に用いられる樹脂はそれぞれに特徴がある。

ウレタン系樹脂は柔軟であり良好な成形性が得られるが、耐薬品性および耐溶剤性に難がある。二次電池ケース用包装材では、電池の製造工程で包装材の外側層にも電解液が付着するおそれがあり、電解液付着による外観品質の悪化を防止するためにケースの最外層となるマットコート層にも耐薬品性および耐溶剤性が求められている。

また、フッ素系樹脂は耐薬品性および耐溶剤性に優れた樹脂であるが、印刷インクの密着性に難がある。このため、製品表面に印刷する文字やバーコードににじみが発生することがある。

また、ケース内に内容物を装填して封止する製品の製造工程において、包装材の最外層は種々の製造設備に接触するが、製造設備との摩擦によって最外層が剥がれるという問題が発生することがある。

本発明は、上述した技術背景に鑑み、滑り性が良く成形性および耐摩耗性に優れ、耐薬品性、耐溶剤性、印字性にも優れた成形用包装材およびその関連技術を提供するものである。

即ち、本発明は下記［１］〜［１４］に記載の構成を有する。

［１］耐熱性樹脂からなる外側基材層と、内側シーラント層と、前記外側基材層と前記内側シーラント層との間に配設された金属箔層と、前記外側基材層の金属箔層側とは反対の側に形成されたマットコート層とを有し、
前記マットコート層が樹脂成分と固体微粒子と滑剤とを含み、
前記内側シーラント層が熱可塑性樹脂と滑剤とを含むことを特徴とする成形用包装材。

［２］前記マットコート層は、樹脂成分と固体微粒子と滑剤を含む樹脂組成物からなる前項１に記載の成形用包装材
［３］前記マットコート層に含まれる樹脂成分が、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、フェノキシ樹脂のうち少なくとも１種の樹脂である前項１または２に記載の成形用包装材。

［４］前記フッ素系樹脂が、テトラフルオロエチレンまたはフルオロエチレンビニルエーテルをベースにしたフッ素系樹脂であることを特徴とする前項３に記載の成形用包装材。

［５］前記マットコート層に含まれる樹脂成分が、フェノキシ樹脂およびウレタン樹脂を含む主剤樹脂と硬化剤とである前項１または２に記載の成形用包装材。

［６］前記主剤樹脂におけるフェノキシ樹脂とウレタン樹脂との質量比がフェノキシ樹脂１に対してウレタン樹脂０．６〜１．６である前項５に記載の成形用包装材。

［７］前記マットコート層に含まれる滑剤が高級脂肪酸アミドである前項１〜６のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。

［８］前記マットコート層に含まれる固体微粒子の平均粒径が１〜１０μｍである前項１〜７のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。

［９］前記マットコート層を構成する樹脂組成物における固体微粒子の含有率が０．１〜６０質量％である前項２〜８のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。

［１０］前記内側シーラント層は、熱可塑性樹脂と滑剤とを含む樹脂組成物からなる前項１〜９のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。

［１１］前記内側シーラント層に含まれる滑剤が高級脂肪酸アミドである前項１〜１０のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。

［１２］前記内側シーラント層は、さらにアクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリカからなる群から選ばれる１種または２種以上の固体微粒子を含んでいる請求項１〜１１のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。

［１３］請求項１〜１２のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材を深絞り成形または張り出し成形してなることを特徴とする成形ケース。

［１４］電池ケースとして用いられる請求項１３に記載の成形ケース。

［１］に記載の発明によれば、マットコート層が固体微粒子および滑剤を含み、かつ内層側シーラント層が滑剤を含んでいるので、両面ともに滑り性が良い。このため、成形用包装材を成形する際には、金型との密着を防止するとともに、摺動性を高めることによって成形性を向上させ、深い加工を可能にする。また、成形したケース内に内容物を装填して製品を製造する際には、製造設備との接触時の摺動性を高めて摩擦によるマットコート層および内側シーラント層の剥離を防止するとともに、マットコート層の摩耗を抑制することができる。さらに、滑剤の添加によって耐薬品性、耐溶剤性および印字性が向上する。

［２］に記載の発明によれば、単層構造のマットコート層によって良好な滑り性が得られる。また、マットコート層は単層であるから少ない工程で形成することができる。

［３］に記載の発明によれば、マットコート層を構成する樹脂が特定の樹脂であるから、高い耐薬品性、耐溶剤性、耐摩耗性、良好な印字性を有するマットコート層となし得る。

［４］に記載の発明によれば、前記フッ素系樹脂がテトラフルオロエチレンまたはフルオロエチレンビニルエーテルをベースにしたフッ素系樹脂であるから、特に高い耐薬品性、耐溶剤性、耐摩耗性、良好な印字性を有するマットコート層となし得る。

［５］に記載の発明によれば、マットコート層を構成する樹脂組成物において、樹脂成分の主剤樹脂として、高い安定性を有するフェノキシ樹脂と高い柔軟性を有するウレタン樹脂の混合樹脂が用いられているので、成形性、耐薬品性、耐溶剤性を兼ね備えたマットコート層となし得る。また、フェノキシ樹脂およびウレタン樹脂はいずれも印字性の良い樹脂であるから、マットコート層は上記特性に加えて良好な印字性を有するものとなし得る。

［６］に記載の発明によれば、前記主剤樹脂におけるフェノキシ樹脂とウレタン樹脂の混合比により、成形性、耐薬品性、耐溶剤性のバランスが特に良好なマットコート層となし得る。

［７］に記載の発明によれば、滑剤として高級脂肪酸アミドを使用することにより、マットコート層に特に高い滑り性および印字性を付与することができ、またマットコート層の耐摩耗性を高めることができる。

