JP2014044942A - 発光素子、発光装置、表示装置、電子機器及び照明装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、成膜層数が比較的少ないことで、製造工程が少なく、実用化に有利な多色発光素子を提供する。また、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、良好な発光効率を有する多色発光素子を提供する。
【解決手段】第1の励起錯体からの発光を呈する第1の発光層と、りん光発光を呈する第2の発光層と、の積層構造を有する発光層を備えた発光素子を提供する。
【選択図】図1

Description

本発明は、有機化合物を発光物質として用いた発光素子、表示装置、発光装置、電子機器及び照明装置に関する。
近年、有機化合物を用いたエレクトロルミネッセンス(EL:Electroluminescence)を利用する発光素子(有機EL素子)の研究開発が盛んに行われている。これら発光素子の基本的な構成は、一対の電極間に発光物質を含む有機化合物層(EL層)を挟んだものである。この素子に電圧を印加することにより、発光物質からの発光を得ることができる。
このような発光素子は自発光型であるため、液晶ディスプレイに比べ画素の視認性が高く、バックライトが不要である等の利点があり、フラットパネルディスプレイ素子として好適であると考えられている。また、このような発光素子を用いたディスプレイは、薄型軽量に作製できることも大きな利点である。さらに非常に応答速度が速いことも特徴の一つである。
これらの発光素子は発光層を二次元に連続して形成することが可能であるため、面状に発光を得ることができる。よって、大面積の素子を容易に形成することができる。このことは、白熱電球やLEDに代表される点光源、あるいは蛍光灯に代表される線光源では得難い特色であるため、照明等に応用できる面光源としての利用価値も高い。
このような有機EL素子の場合、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)がそれぞれEL層に注入され、電流が流れる。そして、注入された電子及び正孔が再結合することによって発光性の有機化合物が励起状態となり、発光を得ることができる。
有機化合物が形成する励起状態の種類としては、一重項励起状態と三重項励起状態があり、一重項励起状態(S)からの発光が蛍光、三重項励起状態(T)からの発光がりん光と呼ばれている。そして、当該発光素子におけるその統計的な生成比率は、S:T=1:3であると考えられている。
一重項励起状態から発光する化合物(以下、蛍光発光物質と称す)では室温において、通常、三重項励起状態からの発光(りん光)は観測されず、一重項励起状態からの発光(蛍光)のみが観測される。したがって、蛍光発光物質を用いた発光素子における内部量子効率(注入したキャリアに対して発生するフォトンの割合)の理論的限界は、S:T=1:3であることを根拠に25%とされている。
一方、三重項励起状態から発光する化合物(以下、りん光性化合物と称す)を用いれば、三重項励起状態からの発光(りん光)が観測される。また、りん光性化合物は項間交差(一重項励起状態から三重項励起状態へ移ること)が起こりやすいため、内部量子効率は100%まで理論上は可能となる。つまり、蛍光発光物質より高い発光効率が実現可能となる。このような理由から、高効率な発光素子を実現するために、りん光性化合物を用いた発光素子の開発が近年盛んに行われている。
特許文献1では、複数の発光ドーパントを含む発光領域を有し、当該発光ドーパントがりん光を発する白色発光素子が開示されている。
特表2004−522276号公報
白色発光素子に代表される多色発光素子としては、短波長側の領域の発光を蛍光発光とする層(蛍光発光層)、長波長側の領域の発光をりん光発光とする層(りん光発光層)、蛍光発光層とりん光発光層との間に中間層(電荷発生層)を設けた素子も開発され、一部実用化もなされている。
この構造は、寿命に不安のある短波長側の発光を蛍光とし、長波長側の発光をりん光とすることによって、全てりん光の素子よりは効率は落ちるものの、安定した特性の多色発光素子を得られることが特徴である。
性能より信頼性を優先した当該構造を有する多色発光素子は、実用化向きではあるものの、一方では、一つの発光素子を得るために成膜する膜の数が多くなるという、実用化に不利な面もまた同時に有している。
このような素子において、りん光発光層と蛍光発光層との間に中間層を設け、素子が直列に接続するような構造をとっている理由は、蛍光発光層によるりん光の消光を防止するためである。
蛍光発光層には、通常、ホスト材料としてアントラセンなどに代表される縮合芳香環骨格を有する物質が用いられており、これら縮合芳香環骨格を有する物質は、三重項準位が低い。このため、蛍光発光層とりん光発光層を接して設けた場合、りん光発光層で生じた三重項励起エネルギーは、蛍光発光層のホスト材料の三重項準位に移動してしまい、失活してしまう。一方、蛍光発光層に三重項励起エネルギーの大きなホスト材料を用いれば、そのような問題は緩和されるが、その場合ホスト材料の一重項励起エネルギーはさらに大きくなってしまう(大きくなりすぎる)ため、ホスト材料から蛍光ドーパントへのエネルギー移動が不十分となり、蛍光発光層において十分な発光効率が得られない。その結果、ホスト材料の無輻射失活過程が増大し、素子の特性(特に寿命)が低下することもある。
そこで、本発明の一態様では、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、成膜層数が比較的少ないことで、製造工程が少なく、実用化に有利な多色発光素子を提供することを課題とする。
また、本発明の他の一態様では、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、良好な発光効率を有する多色発光素子を提供することを課題とする。
また、本発明の他の一態様では、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、成膜層数が比較的少なく、実用化に有利であり、且つ、良好な発光効率を有する多色発光素子を提供することを課題とする。
また、本発明の一態様は、上述の発光素子を用いることにより、安価に製造可能な発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することを目的とする。
また、本発明の一態様は、上述の発光素子を用いることにより、消費電力の低減された発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することを目的とする。
本発明は上述の課題のうちいずれか一を解決すればよいものとする。
第1の励起錯体からの発光を呈する第1の発光層と、りん光発光を呈する第2の発光層と、の積層構造を有する発光層を備えた発光素子によって、上記課題を実現することができる。また、前記第1の発光層からの発光は、前記第2の発光層からの発光よりも短波長側に発光のピークを有することが好ましい。
励起錯体は、2種類の物質からなる励起状態である。励起錯体は、光励起の場合、励起状態となった一つの分子がもう一方の基底状態の物質を取り込むことによって形成される。したがって、光を発することによって基底状態となると、また元の物質として振舞う。そのため、励起錯体としての基底状態は存在せず、励起錯体同士のエネルギー移動は原理的に起こり得ない。このことから、発光層の大部分を占めるホスト材料を介したエネルギー移動が起こりにくく、本構成を有する発光素子は、第1の発光層における第1の励起錯体の蛍光発光と、第2の発光層におけるりん光性化合物のりん光発光を両立しやすい。
また、りん光発光物質は、エネルギーの高い短波長の発光を呈する物質が特に不安定であり、短波長の発光を呈するりん光発光物質(例えば青色のりん光物質)を用いた発光素子は輝度劣化が早い傾向がある。そこで、短波長の発光を蛍光発光とすることによって、輝度劣化の小さい発光素子を提供することができる。なお、本発光素子は蛍光発光層である第1の発光層とりん光発光層である第2の発光層とが接して積層されているため、EL層を形成するための層数が少なく、コスト的に有利であり量産に向く構成である。また、蛍光発光層とりん光発光層とが接していても、上述のように励起錯体を用いていることから三重項励起準位の失活が起こりにくく、りん光発光と蛍光発光を両立することが可能である。
すなわち、本発明の一態様は第1の電極と、第2の電極と、前記第1の電極及び前記第2の電極に挟まれたEL層と、を有する発光素子において、前記EL層は少なくとも第1の発光層と、第2の発光層とが積層された発光層を有し、前記第1の発光層は、少なくとも第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、前記第2の発光層は、少なくとも第3の有機化合物と、りん光発光物質とを有し、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは第1の励起錯体を形成する組み合わせである発光素子である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第1の励起錯体の発光が、前記りん光性化合物の発光より短波長側に発光のピークを有する発光素子である。
また、励起錯体は一重項励起準位と三重項励起準位が近接している状態にある。そのため、励起錯体は三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差が起き易い。すなわち、遅延蛍光を発光しやすい状態である。遅延蛍光が得られる励起錯体を第1の発光層に適用することによって、三重項励起状態も発光に変換することができることから、通常の蛍光発光物質を用いた場合よりも高い発光効率を有する発光素子を得ることができるようになる。三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差を効率よく示すためには、三重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が小さいことが有利であり、当該エネルギー差が0eV以上0.2eV以下、好ましくは0eV以上0.1eV以下であることが好ましい。
すなわち、本発明の他の一態様は、上記構成を有する発光素子において、第1の励起錯体が三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差を効率よく示す発光素子である。
また、本発明の他の一態様は、上記構成を有する発光素子において、第1の励起錯体が遅延蛍光を示す発光素子である。
また、第2の発光層において、ホストからりん光性化合物へのエネルギー移動が効率よく行われることが好ましい。
すなわち本発明の他の一態様は、上記構成において、第2の発光層がさらに第4の有機化合物を含有しており、当該第4の有機化合物と第3の有機化合物とが、第2の励起錯体を形成する組み合わせである発光素子である。また、りん光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯と当該第2の励起錯体の発光スペクトルが重なっていることがより好ましい。
また、本発明の他の一態様は、上記構成において、りん光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯のピーク波長のエネルギー換算値と、第2の励起錯体の発光スペクトルのピーク波長のエネルギー換算値との差が0.2eV以下である発光素子である。
また、第1の有機化合物と第2の有機化合物の組み合わせ及び第3の有機化合物と第4の有機化合物の組み合わせは励起錯体を形成することができれば良いが、一方が電子輸送性を有する材料であり、他方が正孔輸送性を有する材料であることが好ましい。この構成を有することによって、効率よく励起錯体を形成することができるようになる。また、混合割合を変更することによって、発光層自体の輸送性を調整することが可能となり、再結合領域の制御も容易に行うことができるようになる。その結果、再結合領域が極端に偏ることを避けることができるため、素子の長寿命化につながる。
すなわち、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子において、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物のうち、一方が電子輸送性を有する材料であり、他方が正孔輸送性を有する材料であり、前記第3の有機化合物と前記第4の有機化合物のうち、一方が電子輸送性を有する材料であり、他方が正孔輸送性を有する材料である発光素子である。
本発明の一態様の発光素子は、上述のように各発光層が正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料とで構成されていることが好ましい。発光層における再結合領域は、第1の発光層と第2の発光層との界面近傍であることが好ましいので、上記構成を有する発光素子においては、陽極に近い方の発光層に正孔輸送性を有する材料がより多く含まれ、陰極に近い方の発光層に電子輸送性を有する材料がより多く含まれることが好ましい。この構成を有することによって、再結合領域を第1の発光層と第2の発光層の界面近傍とすることができるため、再結合エネルギーの分配に都合が良い。
また、第1の励起錯体と第2の励起錯体が同じ励起錯体であっても良い。すなわち、本発明の他の構成は、前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物の組み合わせと、前記第3の有機化合物と前記第4の有機化合物の組み合わせが同じである発光素子である。
すなわち、励起錯体を形成する2種類の物質からなる層の一部に、りん光発光物質をドープすることによって、簡便に多色発光の発光素子を得ることができる。なお、この場合、第1の発光層と、第2の発光層とで正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の割合を変化させても良い。
これらの構成を有する発光素子は、第1の励起錯体からの発光と、りん光発光物質からの発光とが合成された発光スペクトルが得られるため、少なくとも二つの極大値を有する発光スペクトルを有する。
ここで、第1の発光層にさらに蛍光発光物質をドーパントとして含有させても良い。上述した通り、第1の発光層で形成される励起錯体は、一重項励起準位と三重項励起準位が近接している状態にあるため、三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差が起き易い。すなわち、三重項励起状態の一部を一重項励起状態に変換することができるため、従来(25%)よりも一重項励起状態の割合が増大することになる。したがって、この割合が増大した一重項励起状態を蛍光発光物質にエネルギー移動させることによって、通常の蛍光発光物質を用いた発光素子よりも高い発光効率が得られるようになる。本構成の利点は、蛍光量子収率の高い蛍光発光物質を、ドーパントとして用いることができる点にある。このように、三重項励起状態から一重項励起状態を生成する機能(励起錯体)と、一重項励起状態から効率よく発光を得る機能(ドーパントである蛍光発光物質)とを、異なる材料に担わせることにより、高い発光効率を容易に得られる。また、発光物質がドーパントとして存在しているため、不純物による消光や化学反応を抑制できるため、長寿命化にも繋がる。
また、これらの構成を有する発光素子は、互いに補色の関係にある発光色を選択することによって白色発光を提供することができる。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光モジュールである。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示モジュールである。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を有する照明装置である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光装置である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示装置である。
また、本発明の他の構成は、上記構成を有する発光素子を有する電子機器である。
なお、本明細書中における発光装置とは、発光素子を用いた画像表示デバイスを含む。また、発光素子にコネクター、例えば異方導電性フィルム又はTCP(Tape Carrier Package)が取り付けられたモジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられたモジュール、又は発光素子にCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路)が直接実装されたモジュールも全て発光装置に含むものとする。さらに、照明器具等に用いられる発光装置も含むものとする。
本発明の一態様では、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、成膜層数が比較的少なく、実用化に有利な多色発光素子を提供することができる。
また、本発明の他の一態様では、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において、良好な発光効率を有する多色発光素子を提供することができる。
また、本発明の他の一態様では、蛍光発光とりん光発光を用いた発光素子において成膜層数が比較的少なく、実用化に有利であり、且つ、良好な発光効率を有する多色発光素子を提供することができる。
また、本発明の他の一態様は、上述の発光素子を用いることにより、安価に製造可能な発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することができる。
また、本発明の他の一態様は、上述の発光素子を用いることにより、消費電力の低減された発光装置、表示装置、電子機器、及び照明装置を各々提供することができる。
