CN100509382C - 金属色泽装饰薄片、装饰金属板 - Google Patents

Abstract

本发明的金属色泽装饰薄片，是按顺序设置将从通过不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物而改性的改性聚丙烯、改性聚乙烯以及改性乙烯-丙烯橡胶中选择的1种以上作为主成分且伸长5%时的拉伸应力为25～500MPa的改性聚烯烃树脂层、金属箔层、透明薄膜层而构成。由此，本发明提供对金属的粘接性出色的具有金属色泽的装饰薄片，进而提供不会由于穿孔、弯曲、深拉深等2次加工而剥离的且在随后的切断或穿孔加工时不会发生从该截面有树脂流出或溜矸的装饰金属板。

Description

金属色泽装饰薄片、装饰金属板

技术领域

本发明涉及可以用作住宅内装修用例如厨房门、储藏门等的表面材料，家电产品例如冰箱等的表面材料的且为了使该表面具有金属色泽的图案设计性而使用的金属色泽装饰薄片以及使用该薄片而成的装饰金属板。

背景技术

一直以来，作为这种住宅内装修材料、冰箱门等家电产品、厨房门等的表面材料，有在金属板上实施涂装的涂装钢板、将在填充有金属粉的氯乙烯薄膜上贴合了聚酯薄膜而成的装饰薄片借助粘接剂粘贴于钢板上的装饰金属板等。涂装钢板会在加工时发生涂膜剥脱或者在涂膜中夹入裂缝而在可加工性上出现问题，或者容易在涂膜上产生损伤。

另外，在将聚酯薄膜贴合在填充有金属粉的氯乙烯薄膜上的装饰薄片中，存在无法充分发挥目标金属色泽的图案设计性的问题点。

作为具备金属色泽的图案设计性的金属色泽装饰薄片，公开有例如在成为最上层的合成树脂薄片的背面的已实施了发线(hair line)加工的面上层叠有金属薄膜和合成树脂层的装饰薄片(专利文献1)。对于该装饰薄片，在对合成树脂薄片的背面实施发线加工的情况下，有时出现因划伤或灰尘附着而使外观质量降低的问题。另外，在停止发线加工时，缺点是发线色泽不均匀而有异质的发线纹出现。

另一方面，在该引用文献的第2图中，公开有不是向薄膜层而是向铝箔实施发线加工的例子，即使在通过这种结构的情况下，仍然有因刻痕工序而引起的同样的问题，另外在铝箔极薄的情况下，由于刻痕而有可能使铝箔破损，以至于破碎。

另外，还公开了一种金属色泽印刷物，其特征在于，按顺序设置基材层、金属薄膜层、印刷层、透明薄膜层，并在上述透明薄膜层的表面上设置与上述印刷层的构图协调的凸部印刷层(专利文献2)。这些装饰薄片，作为各种家电产品、AV机器而成为层叠在钢板上来赋予不锈钢色泽的图案设计的构件，并用于各部位，但没有特别言及基材层，而在实施例中使用卡片纸或纸板，在应用于钢板时，有弯曲加工或穿孔等的可加工性差的不良情形。而且，当将上述装饰薄片贴合于钢板等上时，有必要使用粘接剂。

另一方面，近年来，从金属板的轻量化、吸音性的赋予、振动衰减性的赋予、绝热性的赋予等观点出发，研发出组合了金属板和塑料薄片的装饰金属板，在作为各种家电产品、AV机器的家电弱电领域等中得到广泛的实用化，当使用该层叠复合体来涂装已进行弯曲、穿孔、切断、深拉深等2次加工的部件时，会出现下述问题，从切断部和穿孔加工部流出熔融树脂而给后加工带来障碍，熔融树脂在冷却凝固的过程中有较大收缩，所以切断加工部的附近会变形。

专利文献1：特开昭61—10415号公报

专利文献2：特开2000—153665号公报

发明内容

本发明正是为了解决上述课题而提出的发明，其目的在于，提供一种对金属的粘接性出色且具有金属色泽的装饰薄片，进而提供一种即使因穿孔、弯曲、深拉深等2次加工而剥离且在随后的切断或穿孔加工时不会发生从该截面有树脂流出或溜矸(ボタ落ち)的装饰金属板。

还有，本发明的目的还在于，提供能够通过对金属箔层的压纹加工而使其图案设计性出色、另外也可以容易地构成发线色泽的外观等并使其质量稳定、进而也费尽心思使其生产率提高并可以低价提供的、粘附强度也出色的金属色泽装饰薄片。

本发明的装饰薄片是一种金属色泽装饰薄片，是按顺序设置以从通过不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物而改性的改性聚丙烯、改性聚乙烯以及改性乙烯—丙烯橡胶选择的1种以上为主成分且伸长5％时的拉伸应力为25～500MPa的改性聚烯烃树脂层、金属箔层、透明薄膜层而构成的。