［８］に記載の発明によれば、樹脂組成物に含まれる固体微粒子の粒径が所定範囲内に規定されているので、特に成形性の良いマットコート層となし得る。

［９］に記載の発明によれば、樹脂組成物中の固体微粒子の含有率が所定範囲内に規定されているので、特に成形性が良く、外観も良いマットコート層となし得る。

［１０］に記載の発明によれば、単層構造の内側シーラント層を形成して良好な滑り性が得られる。また、内側シーラント層は単層であるから少ない工程で形成することができる。

［１１］に記載の発明によれば、滑剤として高級脂肪酸アミドを使用することにより、マットコート層に特に高い成形性および印字性を付与することができ、また、内側シーラント層の耐摩耗性を高めることができる。

［１２］に記載の発明によれば、内側シーラント層に固体微粒子を含有させることにより、さらに表面の滑り性を高めることができる。ひいては、成形用包装材を成形する際に、金型との摺動性をさらに高めることによって成形性を向上させ、深い加工が可能になる。

［１３］に記載の発明によれば、成形性、耐薬品性、耐溶剤性を兼ね備え、さらに印字性、耐摩耗性の良い成形ケースが提供される。

［１４］に記載の発明によれば、成形性、耐薬品性、耐溶剤性を兼ね備え、さらに印字性、耐摩耗性の良い電池ケースが提供される。

本発明にかかる成形用包装材の一実施形態を示す断面図である。 本発明にかかる成形用包装材の他の形態を示す断面図である。 本発明にかかる成形用包装材の製造方法を示す概要説明図である。

［成形用包装材］
図１に、本発明にかかる成形用包装材（1）の一実施形態を示す。この成形用包装材（1）は、リチウムイオン２次電池ケース用包装材として用いられるものである。即ち、前記成形用包装材（1）は、深絞り成形等の成形に供されて２次電池ケースとして用いられるものである。

前記成形用包装材（1）は、金属箔層（11）の一方の面に外側接着剤層（12）を介して外側基材層（13）が積層一体化されるとともに、該外側基材層（13）の外面、即ち金属箔層（11）の反対側の面にマットコート層（14）が形成されている。また、前記金属箔（11）の他方の面に内側接着剤層（15）を介して内側シーラント層（16）が積層一体化されている。

以下に各層について詳述する。

（金属箔層）
前記金属箔層（11）は、成形用包装材（1）に酸素や水分の侵入を阻止するガスバリア性を付与する役割を担うものである。

前記金属箔層（11）としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられ、アルミニウム箔が一般的に用いられる。前記金属箔層（11）の厚さは、２０μｍ〜１００μｍであるのが好ましい。２０μｍ以上であることで金属箔を製造する際の圧延時のピンホール発生を防止できるとともに、１００μｍ以下であることで張り出し成形時や絞り成形時の応力を小さくできて成形性を向上させることができる。

また、前記金属箔層（11）は表面に化成皮膜が形成されていることも好ましい。成形用包装材（1）の外側層および内側層は樹脂層であり、これらの樹脂層には極微量ではあるが、ケースの外部からは光、酸素、液体が入り込むおそれがあり、内部からは内容物（電池の電解液、食品、医薬品等がしみ込むおそれがある。これらの侵入物が金属箔層（11）に到達すると金属箔層（11）の腐食原因となる。かかる現象に対して、金属箔層（11）の表面に耐食性の高い化成皮膜を形成することにより、金属箔層（11）の耐食性向上を図ることができる。

化成皮膜は金属箔表面に化成処理を施すことによって形成される皮膜であり、例えば、金属箔にクロメート処理、ジルコニウム化合物を用いたノンクロム型化成処理を施すことによって形成することができる。例えば、クロメート処理の場合は、脱脂処理を行った金属箔の表面に下記１）〜３）のいずれかの水溶液を塗工した後乾燥する。
１）リン酸、クロム酸およびフッ化物の金属塩の混合物からなる水溶液
２）リン酸、クロム酸、フッ化物金属塩および非金属塩の混合物からなる水溶液
３）アクリル系樹脂または／およびフェノール系樹脂と、リン酸と、クロム酸と、フッ化物金属塩との混合物からなる水溶液
前記化成皮膜はクロム付着量として０．１〜５０ｍｇ／ｍ^２であることが好ましく、特に２〜２０ｍｇ／ｍ^２が好ましい。前記クロム付着量の化成皮膜によって高耐食性の成形用包装材となし得る。

（外側基材層）
前記外側基材層（13）は耐熱性樹脂からなり、樹脂の種類は特に限定されるものではないが、例えば、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等が挙げられ、これらの延伸フィルムが好ましく用いられる。これらのなかでも、成形性および強度の点で、二軸延伸ポリアミドフィルム、二軸延伸ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたは二軸延伸ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルムを用いるのが特に好ましい。前記ポリアミドフィルムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、６ナイロンフィルム、６，６ナイロンフィルム、ＭＸＤナイロンフィルム等が挙げられる。なお、前記外側基材層（13）は、単層で形成されていても良いし、あるいは、例えばＰＥＴフィルム／ポリアミドフィルムからなる複層で形成されていても良い。

前記外側基材層（13）の厚さは、９μｍ〜５０μｍであるのが好ましい。ポリエステルフィルムを用いる場合には厚さは９μｍ〜５０μｍであるのが好ましく、ポリアミドフィルムを用いる場合には厚さは１０μｍ〜５０μｍであるのが好ましい。上記好適下限値以上に設定することで包装材として十分な強度を確保できるとともに、上記好適上限値以下に設定することで張り出し成形時や絞り成形時の応力を小さくできて成形性を向上させることができる。

