JP2013537929A - 自消性発泡性ビニル芳香族(コ)ポリマーの組成物及びその調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a.50〜100質量%の一種以上のビニル芳香族モノマーと、0〜50質量%の共重合性(copolymerizable)モノマーとを含む、ポリマーマトリックス、及び
前記ポリマーマトリックス内に均質に貪食される(englobed)、
b.ポリマー(a)に対して計算して3〜10質量%の発泡系、
c.ポリマー(a)に対して計算して0.005〜5質量%の、少なくとも30質量%、好ましくは50〜90質量%の臭素を含む臭素化炭化水素から成る難燃剤、
d.ポリマー(a)に対して計算して0.001〜2質量%の、C−C又はC−O−O−C熱不安定性結合を含む、臭素化難燃剤の相乗剤、
e.ポリマー(a)に対して計算して0.005〜5質量%の、顆粒の発泡の後に気泡構造を調節できかつ臭素化難燃剤の熱分解を阻害することができる添加剤であって、
i.一般式X−P2O7を有するピロホスフェートであって、Xはアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム基又はメラミン由来の単位(unit)を表す、ピロホスフェート、
ii.メラミンポリホスフェート、
iii.部分的に又は完全に塩化されたポリカルボン酸(例えばポリアクリル酸)、
iv.アルカリ金属又はアルカリ土類金属のクエン酸塩、
v.二つ以上のアルコール基を有する多官能性アルコール、
vi.多官能性アルコールのエステル(例えば、グリセリルモノステアレート及び/又はグリセリルジステアレート)、
の組み合わせから選択される少なくとも一つの添加剤、
を含む組成物に関する。
式中、Rは水素又はメチル基であり、nは0又は1〜5の範囲の整数であり、Yは塩素若しくは臭素のようなハロゲン又は1〜4炭素原子を有するアルキル基若しくはアルコキシル基である。
A.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜25質量%、好ましくは0.05〜20%、より好ましくは0.1〜10%の、レーザー粒度計を用いて測定される30〜1000nmの範囲の平均直径(d50)、ASTM D−3037−89(BET)に従って測定される5〜200m2/gの範囲の表面積、0.1〜100ppmの範囲の硫黄含有量及び5〜40mg/kgの範囲のヨウ素価を有する、カーボングラック、
B.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜8%、より好ましくは0.1〜6%の、レーザー粒度計を用いて測定される0.05〜100μm、好ましくは1〜13μmの範囲の最大サイズ(d50)を有し、ASTM D−3037−89(BET)に従って測定される5〜20m2/gの表面積を有する、粉末形態の天然、合成、発泡した、又は発泡性グラファイト、
C.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜10質量%の、0.5〜100μm、好ましくは2〜20μmの範囲の平均粒子径(d50)、及びASTM D−3037−89(BET)に従って測定される5〜200m2/g、好ましくは8〜50m2/gの範囲の表面積を有する、粒子形態の炭素コークス、
から選択される一つ以上の添加剤が、本発明の目的であるビニル芳香族ベースの組成物へ添加され得る。
i.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用される、ピロリン酸四ナトリウム、
ii.以下の一般式(II)、
を有するメラミンポリホスフェートであって、式中、n≧2、好ましくは2〜50の範囲であり、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用され得るものであり、本発明による好ましいメラミンポリホスフェートは、31〜35質量%の範囲のP2O5含有量及び40〜44質量%の範囲の窒素含有量によって特徴付けられ、この添加剤は、6〜10μmの範囲の平均粒子サイズを有する粉末として存在する、メラミンポリホスフェート、
iii.20000〜200000、好ましくは20000〜50000の範囲の平均分子量Mwを有し、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用され、部分的に及び/又は完全にナトリウム又はカリウムで塩化される、ポリアクリル酸、
iv.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量の、クエン酸ナトリウム及びクエン酸カリウム、
から選択され得る。
i.既に示されている添加剤(c)〜(e)を、50000〜300000、好ましくは70000〜220000の範囲の平均分子量Mwを有する、顆粒形態又は既に溶融状態のビニル芳香族(コ)ポリマーに添加する工程、