発光素子の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 アクティブマトリクス型発光装置の概念図。 パッシブマトリクス型発光装置の概念図。 照明装置を表す図。 電子機器を表す図。 光源装置を表す図。 照明装置を表す図。 照明装置を表す図。 車載表示装置及び照明装置を表す図。 電子機器を表す図。 発光素子1の電流密度−輝度特性を表す図。 発光素子1の輝度−電流効率特性を表す図。 発光素子1の電圧−輝度特性を表す図。 発光素子1の輝度−外部量子効率特性を表す図。 発光素子1の発光スペクトル。 発光素子2の電流密度−輝度特性を表す図。 発光素子2の輝度−電流効率特性を表す図。 発光素子2の電圧−輝度特性を表す図。 発光素子2の輝度−外部量子効率特性を表す図。 発光素子2の発光スペクトル。 発光素子3の電流密度−輝度特性を表す図。 発光素子3の輝度−電流効率特性を表す図。 発光素子3の電圧−輝度特性を表す図。 発光素子3の輝度−外部量子効率特性を表す図。 発光素子3の発光スペクトル。 発光素子4の電流密度−輝度特性を表す図。 発光素子4の輝度−電流効率特性を表す図。 発光素子4の電圧−輝度特性を表す図。 発光素子4の輝度−外部量子効率を表す図。 発光素子4の発光スペクトル。 発光素子4の規格化輝度時間変化を表す図。 2mDBTBPDBq−II及びPCBNBBの単膜及び共蒸着膜の発光スペクトル。
以下、本発明の実施の態様について図面を用いて詳細に説明する。但し、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
(実施の形態1)
本発明の一態様の発光素子の模式図を図1(A)に示した。当該発光素子は、少なくとも一対の電極(第1の電極101、第2の電極102)と発光層113を有するEL層103を有する。また、発光層113は第1の発光層113aと第2の発光層113bが接して積層されている。
図1(A)においては、EL層103として、さらに正孔注入層111、正孔輸送層112、電子輸送層114及び電子注入層115が図示されているが、この積層構造は一例であり、本発明の一態様の発光素子におけるEL層103の構成はこれに限られない。なお、図1(A)においては、第1の電極101が陽極として機能し、第2の電極102が陰極として機能するものとして図示している。
第1の発光層113aには第1の有機化合物と第2の有機化合物が含まれている。また、第2の発光層113bには、第3の有機化合物とりん光性化合物が含まれている。本実施の形態の発光素子の特徴は、第1の有機化合物と第2の有機化合物が、第1の励起錯体を形成する組み合わせとすることにある。この構成を有することによって、第1の発光層からは第1の励起錯体由来の蛍光発光が、第2の発光層からはりん光性化合物由来のりん光発光が共に効率よく得られる。
通常、蛍光発光層とりん光発光層とを積層して発光させると、りん光性化合物の三重項励起エネルギーが蛍光発光層の大部分を占めるホスト材料に移動してしまい、大幅な発光効率の低下を引き起こすことが知られている。これは、蛍光発光層には、通常、ホスト材料としてアントラセンなどに代表される縮合芳香環骨格を有する物質が用いられているため三重項準位が低く、りん光発光層で生じた三重項励起エネルギーが移動し、無放射失活してしまうためである。現状、縮合芳香環骨格を有する物質以外の物質を用いて、所望の発光波長や良好な素子特性・信頼性を得ることは困難であるため、蛍光発光層とりん光発光層とを積層する構成とし、良好な特性を有する発光素子を得ることが難しい。
ここで、本実施の形態の第1の発光層に用いられる励起錯体は、2種類の物質からなる励起状態である。励起錯体は、光励起の場合、励起状態となった一つの分子がもう一方の基底状態の物質を取り込むことによって形成される。したがって、光を発することによって基底状態となると、また元の物質として振舞う。そのため、励起錯体としての基底状態は存在せず、励起錯体同士のエネルギー移動や、他の物質から励起錯体へのエネルギー移動は原理的に起こり得ない。このことから、第1の励起錯体へエネルギー移動が原理上起こらないということになり、本実施の形態の発光素子は第1の発光層と第2の発光層との間のエネルギー移動を抑制し、蛍光発光とりん光発光の両立がしやすい発光素子とすることができる。
また、第1の発光層113aにおける第1の有機化合物と第2の有機化合物を、これらの三重項励起準位が、第2の発光層113bにおけるりん光性化合物のそれよりも高いものを選択することによって、りん光性化合物の三重項励起準位から、第1の発光層113aの基底状態の物質へのエネルギー移動も抑制することができる。
また、励起状態となった有機化合物は速やかに励起錯体を形成するため、励起錯体を形成する前の励起状態の有機化合物からのエネルギー移動も起こりにくい。
以上のことから、本実施の形態の発光素子は発光層の大部分を占めるホスト材料を介したエネルギー移動が起こりにくく、第1の発光層における第1の励起錯体の蛍光発光と、第2の発光層におけるりん光性化合物のりん光発光を両立しやすい発光素子である。
また、第1の有機化合物と第2の有機化合物によって第1の励起錯体を形成させ、当該励起錯体から発光を得ることによって、三重項励起準位の高い物質を用いながらも、所望の波長の蛍光を得ることが可能となる。さらに、励起錯体の発光は、2つの化合物のうち、浅い方のHOMOと深い方のLUMOとのエネルギー差に由来する発光が得られることから、第1の有機化合物と第2の有機化合物の組み合わせを変更することによって、所望の発光を得ることが容易である。
また、第1の発光層113aにさらに蛍光発光物質をドーパントとして数wt%を上限として含有させても良い(具体的には、0.01wt%〜5wt%、より好ましくは0.01wt%〜1wt%)。この程度の量であれば、蛍光発光物質を介したエネルギー移動はあまり問題にならず、ホスト材料を介したエネルギー移動は励起錯体を用いることによって抑制されていることから、当該蛍光発光物質の蛍光発光とりん光性化合物りん光発光を両立することができる。また、第1の励起錯体から蛍光量子収率の高い蛍光発光物質へエネルギー移動させることによって、発光効率を向上させることも可能である。上述した通り、第1の発光層で形成される励起錯体は、一重項励起準位と三重項励起準位が近接している状態にあるため、三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差が起き易い。すなわち、三重項励起状態の一部を一重項励起状態に変換することができるため、従来(25%)よりも一重項励起状態の割合が増大することになる。したがって、この割合が増大した一重項励起状態を蛍光発光物質にエネルギー移動させることによって、通常の蛍光発光物質を用いた発光素子よりも高い発光効率が得られるようになる。このように、三重項励起状態から一重項励起状態を生成する機能(励起錯体)と、一重項励起状態から効率よく発光を得る機能(ドーパントである蛍光発光物質)とを、異なる材料に担わせることにより、高い発光効率を容易に得られる。また、発光物質がドーパントとして存在しているため、不純物による消光や化学反応を抑制できるため、長寿命化にも繋がる。
なお、第2の発光層113bにさらに第4の有機化合物を含有させ、第3の有機化合物と第4の有機化合物との組み合わせを、第2の励起錯体を形成する組み合わせとしても良い。第2の発光層113bにおいてこのような構成をとることで、より発光層間のエネルギー移動を抑制することができる。また、後述のように、第2の励起錯体からのりん光性化合物へのエネルギー移動をより向上させる構成を実現することもできる。
励起錯体を形成する第1の有機化合物と第2の有機化合物の組み合わせ、第3の有機化合物と第4の有機化合物の組み合わせは、励起錯体を形成することが可能な組み合わせであればよいが、一方が正孔輸送性を有する材料であり、他方が電子輸送性を有する材料であることが、より好ましい。この場合、ドナー−アクセプタ型の励起状態を形成しやすくなり、効率よく励起錯体を形成することができるようになるためである。また、正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料との組み合わせによって第1の有機化合物と第2の有機化合物の組み合わせ、第3の有機化合物と第4の有機化合物の組み合わせを構成する場合、その混合比によってキャリアバランスを容易に制御することができる。具体的には正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9〜9:1の範囲が好ましい。
当該構成を有する発光素子は、容易にキャリアバランスを制御することができることから、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。本実施の形態における発光素子は、第1の発光層と第2の発光層との界面付近に再結合領域を有することが好ましい。上述のとおり、本実施の形態の発光素子は発光層間のエネルギー移動を抑制することが可能な構造であることから、再結合領域を第1の発光層と第2の発光層の界面付近とすることで、両発光層にバランスよく励起エネルギーを分配することができる。これら発光層に均等に励起エネルギーを分配する観点から、再結合領域は2発光層の界面近傍であることがより好ましい。キャリアの再結合領域を第1の発光層113aと第2の発光層113bとの界面近傍にするためには、第1の発光層113aと第2の発光層113bのうち、陽極に近い方を正孔輸送性の層、陰極に近い方を電子輸送性の層とすればよい。なお、再結合領域の調整をする場合は、正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の割合を調整することによって容易に行うことができる。正孔輸送性の層とするためには、正孔輸送性を有する材料を多く含有させ、電子輸送性の層とするためには電子輸送性の材料を多く含有させればよい。なお、発光色の調整をする場合は、正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の割合を調整することによって容易に行うことができる。
また、第1の有機化合物と第2の有機化合物との組み合わせと、第3の有機化合物と第4の有機化合物との組み合わせは同じであっても異なっていてもかまわない。同じ組み合わせであること(第1の励起錯体と第2の励起錯体が同じ励起錯体であること)で、第1の発光層と第2の発光層間のエネルギー移動をより抑制することが可能となる。また、材料の種類が少なくて済むために、コスト的に有利となり、より実用化しやすい素子となる。また、第1の発光層と第2の発光層との界面におけるキャリアの注入障壁が低減されるため、素子の長寿命化にも寄与する。
第1の励起錯体と第2の励起錯体は異なる励起錯体であっても、もちろんかまわない。りん光性化合物の発光効率を高めるために、後述のように当該りん光性化合物の吸収波長に合った発光波長を有する第2の励起錯体を選択することが好ましい。このような選択をした場合、第1の励起錯体と第2の励起錯体は異なる励起錯体となる蓋然性が高いが、励起錯体同士のエネルギー移動は理論上起こり得ないため、第1の発光層と第2の発光層との間のエネルギー移動を抑制することができ、蛍光発光とりん光発光を両立することが容易となる。また、より発光効率の高い発光素子を得ることができる。
なお、本発光素子においては、第1の発光層からの発光が、第2の発光層からの発光よりも短波長側に発光のピークを有する構成とすることが好ましい。りん光発光物質は、エネルギーの高い短波長の発光を呈する物質がより不安定であり、短波長の発光を呈するりん光発光物質を用いた発光素子は輝度劣化が早い傾向がある。そこで、短波長の発光を蛍光発光とすることによって、輝度劣化の小さい発光素子を提供することができる。なお、本発光素子は蛍光発光層である第1の発光層とりん光発光層である第2の発光層とが接して積層されているため、EL層を形成するための層数が少なく、コスト的に有利であり量産に向く構成である。また、蛍光発光層とりん光発光層とが接していても、上述のように励起錯体を用いていることから三重項励起準位の失活が起こりにくく、りん光発光と蛍光発光を両立することが可能である。
ここで、第1の励起錯体は、三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差を効率よく示すことが好ましい。励起錯体は、一重項励起状態と三重項励起状態とのエネルギー差が小さい状態であることから、三重項励起準位から一重項励起準位への逆項間交差が起き易い。すなわち、遅延蛍光を発光しやすい。遅延蛍光が効率よく得られる励起錯体を第1の発光層に適用することによって、三重項励起状態も発光に変換することができることから、通常の蛍光発光物質を用いた場合よりも高い発光効率の発光素子を得ることができるようになる。なお、この遅延蛍光は多少の加熱(自己の発熱も含む)により発現及び増幅される場合(いわゆる熱活性化遅延蛍光(Thermally activated delayed fluorescence, TADF)である場合)も含むものとする。また、遅延蛍光が効率よく得られる条件としては、三重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が0eV以上0.2eV以下、好ましくは0eV以上0.1eV以下であることが挙げられ、このような関係を有する励起錯体を用いることが、好ましい構成である。
また、本実施の形態における発光素子は、第1の発光層と第2の発光層で異なる発光波長の光を得ることによって、多色発光の素子とすることができる。当該発光素子の発光スペクトルは異なる発光ピークを有する発光が合成された光となるため、少なくとも二つの極大値を有する発光スペクトルとなる。
また、このような発光素子は白色発光を得るためにも好適である。第1の発光層と第2の発光層との光を互いに補色の関係とすることによって、白色発光を得ることができる。当該白色発光素子は、りん光発光を利用しており、発光効率の高い発光素子でありながら、スタック型の発光素子と比較して成膜層数が少なく、安価に提供しやすい発光素子とすることができる。また、短波長側の発光として、遅延蛍光を効率よく呈する励起錯体からの発光を利用することによって、発光効率が高く、且つ寿命の良好な発光素子とすることができる。
ここで、より発光効率の高い発光素子を得るために、第2の発光層におけるりん光性物質へのエネルギー移動について考える。本説明においては、りん光発光物質へエネルギーを与える物質のことをホスト材料と呼ぶことにする。キャリアの再結合は、ホスト材料とりん光発光物質との両方で行われるため、発光効率の向上のためには、ホスト材料からりん光発光物質へのエネルギー移動を効率化する必要がある。ホスト材料からりん光物質へのエネルギー移動にはデクスター機構、フェルスター機構の二つの機構が提唱されている。
ホスト分子からゲスト分子へのエネルギー移動効率ΦETは、下記式で表される。kは、発光過程(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合はりん光)の速度定数を表し、kは、非発光過程(熱失活や項間交差)の速度定数を表し、τは、実測される励起状態の寿命を表す。
まず、上記数式より、エネルギー移動効率ΦETを高くするためには、エネルギー移動の速度定数k →gを、他の競合する速度定数k+k(=1/τ)に比べて遙かに大きくすれば良いことがわかる。そして、そのエネルギー移動の速度定数k →gを大きくするためには、フェルスター機構、デクスター機構のどちらの機構においても、ホスト分子の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合はりん光スペクトル)とゲスト分子(第2の発光層においてはりん光発光物質)の吸収スペクトルとの重なりが大きい方が良い。
ここで、ホスト分子の発光スペクトルとりん光発光物質の吸収スペクトルとの重なりを考える上で、りん光発光物質の吸収スペクトルにおける最も長波長(低エネルギー)側の吸収帯が重要である。
りん光発光物質の吸収スペクトルにおいて、最も発光に強く寄与すると考えられている吸収帯は、基底状態から三重項励起状態への直接遷移に相当する吸収波長近傍にあり、それは最も長波長側に現れる吸収帯である。このことから、ホスト材料の発光スペクトル(蛍光スペクトル及びりん光スペクトル)は、りん光発光物質の吸収スペクトルの最も長波長側の吸収帯と重なることが好ましいと考えられる。
例えば、有機金属錯体、特に発光性のイリジウム錯体において、最も長波長側の吸収帯として、500〜600nm付近にブロードな吸収帯が現れる場合が多い。この吸収帯は、主として、三重項MLCT(Metal to Ligand Charge Transfer)遷移に由来する。ただし、該吸収帯には三重項π−π遷移や一重項MLCT遷移に由来する吸収も一部含まれ、これらが重なって、吸収スペクトルの最も長波長側にブロードな吸収帯を形成していると考えられる。したがって、ゲスト材料に、有機金属錯体(特にイリジウム錯体)を用いるときは、このように最も長波長側に存在するブロードな吸収帯と、ホスト材料の発光スペクトルが大きく重なる状態が好ましい。
ここでまず、ホスト材料の三重項励起状態からのエネルギー移動を考えてみる。上述の議論から、三重項励起状態からのエネルギー移動においては、ホスト材料のりん光スペクトルとりん光発光物質の最も長波長側の吸収帯との重なりが大きくなればよい。
しかしながら、このとき問題となるのは、ホスト分子の一重項励起状態からのエネルギー移動である。三重項励起状態からのエネルギー移動に加え、一重項励起状態からのエネルギー移動も効率よく行おうとすると、上述の議論から、ホスト材料のりん光スペクトルだけでなく、蛍光スペクトルをもゲスト材料の最も長波長側の吸収帯と重ねるように設計しなければならない。換言すれば、ホスト材料の蛍光スペクトルが、りん光スペクトルと同じような位置に来るようにホスト材料を設計しなければ、ホスト材料の一重項励起状態及び三重項励起状態の双方からのエネルギー移動を効率よく行うことはできないということになる。
ところが、一般に、一重項励起準位と三重項励起準位は大きく異なる(一重項励起準位>三重項励起準位)ため、蛍光の発光波長とりん光の発光波長も大きく異なる(蛍光の発光波長<りん光の発光波長)。例えば、りん光発光物質を用いた発光素子において良く用いられる4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)は、500nm付近にりん光スペクトルを有するが、一方で蛍光スペクトルは400nm付近であり、100nmもの隔たりがある。この例から考えてみても、ホスト材料の蛍光スペクトルがりん光スペクトルと同じような位置に来るようにホスト材料を設計することは、極めて困難である。
また、ある物質における一重項励起準位は、三重項励起準位よりもエネルギー準位が高いことから、蛍光スペクトルがゲスト材料の最も長波長側の吸収スペクトルに近接するような波長にあるホスト材料の三重項励起準位は、ゲスト材料の三重項励起準位を下回ってしまう。
