JP2013528561A - 3d精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス - Google Patents
3d精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013528561A JP2013528561A JP2013510492A JP2013510492A JP2013528561A JP 2013528561 A JP2013528561 A JP 2013528561A JP 2013510492 A JP2013510492 A JP 2013510492A JP 2013510492 A JP2013510492 A JP 2013510492A JP 2013528561 A JP2013528561 A JP 2013528561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- precision molding
- hot bending
- aluminosilicate glass
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 238000013003 hot bending Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 title claims description 13
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 283
- 239000005358 alkali aluminosilicate glass Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 14
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims 1
- 238000003426 chemical strengthening reaction Methods 0.000 abstract description 22
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 36
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 25
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 21
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 21
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 9
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 9
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 7
- 238000003698 laser cutting Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 6
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 4
- 239000006025 fining agent Substances 0.000 description 4
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 3
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001364 causal effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000012999 compression bending Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003280 down draw process Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000005286 inorganic non-metallic glass Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004093 laser heating Methods 0.000 description 1
- 238000010297 mechanical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 238000001883 metal evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005401 pressed glass Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
- C03C3/115—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
- C03C3/118—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24628—Nonplanar uniform thickness material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31—Surface property or characteristic of web, sheet or block
- Y10T428/315—Surface modified glass [e.g., tempered, strengthened, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
Abstract
本発明は、作業点が1200℃以下(104dPas)、転移温度Tgが610℃以下であり、かつ重量%で表わされる下記構成成分から成るアルカリアルミノケイ酸ガラスを提供する。
SiO2 51〜63
Al2O3 5〜18
Na2O 8〜16
K2O 0〜6
MgO 3.5〜10
B2O3 0〜5
