JP2015028166A - フェノール樹脂成形材料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】オルソ/パラ結合比が1.2以上、3.0以下であるノボラック型フェノール樹脂と、酸価が10mgKOH/g以上、40mgKOH/g以下である酸化ポリエチレンを含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。好ましくは、前記ノボラック型フェノール樹脂100質量部に対する前記酸化ポリエチレンの含有量が0.5質量部以上、10質量部以下であるフェノール樹脂成形材料。
【選択図】なし
Description
[2] 前記酸化ポリエチレンの数平均分子量が、500以上、5000以下である[1]に記載のフェノール樹脂成形材料。
[3] 前記酸化ポリエチレンの含有量が、前記ノボラック型フェノール樹脂100質量部に対して、0.5質量部以上、10質量部以下である[1]又は[2]に記載のフェノール樹脂成形材料。
[4] さらに、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミンとフェノール誘導体との付加物、及びヘキサメトキシメチロールメラミンからなる群から選ばれる硬化剤を1種又は2種以上含有する[1]から[3]のいずれか一項に記載のフェノール樹脂成形材料。
[5] さらに、弱塩基性無機質化合物を含有する[1]から[4]のいずれか一項に記載のフェノール樹脂成形材料。
[6] 前記弱塩基性無機質化合物が、水酸化カルシウムである[5]に記載のフェノール樹脂成形材料。
X=フェノール核のオルソ−オルソ位結合のメチレン基又は置換メチレン基の数
Y=フェノール核のオルソ−パラ位結合のメチレン基又は置換メチレン基の数
Z=フェノール核のパラ−パラ位結合のメチレン基又は置換メチレン基の数
まず、本発明のフェノール樹脂成形材料に用いられるノボラック型フェノール樹脂について説明する。本発明のフェノール樹脂成形材料に用いられるノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒の存在下で反応させて得られる。そして、このノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類のフェノール性水酸基に対する、アルデヒド類に由来するメチレン基又は置換メチレン基の結合位置の比率により、硬化特性が異なるという特徴を有する。
(1)フェノール樹脂
・ノボラック型フェノール樹脂A:住友ベークライト社製「R−19H」、オルソ/パラ結合比=2.1
・ノボラック型フェノール樹脂B:住友ベークライト社製「PR−51305」、オルソ/パラ結合比=0.8
(2)離型剤
・酸化ポリエチレン1:三洋化成社製「サンワックスE−250P」、酸価=17mgKOH/g、数平均分子量=2000
・酸化ポリエチレン2:三井化学社製「ハイワックス4051E」、酸価=12mgKOH/g、数平均分子量=2100
・酸化ポリエチレン3:クラリアントジャパン社製「リコワックス522」、酸価=26mgKOH/g、数平均分子量=3000
・ステアリン酸カルシウム:日東化成工業社製「Ca−St」
・ポリエチレン:三洋化成社製「サンワックス151−P」、酸価=0mgKOH/g、数平均分子量=2000
(3)硬化剤
・ヘキサメチレンテトラミン:三井化学社製「S−4」
(4)弱塩基性無機質化合物
・水酸化カルシウム:河合石灰工業社製「消石灰超特号」
(5)充填材
・ガラス繊維:日東紡績社製「CS3E479」
(6)着色剤
・カーボンブラック:三菱化学社製「#5」
特性評価に使用した試験片の成形方法、及び評価方法は、以下の通りである。
(1)曲げ強度:移送成形(金型温度175℃、硬化時間3分)により曲げ試験片(長さ80mm、幅10mm、厚み4mm)を作製し、JISK6911に準拠して測定した。
(2)硬化速度:ラボプラストミル(東洋精機製作所製、30cc)を用い、所定の温度(130℃、170℃)でローターの回転数を30rpmとして、成形材料25gを流動させ、このときの時間に対するトルクの変化を測定した。成形材料が溶融後のトルクの最小値から最初の変曲点までの時間を硬化時間として、硬化時間の逆数を硬化速度として定義した。
(3)バーコール硬度:移送成形(金型温度175℃、硬化時間20秒、100秒)により試験片(φ50mm×3mmt)を作製し、金型から離れた時点から10秒後の硬度を、バーコール硬度計(No.935)を用い測定した。
(4)熱安定性:100トン射出成形機(東芝機械社製、スクリュー径φ40mm)を用い、容量が90ccの試験片を10ショット連続成形(シリンダー温度90℃、金型温度175℃、射出時間6秒、硬化時間50秒)した後、計量した状態で放置し、所定時間経過後に射出を行う。この放置時間を60秒単位で変えて成形した時、溶融した材料が流動して金型内に十分充填されることが出来るまでの最長の放置時間を求めた。
(5)巻き付き性:溶融混練時の加熱ロールへの付着性を確認した。符号は下記の通りである。
(6)混練性:成形材料が所定の硬化度となるまでに、混練作業を継続できる時間(混練時間)を確認した。符号は下記の通りである。
Claims (6)
- オルソ/パラ結合比が1.2以上、3.0以下であるノボラック型フェノール樹脂と、
酸価が10mgKOH/g以上、40mgKOH/g以下である酸化ポリエチレンと、を含有することを特徴とするフェノール樹脂成形材料。 - 前記酸化ポリエチレンの数平均分子量が、500以上、5000以下である請求項1に記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記酸化ポリエチレンの含有量が、前記ノボラック型フェノール樹脂100質量部に対し、0.5質量部以上、10質量部以下である請求項1又は2に記載のフェノール樹脂成形材料。
- さらに、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミンとフェノール誘導体との付加物、及びヘキサメトキシメチロールメラミンからなる群から選ばれる硬化剤を1種又は2種以上含有する請求項1から3のいずれか一項に記載のフェノール樹脂成形材料。
- さらに、弱塩基性無機質化合物を含有する請求項1から4のいずれか一項に記載のフェノール樹脂成形材料。
- 前記弱塩基性無機質化合物が、水酸化カルシウムである請求項5に記載のフェノール樹脂成形材料。
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