しかし、本実施の形態の発光素子の第2の発光層においては、ホスト材料として、励起錯体を用いている。励起錯体の蛍光スペクトルは、第3の有機化合物単体、及び第4の有機化合物単体の蛍光スペクトルより長波長側にスペクトルを有する発光となるため、第3の有機化合物単体及び第4の有機化合物単体の三重項励起準位をゲスト材料の三重項励起準位より高く保ったまま、一重項励起状態からのエネルギー移動を最大限に高めることができる。また、励起錯体は三重項励起準位と一重項励起準位が近接している状態であるため、蛍光スペクトルとりん光スペクトルがほぼ同じ位置に存在する。このことから、ゲスト分子の一重項基底状態から三重項励起状態への遷移に相当する吸収(ゲスト分子の吸収スペクトルにおける最も長波長側に存在するブロードな吸収帯)に励起錯体の蛍光スペクトル及びりん光スペクトルの両方を大きく重ねることができるため、エネルギー移動効率が高い発光素子を得ることができる。
このように、第2の発光層においては、りん光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯と、前記第2の励起錯体の発光スペクトルが重なることで、より発光効率の良好な発光素子を得ることができる。また、りん光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯のピーク波長と、前記第2の励起錯体の発光スペクトルのピーク波長のエネルギー換算値の差が0.2eV以下であると重なりが大きく好ましい構成である。
図1(A)においては、第1の発光層113aが陽極として機能する第1の電極101側、第2の発光層113bが陰極として機能する第2の電極102側に形成されているが、この積層順は逆であってもかまわない。
(実施の形態2)
本実施の形態では実施の形態1で説明した発光素子の詳細な構造の例について図1(A)を用いて以下に説明する。
本実施の形態における発光素子は、一対の電極間に複数の層からなるEL層を有する。本実施の形態において、発光素子は、第1の電極101と、第2の電極102と、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられたEL層103とから構成されている。なお、本形態では第1の電極101は陽極として機能し、第2の電極102は陰極として機能するものとして、以下説明をする。つまり、第1の電極101の方が第2の電極102よりも電位が高くなるように、第1の電極101と第2の電極102に電圧を印加したときに、発光が得られる構成となっている。
第1の電極101は陽極として機能するため、仕事関数の大きい(具体的には4.0eV以上)金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物などを用いて形成することが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ(ITO:Indium Tin Oxide)、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)等が挙げられる。これらの導電性金属酸化物膜は、通常スパッタリング法により成膜されるが、ゾル−ゲル法などを応用して作製しても構わない。作製方法の例としては、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し1〜20wt%の酸化亜鉛を加えたターゲットを用いてスパッタリング法により形成する方法などがある。また、酸化タングステン及び酸化亜鉛を含有した酸化インジウム(IWZO)は、酸化インジウムに対し酸化タングステンを0.5〜5wt%、酸化亜鉛を0.1〜1wt%含有したターゲットを用いてスパッタリング法により形成することもできる。この他、金(Au)、白金(Pt)、ニッケル(Ni)、タングステン(W)、クロム(Cr)、モリブデン(Mo)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、または金属材料の窒化物(例えば、窒化チタン)等が挙げられる。グラフェンも用いることができる。なお、後述する複合材料をEL層103における第1の電極101と接する層に用いることで、仕事関数に関わらず、電極材料を選択することができるようになる。
EL層103の積層構造については、発光層113が実施の形態1に示したような構成となっていれば他は特に限定されない。例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、キャリアブロック層、中間層等を適宜組み合わせて構成することができる。本実施の形態では、EL層103は、第1の電極101の上に順に積層した正孔注入層111、正孔輸送層112、発光層113、電子輸送層114、電子注入層115を有する構成について説明する。各層を構成する材料について以下に具体的に示す。
正孔注入層111は、正孔注入性の高い物質を含む層である。モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。この他、フタロシアニン(略称:HPc)や銅フタロシアニン(CuPC)等のフタロシアニン系の化合物、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)等の芳香族アミン化合物、或いはポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)(PEDOT/PSS)等の高分子等によっても正孔注入層111を形成することができる。
また、正孔注入層111として、正孔輸送性の物質にアクセプター性物質を含有させた複合材料を用いることができる。なお、正孔輸送性の物質にアクセプター性物質を含有させたものを用いることにより、電極の仕事関数に依らず電極を形成する材料を選ぶことができる。つまり、第1の電極101として仕事関数の大きい材料だけでなく、仕事関数の小さい材料も用いることができるようになる。アクセプター性物質としては、7,7,8,8−テトラシアノ−2,3,5,6−テトラフルオロキノジメタン(略称:F−TCNQ)、クロラニル等を挙げることができる。また、遷移金属酸化物を挙げることができる。また元素周期表における第4族乃至第8族に属する金属の酸化物を挙げることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムは電子受容性が高いため好ましい。中でも特に、酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
複合材料に用いる正孔輸送性の物質としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の有機化合物を用いることができる。なお、複合材料に用いる有機化合物としては、正孔輸送性の高い有機化合物であることが好ましい。具体的には、10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが好ましい。以下では、複合材料における正孔輸送性の物質として用いることのできる有機化合物を具体的に列挙する。
例えば、芳香族アミン化合物としては、N,N’−ジ(p−トリル)−N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン(略称:DTDPPA)、4,4’−ビス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’−ビス{4−[ビス(3−メチルフェニル)アミノ]フェニル}−N,N’−ジフェニル−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(略称:DNTPD)、1,3,5−トリス[N−(4−ジフェニルアミノフェニル)−N−フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、具体的には、3−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6−ビス[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA2)、3−[N−(1−ナフチル)−N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)アミノ]−9−フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)等を挙げることができる。
また、複合材料に用いることのできるカルバゾール誘導体としては、他に、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、1,3,5−トリス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]ベンゼン(略称:TCPB)、9−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CzPA)、1,4−ビス[4−(N−カルバゾリル)フェニル]−2,3,5,6−テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
また、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素としては、例えば、2−tert−ブチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:t−BuDNA)、2−tert−ブチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、9,10−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)アントラセン(略称:DPPA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス(4−フェニルフェニル)アントラセン(略称:t−BuDBA)、9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、9,10−ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2−tert−ブチルアントラセン(略称:t−BuAnth)、9,10−ビス(4−メチル−1−ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2−tert−ブチル−9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10−ビス[2−(1−ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(1−ナフチル)アントラセン、2,3,6,7−テトラメチル−9,10−ジ(2−ナフチル)アントラセン、9,9’−ビアントリル、10,10’−ジフェニル−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス(2−フェニルフェニル)−9,9’−ビアントリル、10,10’−ビス[(2,3,4,5,6−ペンタフェニル)フェニル]−9,9’−ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11−テトラ(tert−ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等も用いることができる。このように、1×10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有し、炭素数14から42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
なお、複合材料に用いることのできる芳香族炭化水素は、ビニル骨格を有していてもよい。ビニル基を有している芳香族炭化水素としては、例えば、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニル(略称:DPVBi)、9,10−ビス[4−(2,2−ジフェニルビニル)フェニル]アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N−(4−{N’−[4−(4−ジフェニルアミノ)フェニル]フェニル−N’−フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’−ビス(4−ブチルフェニル)−N,N’−ビス(フェニル)ベンジジン](略称:Poly−TPD)等の高分子化合物を用いることもできる。
正孔注入層を形成することによって、正孔の注入性が良好となり、駆動電圧の小さい発光素子を得ることが可能となる。
正孔輸送層112は、正孔輸送性の物質を含む層である。正孔輸送性の物質としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)やN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA)、4,4’,4’’−トリス[N−(3−メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)などの芳香族アミン化合物等を用いることができる。ここに述べた物質は、正孔輸送性が高く、主に10−6cm/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。また、上述の複合材料における正孔輸送性の物質として挙げた有機化合物も正孔輸送層112に用いることができる。また、ポリ(N−ビニルカルバゾール)(略称:PVK)やポリ(4−ビニルトリフェニルアミン)(略称:PVTPA)等の高分子化合物を用いることもできる。なお、正孔輸送性の物質を含む層は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
発光層113は、実施の形態1で説明した発光層113の構成を有する。すなわち、第1の電極側から、第1の発光層113a、第2の発光層113bが積層されて構成されている。また、第1の発光層113aには第1の有機化合物と第2の有機化合物が含まれており、第2の発光層113bには、第3の有機化合物、第4の有機化合物及びりん光性化合物が含まれている。本実施の形態の発光素子の特徴は、第1の有機化合物と第2の有機化合物は、第1の励起錯体を形成する組み合わせとし、第3の有機化合物と第4の有機化合物は、第2の励起錯体を形成する組み合わせとすることにある。そして、第1の励起錯体は蛍光発光を呈し、第2の励起錯体は、りん光性化合物にエネルギーを提供し、第1の発光層から蛍光発光を、第2の発光層から燐光発光を共に効率よく得ることができる。
第2の発光層113bにおいて、りん光性化合物として用いることが可能な材料としては、例えば、以下のようなものが挙げられる。
トリス{2−[5−(2−メチルフェニル)−4−(2,6−ジメチルフェニル)−4H−1,2,4−トリアゾール−3−イル−κN2]フェニル−κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz−dmp))、トリス(5−メチル−3,4−ジフェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz))、トリス[4−(3−ビフェニル)−5−イソプロピル−3−フェニル−4H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrptz−3b))のような4H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3−メチル−1−(2−メチルフェニル)−5−フェニル−1H−1,2,4−トリアゾラト]イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz1−mp))、トリス(1−メチル−5−フェニル−3−プロピル−1H−1,2,4−トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Prptz1−Me))のような1H−トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac−トリス[(1−2,6−ジイソプロピルフェニル)−2−フェニル−1H−イミダゾール]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrpmi))、トリス[3−(2,6−ジメチルフェニル)−7−メチルイミダゾ[1,2−f]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(dmpimpt−Me))のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1−ピラゾリル)ボラート(略称:FIr6)、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2−[3’,5’−ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト−N,C2’}イリジウム(III)ピコリナート(略称:Ir(CFppy)(pic))、ビス[2−(4’,6’−ジフルオロフェニル)ピリジナト−N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:FIracac)のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。これらは青色のりん光発光を示す化合物であり、440nmから520nmに発光のピークを有する化合物である。