另外，本发明的装饰金属板是以上述装饰薄片的改性聚烯烃树脂层与金属板接触的方式层叠而成的装饰金属板。

另外，所谓主成分是指50重量％以上。

在本发明中，发现至少与作为被粘物的钢板接触的层，其伸长5％时的拉伸应力在25～500MPa的范围内，而且使用以从通过不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物而改性的改性聚丙烯、改性聚乙烯以及改性乙烯—丙烯橡胶选择的1种以上为主成分且伸长5％时的拉伸应力为25～500MPa的改性聚烯烃树脂层，由此可以不使用粘接剂而粘接在钢板上，具有能够经得起弯曲、穿孔、切断、深拉深等2次加工的粘接强度，进而不会发生因切断或穿孔加工引起的熔融树脂的流出或滴下，而且热变形极小。

作为上述改性聚烯烃树脂层的主成分的改性聚烯烃树脂，是通过不饱和羧酸或不饱和羧酸的衍生物使聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯—丙烯橡胶系树脂改性而成，如果伸长5％时的拉伸应力在25～500MPa的范围内，就没有特别限定。在拉伸应力不到25MPa的情况下，在进行装饰金属板的弯曲、穿孔、切断、深拉深等2次加工时，有可能未获得足够的强度而断裂。另外，在超过500MPa的情况下，不能得到与钢板的足够的粘接强度，有可能在进行深拉深加工时发生剥离。

作为上述聚乙烯系树脂，可以举出聚乙烯、乙烯与α—烯烃等其它单体的共聚物等，作为上述聚丙烯系树脂，可以举出聚丙烯、丙烯与α—烯烃等其它单体的共聚物等，作为乙烯—丙烯橡胶系树脂，可以举出由乙烯—丙烯共聚物、乙烯—丙烯—其它单体的共聚物构成的具有橡胶弹性的热塑性橡胶等。

上述改性聚烯烃树脂是用不饱和羧酸或其衍生物使聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯—丙烯橡胶系树脂改性而成的。作为该改性方法，例如可以举出在有机过氧化物的存在下且在溶剂中或不存在溶剂的情况下，将结晶性聚丙烯和不饱和羧酸或其衍生物加热处理到结晶性聚丙烯的熔点以上的公知方法。另外，在聚合聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、乙烯—丙烯橡胶系树脂时，上述改性烯烃系树脂也可以使用共聚不饱和羧酸或其衍生物而得到的改性聚烯烃树脂。

另外，作为用于制造改性聚烯烃的不饱和羧酸或其衍生物，可以例示丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、柠康酸以及它们的酸酐、酯、酰胺、酰亚胺、金属盐等，具体地说，可以举例为马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、衣康酸单甲酯、马来酸单酰胺、马来酸二酰胺、马来酸—N—单乙酰胺、马来酸—N，N—二乙酰胺、富马酸单酰胺、富马酸二酰胺、马来酰亚胺、N—丁基马来酰亚胺、N—苯基马来酰亚胺、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠、丙烯酸钾、甲基丙烯酸钾等。特别优选使用马来酸酐。

改性聚烯烃中的上述不饱和羧酸或其衍生物的量(以下称为改性率)相对于使用的聚烯烃优选为0.01～5重量％，特别优选改性率为0.05～1重量％。

进而，作为改性聚烯烃树脂，鉴于其耐热性，特别优选改性率为0.05～1重量％的马来酸改性聚丙烯。

在上述改性聚烯烃树脂层中，在不损坏本发明的效果范围内可以使用其它热塑性弹性体，可以举例为乙烯—丙烯橡胶、乙烯—1—丁烯橡胶、丁二烯橡胶、苯乙烯—丁二烯橡胶、乙烯—丁二烯橡胶、乙烯—丙烯—二烯橡胶、聚4—甲基1—戊烯、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、或者苯乙烯系弹性体等。

另外，在本发明中使用的改性聚烯烃树脂中，在不影响其功能的范围内，也可以分别配合耐热稳定剂、耐气候稳定剂、润滑剂、滑爽剂、阻燃剂、防静电剂、无机质填充剂等。

在本发明中使用的金属薄膜层，只要是具有金属的薄膜的层，就没有特别限定，也可以是由金属箔构成的层。

作为上述金属箔，可以举例为由铝、铬、金、银、铜等构成的金属箔，从图案设计性、加工的容易程度、经济性等来看，优选使用铝。

为了得到不锈钢色泽的图案设计，优选使用对金属薄膜实施了发线加工的金属箔。其中，特别是已实施发线加工的铝箔由于具有不锈钢色泽的图案设计，所以特别优选。上述金属箔的厚度优选使用5～50μm的金属箔。

在上述金属薄膜层的表面上，也可以为了进—步提高图案设计性而设置印刷层。本印刷层为构图、显示等的层，也可以是图案层、还可以是整层，该印刷可以采用胶版印刷、凹版印刷、凸版印刷、丝网印刷等公知的印刷方法。作为使用的油墨(ink)，可以使用通常使用的油墨，但为了提高金属色泽的效果，优选使用具有透明性的类型的彩色油墨。

在本发明中使用的透明薄膜层，是为了具有表面光泽和表面强度而设置的，作为使用的薄膜，可以举出聚氯乙烯、聚偏(二)氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙、聚苯乙烯、乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯—乙烯醇共聚物、离聚物等塑料薄膜。其中，优选使用透明性、平滑性、光泽性良好的聚丙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯乙烯薄膜等。作为这些薄膜的厚度，一般使用10～200μm厚度的薄膜，优选为12～100μm。