（マットコート層）
前記マットコート層（14）は外側基材層（13）の外面に形成され、成形用包装材（1）の表面に良好な滑り性を付与して成形性を向上させるとともに、優れた耐薬品性、耐溶剤性、耐摩耗性、印字性を付与する層である。前記マットコート層（14）は樹脂成分と固体微粒子と滑剤とを含んでいる。

前記滑剤をマットコート層（14）に含ませる方法として、マットコート層（14）を構成する樹脂組成物に滑剤を添加する方法と、樹脂成分と固体微粒子とを含む樹脂組成物で滑剤を含まないベース層を形成し、このベース層の表面に滑剤を溶媒に溶かした滑剤液を塗布し乾燥させる方法を例示できる。前者の方法によれば、図１に参照されるような、層中に滑剤が均一に分布する単層のマットコート層（14）が形成される。また、単層であるから少ない工程で所期するマットコート層（14）を形成することができる。後者の方法によれば、図２に示した成形用包装材（2）のように、固体微粒子を含み滑剤を含まないベース層（17a）の表面に滑剤層（17b）が積層された二層構造のマットコート層（17）が形成される。

前記マットコート層の構成成分である樹脂成分、固体微粒子および滑剤は上記の層構造に関わりなく共通であり、好ましい成分は以下のとおりである。

前記樹脂成分として、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、フェノキシ樹脂のうち少なくとも１種の樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂は高い耐薬品性、耐溶剤性と、良好な印字性を有している。なお、一般にフッ素系樹脂は印字性に難があるが、滑剤を含ませることによって印字性が改善されるため、マットコート層用の樹脂として使用でき、フッ素系樹脂が有する優れた耐薬品性および耐溶剤性を生かすことができる。

また、前記フッ素系樹脂として、テトラフルオロエチレンまたはフルオロエチレンビニルエーテルをベースにしたフッ素系樹脂を用いることが好ましい。これらの樹脂はフッ素系樹脂のなかでも、特に高い耐薬品性、耐溶剤性、耐摩耗性を有している。

また、前記樹脂成分は、フェノキシ樹脂およびウレタン樹脂を含む主剤樹脂とこの主剤樹脂を硬化させる硬化剤とであっても良い。

前記主剤樹脂において、ウレタン樹脂は柔軟性があり優れた成形性を有するが、その反面耐薬品性、耐溶剤性が十分ではない。一方、フェノキシ樹脂はビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成される線状高分子であり、強靱で安定性があり、広範囲の加工温度においても優れた熱安定性を有している。また、構造内にＯＨ基を含んでいるので、架橋することにより優れた密着性および耐薬品性を備えた樹脂となる。かかる特性を備えたフェノキシ樹脂は優れた耐薬品性および耐溶剤性を有するが、ウレタン樹脂よりも柔軟性が劣っている。本発明においては、主剤樹脂として、相反する特性を有する２種類の樹脂、即ち高い柔軟性を有するウレタン樹脂と高い耐薬品性および耐溶剤性を有するフェノキシ樹脂を混合して用いることにより、成形性と耐薬品性および耐溶剤性とを兼ね備えた樹脂組成物となし得る。なお、前記フェノキシ樹脂はビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂およびビスフェノールＦ型フェノキシ樹脂のどちらでも使用でき、これらを併用することもできるが、耐溶剤性が優れている点でビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂を推奨できる。

また、ウレタン樹脂は印字性が極めて良好であり、フェノキシ樹脂も印字性が良好であるから、これらの混合樹脂も印字性は良好である。

前記主剤樹脂はウレタン樹脂の含有率が高くなるほど柔軟性が増して成形性が向上するが、相対的にフェノキシ樹脂の含有率が低くなるので耐薬品性および耐溶剤性は低下する。逆に、フェノキシ樹脂の含有率が高くなるほど耐薬品性および耐溶剤性は向上するが、相対的にウレタン樹脂の含有率が低くなって成形性の向上の度合いが小さくなる。本発明は主剤樹脂における混合比を限定するものではないが、成形性と耐薬品性および耐溶剤性とのバランスの良い混合比として、質量比でフェノキシ樹脂１に対してウレタン樹脂が０．６〜１．６の範囲を推奨できる。特に好ましい質量比はフェノキシ樹脂１に対してウレタン樹脂が０．８〜１．４の範囲である。

また、硬化剤は特に限定されるものではないが、イソシアネート成分を用いることが好ましい。イソシアネート成分としては、例えばＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（メチレンビス（４，１−フェニレン）ジイソシアネート）等のジイソシアネート類などを挙げることができ、１種または２種以上の混合物を用いることができる。

前記硬化剤は前記主剤樹脂１００質量部に対して５〜３０質量部を配合することが好ましい。５質量部未満では外側基材層（13）への密着性および耐溶剤性が低下するおそれがある。また３０質量部を超えると、マットコート層（14）（17）が硬くなり、印字性および成形性が低下するおそれがある。特に好ましい硬化剤の配合量は前記主剤樹脂１００質量部に対して１０〜２０質量部である。

また、前記主剤樹脂と硬化剤とからなる樹脂成分の物性として、２０℃で固形分濃度２５質量％液をザーンカップ＃４で測定した粘度が１０〜３０秒の範囲であることが好ましく、特に１５〜２５秒の範囲であることが好ましい。

前記固体微粒子は、マットコート層（14）（17）に滑り性を付与して成形性を向上させるために添加される成分である。また、固体微粒子の添加によって、包装材同士がくっつきにくくなって取り扱いが容易になり、樹脂の光沢を抑えて落ち着いた外観を作り出す効果も得られる。

