JP2014118513A - タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Classifications
-
- Y02T10/862—
Abstract
【解決手段】シリカと相互作用を持つ官能基を有する変性ブタジエンゴムと、非変性ブタジエンゴムと、スチレンブタジエンゴムと、シリカと、シランカップリング剤とを含み、ブタジエンゴム成分100質量%中の変性ブタジエンゴムの含有量が25〜80質量%であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
Description
なお、窒素含有化合物誘導体モノマー量は、NMR(例えば、日本電子(株)製のJNM−ECAシリーズの装置)を用いて測定できる。
なお、本明細書において、変性BRのビニル含有量(1,2−結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法、NMRによって測定できる。
なお、本明細書において、変性BRの重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)による測定値を基に標準ポリスチレン換算することによって測定できる。
なお、本明細書において、ブタジエンゴム成分の含有量とは、変性BR及び非変性BRの合計含有量を意味する。
なお、本発明において、SBRのスチレン含有量は、H1−NMR測定により算出される。
なお、シリカのチッ素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
該炭化水素基としては、例えば、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2〜30のアルケニレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2〜30のアルキニレン基、炭素数6〜30のアリーレン基などがあげられる。中でも、分岐若しくは非分岐の炭素数1〜30のアルキレン基が好ましい。
なお、結合単位A、Bの含有量は、結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位A、Bを示す式(II)、(III)と対応するユニットを形成していればよい。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217−2:2001によって求められる。
なお、カーボンブラックのDBPは、JIS K6217−4:2001に準拠して測定される。
なお、サルファードナーが他の成分との混合物の場合、サルファードナーの含有量は、サルファードナー中の有効成分の含有量を意味する。
シクロヘキサン:和光純薬工業(株)製
ピロリジン:和光純薬工業(株)製
ジビニルベンゼン:東京化成工業(株)製
n−ブチルリチウム:関東化学(株)製の1.6M n−ブチルリチウムヘキサン溶液
イソプロパノール:和光純薬工業(株)製
1,3−ブタジエン:東京化成工業(株)製
テトラメチルエチレンジアミン:関東化学(株)製
変性剤:アヅマックス社製の3−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン(上記式(1)で表される化合物)
2,6−tert−ブチル−p−クレゾール:大内新興化学工業(株)製のノクラック200
メタノール:関東化学(株)製
充分に窒素置換した100ml容器に、シクロヘキサン50ml、ピロリジン4.1ml(3.6g)、ジビニルベンゼン6.5gを加え、0℃にてn−ブチルリチウム0.7mlを加えて攪拌した。1時間後、イソプロパノールを加えて反応を停止させ、抽出、精製を行うことでモノマー(4−(2−ピロリジノエチル)スチレン)を得た。
次に、充分に窒素置換した1000ml耐圧製容器に、シクロヘキサン600ml、1,3−ブタジエン71.0ml(41.0g)、上記モノマー0.29g、テトラメチルエチレンジアミン0.11mlを加え、40℃でn−ブチルリチウム溶液0.2mlを加えて攪拌した。3時間後、変性剤を0.5ml(0.49g)加えて攪拌した。1時間後、イソプロパノール3mlを加えて重合を停止させた。反応溶液に2,6−tert−ブチル−p−クレゾール1gを添加後、メタノールで再沈殿処理を行い、加熱乾燥させて変性共重合体(主鎖末端変性ブタジエンゴム)を得た。
重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
変性共重合体中の窒素含有化合物誘導体モノマー量、ビニル含有量は、日本電子(株)製JNM−ECAシリーズの装置を用いて測定した。
BR:宇部興産(株)製のウベポールBR150B(非変性BR、シス含有量:97質量%)
変性BR:上記製造例1で調製した主鎖末端変性ブタジエンゴム(窒素含有化合物に由来する構成単位を主鎖中に有し、上記式(1)で表される化合物により末端変性されたブタジエンゴム、ビニル含有量:18質量%、Mw:550000、窒素含有化合物誘導体モノマー量:2質量%)
S−SBR A:STYRON社製のSLR6430(S−SBR、スチレン含有量:40質量%、ゴム固形分100質量部に対してオイル分37.5質量部含有)
S−SBR B:日本ゼオン(株)製のNipol NS522(S−SBR、スチレン含有量:39質量%、ゴム固形分100質量部に対してオイル分37.5質量部含有)
S−SBR C:日本ゼオン(株)製のNipol NS116(S−SBR、スチレン含有量:21質量%)
E−SBR:JSR(株)製のSBR1502(E−SBR、スチレン含有量:23.5質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(N2SA:111m2/g、DBP:115ml/100g)
シリカ:エボニックデグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤A:エボニックデグッサ社製のSi75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