Li2O 0〜4.5
ZnO 0〜5
CaO 0〜8
ZrO2 0.1〜2.5
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜3
SrO 0〜3
Yb2O3 0〜0.5
但し、
SiO2+Al2O3 63〜81
CaO+MgO 3.5〜18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O):0.4〜1.5
本発明ガラスは環境適合性であり、As2O3及びSb2O3を含まない。本発明ガラスは低コストで容易に製造可能であり、イオン交換を介する化学的強化処理に適する。本発明ガラスは化学的に安定であり、高い衝撃強度をもち、高硬度であり、かつ3D精密成形及び熱曲げ加工に適する。本発明ガラスはカバーガラスあるいはタッチパネル用基板ガラスとして利用可能である。本発明ガラスは電子装置用基板としても利用可能である。
SiO2 51〜63
Al2O3 5〜18
Na2O 8〜16
K2O 0〜6
MgO 3.5〜10
B2O3 0〜5
Li2O 0〜4.5
ZnO 0〜5
CaO 0〜8
ZrO2 0.1〜2.5
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜3
SrO 0〜3
Yb2O3 0〜0.5
但し、
SiO2+Al2O3 63〜81
CaO+MgO 3.5〜18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O):0.4〜1.5
本発明ガラスは環境適合性であり、As2O3及びSb2O3を含まない。本発明ガラスは低コストで容易に製造可能であり、イオン交換を介する化学的強化処理に適する。本発明ガラスは化学的に安定であり、高い衝撃強度をもち、高硬度であり、かつ3D精密成形及び熱曲げ加工に適する。本発明ガラスはカバーガラスあるいはタッチパネル用基板ガラスとして利用可能である。本発明ガラスは電子装置用基板としても利用可能である。
Description
本発明は、概略的にはガラス組成物、より詳細には作業(working)点が比較的低く、溶融特性が良好であり、転移温度が低く、イオン交換容量が大きく、及び高強度であるアルカリアルミノケイ酸ガラスに関する。本発明に係るガラス組成物は3D精密成形及び熱曲げ加工に利用可能であり、さらにレーザー切断が可能である。本発明は同時に、精密成形用の上記ガラス組成物から成るプリフォーム、及び該プリフォームの作製方法、さらに対応する光学素子及び該光学素子の製造方法にも関する。
電子機器、パーソナル情報端末・携帯電話・腕時計・ラップトップ・ノートPC等の携帯電子機器、デジタルカメラ、PDAでは、一般的にカバーガラスが、あるいはタッチパネルについては基板ガラスが使用される。いくつかの用途においては、カバーガラスはユーザーによるタッチに敏感で、損傷を受けたり、壊れたり、変形されたりし易い。このようにタッチは頻繁に行われることから、カバーガラスは高強度であり、かつ擦過に対して耐久性でなければならない。かかる観点において、従来のソーダ石灰ガラスでは高強度、擦過耐久性等の要件を満たすことができない。高強度、高硬度、耐薬品性、低熱膨張係数、高擦り耐久性及び耐衝撃性であるアルカリアルミノケイ酸ガラスは、パーソナル情報端末・携帯電話・腕時計・ラップトップあるいはノート型PC・デジタルカメラ・PDA等の電子製品のカバーガラスとして、あるいはタッチパネル用の基板ガラスとしての使用に適するガラスである。
3D形状のカバーガラスに対する需要は近年非常に増大している。3D形状カバーガラス及びタッチパネルガラスは、板状、円弧状、曲板状、縁折り畳み状などに種々形状化がなされ、また3D形状カバーガラス及びタッチパネルガラスはガラスに対してパターニング、ドリリングなどの再加工を行うこともありうる。
3D形状カバーガラスは装置の前面及び背面へ使用可能である。背面へ使用する場合、有機顔料あるいは無機顔料を用いてスクリーン印刷によって付加的装飾を施すことが可能である。なお、かかる装飾をカバーガラスの内面あるいは外面へ施すことも可能である。
3D形状カバーガラスの経済的製造方法として、3D精密成形あるいは熱曲げ加工等の加工方法が挙げられる。
3D成形においては型が極めて重要な役割を果たす。型の耐用期間は、仕上げ済み成形製品及び又は材料の利益性に多大な影響を及ぼす。型の長期耐用期間に関する限り、型について最重要な要因は操作温度を可能な限り低温にすることであるが、温度は圧縮される材料の粘度がプレス工程を行うのに猶十分である温度までしか下げることができない。つまり、加工温度とプレス工程における利益性には、従ってガラス転移温度Tgとプレス工程における利益性には直接の因果関係が成り立つ。
必要な場合、型及びプリフォームにはコーティング処理が施される。
精密成形を経ての低コスト大規模生産を目的として、精密成形用の型は反復使用されることが想定されている。そのため、精密成形工程における温度は、適当な軟化特性をもつ、すなわち適するガラス転移温度(Tg)を有するガラスによる、型表面における酸化を最小限に抑えられるように、可能な限り低温にしなければならない。
精密成形は、平板ガラスから成るプリフォームを加熱して軟化させ、次いで精密面を備える型中においてプレス処理することから成る。本方法による重要な特徴は、成形後の研磨あるいは仕上げ工程を省略することによってカバーガラスを低コストかつ大規模に製造できることである。
精密成形の他、熱曲げ加工によってもガラス成形を行うことが可能であり、この熱曲げ加工による場合は圧力や真空を用いて一部の加工を容易化し、あるいは赤外線加熱によって加工することも可能である。加熱に際し、ガラスは自重によって急速に変形する。ガラスの変形はガラス面のそれぞれの部分がガラス下にある支持体面に接するまで止まらないか、またはガラスは支持体縁部に沿ってガラス面が地面に対して垂直になるまで曲がる。2Dまたは3D形状をもつガラスカバープレートは、支持体としての種々形態の型の作製を経て、熱曲げ加工によって製造可能である。
成形技術のすべてにおいて最も重要なことは、ガラス表面が熱処理中に表面欠陥を起こさないことである。