かかる効果を奏する固体微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子のいずれでも使用でき、それらを混合して用いることもできる。ここに、無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、カーボンブラック等の１種または２種以上を使用しうるが、なかでもシリカの使用が好適である。また、有機微粒子としては、アクリル酸エステル系化合物、ポリスチレン系化合物、エポキシ系樹脂、ポリアミド系化合物、またはそれらの架橋物等の微粒子を使用しうる。

これらの微粒子は、良好な滑り性が得られる粒径として平均粒径が１μｍ〜１０μｍのものが好適に用いられ、なかでも２μｍ〜５μｍが好ましい。１μｍ未満の粒径の小さすぎる微粒子を用いるときは、塗布液の中に埋もれてしまい所望の特性を実現するために多量の微粒子の添加を必要とし、十分な滑り性が得られ難い。一方、１０μｍを超える粒径の大きい微粒子を用いるときは、粒径が塗布厚みを超えてしまい脱落し易くなる。

また、樹脂組成物における固体微粒子の含有率は、包装材に求める滑り性の程度、添加する微粒子の粒径、種類等に応じて、０．１〜６０質量％の範囲で適宜に決定される。含有率が０．１質量％未満では滑り性の向上効果が小さく、ひいては成形性の向上効果を十分に得られないおそれがある。逆に６０質量％を超えて過多に含有するときは、外観を損ねることが懸念される。微粒子の含有量の好ましい範囲は５〜５５質量％の範囲であり、特に好ましくは２０〜５０質量％の範囲である。無機微粒子として例えばシリカを用いる場合、その粒径、含有量が前記上下限範囲にあることにより、最適な滑り性を付与できる。なお、上記の固体微粒子の含有率の好適範囲は、滑剤を含有する単層構造マットコート層（14）用の樹脂組成物と、滑剤を含まない二層構造のマットコート層（17）のベース層用（17a）の樹脂組成物とで共通である。

滑剤はマットコート層（14）（17）の表面の滑り性を向上させるために添加される。滑剤の添加によって、成形用包装材（1）を成形する際には、金型との密着を防止するとともに、摺動性を高めることによって成形性を向上させ、深い加工を可能にする。また、成形したケース内に内容物を装填して製品を製造する際には、製造設備との接触時の摺動性を高めて摩擦によるマットコート層（14）（17）の剥離を防止することができる。例えば、リチウムイオン二次電池の製造過程では、ケース内への電池本体部の装填、電解液の注入、ケースの封止等が行われそれぞれの工程で成形用包装材（1）が製造設備に接触するが、接触時の摺動性を高めることで摩擦によるマットコート層（14）（17）の剥離を防止するとともに、マットコート層（14）（17）の摩耗を抑制することができる。さらに、滑剤の添加によって耐薬品性、耐溶剤性および印字性が向上する。

前記滑剤としては、例えば、流動パラフィンなどの炭化水素系滑剤、ステアリン酸などの脂肪酸系滑剤、ステアリルアミドなどの高級脂肪酸アミド類、金属石鹸、天然ワックス、シリコーンなどが好ましい。特に高級脂肪酸アミド類が好ましく、マットコート層（14）（17）に特に高い滑り性および印字性を付与することができ、またマットコート層（14）（17）の耐摩耗性を高めることができる。高級脂肪酸アミド類の具体例としては、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、N，N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド等を例示できる。

前記マットコート層における滑剤の含有量は特に限定されないが、好適な含有量は以下のとおりである。

前記滑剤を樹脂組成物に添加する場合、即ち図１の単層構造のマットコート層(14)の場合は、樹脂組成物における滑剤含有率を１０００〜２００００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。滑剤含有率が１０００ｐｐｍ未満では滑り性向上効果が少なく、ひいては成形性向上効果も少ない。また、１０００ｐｐｍ未満では、耐薬品性、耐溶剤性、印字性の向上効果も少ない。一方、２００００ｐｐｍを添加すれば十分な滑り性が得られるので、２００００ｐｐｍを超える添加を必要としない。過剰量の滑剤添加は、マットコート層の機械強度低下の原因や表面に浸み出した滑剤による外観品質の低下の原因となるが、２００００ｐｐｍ以下であればそのような懸念はない。また、成形向上効果は比較的低含有率の滑剤によっても得られるが、耐摩耗性を十分に向上させるためには滑剤添加量を増量することが好ましく、滑剤含有率を５０００ｐｐｍ以上とすることが好ましい。樹脂組成物中の特に好ましい滑剤含有率は６０００〜１８０００ｐｐｍであり、さらに好ましい範囲は７５００ｐｐｍ〜１５０００ｐｐｍである。前記滑剤は樹脂組成物中に分散されているが、マットコート層（14）の表面に浸み出して、層に良好な滑り性、成形性、耐摩耗性、耐薬品性、耐溶剤性、印字性を与える。

前記滑剤を滑剤層として付与する場合、即ち図２に示すベース層（17a）と滑剤層（17b）の二層構造のマットコート層（17）の場合は、滑剤の付着量が２〜３０μｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。

なお、本発明はマットコート層の成分として、上述した樹脂成分、固体微粒子、滑剤以外の成分を排除するものではなく、マットコート層の特性を損なわない限り他の成分の添加が許容される。

前記マットコート層（14）（17）の硬化後の厚さは１〜１０μｍが好ましい。前記下限値よりも薄い層では滑り性向上効果が少なく、上限値よりも厚い層ではコストアップとなる。特に好ましい厚さは２〜５μｍの範囲である。なお、前記厚さの範囲は、単層構造のマットコート層（14）と二層構造のマットコート層（17）とで共通である。

（内側シーラント層）
前記内側シーラント層（16）はリチウムイオン二次電池等で用いられる腐食性の強い電解液などに対しても優れた耐薬品性を具備するとともに、成形用包装材にヒートシール性を付与する役割を担うものである。前記内側シーラント層（16）は必須成分として熱可塑性樹脂と滑剤とを含有し、任意成分として特定の固体微粒子を含有する。