シランカップリング剤B:エボニックデグッサ社製のSi363(下記式で表されるシランカップリング剤)
アロマオイル:(株)ジャパンエナジー製のプロセスX−140
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
サルファードナーA:エボニックデグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
サルファードナーB:RheinChemie社製のSDT−50(上記式(A)で示されるジチオリン酸化合物、R11〜R14:2−エチルヘキシル基、n:1以上、有効成分の含有量:50質量%)
加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラ−NS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(N,N’−ジフェニルグアニジン)
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄、サルファードナー及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で混練りし、混練り物を得た(ベース練り工程)。次に、得られた混練り物に硫黄、サルファードナー及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、100℃の条件下で練り込み、未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で15分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度50℃、初期歪み10%、動歪み2%、周波数10Hzの条件下で各配合(各加硫ゴム組成物)の損失正接(tanδ)を測定し、比較例1の損失正接tanδを100として、下記計算式により指数表示した(転がり抵抗指数)。指数が大きいほど、低燃費性に優れることを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)/(各例のtanδ)×100
得られた加硫ゴム組成物について、ランボーン摩耗試験機を用いて、温度20℃、表面回転速度50m/min、負荷荷重3.0kg、落砂量15g/min、スリップ率20%及び試験時間2分間の条件下でランボーン摩耗量を測定した。更に、測定したランボーン摩耗量から容積損失量を計算し、比較例2のランボーン摩耗指数を100とし、下記計算式により、各配合(加硫物)の容積損失量を指数表示した。なお、ランボーン摩耗指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(ランボーン摩耗指数)=(比較例2の容積損失量)/(各例の容積損失量)×100
Claims (12)
- シリカと相互作用を持つ官能基を有する変性ブタジエンゴムと、非変性ブタジエンゴムと、スチレンブタジエンゴムと、シリカと、シランカップリング剤とを含み、ブタジエンゴム成分100質量%中の変性ブタジエンゴムの含有量が25〜80質量%であるタイヤ用ゴム組成物。
- スチレン含有量が35質量%以上のスチレンブタジエンゴムの含有量がゴム成分100質量%中30質量%以上である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。
- ゴム成分100質量%中のブタジエンゴム成分の含有量が5〜50質量%である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記変性ブタジエンゴムが、アルコキシシリル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、アルコキシ基、ピロリジニル基、及びポリシロキサン構造からなる群より選択される少なくとも1種の基若しくは構造を有する請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記式(1)で表される化合物により末端変性されたブタジエンゴムが、窒素含有化合物に由来する構成単位を主鎖中に有する請求項5記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記シランカップリング剤が、メルカプト基を有するシランカップリング剤である請求項1〜6のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記シランカップリング剤が、下記式(I)で表されるシランカップリング剤、及び/又は下記式(II)で示される結合単位Aと下記式(III)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤である請求項1〜7のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 架橋剤として、サルファードナーを含む請求項1〜8のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記シリカのチッ素吸着比表面積が30〜500m2/gであり、ゴム成分100質量部に対して、前記シリカを30〜150質量部含む請求項1〜9のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- トレッド用ゴム組成物として用いられる請求項1〜10のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜11のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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