カバーガラスに対しては一般的に化学強化処理を行うことが必要である。化学的強化処理によってガラスの強度を高めて耐擦過性及び耐衝撃性を向上させ破砕を防止することが可能である。化学的強化処理は、イオン交換を経てガラスに表面圧縮応力を生成させる方法である。イオン交換処理の原理は、温度350〜490℃において、ガラス表面中に存在する半径のより小さなイオンを塩溶液中の半径のより大きなイオンと交換することであり、例えばガラス中のナトリウムイオンを溶液中のカリウムイオンと交換することによってアルカリイオンの容積差により表面圧縮応力が生成される。この処理はガラスの厚さが0.5〜4mmである場合に特に適している。 ガラスの化学的強化処理の利点として、ガラスの歪み(warpage)がないこと、当初のガラス板と同じ表面平坦性が得られること、強度の向上、温度変化に対する耐久性、及び切断処理に関する適性が挙げられる。DoL(表面応力層深度)及び表面圧縮応力を適度に調節することにより、相対的に強度が高められたガラスを得ることが可能とされる。DoL値及び表面圧縮応力は、ガラス成分、とりわけガラス中のアルカリ金属量と関連性があり、また強化処理の時間及び温度を含むガラス強化処理とも関連性がある。化学的強化処理によって、ガラス表面に圧縮応力層が生じ、該圧縮応力層深度はイオン分散の原理に従った化学的強化処理時間の平方根に直接比例する。化学的強化処理時間が長くなるほど、強化処理層はより深くなり、表面圧縮応力が小さくなるほど中心引っ張り応力が大きくなる。化学的強化処理時間が長すぎる場合には、中心引っ張り応力が増大し、及びガラス構造が緩むことによって表面圧縮応力が減少することからガラス強度が減少する。従って、中心圧縮応力、強化処理層深度及び中心圧縮応力がバランスよく達成される最適化学的強化処理時間があり、かかる処理によって最適強度をもつガラスを得ることが可能となる。この最適化学的強化処理時間はガラス成分、塩浴成分、及び強化処理温度によって変動する。
米国特許出願US2008/286548には高い機械的特性を有するアルミノケイ酸ガラスが開示されている。しかしながら、このガラスは軟化点が高いため、精密成形あるいは熱曲げ加工には適しない。このガラスはSiO2を64重量%を越えて含むため、融点が上昇し、かつ粘度及びガラス中の気泡数も増加している。さらに、このガラスのMgO含量は6重量%未満であり、またCaO含量は4重量%未満であるため、ガラスの作業点を効率的に下げることが困難であり、ゆえにガラスの加工が難しくなっている。従ってこのガラスは精密成形あるいは熱曲げ加工には適しない。
中国特許出願200910086806、200810147442及び200910301240には、MgO含量が6重量%未満、及びCaO含量が4重量%未満のアルカリアルミノケイ酸ガラスが開示されている。しかしながら、かかる濃度レベルではガラスの作業点を効果的に下げることはできない。従ってガラスの加工は困難である。これらガラスはTgが高いため精密成形あるいは熱曲げ加工に適しない。
現在カバープレートの製造に使われているアルカリアルミノケイ酸ガラスには、融点が高く、高温での粘度が大きく、ガラスの溶融加工が複雑化し制御不能となる問題点がある。さらに、内部気泡の除去が困難である。さらに大きな問題として、高融点であるために溶融炉の耐火性材料の耐用期間が短縮され、結果的にコストが高くなる欠点がある。
さらに、カバープレートの製造に現在使われているアルカリアルミノケイ酸ガラスの作業点は概して1250℃(104dPas)以上であり、溶融及び成形がさらに難しくなっている。作業点を低下させると、同時にガラスの融点も低下する。
上記問題点を解決することを目的として、本発明においてガラス成分を適合化させることにより、ガラスの機械的特性を失うことなく作業点温度の低いアルカリアルミノケイ酸ガラスを開発することに成功し、これによりガラス成形温度の低下、及び製造コストの低減化を達成した。作業点を下げることは、低コストかつより簡単な工程でガラスを製造する目的のために極めて重要とされている。なお、「作業点」(working point)とは、吹き込みあるいはプレス等のガラス成形工程において成形されるのに十分な程度までガラスが軟化されている粘度104dPasにおける温度を言う。
本発明は、高温で粘度が比較的低く、作業点が低く、転移温度が低く、溶融特性が良く、イオン交換容量が大きく、化学的強化処理に適し、さらに高強度、高耐薬品性、かつ高硬度なアルカリアルミノケイ酸ガラスを提供することを目的とする。かかるガラスは溶融、プレス、及び熱曲げ中に成分の蒸発が少なく、3D精密成形及び熱曲げ加工のための加工性が良好であり、またレーザーによる切断も可能である。本発明に係るガラスはMgO及びCaO含量が高いため、作業点をより低く調整し、及びガラスの溶融特性を改善することが可能である。本発明に係るガラスの最適Na2O/(Li2O+Na2O+K2O)比は0.4〜1.5の範囲内である。前記最適Na2O/(Li2O+Na2O+K2O)比を有するガラスはガラス転移温度が低く、かつDoL(表面圧縮応力層深度)と強化処理後における表面圧縮応力の整合性が良好なため、ガラス強度がさらに増強される。3D精密成形及び熱曲げ加工中は、ガラス成分の蒸発を最小限に抑えることが極めて重要である。アルカリ金属は通常蒸発し易い。ガラス成分の蒸発によってガラス成分が変化し、さらに蒸発成分が精密成形あるいは熱曲げ加工の型と反応する可能性もある。アルカリ金属の量を調整及び最適化することによる混合アルカリ作用を通して蒸発を少なくし、及びガラスと型との反応を少なくすることにより、高精密圧縮あるいは熱曲げ加工後においてガラス成分を正確に保持することが可能である。
本発明に係るアルカリアルミノケイ酸ガラスは、熱曲げ加工前後に化学的強化処理を行う目的でイオン交換処理を実施することが可能である。
本発明の上記目的は以下に記載する技術的解決手段によって達成される。
本発明の一観点によれば、全成分総重量に対する重量%として表わされた下記成分組成から成る、3D精密成形及び熱曲げ加工に用いるアルカリアルミノケイ酸ガラスが提供される。
成分 重量%
SiO2 51〜63
Al2O3 5〜18
Na2O 8〜16
K2O 0〜6
MgO 3.5〜10
B2O3 0〜5
Li2O 0〜4.5
ZnO 0〜5
CaO 0〜8
ZrO2 0.1〜2.5
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜3
SrO 0〜3
Yb2O3 0〜0.5
SiO2+Al2O3 63〜81
CaO+MgO 3.5〜18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) 0.4〜1.5
成分 重量%
SiO2 51〜63
Al2O3 5〜18