前記滑剤を内側シーラント層（16）に含ませる方法は、上述したマットコート層（14）と同じく、図１に示すように熱可塑性樹脂と滑剤とを含む樹脂組成物で単層構造の内側シーラント層（16）を形成する方法と、図２に示すように熱可塑性樹脂でベース層（18a）を形成し、このベース層（18a）の表面に滑剤を溶媒に溶かした滑剤液を塗布し、乾燥させて滑剤層（18b）を形成することにより、二層構造の内側シーラント層（18）を形成する方法を例示できる。

前記内側シーラント層の構成成分である熱可塑性樹脂および滑剤は上記の層構造に関わりなく共通であり、好ましい成分は以下のとおりである。

前記熱可塑性樹脂は特に限定されるものではないが、耐薬品性およびヒートシール性の点で、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系共重合体、これらの酸変性物およびアイオノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂を用いることが好ましく、これらの樹脂で構成された未延伸フィルムであることが好ましい。

前記滑剤は内側シーラント層（16）（18）の表面の滑り性を向上させるために添加される。滑剤の添加によって、成形用包装材（1）を成形する際には、金型との密着を防止するとともに、摺動性を高めることによって成形性を向上させ、深い加工を可能にする。前記滑剤としては、流動パラフィンなどの炭化水素系滑剤、ステアリン酸などの高級脂肪酸系滑剤、ステアリルアミドなどの高級脂肪酸アミド類、金属石鹸、天然ワックス、シリコーンなどが好ましい。特に高級脂肪酸アミド類が好ましく、内側シーラント層（16）（18）に特に高い滑り性を付与することができ、また内側シーラント層（16）（18）の耐摩耗性を高めることができる。高級脂肪酸アミド類の具体例としては、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等を例示できる。

前記内側シーラント層における滑剤の含有量は特に限定されないが、好適な含有量は以下のとおりである。

前記滑剤を樹脂組成物に添加する場合、即ち図１の単層構造の内側シーラント層（16）の場合は、熱可塑性樹脂と滑剤とを含む樹脂組成物における滑剤含有率を５００〜５０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。滑剤含有率が５００ｐｐｍ未満では滑り性向上効果が少なく、ひいては成形性向上効果も少ない。一方、５０００ｐｐｍを添加すれば十分な滑り性が得られるので、５０００ｐｐｍを超える添加を必要としない。過剰量の滑剤添加は、内側シーラント層（16）の機械強度低下の原因やヒートシール性の低下の原因となるが、５０００ｐｐｍ以下であればそのような懸念はない。樹脂組成物中の好ましい滑剤含有率は８００〜３０００ｐｐｍであり、さらに好ましくは１０００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍである。前記滑剤は樹脂組成物中に分散されているが、内側シーラント層（16）の表面に浸み出して、内側シーラント層（16）に良好な滑り性、成形性、耐摩耗性、耐薬品性、耐溶剤性、印字性を与える。なお、樹脂組成物中の滑剤は微量が表面に浸み出せば滑り性が改善される。また、実際に浸み出す滑剤量は微量であるから、内容物に悪影響を与えるものではない。

本発明の成形用包装材（1）は内側シーラント層（16）およびマットコート層（14）の両方に滑剤を添加するが、好適な滑剤含有率はマットコート層（14）が内側シーラント層（16）よりも高い。これは、滑剤による滑り性は滑剤が表面に浸み出して薄い層を形成することによって得られるが、樹脂によって滑剤の浸み出しやすさが異なるために、浸み出しにくい樹脂に対してはより多くの滑剤を添加する必要があるからである。内側シーラント層（16）を構成するポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン系の樹脂は、高級脂肪酸アミドなどの滑剤が比較的に溶解しにくく、滑剤が表面に浸み出しやすいために低含有率である。一方、マットコート層（14）を構成するフェノキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などは、高級脂肪酸アミドなどの滑剤が比較的に溶解しやすく、表面に浸み出しにくいために高含有率である。

前記含有率の滑剤を含有する内側シーラント層（16）をフィルムとして作製する場合、滑剤を直接樹脂に添加して所要含有率の滑剤を含む樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物をフィルム製膜機でフィルム化する方法を例示できる。また、予め高含有率の滑剤を添加した高含有率樹脂組成物を準備しておき、この高含有率樹脂組成物と樹脂とをブレンドして所要含有率の滑剤を含む樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物をフィルム製膜機でフィルム化することによっても作製できる。

前記滑剤を滑剤層として付与する場合、即ち図２に示すベース層（18a）と滑剤層（18b）の二層構造の内側シーラント層（18）の場合は、滑剤の付着量が１〜２０μｇ／ｍ^２の範囲であることが好ましい。

前記内側シーラント層（16）（18）は、熱可塑性樹脂および滑剤に加えて、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリカからなる群から選ばれる１種又は２種以上の固体微粒子が含有されていることが好ましい。これらの固体微粒子が内側シーラント層（16）（18）に含まれることにより、成形加工時に、成形用包装材と金型との摺動性を高めて、成形用包装材の成形性を向上できる。成形用包装材の成形性を向上するには、内側シーラント層（16）（18）を構成する樹脂組成物中の固体微粒子含有率を０．０５〜１質量％の範囲にすることが好ましく、０．１〜０．５質量％の範囲にすることがより好ましい。また、前記固体微粒子の平均粒径は、０．５μｍ〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲にすることがより好ましい。

前記内側シーラント層（16）（18）に固体微粒子を含有させることによって、内側シーラント層（16）（18）の表面の動摩擦係数（ＪＩＳ Ｋ７１２５に準じた方法により測定）を０．３以下にすることが可能になる。滑剤に加え微粒子を含有することにより、内側シーラント層（16）（18）の表面に微細な凹凸をつけることにより、より効果的に動摩擦係数を下げることができる。これにより、成形加工時に、成形用包装材と金型との接触面を少なくすることができて、摺動性をより高めて、成形用包装材の成形性を向上できる。

なお、前記固体微粒子は、図１の単層構造の内側シーラント層（16）の場合は滑剤とともに内側シーラント層用樹脂組成物に添加する。また、図２の二層構造の内側シーラント層（18）の場合はベース層（18a）に添加する。

前記内側シーラント層（16）の厚さは、２０μｍ〜８０μｍに設定されるのが好ましい。２０μｍ以上とすることでピンホールの発生を十分に防止できるとともに、８０μｍ以下に設定することで樹脂使用量を低減できてコスト低減を図り得る。中でも、内側シーラント層（16）の厚さは３０μｍ〜５０μｍに設定されるのが特に好ましい。なお、前記厚さの範囲は、単層構造の内側シーラント層（16）と二層構造の内側シーラント層（18）とで共通である。

（外側接着剤層）
前記外側接着剤層（12）は、金属箔層（11）と外側基材層（13）との接合を担う層である。

前記外側接着剤層（12）を構成する接着剤としては、特に限定されるものではないが、例えばポリオール成分及びイソシアネート成分を含有してなる二液硬化型のウレタン系接着剤等が挙げられる。この二液硬化型のウレタン系接着剤は、特にドライラミネート法で接着する際に好適に用いられる。前記ポリオール成分としては、特に限定されるものではないが、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。前記イソシアネート成分としては、特に限定されるものではないが、例えばＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＭＤＩ（メチレンビス（４，１−フェニレン）ジイソシアネート）等のジイソシアネート類などが挙げられる。前記外側接着剤層（12）の厚さは、２μｍ〜５μｍに設定されるのが好ましく、なかでも３μｍ〜４μｍに設定されるのが特に好ましい。

なお、外側接着剤層（12）には、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、無機系や有機系のアンチブロッキング剤、アマイド系のスリップ剤が前記構成樹脂に添加されていても良い。

（内側接着剤層）
前記内側接着剤層（15）は、金属箔層（11）と内側シーラント層（16）（18）との接合を担う層である。

前記内側接着剤層（15）としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、エラストマー系接着剤、フッ素系接着剤等により形成された接着剤層が挙げられる。中でも、アクリル系接着剤、ポリオレフィン系接着剤を用いるのが好ましく、この場合には、包装材（1）の耐電解液性および水蒸気バリア性を向上させることができる。

（成形用包装材の作製）
以下に、図１の成形用包装材（1）の作製方法について説明する。前記成形用包装材（1）のマットコート層（14）および内側シーラント層（16）はいずれも単層構造である。従って、マットコート層用の樹脂組成物は樹脂成分、固体微粒子および滑剤を含む混合物である。また、内側シーラント層（16）は熱可塑性樹脂および滑剤、あるいはさらに固体微粒子を含む樹脂組成物を成膜した単層のフィルムである。

上述した各層を有する成形用包装材（1）は、金属箔層（11）の一方の面に外側接着剤層（12）を介して外側基材層（13）を貼り合わせ、他方の面に内側接着剤層（15）を介して内側シーラント層（16）を貼り合わせて５層の積層体（10）を作製し、この積層体（10）の外側基材層（13）の表面にマットコート層（14）用のペースト状の樹脂組成物を塗布して乾燥させることにより作製することができる。

前記積層体（10）の作製において各層の貼り合わせ方法は限定されないが、ドライラミネートと呼ばれる方法を例示できる。具体的には、金属箔層（11）の上面または外側基材層（13）の下面、あるいはこれらの両方の面に外側接着剤層（12）の接着剤を塗布し、溶媒を蒸発させて乾燥皮膜とした後に金属箔層（11）と外側基材層（13）を貼り合わせる。金属箔層（11）と内側シーラント層（16）と貼り合わせも同様であり、金属箔層（11）の下面または内側シーラント層（16）の上面、あるいはこれらの両方の面に内側接着剤層（15）の接着剤を塗布し、溶媒を蒸発させて乾燥皮膜とした後に金属箔層（11）と内側シーラント層（16）を貼り合わせる。そしてさらに、接着剤の硬化条件に従って硬化させることにより、５層の積層体（10）が作製される。また、Ｔダイ法により、外側基材層（13）と外層接着剤層（12）、内側シーラント層（16）と内側接着剤層（15）を積層フィルムとして押出し、これらの積層フィルムを金属箔層（11）に熱圧着することにより積層体（10）を作製することもできる。また、金属箔層（11）の両方の面において異なる手法で貼り合わせることもできる。

一方でマットコート層（14）用の材料として、樹脂成分、固体微粒子および滑剤を含むペースト状の樹脂組成物を調製しておく。

そして、前記積層体（10）の外側基材層（13）の表面に前記樹脂組成物を塗布し、乾燥させる。樹脂組成物の塗布方法は限定されないが、例えばグラビアロール法を挙げることができる。樹脂組成物の乾燥により、マットコート層（14）が形成されるとともにマットコート層（14）が外側基材層（13）に接合されて所期する成形用包装材（1）が作製される。

塗布したマットコート層用樹脂組成物の乾燥方法としては、図３に示すように、樹脂組成物を塗布した積層体（10）をロール間を通過させながら熱ロール（20）で加熱する方法を例示できる。この方法において樹脂組成物に接するロールを熱ロール（20）とし、ロール温度を例えば１３０〜２２０℃に熱する。