また、トリス(4−メチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm))、トリス(4−t−ブチル−6−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm))、(アセチルアセトナト)ビス(6−メチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(6−tert−ブチル−4−フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tBuppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[6−(2−ノルボルニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(nbppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[5−メチル−6−(2−メチルフェニル)−4−フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(mpmppm)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(4,6−ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(dppm)(acac))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5−ジメチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−Me)(acac))、(アセチルアセトナト)ビス(5−イソプロピル−3−メチル−2−フェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr−iPr)(acac)のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(ppy))、ビス(2−フェニルピリジナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)(acac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bzq)(acac))、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)(略称:Ir(bzq))、トリス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(pq))、ビス(2−フェニルキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pq)(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは主に緑色のりん光発光を示す化合物であり、500nm〜600nmに発光のピークを有する。なお、ピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
また、(ジイソブチリルメタナト)ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dibm))、ビス[4,6−ビス(3−メチルフェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(5mdppm)(dpm))、ビス[4,6−ジ(ナフタレン−1−イル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(d1npm)(dpm))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(acac))、ビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)(dpm))、(アセチルアセトナト)ビス[2,3−ビス(4−フルオロフェニル)キノキサリナト]イリジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)(acac))のようなピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq))、ビス(1−フェニルイソキノリナト−N,C2’)イリジウム(III)(略称:Ir(piq)(acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3−ジフェニル−1,3−プロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DBM)(Phen))、トリス[1−(2−テノイル)−3,3,3−トリフルオロアセトナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)(Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。これらは、赤色のりん光発光を示す化合物であり、600nmから700nmに発光のピークを有する。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得られる。
また、以上で述べたりん光性化合物の他、公知のりん光性発光材料を選択し、用いてもよい。
また、第1の発光層113aに蛍光発光物質を含有させる場合、以下のような化合物の他、公知の蛍光発光物質を用いることができる。
5,6−ビス[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6−ビス[4’−(10−フェニル−9−アントリル)ビフェニル−4−イル]−2,2’−ビピリジン(略称:PAPP2BPy)、N,N’−ビス〔4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−N,N’−ジフェニル−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)、N,N’−ビス[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N,N’−ジフェニルスチルベン−4,4’−ジアミン(略称:YGA2S)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(10−フェニル−9−アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA)、4−(9H−カルバゾール−9−イル)−4’−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(10−フェニル−9−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11−テトラ−tert−ブチルペリレン(略称:TBP)、4−(10−フェニル−9−アントリル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N’’−(2−tert−ブチルアントラセン−9,10−ジイルジ−4,1−フェニレン)ビス[N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン](略称:DPABPA)、N,9−ジフェニル−N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPPA)、N−[4−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)フェニル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,N’’,N’’’,N’’’−オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン−2,7,10,15−テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,9−ジフェニル−9H−カルバゾール−3−アミン(略称:2PCABPhA)、N−(9,10−ジフェニル−2−アントリル)−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N−[9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−2−アントリル]−N,N’,N’−トリフェニル−1,4−フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10−ビス(1,1’−ビフェニル−2−イル)−N−[4−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]−N−フェニルアントラセン−2−アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9−トリフェニルアントラセン−9−アミン(略称:DPhAPhA)クマリン545T、N,N’−ジフェニルキナクリドン、(略称:DPQd)、ルブレン、5,12−ビス(1,1’−ビフェニル−4−イル)−6,11−ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2−(2−{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−6−メチル−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2−{2−メチル−6−[2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)テトラセン−5,11−ジアミン(略称:p−mPhTD)、7,14−ジフェニル−N,N,N’,N’−テトラキス(4−メチルフェニル)アセナフト[1,2−a]フルオランテン−3,10−ジアミン(略称:p−mPhAFD)、2−{2−イソプロピル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI)、2−{2−tert−ブチル−6−[2−(1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2−(2,6−ビス{2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}−4H−ピラン−4−イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2−{2,6−ビス[2−(8−メトキシ−1,1,7,7−テトラメチル−2,3,6,7−テトラヒドロ−1H,5H−ベンゾ[ij]キノリジン−9−イル)エテニル]−4H−ピラン−4−イリデン}プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)などが挙げられる。特に、1,6FLPAPrnや1,6mMemFLPAPrnのようなピレンジアミン化合物に代表される縮合芳香族ジアミン化合物は、ホールトラップ性が高く、発光効率や信頼性に優れているため好ましい。
なお、蛍光発光物質としては、遅延蛍光を効率よく示す物質も含まれる。遅延蛍光を示す物質は、三重項励起状態の一部を一重項励起状態に変換して発光に寄与させることができるため、発光効率を高めることができる。すなわち、第1の発光層で励起錯体を形成させることとの相乗効果が見込める。このような材料としては以下のようなものを用いることができる。
フラーレンやその誘導体、プロフラビン等のアクリジン誘導体、エオシン等。またマグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(Sn)、白金(Pt)、インジウム(In)、もしくはパラジウム(Pd)等を含む金属含有ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、以下の構造式に示されるプロトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Proto IX))、メソポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Meso IX))、ヘマトポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル−フッ化スズ錯体(SnF(Copro III−4Me))、オクタエチルポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(OEP))、エチオポルフィリン−フッ化スズ錯体(SnF(Etio I))、オクタエチルポルフィリン−塩化白金錯体(PtClOEP)等も挙げられる。
また、以下の構造式に示される2−ビフェニル−4,6−ビス(12−フェニルインドロ[2,3−a]カルバゾール−11−イル)−1,3,5−トリアジン(PIC−TRZ)等のπ電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有する複素環化合物も用いることができる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が高く、好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不足型複素芳香環のアクセプター性が共に強くなり、S準位とT準位のエネルギー差が小さくなるため、特に好ましい。
上記第1の有機化合物、第2の有機化合物、第3の有機化合物及び第4の有機化合物として用いることが可能な材料としては、実施の形態1に記載した条件を満たすような組み合わせであれば特に限定はなく、種々のキャリア輸送材料を選択することができる。
例えば、電子輸送性を有する材料としては、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(III)(略称:BAlq)、ビス(8−キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)、ビス[2−(2−ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO)、ビス[2−(2−ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ)などの金属錯体や、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、9−[4−(5−フェニル−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)フェニル]−9H−カルバゾール(略称:CO11)、2,2’,2’’−(1,3,5−ベンゼントリイル)トリス(1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]−1−フェニル−1H−ベンゾイミダゾール(略称:mDBTBIm−II)などのポリアゾール骨格を有する複素環化合物や、2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)、2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)、2−[3’−(9H−カルバゾール−9−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f、h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、4,6−ビス[3−(フェナントレン−9−イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6−ビス〔3−(4−ジベンゾチエニル)フェニル〕ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm−II)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、3,5−ビス[3−(9H−カルバゾール−9−イル)フェニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5−トリ[3−(3−ピリジル)−フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物が挙げられる。上述した中でも、ジアジン骨格を有する複素環化合物やピリジン骨格を有する複素環化合物は、信頼性が良好であり好ましい。特に、ジアジン(ピリミジンやピラジン)骨格を有する複素環化合物は、電子輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与する。
また、正孔輸送性を有する材料としては、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPB)、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニル−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン(略称:TPD)、4,4’−ビス[N−(スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−イル)−N―フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)、4−フェニル−3’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:mBPAFLP)、4−フェニル−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’−ジフェニル−4’’−(9−フェニル−9−H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP)、4−(1−ナフチル)−4’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4、4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)、9,9−ジメチル−N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−フルオレン−2−アミン(略称:PCBAF)、N−フェニル−N−[4−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)フェニル]−スピロ−9,9’−ビフルオレン−2−アミン(略称:PCBASF)などの芳香族アミン骨格を有する化合物や、1,3−ビス(N−カルバゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、4,4’−ジ(N−カルバゾリル)ビフェニル(略称:CBP)、3,6−ビス(3,5−ジフェニルフェニル)−9−フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、3,3’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール)(略称:PCCP)などのカルバゾール骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)(略称:DBT3P−II)、2,8−ジフェニル−4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−III)、4−[4−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]−6−フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP−IV)などのチオフェン骨格を有する化合物や、4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾフラン)(略称:DBF3P−II)、4−{3−[3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLBi−II)などのフラン骨格を有する化合物が挙げられる。上述した中でも、芳香族アミン骨格を有する化合物やカルバゾール骨格を有する化合物は、信頼性が良好であり、また、正孔輸送性が高く、駆動電圧低減にも寄与するため好ましい。