Na2O 8〜16
K2O 0〜6
MgO 3.5〜10
B2O3 0〜5
Li2O 0〜4.5
ZnO 0〜5
CaO 0〜8
ZrO2 0.1〜2.5
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜3
SrO 0〜3
Yb2O3 0〜0.5
SiO2+Al2O3 63〜81
CaO+MgO 3.5〜18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) 0.4〜1.5
本発明の別の観点によれば、全成分総重量に対する重量%として表わされた下記成分組成から成る、3D精密成形及び熱曲げ加工に用いるアルカリアルミノケイ酸ガラスが提供される。
SiO2 53〜62
Al2O3 5〜17
Na2O 9〜15
K2O 2〜5
MgO >6〜≦9
B2O3 0〜3
Li2O 0〜4
ZnO 0〜5
CaO >4〜≦7
ZrO2 0.5〜1.8
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0.1〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜2
SrO 0〜2
Yb2O3 0〜0.5
SiO2+Al2O3 66〜79
CaO+MgO >10〜≦18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) 0.5〜1
SiO2 53〜62
Al2O3 5〜17
Na2O 9〜15
K2O 2〜5
MgO >6〜≦9
B2O3 0〜3
Li2O 0〜4
ZnO 0〜5
CaO >4〜≦7
ZrO2 0.5〜1.8
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0.1〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜2
SrO 0〜2
Yb2O3 0〜0.5
SiO2+Al2O3 66〜79
CaO+MgO >10〜≦18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) 0.5〜1
本発明のさらに別の観点によれば、全成分総重量に対する重量%として表わされた下記成分組成から成る、3D精密成形及び熱曲げ加工に用いるアルカリアルミノケイ酸ガラスが提供される。
SiO2 53〜62
Al2O3 13〜17
Na2O 9〜13
K2O 2〜5
MgO >6〜≦9
B2O3 0〜3
Li2O 0〜3.5
ZnO 0〜5
CaO >4〜≦7
ZrO2 0.5〜1.8
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0.1〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜2
SrO 0〜2
Yb2O3 0〜0.3
SiO2+Al2O3 66〜79
CaO+MgO >10〜≦18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) 0.55〜0.9
SiO2 53〜62
Al2O3 13〜17
Na2O 9〜13
K2O 2〜5
MgO >6〜≦9
B2O3 0〜3
Li2O 0〜3.5
ZnO 0〜5
CaO >4〜≦7
ZrO2 0.5〜1.8
CeO2 0.01〜<0.2
F2 0.1〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜2
SrO 0〜2
Yb2O3 0〜0.3
SiO2+Al2O3 66〜79
CaO+MgO >10〜≦18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) 0.55〜0.9
本発明の別の観点によれば、本発明に係る3D精密成形及び熱曲げ加工用のアルカリアルミノケイ酸ガラスから成るガラス製品が提供される。
本発明に係るガラス製品は、それら製品が携帯電子装置のカバーガラス及びハンドホールド型装置あるいはラップトップのバックプレートとして利用されることを特徴とする。
本発明のさらなる観点によれば、3D精密成形及び熱曲げ加工に用いられる本発明に係るアルカリアルミノケイ酸ガラスから成るガラスプリフォームが提供される。
本発明のさらに別の観点によれば、3D精密成形及び熱曲げ加工を経て本発明に係る前記プリフォームから作製される光学部品が提供される。
本発明の猶さらなる観点によれば、3D精密成形及び熱曲げ加工に用いられる本発明に係るアルカリアルミノケイ酸ガラスから成る光学部品が提供される。
本発明のさらなる観点によれば、本発明に係る光学部品から構成される光学製品が提供される。
本発明に係るガラスにはSiO2が51重量%ないし63重量%未満含まれる。本発明に係るガラスにはガラス形成剤としてSiO2が少なくとも51重量%含まれ、またSiO2の含量は最大でも63重量%である。SiO2含量が63重量%を越えるとガラス転移温度が610℃より高くなり、さらに作業点が1250℃より高くなる。
Al2O3の含量は5〜18重量%の範囲内である。Al2O3は耐熱性、イオン交換特性、及びガラスのヤング率の増大に有効に作用する。しかしながら、Al2O3含量が増加すると、失透した結晶が通常ガラス中において沈殿し、熱膨張係数がさらに減少され、ガラス粘度を周辺材料の粘度と一致させたまま保持することができなくなる。また、粘度は高温で高くなる。Al2O3含量が5重量%未満まで減少するとガラスのヤング率及び強度が低下する。さらに、Al2O3は高硬度かつ高強度なガラスの製造のための主要成分である。Al3+はガラス中において通常の[SiO4]四面体の容積よりも大きい容積をもつ[AlO4]四面体を形成する傾向があり、そのためイオン交換のためのチャネルとしてより大きな空間を保有することから、Al2O3は、分散速度を速めてNa+−K+のイオン交換速度を向上させる目的を達成することが可能となるようにガラス中に高含量で存在しなければならない。しかしながら、Al2O3含量は18重量%を超えてはならない。これを超えた場合、ガラスの結晶化傾向及び粘度が増大してガラスが失透する可能性が高まり、さらに作業点及び融点の上昇が生ずる。それゆえ、Al2O3含量は5〜18重量%、好ましくは5〜17重量%、さらに好ましくは13〜17重量%の範囲内になければならない。