在本发明中，优选在改性聚烯烃树脂层与金属箔层之间设置伸长5％时的拉伸应力在25～500MPa的范围的合成树脂层。通过设置该合成树脂层，可以进一步提高弯曲、穿孔、切断、深拉深等2次可加工性，而且热变形极小。

上述合成树脂层在伸长5％时的拉伸应力与相邻的改性聚烯烃树脂层一样，优选在25～500MPa的范围，更优选为与改性聚烯烃层在伸长5％时的拉伸应力相接近的值。如果合成树脂层与改性聚烯烃树脂层在伸长5％时的拉伸应力有很大不同，则可加工性下降，因此不优选。

上述合成树脂层可以单独使用成形为薄片状和薄膜状的层，另外，也可以挤出到形成改性聚烯烃树脂层的薄片上并进行层叠而作为层叠体使用，进而，也可以与改性聚烯烃树脂一起挤出而作为层叠体使用。上述合成树脂层的厚度优选为0.01～5mm，更优选为10～200μm，特别优选为20～80μm的范围。

在本发明中，为了进一步具有表面光泽和表面强度，也可以在透明薄膜层的表面上设置表面保护层。上述表面保护层从其目的出发优选为三维交联型的固化树脂层，可以是热固化性树脂、也可以是电离放射线固化性树脂。

作为上述热固化性树脂，可以举出酚醛树脂、尿素树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰二胺树脂、不饱和聚酯系树脂、聚氨酯系树脂(也包括双组份固化性聚氨酯)、环氧树脂、氨基醇酸树脂、三聚氰胺—尿素共缩树脂、硅树脂、聚硅氧烷树脂等。在上述树脂中，也可以根据需要添加交联剂、聚合引发剂等固化剂，或者聚合促进剂。例如，作为固化剂，异氰酸酯或有机磺酸盐等可以被添加到不饱和聚酯系树脂或聚氨酯树脂等中，有机胺等可以被添加到环氧树脂中，甲乙酮过氧化物等过氧化物或偶氮异丁腈等自由基引发剂可以被添加到不饱和聚酯中。

作为上述电离放射线固化性树脂，具体地说，可以使用适当混合了在分子中具有聚合性不饱和键或环氧基的预聚物、低聚物、和/或单体的可以通过电离放射线固化的组合物。还有，在这里，电离放射线是指具有可以在电磁波或带电粒子射线中使分子聚合或交联而得到的能量量子的射线，通常使用紫外线或电子射线。

作为上述预聚物、低聚物的例子，可以举出不饱和二羧酸和多元醇的缩合物等的不饱和聚酯类，聚酯型甲基丙烯酸酯、聚醚型甲基丙烯酸酯、多元醇型甲基丙烯酸酯、三聚氰胺甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸类，聚酯型丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚型丙烯酸酯、多元醇型丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯，阳离子聚合型环氧化合物等。

作为在电离放射线固化性树脂中使用的单体的例子，可以举出苯乙烯、α—甲基苯乙烯等的苯乙烯系单体，丙烯酸甲酯、丙烯酸—2—乙基己酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基丁酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯类，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸月桂酯等甲基丙烯酸酯类，丙烯酸—2—(N，N—二乙胺基)乙酯、甲基丙烯酸—2—(N，N—二甲胺基)乙酯、丙烯酸—2—(N，N—二苄基氨基)甲酯、丙烯酸—2—(N，N—二乙胺基)丙酯等不饱和取代的取代氨基醇酯类、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和羧酸酰胺，二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1，6—己二醇酯、二丙烯酸三甘醇酯等化合物，二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯等多官能性化合物，和/或在分子中具有2个以上硫醇基的多硫醇化合物，可以举例为三羟甲基丙烷三硫代乙酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代二醇等。

通常，根据需要混合上述的化合物1种或2种以上而使用，为了向电离放射线固化性树脂赋予通常的涂敷适合性，优选使上述预聚物或多硫醇为5重量％以上，使上述单体和/或多硫醇为95重量％以下。

在为了使电离放射线固化性树脂发生固化而照射紫外线的情况下，作为光聚合引发剂，可以进一步混合使用苯乙酮类、苯甲酮类、米蚩苯酰苯甲酸酯(Michler’s benzoylbenzoate)、α—氨基肟酯(α—aminooxime ester)、一硫化四甲基秋兰姆、噻吨酮类、芳香族重氮鎓盐、芳香族锍盐、芳环烯金属衍生物，或者作为光聚合引发剂(增敏剂)，可以进一步混合使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等而使用。

在三维交联固化树脂中，也可以添加球状颗粒。作为球状颗粒，可以举出由氧化铝、氧化硅等无机物质，硅树脂、交联丙烯酸树脂等有机物质构成的球状颗粒，并优选使用。为了提高分散性，可以用有机酸、表面活性剂、硅烷偶合剂等对无机颗粒进行处理。对球状颗粒的粒径没有特别限定，通常使用平均粒径为3～50μm的球状颗粒。另外，对球状颗粒的添加量没有特别限定，通常相对树脂成分100重量份添加5～20重量份。