また、以上で述べたキャリア輸送材料の他、公知の物質の中からキャリア輸送材料を用いても良い。なお、第1の有機化合物乃至第4の有機化合物としては、りん光性化合物の三重項準位(基底状態と三重項励起状態とのエネルギー差)よりも大きい三重項準位を有する物質を選択することが好ましい。また、形成される励起錯体は組み合わせる化合物の浅い方のHOMO準位と深いほうのLUMO準位のエネルギー差に由来する発光を呈することから、第1の有機化合物と第2の有機化合物は所望の発光波長の発光が実現する組み合わせを選択する。また、第3の有機化合物と第4の有機化合物は、りん光性化合物の最も低エネルギー側の吸収帯の波長と重なるような発光を呈する励起錯体を形成するような組み合わせを選択することが好ましい。
さらに、これら組み合わせの一方を電子輸送性を有する材料、他方を正孔輸送性を有する材料とすることによって、励起錯体の形成に有利である。また、各化合物の含有量を変更することによって、発光層の輸送性を容易に調整することができ、再結合領域の制御も簡便に行うことができる。正孔輸送性を有する材料と電子輸送性を有する材料の含有量の比は、正孔輸送性を有する材料:電子輸送性を有する材料=1:9〜9:1とすればよい。
以上のような構成を有する発光層113は、真空蒸着法での共蒸着や、混合溶液としてインクジェット法やスピンコート法やディップコート法などを用いて作製することができる。
なお、本実施の形態においては、陽極側に第1の発光層113a、陰極側に第2の発光層113bが形成されている構成を説明したが、積層順は逆でもかまわない。すなわち、陽極側に第2の発光層113b、陰極側に第1の発光層113aが形成されていても良い。
また、第2の発光層113bは、さらに2層に分かれていても良く、当該2層間においては、第3の有機化合物と第4の有機化合物の含有量の比が異なっていることが好ましい。これにより、発光素子の輝度劣化をさらに抑制することが可能となる。
以上に記載された以外の発光層113の構成、効果は実施の形態1に記載の構成、効果と同じである。実施の形態1の記載を参照されたい。
電子輸送層114は、電子輸送性の物質を含む層である。例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Alq)、トリス(4−メチル−8−キノリノラト)アルミニウム(略称:Almq)、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(略称:BeBq)、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)(4−フェニルフェノラト)アルミニウム(略称:BAlq)など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等からなる層である。また、この他ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンズオキサゾラト]亜鉛(略称:Zn(BOX))、ビス[2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾチアゾラト]亜鉛(略称:Zn(BTZ))などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることができる。さらに、金属錯体以外にも、2−(4−ビフェニリル)−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3−ビス[5−(p−tert−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2−イル]ベンゼン(略称:OXD−7)、3−(4−ビフェニリル)−4−フェニル−5−(4−tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール(略称:TAZ)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)なども用いることができる。ここに述べた物質は、電子輸送性が高く、主に10−6cm/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、上述した電子輸送性のホスト材料を電子輸送層114に用いても良い。
また、電子輸送層114は、単層のものだけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層したものとしてもよい。
また、電子輸送層と発光層との間に電子キャリアの移動を制御する層を設けても良い。これは上述したような電子輸送性の高い材料に、電子トラップ性の高い物質を少量添加した層であって、電子キャリアの移動を抑制することによって、キャリアバランスを調節することが可能となる。このような構成は、発光層を電子が突き抜けてしまうことにより発生する問題(例えば素子寿命の低下)の抑制に大きな効果を発揮する。
また、電子輸送層114と第2の電極102との間に、第2の電極102に接して電子注入層115を設けてもよい。電子注入層115としては、フッ化リチウム(LiF)、フッ化セシウム(CsF)、フッ化カルシウム(CaF)等のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を用いることができる。例えば、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属又はそれらの化合物を含有させたものを用いることができる。なお、電子注入層115として、電子輸送性を有する物質からなる層中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有させたものを用いることにより、第2の電極102からの電子注入が効率良く行われるためより好ましい。
第2の電極102を形成する物質としては、仕事関数の小さい(具体的には3.8eV以下)金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。このような陰極材料の具体例としては、リチウム(Li)やセシウム(Cs)等のアルカリ金属、およびマグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)等の元素周期表の第1族または第2族に属する元素、およびこれらを含む合金(MgAg、AlLi)、ユウロピウム(Eu)、イッテルビウム(Yb)等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。しかしながら、第2の電極102と電子輸送層との間に、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Al、Ag、ITO、ケイ素若しくは酸化ケイ素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を第2の電極102として用いることができる。これら導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することが可能である。
また、EL層103の形成方法としては、乾式法、湿式法を問わず、種々の方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、インクジェット法またはスピンコート法など用いても構わない。また各電極または各層ごとに異なる成膜方法を用いて形成しても構わない。
電極についても、ゾル−ゲル法を用いて湿式法で形成しても良いし、金属材料のペーストを用いて湿式法で形成してもよい。また、スパッタリング法や真空蒸着法などの乾式法を用いて形成しても良い。
以上のような構成を有する発光素子は、第1の電極101と第2の電極102との間に生じた電位差により電流が流れ、発光性の高い物質を含む層である発光層113において正孔と電子とが再結合し、発光するものである。つまり発光層113に発光領域が形成されるような構成となっている。
発光は、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方または両方を通って外部に取り出される。従って、第1の電極101または第2の電極102のいずれか一方または両方は、透光性を有する電極で成る。第1の電極101のみが透光性を有する電極である場合、発光は第1の電極101を通って取り出される。また、第2の電極102のみが透光性を有する電極である場合、発光は第2の電極102を通って取り出される。第1の電極101および第2の電極102がいずれも透光性を有する電極である場合、発光は第1の電極101および第2の電極102を通って、両方から取り出される。
なお、第1の電極101と第2の電極102との間に設けられる層の構成は、上記のものには限定されない。しかし、発光領域と電極やキャリア注入層に用いられる金属とが近接することによって生じる消光が抑制されるように、第1の電極101および第2の電極102から離れた部位に正孔と電子とが再結合する発光領域を設けた構成が好ましい。
また、発光層113に接する正孔輸送層や電子輸送層、特に発光層113における発光領域に近い方に接するキャリア輸送層は、発光層で生成した励起子からのエネルギー移動を抑制するため、そのバンドギャップが発光層を構成する発光物質もしくは、発光層に含まれる発光中心物質が有するバンドギャップより大きいバンドギャップを有する物質で構成することが好ましい。
本実施の形態における発光素子は、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に作製すればよい。基板上に作製する順番としては、第1の電極101側から順に積層しても、第2の電極102側から順に積層しても良い。発光装置は一基板上に一つの発光素子を形成したものでも良いが、複数の発光素子を形成しても良い。一基板上にこのような発光素子を複数作製することで、素子分割された照明装置やパッシブマトリクス型の発光装置を作製することができる。また、ガラス、プラスチックなどからなる基板上に、例えば薄膜トランジスタ(TFT)を形成し、TFTと電気的に接続された電極上に発光素子を作製してもよい。これにより、TFTによって発光素子の駆動を制御するアクティブマトリクス型の発光装置を作製できる。なお、TFTの構造は、特に限定されない。スタガ型のTFTでもよいし逆スタガ型のTFTでもよい。また、TFTに用いる半導体の結晶性についても特に限定されず、非晶質半導体を用いてもよいし、結晶性半導体を用いてもよい。また、TFT基板に形成される駆動用回路についても、N型およびP型のTFTからなるものでもよいし、若しくはN型のTFTまたはP型のTFTのいずれか一方からのみなるものであってもよい。
なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせることが可能である。
続いて、複数の発光ユニットを積層した構成の発光素子(以下、積層型素子ともいう)の態様について、図1(B)を参照して説明する。この発光素子は、第1の電極と第2の電極との間に、複数の発光ユニットを有する発光素子である。一つの発光ユニットは、図1(A)で示したEL層103と同様な構成を有する。つまり、図1(A)で示した発光素子は、1つの発光ユニットを有する発光素子であり、本実施の形態では、複数の発光ユニットを有する発光素子ということができる。
図1(B)において、第1の電極501と第2の電極502との間には、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512が積層されており、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512との間には電荷発生層513が設けられている。第1の電極501と第2の電極502はそれぞれ図1(A)における第1の電極101と第2の電極102に相当し、図1(A)の説明で述べたものと同じものを適用することができる。また、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512は同じ構成であっても異なる構成であってもよい。
電荷発生層513には、有機化合物と金属酸化物の複合材料が含まれている。この有機化合物と金属酸化物の複合材料は、図1(A)で示した正孔注入層111に用いることができる複合材料を用いることができる。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族炭化水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×10−6cm/Vs以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物と金属酸化物の複合材料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層に接している場合は、電荷発生層が発光ユニットの正孔輸送層の役割も担うことができるため、発光ユニットは正孔輸送層を設けなくとも良い。
なお、電荷発生層513は、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と他の材料により構成される層を組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、有機化合物と金属酸化物の複合材料を含む層と、透明導電膜とを組み合わせて形成してもよい。
いずれにしても、第1の発光ユニット511と第2の発光ユニット512に挟まれる電荷発生層513は、第1の電極501と第2の電極502に電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図1(B)において、第1の電極の電位の方が第2の電極の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生層513は、第1の発光ユニット511に電子を注入し、第2の発光ユニット512に正孔を注入するものであればよい。
図1(B)では、2つの発光ユニットを有する発光素子について説明したが、3つ以上の発光ユニットを積層した発光素子についても、同様に適用することが可能である。本実施の形態に係る発光素子のように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、さらに長寿命な素子を実現できる。また、低電圧駆動が可能で消費電力が低い発光装置を実現することができる。
また、それぞれの発光ユニットの発光色を異なるものにすることで、発光素子全体として、所望の色の発光を得ることができる。例えば、2つの発光ユニットを有する発光素子において、第1の発光ユニットで赤と緑の発光色、第2の発光ユニットで青の発光色を得ることで、発光素子全体として白色発光する発光素子を得ることも可能である。
なお、複数のユニットのうち、少なくとも一つのユニットに、上記発光層113の構成が用いられていることによって、当該ユニットの製造工程を削減することができるため、実用化に有利な多色発光素子を提供することができる。
なお、上記構成は、他の実施の形態や本実施の形態中の他の構成と適宜組み合わせることが可能である。
(実施の形態3)
本実施の形態では、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いた発光装置について説明する。
本実施の形態では、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いて作製された発光装置について図2を用いて説明する。なお、図2(A)は、発光装置を示す上面図、図2(B)は図2(A)をA−BおよびC−Dで切断した断面図である。この発光装置は、発光素子の発光を制御するものとして、点線で示された駆動回路部(ソース線駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート線駆動回路)603を含んでいる。また、604は封止基板、605はシール材であり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
なお、引き回し配線608はソース線駆動回路601及びゲート線駆動回路603に入力される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配線基板(PWB)が取り付けられていても良い。本明細書における発光装置には、発光装置本体だけでなく、それにFPCもしくはPWBが取り付けられた状態をも含むものとする。
次に、断面構造について図2(B)を用いて説明する。素子基板610上には駆動回路部及び画素部が形成されているが、ここでは、駆動回路部であるソース線駆動回路601と、画素部602中の一つの画素が示されている。
なお、ソース線駆動回路601はnチャネル型TFT623とpチャネル型TFT624とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は、種々のCMOS回路、PMOS回路もしくはNMOS回路で形成しても良い。また、本実施の形態では、基板上に駆動回路を形成したドライバ一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではなく外部に形成することもできる。