MgOはガラスの作業点を下げるため、従ってガラスの溶融性及び成形性を改善するため、及び歪点及びヤング率を増大させるために重要な成分である。さらに、MgOはアルカリ土金属酸化物から成る成分中におけるイオン交換特性の向上に重要な役割を果たす。上記役割に対応するMgO含量は3.5〜10重量%、好ましくは6重量%以上かつ10重量%以下である。
CaOもガラスの作業点を下げるために、従ってガラスの溶融性及び成形性を向上させ、さらに歪点及びヤング率を増大させるために重要な成分である。さらに、CaOはアルカリ土金属酸化物から成る成分中におけるイオン交換特性の向上にも著しい役割を果たす。しかしながら、CaO含量を増加すると、密度、熱膨張係数及びひび割れ発生のすべてが増加する傾向が高まる。その結果として、ガラスは失透し易くなり、及びイオン交換特性が低下する傾向が生ずる。そのため、CaO含量は0〜8重量%、好ましくは4重量%を越え、かつ7重量%以下とすることが望ましい。
本発明のガラス組成物には、ガラスのTgを下げるための成分としてLi2O及びZnOが添加される。
Li2OにはガラスのTgを下げる働きがある。ガラスのTgを下げる従来の方法として、Li2Oはガラスに高含量、通常は5重量%を越えて添加されてきた。しかしながら、Li2Oを高含量添加するとガラスの結晶化傾向が増大し、及び失透を生ずる可能性が高まる。通常、リチウム含量の高いガラスは加熱処理中に表面欠陥を極めて生じ易い。また、リチウム含量が過剰に高ければ、ガラスの製造コストも上昇する。Li2OはガラスのTgを下げるための融剤として本発明に従って適正量で使用され、必要な場合には4.5重量%未満、好ましくは4重量%未満、さらに好ましくは3.5重量%未満で使用される。
K2Oは高温においてガラス粘度を下げることができるため、ガラスの溶融性及び成形性が高められ、及びひび割れ発生が低減される。また、K2Oは失透の改善成分としても働く。K2Oのガラス中含量は0〜6重量%とすることができ、該含量が6重量%を超えると失透現象が増強される。
Na2Oも高温においてガラス粘度を下げることができ、ガラスの溶融性及び成形性が高められ、及びひび割れ発生が低減される。Na2Oを含有するガラスはK+で交換することにより高表面応力を得て、さらに極めて効率的にイオン交換を達成することが可能である。原則として、Na2Oの含量は可能な限り高いことが望ましいが、該含量が過剰な場合にはガラスの結晶化傾向が増し、かつ失透が悪化する。本発明において、Na2O含量は8〜16重量%、より好ましくは9〜15重量%、さらに好ましくは9〜13重量%である。
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O)比は0.4〜1.5、好ましくは0.5〜1、さらに好ましくは0.55〜0.9の範囲内である。上記範囲内においては、ガラス転移温度は610℃以下、好ましくは590℃以下、さらに好ましくは570℃以下、さらに好ましくは550℃以下、なお好ましくは530℃以下であり、また3D精密成形及び熱曲げ加工中におけるアルカリ金属の蒸発も減じられ、さらに最適な表面圧縮応力層深度(DoL)及び表面圧縮応力が得られる。表面圧縮応力層深度DoLは<40μm、好ましくは<30μm、さらに好ましくは<20μmとし、表面圧縮応力は600〜1000Mpa、好ましくは700〜1000Mpa、さらに好ましくは800〜1000Mpaとすることができる。
ZnOにはガラスのTgを低くする作用及び耐水性を向上させる作用がある。ZnO含量は0〜5重量%とされる。ZnO含量が5重量%を越える場合、ガラス中に失透が容易に起こる可能性がある。
SrO及びBaOは、本発明では種々の目的でガラス成分へ加えることが可能である。しかしながら、これら成分の含量が多すぎる場合はある場合において密度及び熱膨張係数が高くなり製品多様性が低下し、ひび割れ発生が増加する。また、その結果として、イオン交換後の圧縮応力層深度も浅くなる。
B2O3の含量は0〜5重量%の範囲内とされる。B2O3には融点、高温における粘度及び密度を下げる作用がある。しかしながら、B2O3含量が増加すると、イオン交換によって表面に欠陥が生ずることが懸念される。
本発明に係るガラスには、As2O3あるいはSb2O3は含まれない。
本発明に係るガラスにはTiO2は含まれない。TiO2を添加することによりガラスの結晶化傾向が高まり、3D精密成形及び熱曲げ加工中にガラスが失透を生ずるリスクがある。
ディスプレー用カバーとして用いる場合、ガラスの透過率は極めて重要である。化学的強化処理後に不純物によってガラス透過率が影響される可能性がある。透過率の減少は主としてFe2+、Fe3+等の多価イオンによって引き起こされる。それゆえ、不純物の含量は500ppm未満、好ましくは100ppm未満、さらに好ましくは80ppm未満、最も好ましくは60ppm未満でなければならない。
本発明に係るガラスは従来技術を用いて清澄可能である。本発明ガラスには少量の従来清澄剤を含ませることが可能である。添加される清澄剤の総量は好ましくは最大で2.0重量%、より好ましくは最大で1.0重量%である。添加される清澄剤の量と残りのその他成分量の総量が100%である。本発明に係るガラスには下記清澄剤としての成分の少なくとも1つを下記重量%の比率で含ませることができる。
CeO2 0.01〜<0.2%
F2 0〜0.5%
SnO2 0.01〜0.5%
CeO2 0.01〜<0.2%
F2 0〜0.5%
SnO2 0.01〜0.5%
本発明に係るガラスにはさらにYb2O3が下記含量含められる。
成分 重量%
Yb2O3 0〜0.5%
好ましくは
成分 重量%
YB2O3 0〜0.3%
特に好ましくは
成分 重量%
Yb2O3 0.01〜0.3%
成分 重量%
Yb2O3 0〜0.5%
好ましくは
成分 重量%
YB2O3 0〜0.3%
特に好ましくは
成分 重量%
Yb2O3 0.01〜0.3%
ガラスに対して赤外線ヒーターを用いて熱曲げ加工処理を行う際、ガラスに対してYb2O3を0〜0.5重量%、好ましくは0〜0.3重量%、特に好ましくは0.01〜0.3重量%の比率でドープ処理することによってガラスによる赤外線吸収を増加させることが可能である。