作为上述粘合剂树脂和球状颗粒以外的成分，可以向三维交联固化树脂中添加染料或颜料等着色剂，其它的CaCO₃、BaSO₄、尼龙树脂珠等填充剂，消泡剂、流平剂、触变性赋予剂等涂料，通常添加到油墨中的添加剂。另外，为了调整粘度，可以在三维交联固化树脂中溶解交联性树脂的成分，可以在组合物中且在30重量％以下的范围内使用常压下的沸点为70～150℃的溶剂。如果溶剂的添加量在30重量％以下的范围，则干燥顺利进行，不会引起生产速度的大幅度下降。

作为上述溶剂，可以使用通常在涂料、油墨等中使用的溶剂，作为具体例子，可以举出甲苯、二甲苯等芳香族烃，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类，醋酸乙酯、醋酸异丙酯、醋酸戊酯等醋酸酯类，甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，二氧杂环乙烷、四氢呋喃、二异丙醚等醚类和它们的2种以上的混合物。

作为形成三维交联固化树脂层的方法，可以使用1)对涂敷组合物进行直接涂敷的直接涂敷法，或者2)预先在剥离性的基材表面形成树脂层之后转印该层的转印涂敷法等。

上述1)的直接涂敷法可以使用照相凹版涂敷、照相凹版反向涂敷、照相凹版胶版涂敷、旋涂、辊涂、反向辊涂、挂胶涂敷、wheeler(ホイラ—)涂敷、浸涂、通过丝网的全涂敷、拉丝锭涂敷、流涂、点涂(commacoating)、溢流涂敷、毛刷涂敷、喷涂等，优选为照相凹版涂敷。

用于使电离放射线固化性树脂发生固化的电离放射线照射装置，在照射紫外线时使用超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、黑光灯、金属卤化物灯等光源，另外，在照射电子射线时使用考克拉夫特(CockcroftWalton)型、范德格喇夫(Vande Graff)型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、或直线型、地那米(dynamitron)型、高频率型等各种电子射线加速器等。

电子射线的照射量以0.1～30Mrad左右的照射量照射通常具有100～1000keV、优选为100～300keV的能量的电子。当照射量不到0.1Mrad时，有可能固化不充分，另一方面，当照射量超过30Mrad时，已固化的涂膜或基材有可能会被损坏。另外，通过紫外线固化时的照射量优选为50～1000mJ/cm2。这是因为当紫外线的照射量不到50mJ/cm2时，有可能固化不充分，另外，当紫外线的照射量超过1000mJ/cm2时，固化的涂膜有可能会变黄。

为了赋予金属色泽的花纹或图样，金属箔层优选是为对金属箔进行压纹加工的箔层。在这种情况下，优选合成树脂层进入到金属箔通过压纹加工而产生的凹凸不平中而兼有对其保持形状的作用。

如此，由于至少从背面对金属箔的凹凸不平进行形状保持，所以可以有效维持凹凸花纹的外观。另外，这种改性聚烯烃树脂层或合成树脂层可以在钢板与金属箔层之间的起到衬垫的作用，所以在铁板上有凹凸形状等不均匀的情况下，可以不对其进行拣选而借助改性聚烯烃树脂层或合成树脂层使金属箔与该铁板很好地粘接。

另外，本发明不考虑有无上述合成树脂层，而在已实施压纹加工的金属箔层的至少上面，有效地设置进入由该压纹加工产生的凹凸不平而兼有保持其形状的作用的粘接层。

如此，如果对金属箔层进行压纹加工，可以在金属箔层上出现鲜明的凹凸不平，可以有效避免在对薄膜层实施发线加工等时的图案设计性的降低。

而且，由于粘接层兼有保持凹凸形状的作用，不会由于外部压力等而简单地压坏凹凸不平，可以长时间地有效维持凹凸花纹本来的外观。

进而，由于压纹加工是在短时间内对金属箔层的各部位同时进行的，所以与发线加工那样需要时间差的处理相比，发生因处理中断等造成的不良情况的可能性低。

具体地说，优选在已实施压纹加工的金属箔层的至少上面，设置进入通过该压纹加工产生的凹凸不平而兼有保持其形状的作用的粘接层，借助热塑性薄膜层在该粘接层上设置有透明薄膜层。

在这种情况下，除了上述作用效果之外，通过将凹凸不平只设置在位于深层的铝箔上且不设置在热塑性薄膜层和表面涂敷层上，可以避免图案设计性降低的情况。

在上述中，本发明可以在粘接层与热塑性薄膜层之间设置印刷涂敷层。通过组合基于金属箔层的凹凸花纹和基于印刷涂敷层的花纹，可以产生更丰富多彩的图案设计性效果。在热塑性薄膜层与透明薄膜层之间设置印刷涂敷层的结构也是依照这种思路。

当然，如果兼有作为印刷涂敷层的作用，则在透明薄膜层上可以减掉1层，所以图案设计性效果在本质上一样，但实现工序的简单化，所以是有效的。

本发明特别是在使压纹加工为发线色泽的情况下起到特别好的效果。

即，为了消除以往的发线加工引起的不良情况，方法之一是将发线加工的对象从薄膜层换成金属箔层，在金属箔极薄的情况下，金属箔层有可能会破碎。与此相对，如果利用压纹加工模拟地形成发线色泽的凹凸不平，就不会产生污物或伤痕，金属箔破损的可能性也减少，可以有效地实现与通过发线加工的外观相同的外观。