また、画素部602はスイッチング用TFT611と、電流制御用TFT612とそのドレインに電気的に接続された第1の電極613とを含む複数の画素により形成される。なお、第1の電極613の端部を覆って絶縁物614が形成されている。ここでは、ポジ型の感光性アクリル樹脂膜を用いることにより形成する。
また、被覆性を良好なものとするため、絶縁物614の上端部または下端部に曲率を有する曲面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の材料としてポジ型の感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲率半径(0.2μm〜3μm)を有する曲面を持たせることが好ましい。また、絶縁物614として、ネガ型の感光性樹脂、或いはポジ型の感光性樹脂のいずれも使用することができる。
第1の電極613上には、EL層616、および第2の電極617がそれぞれ形成されている。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジウム錫酸化物膜、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線としての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させることができる。
また、EL層616は、蒸着マスクを用いた蒸着法、インクジェット法、スピンコート法等の種々の方法によって形成される。EL層616は、実施の形態1又は実施の形態2で説明したような構成を含んでいる。また、EL層616を構成する他の材料としては、低分子化合物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
さらに、EL層616上に形成され、陰極として機能する第2の電極617に用いる材料としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合物、MgAg、MgIn、AlLi、等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で生じた光が第2の電極617を透過させる場合には、第2の電極617として、膜厚を薄くした金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2〜20wt%の酸化亜鉛を含む酸化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層を用いるのが良い。
なお、第1の電極613、EL層616、第2の電極617でもって、発光素子が形成されている。当該発光素子は実施の形態1又は実施の形態2の構成を有する発光素子である。なお、画素部は複数の発光素子が形成されてなっているが、本実施の形態における発光装置では、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子と、それ以外の構成を有する発光素子の両方が含まれていても良い。
さらにシール材605で封止基板604を素子基板610と貼り合わせることにより、素子基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発光素子618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、シール材605で充填される場合もある。封止基板には凹部を形成し、そこに乾燥材625を設けると水分の影響による劣化を抑制することができ、好ましい構成である。
なお、シール材605にはエポキシ系樹脂やガラスフリットを用いるのが好ましい。また、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiberglass−Reinforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエステルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
以上のようにして、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いて作製された発光装置を得ることができる。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1又は実施の形態2で示した発光素子は発光効率の良好な発光素子であり、消費電力の低減された発光装置とすることができる。また、量産しやすい発光素子であり、安価な発光装置を提供することができる。
図3には白色発光を呈する発光素子を形成し、着色層(カラーフィルタ)等を設けることによってフルカラー化した発光装置の例を示す。図3(A)には基板1001、下地絶縁膜1002、ゲート絶縁膜1003、ゲート電極1006、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、1024B、隔壁1025、EL層1028、発光素子の第2の電極1029、封止基板1031、シール材1032などが図示されている。
また、図3(A)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)は透明な基材1033に設けている。また、黒色層(ブラックマトリックス)1035をさらに設けても良い。着色層及び黒色層が設けられた透明な基材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及び黒色層は、オーバーコート層1036で覆われている。また、図3(A)においては、光が着色層を透過せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、青、緑となることから、4色の画素で映像を表現することができる。
図3(B)では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。このように、着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられていても良い。
また、以上に説明した発光装置では、TFTが形成されている基板1001側に光を取り出す構造(ボトムエミッション型)の発光装置としたが、封止基板1031側に発光を取り出す構造(トップエミッション型)の発光装置としても良い。トップエミッション型の発光装置の断面図を図4に示す。この場合、基板1001は光を通さない基板を用いることができる。TFTと発光素子の陽極とを接続する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光装置と同様に形成する。その後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜と同様の材料の他、他の公知の材料を用いて形成することができる。
発光素子の第1の電極1024W、1024R、1024G、1024Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図4のようなトップエミッション型の発光装置である場合、第1の電極を反射電極とすることが好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1又は実施の形態2においてEL層103として説明したような構成とし、且つ、白色の発光が得られるような素子構造とする。
図4のようなトップエミッションの構造では着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するように黒色層(ブラックマトリックス)1035を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)や黒色層(ブラックマトリックス)はオーバーコート層1036によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する基板を用いることとする。
また、ここでは赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行う例を示したが特に限定されず、赤、緑、青の3色でフルカラー表示を行ってもよい。
本実施の形態における発光装置は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いているため、良好な特性を備えた発光装置を得ることができる。具体的には、実施の形態1又は実施の形態2で示した発光素子は発光効率の良好な発光素子であり、消費電力の低減された発光装置とすることができる。また、量産しやすい発光素子であり、安価な発光装置を提供することができる。
ここまでは、アクティブマトリクス型の発光装置について説明したが、以下からはパッシブマトリクス型の発光装置について説明する。図5には本発明を適用して作製したパッシブマトリクス型の発光装置を示す。なお、図5(A)は、発光装置を示す斜視図、図5(B)は図5(A)をX−Yで切断した断面図である。図5において、基板951上には、電極952と電極956との間にはEL層955が設けられている。電極952の端部は絶縁層953で覆われている。そして、絶縁層953上には隔壁層954が設けられている。隔壁層954の側壁は、基板面に近くなるに伴って、一方の側壁と他方の側壁との間隔が狭くなっていくような傾斜を有する。つまり、隔壁層954の短辺方向の断面は、台形状であり、底辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接する辺)の方が上辺(絶縁層953の面方向と同様の方向を向き、絶縁層953と接しない辺)よりも短い。このように、隔壁層954を設けることで、静電気等に起因した発光素子の不良を防ぐことが出来る。また、パッシブマトリクス型の発光装置においても、実施の形態1又は実施の形態2で示した発光効率の良好な発光素子を用いており、消費電力の低減された発光装置とすることができる。また、当該発光素子は量産しやすい発光素子であり、安価な発光装置を提供することができる。
以上、説明した発光装置は、マトリクス状に配置された多数の微小な発光素子をそれぞれ制御することが可能であるため、画像の表現を行う表示装置として好適に利用できる発光装置である。
また、本実施の形態は他の実施の形態と自由に組み合わせることができる。
(実施の形態4)
本実施の形態では、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を照明装置として用いる例を図6を参照しながら説明する。図6(B)は照明装置の上面図、図6(A)は図6(B)におけるe−f断面図である。
本実施の形態における照明装置は、支持体である透光性を有する基板400上に、第1の電極401が形成されている。第1の電極401は実施の形態1における第1の電極101に相当する。第1の電極401側から発光を取り出す場合、第1の電極401は透光性を有する材料により形成する。
第2の電極404に電圧を供給するためのパッド412が基板400上に形成される。
第1の電極401上にはEL層403が形成されている。EL層403は実施の形態1におけるEL層103の構成、又は発光ユニット511、512及び電荷発生層513を合わせた構成などに相当する。なお、これらの構成については当該記載を参照されたい。
EL層403を覆って第2の電極404を形成する。第2の電極404は実施の形態1における第2の電極102に相当する。発光を第1の電極401側から取り出す場合、第2の電極404は反射率の高い材料によって形成される。第2の電極404はパッド412と接続することによって、電圧が供給される。
以上、第1の電極401、EL層403、及び第2の電極404を有する発光素子を本実施の形態で示す照明装置は有している。当該発光素子は発光効率の高い発光素子であるため、本実施の形態における照明装置は消費電力の小さい照明装置とすることができる。
以上の構成を有する発光素子を、シール材405、406を用いて封止基板407を固着し、封止することによって照明装置が完成する。シール材405、406はどちらか一方でもかまわない。また、内側のシール材406(図6(B)では図示せず)には乾燥剤を混ぜることもでき、これにより、水分を吸着することができ、信頼性の向上につながる。
また、パッド412と第1の電極401の一部をシール材405、406の外に伸張して設けることによって、外部入力端子とすることができる。また、その上にコンバーターなどを搭載したICチップ420などを設けても良い。
以上、本実施の形態に記載の照明装置は、EL素子に実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を有することから、消費電力の小さい照明装置とすることができる。また、駆動電圧の低い照明装置とすることができる。また、安価な照明装置とすることができる。
(実施の形態5)
本実施の形態では、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子をその一部に含む電子機器の例について説明する。実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は発光効率が良好であり、消費電力が低減された発光素子である。その結果、本実施の形態に記載の電子機器は、消費電力が低減された発光部を有する電子機器とすることが可能である。また、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は、成膜層数の少ない発光素子であるため、安価な電子機器とすることが可能である。
上記発光素子を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置(テレビ、またはテレビジョン受信機ともいう)、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機(携帯電話、携帯電話装置ともいう)、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。これらの電子機器の具体例を以下に示す。
図7(A)は、テレビジョン装置の一例を示している。テレビジョン装置は、筐体7101に表示部7103が組み込まれている。また、ここでは、スタンド7105により筐体7101を支持した構成を示している。表示部7103により、映像を表示することが可能であり、表示部7103は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子をマトリクス状に配列して構成されている。当該発光素子は、発光効率の良好な発光素子とすることが可能である。また、駆動電圧の小さい発光素子とすることが可能である。また、寿命の長い発光素子とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7103を有するテレビジョン装置は消費電力の低減されたテレビジョン装置とすることができる。また、駆動電圧の小さいテレビジョン装置とすることが可能である。また、信頼性の高いテレビジョン装置とすることができる。
テレビジョン装置の操作は、筐体7101が備える操作スイッチや、別体のリモコン操作機7110により行うことができる。リモコン操作機7110が備える操作キー7109により、チャンネルや音量の操作を行うことができ、表示部7103に表示される映像を操作することができる。また、リモコン操作機7110に、当該リモコン操作機7110から出力する情報を表示する表示部7107を設ける構成としてもよい。
なお、テレビジョン装置は、受信機やモデムなどを備えた構成とする。受信機により一般のテレビ放送の受信を行うことができ、さらにモデムを介して有線または無線による通信ネットワークに接続することにより、一方向(送信者から受信者)または双方向(送信者と受信者間、あるいは受信者間同士など)の情報通信を行うことも可能である。
図7(B1)はコンピュータであり、本体7201、筐体7202、表示部7203、キーボード7204、外部接続ポート7205、ポインティングデバイス7206等を含む。なお、このコンピュータは、実施の形態2又は実施の形態3で説明したものと同様の発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。図7(B1)のコンピュータは、図7(B2)のような形態であっても良い。図7(B2)のコンピュータは、キーボード7204、ポインティングデバイス7206の代わりに第2の表示部7210が設けられている。第2の表示部7210はタッチパネル式となっており、第2の表示部7210に表示された入力用の表示を指や専用のペンで操作することによって入力を行うことができる。また、第2の表示部7210は入力用表示だけでなく、その他の画像を表示することも可能である。また表示部7203もタッチパネルであっても良い。二つの画面がヒンジで接続されていることによって、収納や運搬をする際に画面を傷つける、破損するなどのトラブルの発生も防止することができる。なお、このコンピュータは、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子をマトリクス状に配列して表示部7203に用いることにより作製される。当該発光素子は発光効率の良好な発光素子とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7203を有するコンピュータは消費電力の低減されたコンピュータとすることができる。
図7(C)は携帯型遊技機であり、筐体7301と筐体7302の2つの筐体で構成されており、連結部7303により、開閉可能に連結されている。筐体7301には、実施の形態1又は実施の形態2で説明した発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7304が組み込まれ、筐体7302には表示部7305が組み込まれている。また、図7(C)に示す携帯型遊技機は、その他、スピーカ部7306、記録媒体挿入部7307、LEDランプ7308、入力手段(操作キー7309、接続端子7310、センサ7311(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン7312)等を備えている。もちろん、携帯型遊技機の構成は上述のものに限定されず、少なくとも表示部7304および表示部7305の両方、または一方に実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部を用いていればよく、その他付属設備が適宜設けられた構成とすることができる。図7(C)に示す携帯型遊技機は、記録媒体に記録されているプログラム又はデータを読み出して表示部に表示する機能や、他の携帯型遊技機と無線通信を行って情報を共有する機能を有する。なお、図7(C)に示す携帯型遊技機が有する機能はこれに限定されず、様々な機能を有することができる。上述のような表示部7304を有する携帯型遊技機は、表示部7304に用いられている発光素子が、良好な発光効率を有することから、消費電力の低減された携帯型遊技機とすることができる。また、表示部7304に用いられている発光素子が低い駆動電圧で駆動させることができることから、駆動電圧の小さい携帯型遊技機とすることができる。また、表示部7304に用いられている発光素子が寿命の長い発光素子であることから、信頼性の高い携帯型遊技機とすることができる。