薄ガラスにとっても赤外線の吸収は重要であり、赤外線吸収は本発明に係るガラスに対してYb2O3を0〜0.5重量%、好ましくは0〜0.3重量%、特に好ましくは0.01〜0.3重量%の比率でドープ処理することによって達成可能である。Yb3+の添加によって、赤外波帯域中の、特に赤外光の吸収を強化し、及び切断効率を増強させる970nmに吸収帯域をもつレーザー吸収を増加させることができる。ドープ処理されるYb2O3量を調整することにより600nm以上の波長においてガラスの吸光量を増加させることが可能である。また、ドープ量を調整することにより1〜20%の範囲で吸光量を調整することが可能である。
本発明に係るガラスの作業点は、1200℃未満(104dPas)、好ましくは1150℃未満(104dPas)、より好ましくは1100℃未満(104dPas)、最も好ましくは1010℃未満(104dPas)であり、及びTgは610℃未満、好ましくは590℃未満、より好ましくは570℃未満、特に好ましくは550℃未満、最も好ましくは530℃未満である。
本発明において、本発明に係るガラスのCTEは7〜12×10−61/Kの範囲内である。
本発明において、本発明に係るガラスの表面圧縮応力層深度DoLは10〜40μmである。
本発明において、本発明に係るガラスの表面圧縮応力は600〜1000MPaの範囲内である。
本発明において、本発明に係るガラスはフロート法、フロースルー法、アップドロー法、ダウンドロー法などの既存の製造技術を用いて製造可能である。
本発明に係るガラスはレーザー切断可能であり、表面圧縮応力層深度DoLは40μm未満、好ましくは30μm未満、さらに好ましくは20μm未満である。
本発明に係るガラスは低製造コストで、及び容易な方法で製造可能である。本発明に係るガラスは3D精密成形及び熱曲げ加工に適用可能である。本発明に係るガラスはTgが低いため型及び耐火性材料の耐用期間がより延長される。本発明に係るガラスは最適量のアルカリ金属を含むことから3D成形あるいは熱曲げ加工中におけるアルカリ金属の蒸発が抑制され、それによって型のリサイクル耐用期間がより延長される。また、最適量のアルカリ金属がガラスの最適強化特性に寄与することから、ガラスのDoL及び表面圧縮応力が最適であり、強化処理においてより高い強度が得られる。
気泡のない均質な(すなわち、気泡、筋、石などを許容できる程度まで減らした)ガラス浴を作る方法、及び高温でバッチ混合物を加熱することによって成形要求を満たす方法はガラスの溶融と称され、ガラス製造における重要な工程である。このガラスの融点は典型例として1300〜1600℃の範囲内である。このガラスは耐火性材料で作られた炉中において溶融される。ガラスの溶融中に、耐火性材料とガラス溶融物が高温において相互作用すると耐火性材料が浸蝕による損傷を受ける。耐火性材料上のこのガラス浴の浸蝕速度は主としてガラス浴温度に依存する。この浸蝕速度は温度により指数関数的に増加する。ガラスの融点が高くなることは耐火性材料に対するガラス溶融物による浸蝕が増大することを意味しており、耐火性材料の耐用期間が大きく減じられる。タンク炉中の溶融温度が50〜60℃高くなると、耐火性材料の耐用期間は約50%に短縮される。従って、ガラス溶融温度を低下させることによりタンク炉の耐用期間を延長させ、生産性を向上させることが可能である。
ガラスの成形は溶融ガラスを一定の幾何学的形状へ変換させる作業である。ガラスは一定の温度範囲内においてのみ形状化可能である。ガラスの成形はガラス溶融物の粘度及び温度と関連している。用語「作業点」はガラスの成形温度範囲を示す用語として定義されている。所謂「作業点」は粘度104dPasに対応する温度を指す用語である。この作業点では、ガラスは吹き込み成形あるいはプレス成形等のガラス成形加工によって成形されるために十分な程度まで軟化状態にある。粘度104dPasにおける温度が低ければ低いほど成形作業は容易となり、従ってガラス成形に要するコストも低くなる。ガラスの粘度はガラス組成に関連しており、成分を変更することにより、ガラスの粘度のみならず粘度の温度勾配を、成形に適する粘度へ変えることが可能である。
本発明に係るガラスに用いられる3D精密成形方法にはあらゆる従来の熱成形方法、すなわち、直接熱プレス及び二次成形、及びこれら2つの方法の組み合わせが含まれる。3D精密成形あるいは熱曲げ加工に用いられるガラス製品は溶融ガラスから直接得られる。すなわち、溶融後、溶融ガラスは3D精密成形型あるいは熱曲げ型中へ直接注入されてから3D精密成形あるいは熱曲げ加工される。別法として、ガラスの溶融後、フロート法、アップドロー法、ダウンドロー法及びフロースルー法によってガラス溶融物から対応するサイズのガラスを得ることができ、次いでこのガラスをブロック、ストリップ、プレート、あるいはシートに作製した後、得られた一定形状のガラスを例えば従来の切断及び研磨などのいずれかのガラス加工技術を用いてさらに加工し、3D精密成形あるいは熱曲げ加工に適したサイズ及び形状をもつガラスを得ること、及び得られたガラスをさらに3D精密成形及び熱曲げ加工することが可能である。
典型例として、精密成形に用いられる成形温度は650〜700℃である。従って、ガラス転移温度が610℃未満であるガラスは精密成形を行うために有利である。成形方法は、底型中へ未加工ガラスシートを配置する工程、型内室中を真空にしてから窒素ガスあるいは他の不活性ガスで満たす工程、底型及び未加工ガラスシートを加熱する工程、プレス型を用いて圧力を加える工程、及びプレスされたガラスを取り出す工程から構成される。本発明に係るガラスのガラス転移温度は610℃未満、好ましくは600℃未満、さらに好ましくは590℃未満、猶さらに好ましくは570℃未満、猶さらに好ましくは550℃未満、とりわけ好ましくは530℃未満である。ガラス転移温度が低いほど型の耐用期間が延長され、生産収益性が向上される。従って、Tgの低いアルカリアルミノケイ酸ガラスは3D成形による製造にとって重要である。
熱曲げ加工温度は、典型的には800℃未満、好ましくは750℃未満、さらに好ましくは700℃未満、猶さらに好ましくは650℃未満、とりわけ好ましくは600℃未満とされる。
ガラスを熱曲げ加工する場合、ガラス温度がその転移温度(この時のガラス粘度は約1012Pa・sである)よりも高いとき、特に粘度が109Pa・sより低い場合、ガラスは自重作用によって急速に変形する。ガラスの底部に支持体がない場合、ガラスは該ガラス表面の各部分が支持体の表面と接触するまで変形するか、あるいは支持体の縁部に沿ってガラス表面が地面に対して垂直になるまで曲がる。熱曲げ加工は支持体として種々形状の型を作ることにより、2Dまたは3D形状のガラスカバープレートの製造に利用可能である。熱曲げ加工はガラス成形に利用され、加圧あるいは真空にすることにより成形はある程度容易化され、また赤外線技術を用いて熱曲げ加工における加熱を行うことが可能である。