成为本发明的装饰金属板的基材的金属板，可以使用将铁、钢、铝、铜、锌、锡、镍、钛等金属板以及将它们的1种或2种以上作为主成分的合金，可以根据用途，适宜选择使用。最通常使用的材料为铁板、钢板。此时，通常在表面实施镀锌等的情况居多。特别优选使用熔融镀锌钢板和电解镀锌钢板。

金属板厚度优选为0.05～2mm，进一步优选为0.15～1.0mm。

这样，制造的本发明的金属色泽装饰金属板的图案设计性高，可以利在住宅内部装修、冰箱门、厨房门的表面材料或海报、标签、包装、显示器等中利用。

如上面说明所述，本发明的装饰薄片是按顺序设置羧酸或羧酸衍生物改性聚烯烃树脂层、金属箔层、透明薄膜层而成的结构，所以具有金属色泽，是对金属显示出出色的粘接性的装饰薄片，层叠有该装饰薄片的装饰金属板成为在切断、穿孔、弯曲、深拉深等2次可加工性方面出色的装饰金属板。进而，通过在改性聚烯烃树脂层与金属箔层之间设置特定的合成树脂层，而使其成为2次可加工性更出色的装饰金属板。另外，通过使改性聚烯烃树脂作为改性聚丙烯树脂，使其耐热性进一步提高，另外，通过对金属箔层实施发线加工而成为不锈钢色泽出色的装饰金属板。

另一方面，如果对铝箔等金属箔层进行压纹加工而构成发线色泽的外观等，可以容易地在金属箔层上显现图案设计性出色的鲜明的凹凸不平，可以有效地避免对薄膜层上实施发线加工等时的图案设计性的降低。而且，合成树脂层和粘接层同时具有对凹凸不平保持形状的作用，所以不会因外部压力等而简单地压坏凹凸不平，可以长时间地有效维持凹凸花纹本来的外观。进而，可以提供生产率提高而可以低价提供的且粘接密度也出色的金属色泽装饰薄片。

附图说明

图1是模式化表示本发明的第1应用例的金属色泽装饰薄片的截面图。

图2是模式化表示本发明的第2应用例的金属色泽装饰薄片的截面图。

图3是表示图2的变形例的图。

图4是表示图2的其它变形例的图。

图5是模式化表示图2的进一步其它变形例的本发明的第3应用例的金属色泽装饰薄片的截面图。

图中：A、A1、B—金属色泽装饰薄片，1—热塑性薄膜，2—透明薄膜层，2a—表面、印刷涂敷层、3—印刷涂敷层，4—粘接层(粘接剂层)，5—金属箔层(铝箔)，6—合成树脂层，6a—粘接剂层，7—改性聚烯烃树脂层，9—钢板。

具体实施方式

[实施例]

下面举出实施例对本发明中的金属色泽装饰金属板进行说明。

(实施例1)

一起挤出用马来酸酐改性的聚丙烯树脂(改性率0.8重量％，伸长5％时的拉伸应力为80MPa)和聚丙烯树脂(伸长5％时的拉伸应力为120MPa)而作成薄片。改性聚丙烯的厚度为20μm，聚丙烯的厚度为20μm。对得到的薄片的聚丙烯树脂侧实施电晕处理(6KW，处理速度20m/min)，将表面张力调节为45dyne/cm以上，然后使用聚酯系粘接剂(大日精化工业制：セイカボンドE295)，与50μm厚的已实施发线加工的铝箔干式层叠。采用照相凹版印刷法在该铝箔上涂敷淡黑色透明的聚氨酯树脂系油墨，接着，在该印刷面上使用聚酯系粘接剂(大日精化工业制：セイカボンドE295)干式层叠25μm厚的聚酯薄膜(东洋纺制)而设置透明树脂层。

接着，采用反向涂敷法将电离放射线固化性树脂涂料(组成如下所示)涂布于透明树脂层上，用干燥器(dryer)进行干燥处理，形成膜厚10μm的涂膜。用电子射线发射装置在175KV、7Mrad、氧浓度200ppm以下的条件下向该涂膜照射电子射线，获得需要的金属色泽装饰薄片。将得到的装饰薄片热层叠在加热到200℃的电解镀锌钢板上而得到装饰钢板。

(电离放射线固化性树脂涂料的组成)

氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物···50重量份

2官能丙烯酸酯单体···40重量份

3官能丙烯酸酯单体···10重量份

硅酮丙烯酸酯(silicone acrylate)···3重量份

球状氧化铝···25重量份

醋酸乙酯···100重量份

(实施例2)

在实施例1中，使用对30μm厚的已进行发线加工的聚丙烯薄膜实施500

的铝蒸渡膜处理的聚丙烯薄膜，代替50μm厚的已进行发线加工的铝箔，除此以外，与实施例1一样得到装饰钢板。

(实施例3)