また、図２に示した二層構造のマットコート層（17）を形成する場合は、滑剤を含まない樹脂組成物を前記積層体（10）の外側基材層（13）の表面に塗布してベース層（17a）を形成し、前記ベース層（17a）の表面に滑剤液を塗布して乾燥させて滑剤層（17b）を形成する。また、二層構造の内側シーラント層（18）を形成する場合は、ベース層（18a）となる滑剤を含まない熱可塑性樹脂フィルムを用いて前記積層体（10）を作製し、その後熱ベース層（18a）の表面に滑剤液を塗布して乾燥させて滑剤層（18b）を形成する。

なお、本発明の成形用包装材は各層の貼り合わせ方法やマットコート層の形成方法を上記の方法および工程に限定するものではなく、他の方法や工程によって作製した場合も本発明に含まれる。

本発明の成形用包装材は、マットコート層が固体微粒子および滑剤を含み、かつ内層側シーラント層が滑剤を含んでいるので、両面ともに滑り性が良い。このため、成形用包装材を成形する際には、金型との密着を防止するとともに、摺動性を高めることによって成形性を向上させ、深い加工を可能にする。また、成形したケース内に内容物を装填して製品を製造する際には、製造設備との接触時の摺動性を高めて摩擦によるマットコート層および内側シーラント層の剥離を防止するとともに、マットコート層の摩耗を抑制することができる。さらに、滑剤の添加によって耐薬品性、耐溶剤性および印字性が向上する。

［成形ケース］
本発明の成形用包装材(1)を成形（深絞り成形、張り出し成形等）することにより、成形ケース（電池ケース等）を得ることができる。

次に、本発明の具体的実施例について説明するが、本発明はこれら実施例のものに限定されるものではない。

図１に示した積層構造の成形用包装材（1）を作製した。

実施例１〜８および比較例１〜３の成形用包装材は、金属箔層（11）、外側基材層（13）、外側接着剤層（12）および内側接着層（15）が共通であり、マットコート層（14）および内側シーラント層（16）の材料が異なる。

（共通材料）
前記金属箔層（11）は厚さ３５μｍのアルミニウム箔であり、このアルミニウム箔の両面に、ポリアクリル酸、三価クロム化合物、水、アルコールからなる化成処理液を塗布し、１８０℃で乾燥を行って化成皮膜を形成して用いた。この化成皮膜によるクロム付着量は１０ｍｇ／ｍ^２である。

前記外側基材層（13）は厚さ１５μｍの二軸延伸６ナイロンフィルムである。

前記外側接着剤層（12）は二液硬化型のウレタン系接着剤である。

前記内側接着剤層（15）は金属箔層（11）とポリプロピレンの双方に接着性を有するマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂である。

（マットコート層）
実施例１〜７、９、１０、比較例２は、フェノキシ樹脂およびウレタン樹脂を質量比１：０．８で混合して主剤樹脂とし、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を質量比で１：１で混合したものを硬化剤とし、主剤樹脂１００質量部に対して硬化剤１５質量部を配合したものを樹脂成分とした。そして、前記樹脂成分に、固体微粒子として平均粒径２μｍのシリカを２０質量％と、滑剤としてエチレンビスエルカ酸アミドを表１に示す含有率で含有させ、均一に分散させることによってマットコート用樹脂組成物を調製した。

実施例８は、主剤樹脂としてテトラフルオロエチレンと酢酸ビニルエステルの共重合体を使用し、主剤樹脂１００質量部に対する硬化剤の配合量を１０質量部を配合したものを樹脂成分とした。そして、前記樹脂成分に、固体微粒子として平均粒径２μｍのシリカを２０質量％と、滑剤としてエチレンビスオレイン酸アミドを表１に示す含有率で含有させ、均一に分散させることによってマットコート用樹脂組成物を調製した。

比較例１、３は、滑剤を添加しなかったことを除いて実施例１等の同じ組成のマットコート層用樹脂組成物を用いた。

（内側シーラント層）
実施例１〜８および比較例１、２は、融点が１４０℃、ＭＦＲが７ｇ／１０ｍｉｎのエチレン−プロピレンランダム共重合体樹脂に、平均粒径２μｍのシリカ：１５００ｐｐｍと、滑剤として表１に示す量のエルカ酸アミドを添加したものを内側シーラント層用樹脂組成物とした。

比較例３は、滑剤を添加しなかったことを除いて実施例１等の同じ組成の内側シーラント層用脂組成物を用いた。

（成形用包装材の作製）
上記の材料を用いて成形用包装材（1）を作製した。作製工程は各例共通であり、以下のとおりである。

前記金属箔層（11）の一方の面に、外側接着剤層（13）を用いて外側基材層（13）をドライラミネートした。

一方、内側シーラント層用樹脂組成物と内側接着剤（15）用接着剤とを用いて、Ｔダイ法により、厚さ２８μｍの内側シーラント層（16）と厚さ７μｍの内側接着剤層（15）とが積層された積層フィルムとして押出した。

次いで、前記金属箔層（11）の他方の面に、前記積層フィルムの内側接着剤層（15）を重ね合わせ、１５０℃に熱せられた熱ロールを通過させて積層体（10）を得た。

さらに、前記積層体（10）の外側基材層（13）の表面に、調製したマットコート層用樹脂組成物をグラビアロールにて塗布し、乾燥させてマットコート層（14）を形成した。マットコート層（14）の乾燥後の厚さは３μｍである。これにより成形用包装材（1）を得た。