図7(D)は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機は、筐体7401に組み込まれた表示部7402の他、操作ボタン7403、外部接続ポート7404、スピーカ7405、マイク7406などを備えている。なお、携帯電話機7400は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子をマトリクス状に配列して作製された表示部7402を有している。当該発光素子は発光効率の良好な発光素子とすることが可能である。また、駆動電圧の小さい発光素子とすることが可能である。また、寿命の長い発光素子とすることが可能である。そのため、当該発光素子で構成される表示部7402を有する携帯電話機は消費電力の低減された携帯電話機とすることができる。また、駆動電圧の小さい携帯電話機とすることが可能である。また、信頼性の高い携帯電話機とすることが可能である。
図7(D)に示す携帯電話機は、表示部7402を指などで触れることで、情報を入力することができる構成とすることもできる。この場合、電話を掛ける、或いはメールを作成するなどの操作は、表示部7402を指などで触れることにより行うことができる。
表示部7402の画面は主として3つのモードがある。第1は、画像の表示を主とする表示モードであり、第2は、文字等の情報の入力を主とする入力モードである。第3は表示モードと入力モードの2つのモードが混合した表示+入力モードである。
例えば、電話を掛ける、或いはメールを作成する場合は、表示部7402を文字の入力を主とする文字入力モードとし、画面に表示させた文字の入力操作を行えばよい。この場合、表示部7402の画面のほとんどにキーボードまたは番号ボタンを表示させることが好ましい。
また、携帯電話機内部に、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサを有する検出装置を設けることで、携帯電話機の向き(縦か横か)を判断して、表示部7402の画面表示を自動的に切り替えるようにすることができる。
また、画面モードの切り替えは、表示部7402を触れること、又は筐体7401の操作ボタン7403の操作により行われる。また、表示部7402に表示される画像の種類によって切り替えるようにすることもできる。例えば、表示部に表示する画像信号が動画のデータであれば表示モード、テキストデータであれば入力モードに切り替える。
また、入力モードにおいて、表示部7402の光センサで検出される信号を検知し、表示部7402のタッチ操作による入力が一定期間ない場合には、画面のモードを入力モードから表示モードに切り替えるように制御してもよい。
表示部7402は、イメージセンサとして機能させることもできる。例えば、表示部7402に掌や指で触れ、掌紋、指紋等を撮像することで、本人認証を行うことができる。また、表示部に近赤外光を発光するバックライトまたは近赤外光を発光するセンシング用光源を用いれば、指静脈、掌静脈などを撮像することもできる。
なお、本実施の形態に示す構成は、実施の形態1乃至実施の形態4に示した構成を適宜組み合わせて用いることができる。
以上の様に実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を備えた発光装置の適用範囲は極めて広く、この発光装置をあらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いることにより、消費電力の低減された電子機器を得ることができる。
図8は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子をバックライトに適用した液晶表示装置の一例である。図8に示した液晶表示装置は、筐体901、液晶層902、バックライトユニット903、筐体904を有し、液晶層902は、ドライバIC905と接続されている。また、バックライトユニット903には、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子が用いられおり、端子906により、電流が供給されている。
実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を液晶表示装置のバックライトに適用したことにより、消費電力の低減されたバックライトが得られる。また、実施の形態2に記載の発光素子を用いることで、面発光の照明装置が作製でき、また大面積化も可能である。これにより、バックライトの大面積化が可能であり、液晶表示装置の大面積化も可能になる。さらに、実施の形態2に記載の発光素子を適用した発光装置は従来と比較し厚みを小さくできるため、表示装置の薄型化も可能となる。
図9は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を、照明装置である電気スタンドに用いた例である。図9に示す電気スタンドは、筐体2001と、光源2002を有し、光源2002として、実施の形態4に記載の照明装置が用いられている。
図10は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を、室内の照明装置3001として用いた例である。実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は消費電力の低減された発光素子であるため、消費電力の低減された照明装置とすることができる。また、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は大面積化が可能であるため、大面積の照明装置として用いることができる。また、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は、薄型であるため、薄型化した照明装置として用いることが可能となる。
実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は、自動車のフロントガラスやダッシュボードにも搭載することができる。図11に実施の形態2に記載の発光素子を自動車のフロントガラスやダッシュボードに用いる一態様を示す。表示領域5000乃至表示領域5005は実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いて設けられた表示である。
表示領域5000と表示領域5001は自動車のフロントガラスに設けられた実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を搭載した表示装置である。実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は、第1の電極と第2の電極を透光性を有する電極で作製することによって、反対側が透けて見える、いわゆるシースルー状態の表示装置とすることができる。シースルー状態の表示であれば、自動車のフロントガラスに設置したとしても、視界の妨げになることなく設置することができる。なお、駆動のためのトランジスタなどを設ける場合には、有機半導体材料による有機トランジスタや、酸化物半導体を用いたトランジスタなど、透光性を有するトランジスタを用いると良い。
表示領域5002はピラー部分に設けられた実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を搭載した表示装置である。表示領域5002には、車体に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、ピラーで遮られた視界を補完することができる。また、同様に、ダッシュボード部分に設けられた表示領域5003は車体によって遮られた視界を、自動車の外側に設けられた撮像手段からの映像を映し出すことによって、死角を補い、安全性を高めることができる。見えない部分を補完するように映像を映すことによって、より自然に違和感なく安全確認を行うことができる。
表示領域5004や表示領域5005はナビゲーション情報、スピードメーターやタコメーター、走行距離、給油量、ギア状態、エアコンの設定など、その他様々な情報を提供することができる。表示は使用者の好みに合わせて適宜その表示項目やレイアウトを変更することができる。なお、これら情報は表示領域5000乃至表示領域5003にも設けることができる。また、表示領域5000乃至表示領域5005は照明装置として用いることも可能である。
実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子は発光効率の高い発光素子とすることができる。また、消費電力の小さい発光素子とすることができる。このことから、表示領域5000乃至表示領域5005に大きな画面を数多く設けても、バッテリーに負荷をかけることが少なく、快適に使用することができることから実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を用いた発光装置または照明装置は、車載用の発光装置又は照明装置として好適に用いることができる。
図12(A)及び図12(B)は2つ折り可能なタブレット型端末の一例である。図12(A)は、開いた状態であり、タブレット型端末は、筐体9630、表示部9631a、表示部9631b、表示モード切り替えスイッチ9034、電源スイッチ9035、省電力モード切り替えスイッチ9036、留め具9033、操作スイッチ9038、を有する。なお、当該タブレット端末は、実施の形態1又は実施の形態2に記載の発光素子を備えた発光装置を表示部9631a、表示部9631bの一方又は両方に用いることにより作製される。
表示部9631aは、一部をタッチパネル領域9632aとすることができ、表示された操作キー9037にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部9631aにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部9631aの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部9631aの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部9631bを表示画面として用いることができる。
また、表示部9631bにおいても表示部9631aと同様に、表示部9631bの一部をタッチパネル領域9632bとすることができる。また、タッチパネルのキーボード表示切り替えボタン9639が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで表示部9631bにキーボードボタンを表示することができる。
また、タッチパネル領域9632aとタッチパネル領域9632bに対して同時にタッチ入力することもできる。
また、表示モード切り替えスイッチ9034は、縦表示または横表示などの表示の向きを切り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイッチ9036は、タブレット型端末に内蔵している光センサで検出される使用時の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出装置を内蔵させてもよい。
また、図12(A)では表示部9631bと表示部9631aの表示面積が同じ例を示しているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネルとしてもよい。
図12(B)は、閉じた状態であり、本実施の形態におけるタブレット型端末では、筐体9630、太陽電池9633、充放電制御回路9634、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636を備える例を示す。なお、図12(B)では充放電制御回路9634の一例としてバッテリー9635、DCDCコンバータ9636を有する構成について示している。
なお、タブレット型端末は2つ折り可能なため、未使用時に筐体9630を閉じた状態にすることができる。従って、表示部9631a、表示部9631bを保護できるため、耐久性に優れ、長期使用の観点からも信頼性の優れたタブレット型端末を提供できる。
また、この他にも図12(A)及び図12(B)に示したタブレット型端末は、様々な情報(静止画、動画、テキスト画像など)を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻などを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ入力機能、様々なソフトウェア(プログラム)によって処理を制御する機能、等を有することができる。
タブレット型端末の表面に装着された太陽電池9633によって、電力をタッチパネル、表示部、または映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池9633は、筐体9630の一面または二面に設けられていると効率的なバッテリー9635の充電を行う構成とすることができるため好適である。
また、図12(B)に示す充放電制御回路9634の構成、及び動作について図12(C)にブロック図を示し説明する。図12(C)には、太陽電池9633、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3、表示部9631について示しており、バッテリー9635、DCDCコンバータ9636、コンバータ9638、スイッチSW1乃至SW3が、図12(B)に示す充放電制御回路9634に対応する箇所となる。
まず外光により太陽電池9633により発電がされる場合の動作の例について説明する。太陽電池で発電した電力は、バッテリー9635を充電するための電圧となるようDCDCコンバータ9636で昇圧または降圧がなされる。そして、表示部9631の動作に太陽電池9633で充電された電力が用いられる際にはスイッチSW1をオンにし、コンバータ9638で表示部9631に必要な電圧に昇圧または降圧をすることとなる。また、表示部9631での表示を行わない際には、SW1をオフにし、SW2をオンにしてバッテリー9635の充電を行う構成とすればよい。
なお、太陽電池9633については、発電手段の一例として示したが、発電手段は特に限定されず、圧電素子(ピエゾ素子)や熱電変換素子(ペルティエ素子)などの他の発電手段によってバッテリー9635の充電を行う構成であってもよい。無線(非接触)で電力を送受信して充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成としてもよく、発電手段を有さなくとも良い。
また、上記表示部9631を具備していれば、図12に示した形状のタブレット型端末に限定されない。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子(発光素子1乃至発光素子3)について説明する。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。なお、発光素子1乃至発光素子3は接して形成された2層の発光層(第1の発光層及び第2の発光層)からなる発光層を有しており、第1の発光層は励起錯体からの発光を、第2の発光層からはりん光性化合物からの発光を得る実施の形態1に記載の構成を有している。
以下に、本実施例の発光素子1乃至発光素子3の作製方法を示す。
(発光素子1の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能する電極である。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)((略称:DBT3P−II)、と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注入層111を形成した。その膜厚は、20nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデンの比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(ii)で表される、4−フェニル−4’−(9−フェニルフルオレン−9−イル)トリフェニルアミン(略称:BPAFLP)を20nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
さらに、正孔輸送層112上に、上記構造式(iii)で表される2−[3−(ジベンゾチオフェン−4−イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTPDBq−II)と上記構造式(iv)で表されるN,N’−ビス(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)−N,N’ −ジフェニル−スピロ−9,9’−ビフルオレン−2,7−ジアミン(略称:PCA2SF)とを、重量比0.8:0.2(=2mDBTPDBq−II:PCA2SF)となるように20nm共蒸着し、第1の発光層113aを作製した後、2mDBTPDBq−IIとPCA2SFと上記構造式(v)で表されるビス(2,3,5−トリフェニルピラジナト)(ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:[Ir(tppr)(dpm)])とを、重量比で0.8:0.2:0.025(=2mDBTPDBq−II:PCA2SF:[Ir(tppr)(dpm)])となるように、20nm共蒸着し、第2の発光層113bを形成することによって発光層113を形成した。なお、2mDBTPDBq−IIとPCA2SFとは励起錯体を形成する。