挤出用马来酸酐改性的聚丙烯树脂(改性率0.8重量％，伸长5％时的拉伸应力为80MPa)而作成薄片。薄片的厚度为30μm。在得到的薄片的一侧实施电晕处理(6KW，处理速度20m/min)，将表面张力调节为45dyne/cm以上，然后使用聚酯系粘接剂(大日精化工业制：セイカボンドE295)，与50μm厚的已实施发线加工的铝箔进行干式层叠。采用照相凹版印刷法在该铝箔上涂敷淡黑色透明的聚氨酯树脂系油墨，接着，在该印刷面上使用聚酯系粘接剂(大日精化工业制：セイカボンドE295)干式层叠25μm厚的聚酯薄膜(东洋纺制)而设置透明树脂层。

接着，采用反向涂敷法将电离放射线固化性树脂涂料(组成如下所示)涂布于透明树脂层上，用干燥器进行干燥处理，形成膜厚10μm的涂膜。用电子射线发射装置在175KV、7Mrad、氧浓度200ppm以下的条件下向该涂膜照射电子射线，获得需要的金属色泽装饰薄片。将得到的装饰薄片热层叠在加热到200℃的电解镀锌钢板上而得到装饰钢板。

(电离放射线固化性树脂涂料的组成)

氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物···50重量份

2官能丙烯酸酯单体···40重量份

3官能丙烯酸酯单体···10重量份

硅酮丙烯酸酯···3重量份

球状氧化铝···25重量份

醋酸乙酯···100重量份

(比较例1)

在上述实施例1中，除了不使用铝箔以外，与实施例1一样，得到装饰钢板。

(比较例2)

在上述实施例1中，除了使用拉伸聚丙烯(伸长5％时的拉伸应力为800MPa)代替的聚丙烯(5％拉伸应力为120MPa)以外，与实施例1一样，得到装饰钢板。

(比较例3)

在上述实施例1中，除了不使用改性聚丙烯和聚丙烯以外，与实施例1一样，得到装饰钢板。

[评价]

使用得到的各装饰钢板进行下述评价，结果显示于表1。

(埃里克森(Erichsen)试验)

以3mm间隔在上述得到的各装饰钢板的表面上实施横切切入，然后对该横切部进行粘着力(Ericsson)试验，进行压入距离的测量和用目视对装饰薄片的剥离的样子的观察。

(外观)

目视观察各装饰钢板的装饰面的外观。

(2次可加工性)

使用在实施例1、2、3中得到的装饰钢板，实施切断、弯曲、穿孔加工制作冰箱的门。其结果，在切断部、弯曲部、穿孔部没有裂问、剥离等，是具有凹凸感和深度的不锈钢色泽。

上面的实施例是为了确认在本发明中特有的改性聚烯烃树脂层的效果，对由改性聚烯烃树脂层、金属箔层和透明薄膜层构成的金属色泽装饰薄片且已对上述金属箔层实施了发线加工的薄片进行效果确认试验，已对金属箔层实施了发线色泽的压纹加工的金属色泽装饰薄片的应用例如下所示。

<第1应用例>

图1所示的金属色泽装饰薄片A，是在以聚酯等为原材料的热塑性薄膜1的上面设置透明薄膜层2，借助印刷涂敷层3在下面设置粘接剂层4，将其粘接在作为已被压纹加工成发线色泽的金属薄膜的铝箔5的上面，借助聚丙烯系的合成树脂层6在铝箔5的下面设置上述的改性聚烯烃树脂层7而成。

或者，在将聚酯等作为原材料的热塑性薄膜1的上面设置透明薄膜层2，在下面设置粘接剂层4，将其粘接在已压纹加工成发线色泽的铝箔5的上面粘接，借助粘接剂层6a在铝箔5的下面设置改性聚烯烃树脂层7，也可以为省略印刷涂敷层3的结构。

详细地说，该金属色泽装饰薄片A，是在厚25～75μm的热塑性薄膜1的上面设置2～5μm的具有耐药品性、耐磨损性、光泽、消光效果的透明薄膜层2。另外，根据需要在热塑性薄膜1的下面设置1～3μm的印刷涂敷层3，也可以作为具备需要的图案设计性的金属色泽装饰薄片A来应用。

在该应用例中，在该结构的热塑性薄膜1的下面形成厚9～25μ的已被压纹加工成发线色泽的铝箔5，此时，通过用3～10μm的双组份固化性的粘接剂层4覆盖铝箔5的由压纹而成的凹凸花纹，来确保具有稳定性的立体图案设计性。

接着，借助上述双组份固化性的粘接剂层6a(或者合成树脂层6)在铝箔5的下面设置厚50～100μm的改性聚烯烃树脂层7，当在钢板9上粘接或热压接时，实现改善与钢板9的粘接强度。