本発明において3D精密成形と熱曲げ加工を組み合わせて用いることも可能である。
3D精密成形と熱曲げ加工はいずれも通常650〜950℃の温度において実施される。このことは、ガラスは温度650〜950℃における再加熱処理において失透を生ずることなく安定でなければならないことを意味している。
無機非金属ガラスは、溶融液が過冷 (super cooling)によって処理した後に結晶を形成しない固体として定義され、従ってこのガラスは液体構造をもった個体であると考えることができる。通常の液体は一般的に硬化温度以下まで冷却された後不安定となることがあり、容易に結晶化することもある。しかしながら、容易にガラスを生成することができる液体は過冷却下では温度低下中に粘度が上昇するため結晶化が起こらず、最終的な冷却及び凝固によって無結晶ガラスとなる。全米研究評議会によって、ガラスは、X線下で非晶質相を示し、該構成原子あるいは分子はランダムに分散されており、かつ長い規則配列構造はもたないが、短い規則性をもつ可能性がある固体と定義されている。熱力学的観点から見た場合、結晶は加熱されるとその内部エネルギーが増大し、その対称性が向上する。融点に達すると、結晶は溶融して液体となり、その粘度は温度が降下すると急速に上昇する。しかしながら、粘度が高すぎる場合は、ガラスの構成原子に結晶構造を再構成するための十分な力学的エネルギーを生じないため、ガラスには長範囲に及ぶ規則配列構造が形成されない。ガラスを再加熱してその一部が再結晶化する現象は「失透」と称される。3D精密成形及び熱曲げ加工中にガラスに失透が生じないことが最も重要である。3D精密成形及び熱曲げ加工中にガラスに失透が生じたならば、その製品の品質は劣化する。ガラスは通常型中に置かれることが必要とされ、3D精密加工及び熱曲げ加工に用いられる加工温度範囲内において数秒間ないし数分間で成形されるため、ガラスは安定していなければならず、この数秒間ないし数分間の間に3D精密成形及び熱曲げ加工のための成形温度範囲において失透が生じてはならない。
熱曲げ加工に用いる加熱技術は従来の加熱方法でよいが、赤外線加熱技術を用いることも可能である。赤外線加熱技術を用いる利点として、加熱及び冷却の速度が速いのでより高いエネルギー効率が得られること、及び加工制御が向上することが挙げられる。
特に、薄ガラスには赤外線の吸収が極めて重要である。ガラスによる赤外線の吸収を高めるため、ガラスに対してYb2O3を約0〜0.5重量%、好ましくは0〜0.3重量%の比率でドープ処理することが可能である。ガラスによる600nm以上の波長の光に対する吸収量は、Yb2O3のドープ処理量を調整することによって増加可能である。前記吸収は、ドープ量を種々調整することにより1〜20%の範囲内で制御することが可能である。
さらに、本発明に係るガラスはレーザー切断に適用可能である。レーザー切断技術はカバーガラス及びタッチスクリーンガラスの加工において低コストを達成することを可能とする。CO2、UV、エキシマレーザー、赤色あるいは緑色レーザー等の各種レーザー切断技術を用いることができ、CO2赤外レーザーはガラス切断に広く利用されている。一つの方法としてCO2赤外レーザーをガラス表面へ交差させる方法があり、これによればエネルギーの殆どがガラス表面に吸収され、その熱作用深度は50〜100μmとなる。レーザー加熱実施直後にガラス表面を強制的に急速冷却させると、急速な熱膨張と収縮によってガラスに引っ張り応力が生ずる。ガラスは、レーザーが通過した進路に沿って、引っ張り応力によってまず事前に形成された割れ目から始まって割れる。事前に形成された割れ目がガラスを貫通したらガラスはその割れ目に沿って完全に割れる。別法として、事前に形成された割れ目が比較的浅い場合において、深さ30〜100μmの引っかき傷をガラス表面に作ってからガラスを手で割る方法がある。この「マイクロスクラッチ」レーザー切断は極めて高速な切断方法である。レーザー切断はガラスエッジ部分の品質が良いこと、微細な割れやエッジの破損がないこと、切断形状に制限がないこと、切断スクラップが生じないこと、ガラス表面との機械的接触がないこと、従ってガラス表面が損傷から保護される等の点において従来の機械的方法よりも有利である。CO2レーザーの他、UVレーザーを用いて種々のくり抜き形状を作製することも可能である。UVレーザーは高い単一光子エネルギーを有し、ガラスを直接蒸発させることができるため、レーザーが通過する進路に沿ってスルーホールが生成される。しかしながら、UVの切断速度は極めて緩慢である。ガラスを、Yb2O3を用いて、0〜0.5重量%、好ましくは0〜0.3重量%、特に好ましくは0.01〜0.3重量%の重量比でドープ処理することによりガラスによる赤外光の吸収を高めることが可能である。従って、ガラスの切断には632.8nm以上の波長をもつレーザーを用いるのがより適している。
イオン交換後、ガラス表面上に圧縮応力が生成されるためガラス強度が増大される。ガラス表面上の圧縮応力のバランスを取るため、ガラスの中心に引っ張り応力を生成させる。この引っ張り応力が高すぎると、ガラスが破損されるリスクが増大する。ベントガラス成分は外力の影響下での中心引っ張り応力に対してさらに敏感である。従って、中心引っ張り応力は50MPa未満、好ましくは30MPa未満、さらに好ましくは20MPa未満、最も好ましくは15MPa未満にされるべきである。また、表面圧縮応力は600MPa以上、好ましくは700MPa以上、最も好ましくは800MPa以上でなければならない。DoL(表面圧縮応力層深度)は10〜40μmである。DoLが40μm越えると表面圧縮応力が高くなり過ぎるため、レーザー切断に適さなくなる。カバープレートガラスの表面圧縮応力は化学的強化処理後において600〜1000MPaの範囲内でなければならず、表面圧縮応力が600MPa未満であると望まれる強度が得られない。
ガラスの表面圧縮応力層深度は化学的強化処理の時間の平方根に正比例する。圧縮応力層の厚さが適正であればガラス強度の増加に寄与する。中心引っ張り応力は圧縮応力層の増大に伴って増加する。同時に、長時間高温下におかれるとガラス網目構造中における応力に緩みが生じて圧縮応力の低下をきたす。それゆえ、化学的強化処理の時間が長過ぎると、ガラス強度は増すのではなく、かえって低下する。他方、化学的強化処理時間が過剰であると製造コストも上がる。本発明における好ましい化学的強化処理時間は10時間未満、より好ましくは8時間未満、さらに好ましくは6時間未満、最も好ましくは4時間未満である。