ii.任意に、前記ビニル芳香族ポリマーを、相対融点よりも高い温度に加熱する工程、
iii.金型を用いる押出成形の前に、発泡剤(b)及び可能な(possible)他の添加剤を溶融ポリマーに組み込む工程、
iv.こうして得られるポリマー組成物を、静的又は動的混合要素によって混合する工程、及び
v.こうして得られる組成物を、金型、裁断室及び切断系を含む装置において顆粒化する工程、
を含む、連続塊における顆粒形態の発泡性ビニル芳香族ベース組成物の調製方法に関する。
1.アミン、エトキシル化された第三級アルキルアミン、エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマー等のような液体帯電防止剤で顆粒を被覆する工程であって、前記薬剤はコーティングを接着させ、懸濁液において調製されるビーズのスクリーニングを容易にする工程、
2.前記ビーズにコーティングを適用する工程であって、前記コーティングは本質的に脂肪酸とグリセリン(又は他のアルコール)とのモノ−、ジ−、及びトリ−エステルの混合物、並びに亜鉛及び/又はマグネシウムステアレートのような金属ステアレートから成る工程、
である再処理を受ける。
80部のポリスチレンN1782(Polimeri Europa)、20部のAsburyによって製造されるか焼炭素コークス4023を二軸押出機において混合する。押出成形された製品を、本発明の発泡性組成物の製造における原料濃縮物として使用する。
ピロリン酸四ナトリウムの投与なしに、実施例1を繰り返した。
ピロリン酸四ナトリウムを、32%のP2O5平均含湯量を有するメラミンポリホスフェート(0.4質量%)に置き換えて、実施例1を繰り返した。次に、124.9部のポリスチレンN2982、15.7部のHBCD Saytex HP900及び5.2部のPerkadox30及び4.2部のBudenheimによって販売されるメラミンポリホスフェートBudit3141(総量150部)を二軸押出機に添加する。
ピロリン酸四ナトリウムを、0.5質量%の部分的にナトリウムで塩化されたポリアクリル酸に置き換えて、実施例1を繰り返した。
ピロリン酸四ナトリウムを、0.2%のグリセリンのモノ−、ジ−、トリ−ステアレートの混合物に置き換えて、実施例1を繰り返した。この場合、次に、127部のポリスチレンN2982、15.7部のHBCD Saytex HP900、5.2部のPerkadox30及び2.1部のSogis社によって販売されるグリセリンのモノ−、ジ−、トリ−ステアレートの混合物(総量150部)を二軸押出機に添加する。
ピロリン酸四ナトリウムを、0.25%のクエン酸ナトリウムに置き換えて、実施例1を繰り返した。次に、126.5部のポリスチレンN2982、15.7部のHBCD Saytex HP900、5.2部のPerkadox30及び2.6部のCarlo Erba社によって供給されるクエン酸ナトリウム(総量150部)を二軸押出機に添加する。
Claims (15)
- 顆粒形態の自消性発泡性ビニル芳香族ポリマーをベースとする組成物であって、
a.50〜100質量%の一種以上のビニル芳香族モノマー及び0〜50質量%の共重合性モノマーを含む、ポリマーマトリックス、及び、
前記ポリマーマトリックス内に均質に貪食される、
b.ポリマー(a)に対して計算して3〜10質量%の発泡系、
c.ポリマー(a)に対して計算して0.005〜5質量%の、少なくとも30質量%、好ましくは50〜90質量%の臭素を含む、臭素化炭化水素から成る難燃剤、
d.ポリマー(a)に対して計算して0.001〜2質量%の、C−C又はC−O−O−C熱不安定性結合を含む、臭素化難燃剤の相乗剤、
e.ポリマー(a)に対して計算して0.005〜5質量%の、顆粒の発泡の後に気泡構造を調節できかつ臭素化難燃剤の熱分解を阻害することができる添加剤であって、
i.一般式X−P2O7を有するピロホスフェートであって、Xはアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム基又はメラミン由来のユニットを表す、ピロホスフェート、
ii.メラミンポリホスフェート、
iii.部分的に又は完全に塩化されたポリカルボン酸、
iv.アルカリ金属又はアルカリ土類金属のクエン酸塩、
v.二つ以上のアルコール基を有する多官能性アルコール、
vi.多官能性アルコールのエステル、
の組み合わせから選択される少なくとも一つの添加剤、
を含むことを特徴とする、前記組成物。 - 前記ビニル芳香族ポリマーが、50000〜300000の範囲の質量平均分子量Mwを有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記ビニル芳香族ポリマーをベースとする組成物が、
A.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜25質量%の、レーザー粒度計を用いて測定される30〜1000nmの範囲の平均直径(d50)、ASTM D−3037−89(BET)に従って測定される5〜200m2/gの範囲の表面積、0.1〜100ppmの範囲の硫黄含有量及び5〜40mg/kgの範囲のヨウ素価を有するカーボンブラック、