根据这种结构，通过对铝箔5进行发线色泽压纹加工，可以得到图案设计性出色而且发线色泽的外观的质量稳定、不产生擦伤渣滓且生产率提高而可以低价提供的、粘附强度也出色的金属色泽装饰薄片A。以往，为了制造富有图案设计性的钢板，必须直接对钢板9实施各种加工而限制其图案设计性的选择分枝，或者由于生产率低而成本变得比较高等缺点。与此相反，在本实施方式中，用轧辊构件制造提供图案设计性高的薄膜，可以通过提高与钢板9的粘接工序的生产效率而实现成本的大幅度降低。另外，可以通过在改性聚烯烃树脂层7上的热压接而很好地与钢板9粘接，所以不需要对利用该金属色泽装饰薄片A的构件上粘接剂的涂布作业，可以使2次加工作业容易化。另外，也可以排除粘接剂的涂布不均匀等进入的余地，所以可以确实可靠地提高最终产品的质量。

<第2应用例>

图2是表示同时实现对钢板的粘接性的提高以及金属色泽图样等的形成的最小限度结构的图。即，尽管该图的金属色泽装饰薄片A1有时在各层2，5，7之间根据需要而介入适宜的层，但基本上改性聚烯烃树脂层7位于实施了压纹加工的铝箔5的下面侧，而透明薄膜2位于上面侧。只要维持这种位置关系，而且只要对上述的铝箔5进行发线色泽压纹加工，就能够得到图案设计性出色而且发线色泽的外观的质量稳定、不产生擦伤渣滓且生产率提高而可以低价提供的、粘附强度也出色的金属色泽装饰薄片A1。另外，可以通过在改性聚烯烃树脂层7上的热压接而很好地与第1应用例中显示的钢板9粘接，所以不需要对利用该金属色泽装饰薄片A1的构件进行粘接剂的涂布作业，可以使2次加工作业容易化，也可以排除粘接剂的涂布不均匀等进入的余地，所以可以确实可靠地提高最终产品的质量。

以图2的结构为基础，可以是如下所述的结构等组合适当的层来构成金属色泽装饰薄片，即，在铝箔5与改性聚烯烃树脂层7之间设置合成树脂层(优选聚丙烯系树脂层)6或粘接剂层6a以填充该铝箔5的通过压纹加工而形成凹凸不平的图3的结构，或者，在铝箔5与透明薄膜层2之间设置粘接剂层4的图4的结构，还有，在透明薄膜层2与粘接剂层4之间设置热塑性薄膜层1的图5的结构等。在设置粘接剂层4的情况下，以填充在铝箔5的上面产生的压纹加工的凹凸不平的方式形成。

<第3应用例>

下面对上述图5的结构例进行详述。

图5所示的结构例是在以透明薄膜聚酯等为原材料的热塑性薄膜1的上面设置透明薄膜层2，在下面设置粘接剂层4，将其粘接在已被压纹加工成发线色泽的铝箔5的上面而构成金属色泽装饰薄片B。即，与图1的结构相比，在印刷涂敷层3没有积极地介入这一点上不同，而且铝箔5的下层侧的结构可以是图2的结构，也可以是图3的结构。

详细地说，该金属色泽装饰薄片B，在厚9～100μm的热塑性薄膜1的上面设置具有耐药品性、耐磨损性、光泽、消光效果的透明薄膜层2。另外，在具有这种结构的热塑性薄膜1的下面形成已被压纹加工成发线色泽的铝箔5，此时，用粘接剂层4覆盖铝箔5的由通过压纹而产生的厚度构成的凹凸花纹。另外，在该金属色泽装饰薄片B中，优选铝箔5的厚度为9～12μm，凹凸不平的厚度为1～4μm，粘接剂层4的厚度为3～10μm，更优选铝箔5的厚度为9～10μm，凹凸不平的厚度为2～3μm，粘接剂层4的厚度为3～10μ。

这样的金属色泽装饰薄片B也对铝箔5进行压纹加工，所以可以在铝箔5上出现鲜明的凹凸不平，可以有效地避免在对薄膜层实施发线加工等时产生的渣滓等引起图案设计性的下降。另外，在不产生渣滓的基础上一举通过压纹加工进行加工，所以即使是更大面积的金属色泽装置薄片B，也能均匀地完成，可以制成高质量的薄片。而且，粘接剂层4兼有保持凹凸形状的作用，所以凹凸不会简单地因为外部压力等而被压碎，可以长时间地有效维持凹凸花纹本来的外观。

具体地说，在已实施压纹加工的金属箔5的至少上面，设置兼有对通过该压纹加工而产生的凹凸不平进行形状保持的作用的粘接剂层4，在该粘接剂层4的上层侧设置热塑性薄膜1和透明薄膜层2，所以除了上述作用效果之外，通过形成只在位于深层的铝箔5上设置凹凸花纹而不在热塑性薄膜1和透明薄膜层2上设置凹凸花纹的平滑面，可以确切地避免使凹凸不平位于表面层而使图案设计性降低的情况。

另外，本应用例中的金属色泽装饰薄片B也特别使压纹加工成为发线色泽，由此，与以往的薄片相比，具有与上述第1应用例相同的特别效果。即，为了消除以往的由发线加工引起的不良情况，方法之一是将发线加工的对象从薄膜层转换到铝箔5，在铝箔5极薄的情况下，铝箔5有可能破碎。与此相反，利用压纹加工而模拟形成发线色泽的凹凸不平，所以不会产生擦伤渣滓之类的污物或伤痕，也不会引起铝箔5破损的不良情况，可以实现与通过发线加工的外观同质的外观。另外，因为一直通过压纹加工，所以不会发生像发线加工结束时那样在处理前后出现异质的发线花纹的缺陷。