その後、発光層113上に2mDBTPDBq−IIを膜厚20nmとなるように成膜し、さらに、上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を20nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成したら、その後、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極102として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子1を作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
(発光素子2の作製方法)
発光素子2は、発光素子1における第2の発光層113bを、2mDBTPDBq−IIと[Ir(tppr)(dpm)]とを、重量比で1:0.025(=2mDBTPDBq−II:[Ir(tppr)(dpm)])となるように20nm共蒸着することにより形成した。その他の構成については発光素子1と同じ構成、作製方法とした。
(発光素子3の作製方法)
発光素子3は、発光素子1における発光層113を、2mDBTPDBq−IIと上記構造式(vii)で表される2−[N−(9−フェニルカルバゾール−3−イル)−N−フェニルアミノ]スピロ−9,9’−ビフルオレン(略称:PCASF)とを、重量比0.8:0.2(=2mDBTPDBq−II:PCASF)となるように20nm共蒸着し、第1の発光層113aを作製した後、2mDBTPDBq−IIとPCASFと[Ir(tppr)(dpm)]とを、重量比で0.8:0.2:0.025(=2mDBTPDBq−II:PCASF:[Ir(tppr)(dpm)]となるように、20nm共蒸着し、第2の発光層113bを形成することによって形成した。すなわち、発光素子3は発光素子1におけるPCA2SFをPCASFに替えることによって作製した。なお、その他の構成については発光素子1と同じ構成、作製方法とした。2mDBTPDBq−IIとPCASFとは励起錯体を形成する。
発光素子1乃至発光素子3を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の信頼性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子1の電流密度−輝度特性を図13に、輝度−電流効率特性を図14に、電圧−輝度特性を図15に、輝度−外部量子効率特性を図16に、発光スペクトルを図17に示す。
また、発光素子2の電流密度−輝度特性を図18に、輝度−電流効率特性を図19に、電圧−輝度特性を図20に、輝度−外部量子効率特性を図21に、発光スペクトルを図22に示す。
発光素子3の電流密度−輝度特性を図23に、輝度−電流効率特性を図24に、電圧−輝度特性を図25に、輝度−外部量子効率特性を図26に、発光スペクトルを図27に示す。
以上のように、発光素子1乃至発光素子3はいずれも1000cd/m付近で電流効率20cd/A以上、外部量子効率10%以上の良好な発光効率を示すことがわかった。
また、発光スペクトルからも、[Ir(tppr)(dpm)]由来の赤色発光と、励起錯体由来の緑色発光(550nm付近の肩)が観測され、第1発光層113a及び第2の発光層113bのどちらからも発光が得られていることがわかる。
本実施例では、本発明の一態様の発光素子(発光素子4)について説明する。本実施例で用いる材料の化学式を以下に示す。なお、発光素子4は接して形成された2層の発光層(第1の発光層及び第2の発光層)からなる発光層を有しており、第1の発光層は励起錯体からエネルギー移動した蛍光性化合物からの発光を、第2の発光層からはりん光性化合物からの発光を得る実施の形態1に記載の構成を有している。
以下に、本実施例の発光素子4の作製方法を示す。
(発光素子4の作製方法)
まず、ガラス基板上に、酸化珪素を含むインジウム錫酸化物(ITSO)をスパッタリング法にて成膜し、第1の電極101を形成した。なお、その膜厚は110nmとし、電極面積は2mm×2mmとした。ここで、第1の電極101は、発光素子の陽極として機能する電極である。
次に、基板上に発光素子を形成するための前処理として、基板表面を水で洗浄し、200℃で1時間焼成した後、UVオゾン処理を370秒行った。
その後、10−4Pa程度まで内部が減圧された真空蒸着装置に基板を導入し、真空蒸着装置内の加熱室において、170℃で30分間の真空焼成を行った後、基板を30分程度放冷した。
次に、第1の電極101が形成された面が下方となるように、第1の電極101が形成された基板を真空蒸着装置内に設けられた基板ホルダーに固定し、10−4Pa程度まで減圧した後、第1の電極101上に、抵抗加熱を用いた蒸着法により上記構造式(i)で表される4,4’,4’’−(ベンゼン−1,3,5−トリイル)トリ(ジベンゾチオフェン)((略称:DBT3P−II)、と酸化モリブデン(VI)を共蒸着することで、正孔注入層111を形成した。その膜厚は、40nmとし、DBT3P−IIと酸化モリブデンの比率は、重量比で4:2(=DBT3P−II:酸化モリブデン)となるように調節した。なお、共蒸着法とは、一つの処理室内で、複数の蒸発源から同時に蒸着を行う蒸着法である。
次に、正孔注入層111上に、上記構造式(viii)で表される、4,4’−ジ(1−ナフチル)−4’’−(9−フェニル−9H−カルバゾール−3−イル)トリフェニルアミン(略称:PCBNBB)を20nmの膜厚となるように成膜し、正孔輸送層112を形成した。
さらに、正孔輸送層112上に、上記構造式(ix)で表される2−[3’−(ジベンゾチオフェン−4−イル)ビフェニル−3−イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq−II)と、PCBNBBと、上記構造式(x)で表されるビス[2−(6−tert−ブチル−4−ピリミジニル−κN3)フェニル−κC](2,4−ペンタンジオナト−κO,O’)イリジウム(III)(略称:[Ir(tBuppm)(acac)])とを、重量比0.8:0.2:0.05(=2mDBTBPDBq−II:PCBNBB:[Ir(tBuppm)(acac)])となるように20nm共蒸着した後、2mDBTBPDBq−IIと、PCBNBBと、[Ir(tppr)(dpm)]とを、重量比0.9:0.1:0.05(=2mDBTBPDBq−II:PCBNBB:[Ir(tppr)(dpm)])となるように5nm共蒸着して第2の発光層113bを形成した後、2mDBTBPDBq−IIと、PCBNBBと、上記構造式(xi)で表されるN,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ビス〔3−(9−フェニル−9H−フルオレン−9−イル)フェニル〕−ピレン−1,6−ジアミン(略称:1,6mMemFLPAPrn)とを重量比0.3:0.7:0.05となるように25nm共蒸着して第1の発光層113aを形成することによって発光層113を形成した。
なお、2mDBTBPDBq−IIとPCBNBBは励起錯体を形成する。図34に示したスペクトルはそれぞれ、2mDBTBPDBq−II単独の膜の発光スペクトル、PCBNBB単独の膜の発光スペクトル、及び2mDBTBPDBq−IIとPCBNBBを共蒸着した膜の発光スペクトルである。図34のように、2mDBTBPDBq−IIとPCBNBBを共蒸着した膜の発光スペクトルは、単独の膜のどちらの発光スペクトルとも異なる位置、形状で表れている。また、単独の膜の発光スペクトルよりも長波長領域に当該発光スペクトルは存在しており、これは、2mDBTBPDBq−IIとPCBNBBによって励起錯体が形成されていることを示唆している。
その後、発光層113上に2mDBTBPDBq−IIを膜厚15nmとなるように成膜し、さらに、上記構造式(v)で表されるバソフェナントロリン(略称:BPhen)を15nmとなるように成膜して、電子輸送層114を形成した。
電子輸送層114を形成したら、その後、フッ化リチウム(LiF)を1nmの膜厚となるように蒸着し、電子注入層115を形成し、最後に、陰極として機能する第2の電極102として、アルミニウムを200nmの膜厚となるように蒸着することで、本実施例の発光素子4を作製した。
なお、上述した蒸着過程において、蒸着は全て抵抗加熱法を用いた。
発光素子4を、窒素雰囲気のグローブボックス内において、発光素子が大気に曝されないようにガラス基板により封止する作業(シール材を素子の周囲に塗布し、封止時にUV処理、80℃にて1時間熱処理)を行った後、これら発光素子の信頼性について測定を行った。なお、測定は室温(25℃に保たれた雰囲気)で行った。
発光素子4の電流密度−輝度特性を図28に、輝度−電流効率特性を図29に、電圧−輝度特性を図30に、輝度−外部量子効率特性を図31に、発光スペクトルを図32に示す。
以上のように、発光素子4は1000cd/m付近で電流効率20cd/A以上、外部量子効率10%以上の良好な発光効率を示すことがわかった。
また、発光スペクトルから、[Ir(tppr)(dpm)]由来の赤色発光と、[Ir(tBuppm)(acac)]由来の緑色発光及び1,6mMemFLPAPrn由来の青色発光が観測された。このことから、第1発光層113a及び第2の発光層113bのどちらからも発光が得られており、第1の発光層113aにおける発光中心物質として蛍光発光物質を用いた発光素子においても良好な素子特性が得られることがわかる。
続いて、初期輝度を3000cd/mとし、電流密度一定の条件で発光素子4を駆動して、信頼性試験を行った結果を図33に示す。図33では、初期輝度を100%とした規格化輝度の変化を示している。この結果から、発光素子4は、350時間経過後も初期輝度の86%を保っており、駆動時間に伴う輝度低下の小さい、良好な信頼性を有する発光素子であることがわかった。
101 第1の電極
102 第2の電極
103 EL層
111 正孔注入層
112 正孔輸送層
113 発光層
113a 第1の発光層
113b 第2の発光層
114 電子輸送層
115 電子注入層
400 基板
401 第1の電極
403 EL層
404 第2の電極
405 シール材
406 シール材
407 封止基板
412 パッド
420 ICチップ
501 第1の電極
502 第2の電極
511 第1の発光ユニット
512 第2の発光ユニット
513 電荷発生層
601 駆動回路部(ソース線駆動回路)
602 画素部
603 駆動回路部(ゲート線駆動回路)
604 封止基板
605 シール材
607 空間
608 配線
609 FPC(フレキシブルプリントサーキット)
610 素子基板
611 スイッチング用TFT
612 電流制御用TFT
613 第1の電極
614 絶縁物
616 EL層
617 第2の電極
618 発光素子
623 nチャネル型TFT
624 pチャネル型TFT
625 乾燥材
901 筐体
902 液晶層
903 バックライトユニット
904 筐体
905 ドライバIC
906 端子
951 基板
952 電極
953 絶縁層
954 隔壁層
955 EL層
956 電極
1001 基板
1002 下地絶縁膜
1003 ゲート絶縁膜
1006 ゲート電極
1007 ゲート電極
1008 ゲート電極
1020 第1の層間絶縁膜
1021 第2の層間絶縁膜
1022 電極
1024W 発光素子の第1の電極
1024R 発光素子の第1の電極
1024G 発光素子の第1の電極
1024B 発光素子の第1の電極
1025 隔壁
1028 EL層
1029 発光素子の第2の電極
1031 封止基板
1032 シール材
1033 透明な基材
1034R 赤色の着色層
1034G 緑色の着色層
1034B 青色の着色層
1035 黒色層(ブラックマトリックス)
1036 オーバーコート層
1037 第3の層間絶縁膜
1040 画素部
1041 駆動回路部
1042 周辺部
2001 筐体
2002 光源
3001 照明装置
5000 表示領域
5001 表示領域
5002 表示領域
5003 表示領域
5004 表示領域
5005 表示領域
7101 筐体
7103 表示部
7105 スタンド
7107 表示部
7109 操作キー
7110 リモコン操作機
7201 本体
7202 筐体
7203 表示部
7204 キーボード
7205 外部接続ポート
7206 ポインティングデバイス
7210 第2の表示部
7301 筐体
7302 筐体
7303 連結部
7304 表示部
7305 表示部
7306 スピーカ部
7307 記録媒体挿入部
7308 LEDランプ
7309 操作キー
7310 接続端子
7311 センサ
7401 筐体
7402 表示部
7403 操作ボタン
7404 外部接続ポート
7405 スピーカ
7406 マイク
7400 携帯電話機
9033 留め具
9034 スイッチ
9035 電源スイッチ
9036 スイッチ
9037 操作キー
9038 操作スイッチ
9630 筐体
9631 表示部
9631a 表示部
9631b 表示部
9632a タッチパネル領域
9632b タッチパネル領域
9633 太陽電池
9634 充放電制御回路
9635 バッテリー
9636 DCDCコンバータ
9638 コンバータ
9639 ボタン

Claims (19)

  1. 第1の電極と、
    第2の電極と、
    前記第1の電極及び前記第2の電極に挟まれたEL層と、を有する発光素子において、
    前記EL層は少なくとも第1の発光層と、第2の発光層とが積層された発光層を有し、
    前記第1の発光層は、少なくとも第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、
    前記第2の発光層は、少なくとも第3の有機化合物と、りん光発光物質とを有し、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは第1の励起錯体を形成する組み合わせである発光素子。
  2. 第1の電極と、
    第2の電極と、
    前記第1の電極及び前記第2の電極に挟まれたEL層と、を有する発光素子において、
    前記EL層は少なくとも第1の発光層と、第2の発光層とが積層された発光層を有し、
    前記第1の発光層は、少なくとも第1の有機化合物と、第2の有機化合物と、を有し、
    前記第2の発光層は、少なくとも第3の有機化合物と、第4の有機化合物と、りん光発光物質とを有し、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物とは第1の励起錯体を形成する組み合わせであり、
    前記第3の有機化合物と前記第4の有機化合物とは第2の励起錯体を形成する組み合わせである発光素子。
  3. 請求項1又は請求項2において、
    前記第1の励起錯体の発光が、前記りん光発光物質の発光より短波長側に発光のピークを有する発光素子。
  4. 請求項1乃至請求項3のいずれか一項において、
    前記第1の励起錯体が、三重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が0eV以上0.2eV以下である発光素子。
  5. 請求項1乃至請求項4のいずれか一項において、
    前記第1の励起錯体が、三重項励起準位と一重項励起準位のエネルギー差が0eV以上0.1eV以下である発光素子。
  6. 請求項2乃至請求項5のいずれか一項において、
    前記りん光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯と、
    前記第2の励起錯体の発光スペクトルが重なる発光素子。
  7. 請求項2乃至請求項6のいずれか一項において、
    前記りん光発光物質の最も低エネルギー側の吸収帯のピーク波長と、
    前記第2の励起錯体の発光スペクトルのピーク波長のエネルギー換算値の差が0.2eV以下である発光素子。
  8. 請求項1乃至請求項7のいずれか一項において、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物のうち、一方が電子輸送性を有する材料であり、他方が正孔輸送性を有する材料であり、
    前記第3の有機化合物と前記第4の有機化合物のうち、一方が電子輸送性を有する材料であり、他方が正孔輸送性を有する材料である発光素子。
  9. 請求項8において、
    前記第1の電極と前記第2の電極が、一方が陽極として機能し、他方が陰極として機能し、
    前記第1の発光層と前記第2の発光層のうち、
    前記陽極として機能する電極側に位置する方の発光層は前記正孔輸送性を有する材料を多く含み、
    前記陰極として機能する電極側に位置する方の発光層は前記電子輸送性を有する材料を多く含む発光素子。
  10. 請求項1乃至請求項9のいずれか一項において、
    前記第1の有機化合物と前記第2の有機化合物の組み合わせと、
    前記第3の有機化合物と前記第4の有機化合物の組み合わせが同じである発光素子。
  11. 請求項1乃至請求項9のいずれか一項において、
    前記第1の励起錯体の発光が、前記第2の励起錯体の発光より短波長側に発光のピークを有する発光素子。
  12. 請求項1乃至11のいずれか一項において、
    前記第1の発光層にさらに蛍光発光物質を含有する発光素子。
  13. 白色発光を呈する請求項1乃至12のいずれか一項に記載の発光素子。
  14. 請求項1乃至請求項13のいずれか一に記載の発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光モジュール。
  15. 請求項1乃至請求項13のいずれか一に記載の発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示モジュール
  16. 請求項1乃至請求項13のいずれか一項に記載の発光素子を有する照明装置。
  17. 請求項1乃至請求項13のいずれか一に記載の発光素子と、前記発光素子を制御する手段を備えた発光装置。
  18. 請求項1乃至請求項13のいずれか一に記載の発光素子を表示部に有し、前記発光素子を制御する手段を備えた表示装置。
  19. 請求項1乃至請求項13のいずれか一に記載の発光素子を有する電子機器。
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