B.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜10質量%の、レーザー粒度計を用いて測定される0.05〜100μmの範囲の最大サイズ(d50)を有し、ASTM D−3037−89(BET)に従って測定される5〜20m2/gの表面積を有する、粉末形態の天然、合成、発泡した、又は発泡性グラファイト、
C.ポリマー(a)に対して計算して0.01〜10質量%の、0.5〜100μmの範囲の平均粒子径(d50)、及びASTM D−3037−89(BET)に従って測定される5〜200m2/gの範囲の表面積を有する、粒子形態の炭素コークス、
から選択される一種以上の添加剤を含む、請求項1又は2に記載の組成物。 - 前記難燃剤が、脂肪族、脂環式、C6−C18芳香族化合物から選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記相乗剤が、ジクミルペルオキシド(DCP)、クメンヒドロペルオキシド、3,4−ジメチル−3,4−ジフェニル−ヘキサン、2,3−ジメチル−2,3−ジフェニルブタン、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリペルオキシノナン、ビクミル、ポリ(1,4−ジイソプロピルベンゼン)から成る組み合わせから選択される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記一般式X−P2O7を有するピロホスフェートが、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用されるピロリン酸四ナトリウムである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記メラミンポリホスフェートが、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用される、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記ポリカルボン酸が、20000〜200000の範囲の平均分子量Mwを有し、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用され、部分的及び/又は完全にナトリウム又はカリウムで塩化されているポリアクリル酸である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記アルカリ金属又はアルカリ土類金属クエン酸塩が、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用されるクエン酸ナトリウム及びクエン酸カリウムから選択される、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記多官能性アルコールが、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用されるペンタエリスロール及びジペンタエリスロールから選択される、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記多官能性アルコールのエステルが、ポリマー(a)に対して計算して0.01〜3質量%の範囲の量で使用されるグリセリンのモノ−、ジ−、トリ−ステアレートから成る混合物である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1〜12に記載の組成物を有する顆粒の発泡後の焼結から得られる、5〜50g/lの範囲の密度を有する発泡製品。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載の、顆粒形態の発泡性ビニル芳香族ベースの組成物を連続塊で調製する方法であって、以下の工程、
i.請求項1に記載の添加剤(c)〜(e)を、50000〜300000、好ましくは70000〜220000の範囲の平均分子量Mwを有する、顆粒形態又は既に溶融状態のビニル芳香族(コ)ポリマーに添加する工程、
ii.任意に、前記ビニル芳香族ポリマーを、相対融点よりも高い温度に加熱する工程、
iii.金型を用いる押出成形の前に、発泡剤(b)及び可能な他の添加剤を溶融ポリマーに組み込む工程、
iv.こうして得られたポリマー組成物を、静的又は動的混合要素によって混合する工程、及び、
v.こうして得られた組成物を、金型、カッティングチャンバー及びカッティング系を含む装置において顆粒化する工程、
を含む、前記方法。 - 前記顆粒化の最後において、実質的に球状の形態で、0.2〜2mmの範囲の平均直径を有する発泡性顆粒が得られる、請求項14に記載の方法。
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