在这种金属色泽装饰薄片B中，铝箔5的厚度如上述为9～12μm，更优选为9～10μm。这是因为铝箔5的厚度越厚则越难产生凹凸不平，越薄则越容易破碎，在这两种情况下可加工性都会显著下降。另外，通过压纹加工的凹凸不平的厚度如上所述为1～4μm，更优选为2～3μm。当为5μm以上时，粘接剂的粘接急剧恶化，为了消除这一点，生产率降低，当为1μm以下时，凹凸由于难以呈现到外观上，所以辨识性极其低下。进而，粘接剂层4的厚度如上所述优选为3～10μm。这是因为，当为3μm以下时，不足以填充凹陷并使其变得均匀(付き回り：uniformity)，当为10μm以上时，使粘接剂层4中含有的溶剂挥发需要时间，所以不仅造成制造延迟，而且厚度过度增大，造成成本增加。

还有，如各图中括号中所写的那样，可以使用同时具有表面涂敷层2和印刷涂敷层3的功能的表面/印刷涂敷层2a来代替上述透明薄膜层2。如此，不需要另外设置印刷涂敷层3，而可以减掉金属色泽装饰薄片的1个层，所以金属图案设计性效果同质，有效实现了结构或制造工序的简单化。

还有，各部分的具体结构不只限定于上述的实施方式，只要在不脱离本发明的目的的范围内，各种变形都可以。

Claims (28)

1.一种金属色泽装饰薄片，其特征在于，

是按顺序设置含有50重量％以上的从通过不饱和羧酸或不饱和羧酸衍生物而改性的改性聚丙烯、改性聚乙烯以及改性乙烯—丙烯橡胶中选择的1种以上成分且伸长5％时的拉伸应力为25～500MPa的改性聚烯烃树脂层、金属箔层、透明薄膜层而构成。

2.如权利要求1所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

在改性聚烯烃树脂层与金属箔层之间设置伸长5％时的拉伸应力为25～500MPa的合成树脂层而成。

3.根据权利要求2所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

合成树脂层为聚丙烯系树脂层。

4.根据权利要求1所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层是对金属箔进行压纹加工的层。

5.根据权利要求2所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层是对金属箔进行压纹加工的层。

6.根据权利要求1～5中任意1项所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层是对金属箔进行压纹加工的层，在金属箔层的透明薄膜侧的面上设置有粘接层。

7.根据权利要求6所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

借助热塑性薄膜层在粘接层上设置有透明薄膜层。

8.根据权利要求7所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

在粘接层与热塑性薄膜层之间设置有印刷涂敷层。

9.根据权利要求7所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

在热塑性薄膜层与透明薄膜层之间设置有印刷涂敷层。

10.根据权利要求1～5中任意1项所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

透明薄膜层兼有印刷涂敷层的作用。

11.根据权利要求6所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

透明薄膜层兼有印刷涂敷层的作用。

12.根据权利要求4或者5所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

压纹加工为发线色泽的加工。

13.根据权利要求6所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

压纹加工为发线色泽的加工。

14.根据权利要求4或者5所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层为铝箔，压纹加工为发线色泽的加工。

15.根据权利要求6所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层为铝箔，压纹加工为发线色泽的加工。

16.根据权利要求10所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层为铝箔，压纹加工为发线色泽的加工。

17.根据权利要求12所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

金属箔层为铝箔，压纹加工为发线色泽的加工。

18.根据权利要求1～5中任意1项所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

改性聚烯烃树脂层是改性率为0.05～1重量％的马来酸改性聚丙烯。

19.根据权利要求6所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

改性聚烯烃树脂层是改性率为0.05～1重量％的马来酸改性聚丙烯。

20、根据权利要求10所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

改性聚烯烃树脂层是改性率为0.05～1重量％的马来酸改性聚丙烯。

21、根据权利要求12所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

改性聚烯烃树脂层是改性率为0.05～1重量％的马来酸改性聚丙烯。

22、根据权利要求14所述的金属色泽装饰薄片，其特征在于，

改性聚烯烃树脂层是改性率为0.05～1重量％的马来酸改性聚丙烯。

23.一种装饰金属板，其特征在于，

是在权利要求1～5中任意1项所述的金属色泽装饰薄片的改性聚烯烃树脂层上层叠金属板而成。

24.一种装饰金属板，其特征在于，

是在权利要求6所述的金属色泽装饰薄片的改性聚烯烃树脂层上层叠金属板而成。

25.一种装饰金属板，其特征在于，

是在权利要求10所述的金属色泽装饰薄片的改性聚烯烃树脂层上层叠金属板而成。

26.一种装饰金属板，其特征在于，

是在权利要求12所述的金属色泽装饰薄片的改性聚烯烃树脂层上层叠金属板而成。

27.一种装饰金属板，其特征在于，

是在权利要求14所述的金属色泽装饰薄片的改性聚烯烃树脂层上层叠金属板而成。

28.一种装饰金属板，其特征在于，

是在权利要求18所述的金属色泽装饰薄片的改性聚烯烃树脂层上层叠金属板而成。

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