上記のようにして得られた各成形用包装材について下記評価法に基づいて性能評価を行った。その結果を表１に示す。

〈成形性評価法〉
株式会社アマダ製の張り出し成形機（品番：ＴＰ−２５Ｃ−Ｘ２）を用いて成形用包装材に対して縦５５ｍｍ×横３５ｍｍ×深さ８ｍｍの直方体形状に張り出し成形を行い、成形品のコーナーＲ部におけるピンホールおよび割れを観察し、下記判定基準に基づいて成形性を評価した。
（判定基準）
「◎」…ピンホールが全くなく、割れも全く発生しなかった。
「○」…ピンホールは全くないが、マットコート層が僅かに白く濁った。
「△」…ピンホールがごく一部で僅かに発生したものの実質的に殆どなかった。
「×」…ピンホールと割れがコーナーＲ部に発生した。

〈耐溶剤性評価法〉
成形用包装材を１０ｃｍ×１０ｃｍにカットして試験片とした。この試験片のマットコート層（14）および内側シーラント層（16）にエタノール１ｍｌを滴下したのち、先端部の直径１ｃｍ、重さ１ｋｇの分銅に綿を巻き付けた摺動具で液滴付着部分を最大１０往復擦り、外観の目視観察によって耐溶剤性を評価した。
（判定基準）
「◎」…１０往復させても外観に変化がなかった。
「○」…８往復で外観に変化があった。
「△」…５往復で外観に変化があった。
「×」…１往復で外観に変化があった。

〈耐摩耗性評価〉
成形用包装材を５ｃｍ×２００ｃｍにカットして試験片とした。この試験片のマットコート層（14）および内側シーラント層（16）に、先端部の直径１０ｍｍ、重さ２００ｇのハンマーに８００番のサンドペーパーを幅８ｍｍの短冊にカットして、摺動幅が８ｍｍになるように摺動方向に巻き付けた摺動具で５０往復擦り、外観の目視観察によって耐摩耗性を評価した。
（判定基準）
「◎」…マットコート層の剥がれがなかった。
「○」…マットコート層の剥がれがナイロン層に達しなかった。
「△」…マットコート層の剥がれがナイロン層に達しなかったが、○よりも深く削れた。
「×」…マットコート層の剥がれがナイロン層に達した。

〈印字性評価法〉
マットコート層（14）の面にインクジェットプリンターを用いて白インクでバーコードを印刷した。印刷したインクジェットのドットサイズは直径０．４２８ｍｍであり、バーコード寸法は４．５ｍｍ×３．５ｍｍである。このバーコードをバーコードリーダーで読み取り可能であるかどうか、また目視によりドットおよび線のにじみの有無を調べて評価した。
（判定基準）
「◎」…読み取り可能。にじみなし。ドットとドットは繋がっていない。
「○」…読み取り可能。僅かににじみがあるが、ドットとドットは繋がっていない。
「△」…読み取り可能。にじみがあるが、ドットとドットは繋がっていない。
「×」…読み取り不可能。にじみあり。ドットとドットが繋がっている。

表１の性能評価の結果から明らかなように、マットコート層および内側シーラント層に滑剤を含有させることによって成形性が向上し、両層において耐溶剤性および耐摩耗性が向上し、マットコート層において印字性が向上した。

本発明の成形用包装材はリチウムイオン二次電池等の電池のケース、食品の包装材、医薬品の包装材として好適に用いられる。

1、2…成形用包装材
11…金属箔層
12…外側接着剤層
13…外側基材層
14、17…マットコート層
15…内側接着剤層
16、18…内側シーラント層

Claims (14)

1. 耐熱性樹脂からなる外側基材層と、内側シーラント層と、前記外側基材層と前記内側シーラント層との間に配設された金属箔層と、前記外側基材層の金属箔層側とは反対の側に形成されたマットコート層とを有し、
   前記マットコート層が樹脂成分と固体微粒子と滑剤とを含み、
   前記内側シーラント層が熱可塑性樹脂と滑剤とを含むことを特徴とする成形用包装材。
2. 前記マットコート層は、樹脂成分と固体微粒子と滑剤を含む樹脂組成物からなる請求項１に記載の成形用包装材
3. 前記マットコート層に含まれる樹脂成分が、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、フェノキシ樹脂のうち少なくとも１種の樹脂である請求項１または２に記載の成形用包装材。
4. 前記フッ素系樹脂が、テトラフルオロエチレンまたはフルオロエチレンビニルエーテルをベースにしたフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の成形用包装材。
5. 前記マットコート層に含まれる樹脂成分が、フェノキシ樹脂およびウレタン樹脂を含む主剤樹脂と硬化剤とである請求項１または２に記載の成形用包装材。
6. 前記主剤樹脂におけるフェノキシ樹脂とウレタン樹脂との質量比がフェノキシ樹脂１に対してウレタン樹脂０．６〜１．６である請求項５に記載の成形用包装材。
7. 前記マットコート層に含まれる滑剤が高級脂肪酸アミドである請求項１〜６のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。
8. 前記マットコート層に含まれる固体微粒子の平均粒径が１〜１０μｍである請求項１〜７のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。
9. 前記マットコート層を構成する樹脂組成物における固体微粒子の含有率が０．１〜６０質量％である請求項２〜８のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。
10. 前記内側シーラント層は、熱可塑性樹脂と滑剤とを含む樹脂組成物からなる請求項１〜９のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。
11. 前記内側シーラント層に含まれる滑剤が高級脂肪酸アミドである請求項１〜１０のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。
12. 前記内側シーラント層は、さらにアクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリカからなる群から選ばれる１種または２種以上の固体微粒子を含んでいる請求項１〜１１のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材。
13. 請求項１〜１２のうちのいずれか１項に記載の成形用包装材を深絞り成形または張り出し成形してなることを特徴とする成形ケース。
14. 電池ケースとして用いられる請求項１３に記載の成形ケース。
    

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