強化処理を経て強度を増すことが必要とされるガラスにとってDoL値及び表面圧縮応力値は極めて重要である。DoL値及び表面圧縮応力値は、ガラス成分、特にガラス中のLiO2、Na2O及びK2O含量と関連性が高い。DoLと表面圧縮応力との最適な適合は混合アルカリ効果の利用と、成分・DoL及び表面圧縮応力間の関連性の包括的適合によって達成可能である。すなわち、DoLは厚過ぎても薄過ぎても不可であり、表面圧縮応力は大き過ぎても小さ過ぎても不可である。ガラスが化学的強化処理を受ける際、Na2O/(Li2O+Na2O+K2O)比が高過ぎると、所望の強度に必要な望ましい深度DoLが得られず、表面圧縮応力は小さ過ぎてしまう。Na2O/(Li2O+Na2O+K2O)比が小さ過ぎれば深度DoLも深過ぎることになり、強化処理後のガラス強度は低下する。しかしながら、表面応力層の厚さを可能な限り増すことは、中心引っ張り応力も増すことになるため妥当でない。
表面応力層の厚さは強化処理済みガラスのスクラッチ耐久性、すなわちガラスの表面硬度に影響する。表面応力層が厚ければ厚いほど、ガラスの引き延ばし耐久性は高くなり、ガラス表面に引っ掻き傷がつきにくくなる。この特性はガラス硬度によって異なる。ガラスのスクラッチ耐久性特性を向上させるためには、ガラス硬度(ヌープ硬度)は600Kgf/mm2を越え、好ましくは670Kgf/mm2を越え、さらに好ましくは700Kgf/mm2越えなければならない。
ガラスには通常精密成形に関する特性だけでなく、成形後にガラスの品質が著しく低下しない特性をもつことも期待されている。ガラスの粘度及び熱衝撃耐久性は迅速成形加工に必要とされる要件、特に厚さ3mm未満、好ましくは2mm未満、好ましくはさらに1mm未満のガラスシートをプレスする際の要件を満たさなければならない。
本発明に係るガラスは環境適合性があり、As2O3及びSb2O3を含まないガラスである。
本発明ガラスには、Yb2O3が0〜0.5重量%、好ましくは0〜0.3重量%、特に好ましくは0.01〜0.3重量%含まれる。Yb3+を添加することにより、赤外光の吸収を高めることができ、それによりガラスによる赤外線の吸収によって精密成形の加工効率及び、熱曲げ加工に赤外線ヒーターを用いる場合における熱曲げ加工の効率が向上される。赤外線帯域内におけるレーザーの吸収を高めることによりレーザー切断の効率を高めることが可能である。
本発明に係るガラスは携帯端末、携帯電話、腕時計、ラップトップ及びノートPC、デジタルカメラ、PDA等のカバープレートとして、あるいはタッチパネルの基板ガラスとして適用可能である。本発明に係るガラスはハードディスク等の電子基板へ適用することも可能である。本発明に係るガラスは高い衝撃特性及び高い硬度を有する。本発明に係るガラスは化学的強化処理を介したイオン交換処理に適する。
実施例1
表1に好ましい成分範囲に基づいた実施態様例を示す。また、実施例に記載した本発明に係るガラスの製造方法について以下に記載する。
表1に好ましい成分範囲に基づいた実施態様例を示す。また、実施例に記載した本発明に係るガラスの製造方法について以下に記載する。
使用される原料は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等である(すべて在杭州のSinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.から購入、化学用)。秤量混合後、混合物を白金製るつぼ中へ入れ、電子オープン中において温度1550〜1600℃下で溶融し、1630〜1650℃で清澄し、次いで適当な温度に予備加熱した金型中において鋳造し、ガラス及び金型を焼鈍しのため焼鈍しオーブンに入れて冷却してガラスプリフォームを得た。
本発明においては、転移温度Tg及び熱膨張係数CTEはNETZSCH熱膨張計(NETZSCH DIL402PC)によって測定した。ガラスサンプルから約50mmの試験サンプルストリップを作成し、温度は室温から5℃/分の速度で試験終了まで上昇させた。
ASTM C−965標準に従って作業点(104dPas)の温度を高温回転型粘度計によって測定した。
ガラス密度はアルキルデスの原理に基づいて測定した。ガラスサンプルを水の入った容器中へ入れて容積変化を正確に測定してサンプルの容積を求めた。正確に測定したガラスサンプル重量を得られた容積で割り算して密度データを求めた。
ガラス失透試験をマッフル炉中において実施した。ガラスを5×5×5cmの立方体に作成し、さらに表面を研磨処理した。マッフル炉中において20分間加熱した後、サンプルを取り出して光学顕微鏡下で失透が生じているか否かを観察した。Xは失透が観察されなかったことを示し、他方Oはガラスに失透が生じていることを示す。本試験は800℃と900℃において実施した。
ガラスサンプルに対して化学的強化処理を行った。ラボスケールの小型塩浴炉(直径250×250mm、深さ400mm)を用いて化学的強化処理を行った。ガラスサンプルを耐腐蝕性ステンレススチール製サンプルホルダー上へ置き、KNO3塩浴中において温度370〜480℃で4〜8時間イオン交換処理を行った。
ガラスの応力層の応力及び深さをFSM6000及び偏光顕微鏡上において測定した。
表1に実施例1〜8のガラスについて各成分の重量%、密度、CTE、Tg及び作業点(104dPas)を示す。
実施例2
図1はYb2O3でドープされたガラスの吸収スペクトルである。本発明ガラスの600nmを越える波長域における吸収率は8%を越える。
図1はYb2O3でドープされたガラスの吸収スペクトルである。本発明ガラスの600nmを越える波長域における吸収率は8%を越える。
Claims (29)
- 全成分総重量に対する重量%として示された下記成分及び含量から構成される、3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス:
成分 重量%
SiO2 51〜63
Al2O3 5〜18
Na2O 8〜16
K2O 0〜6
MgO 3.5〜10
B2O3 0〜5
Li2O 0〜4.5
ZnO 0〜5
CaO 0〜8
ZrO2 0.1〜2.5
CeO2 0.01 〜<0.2
F2 0〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜3
SrO 0〜3
Yb2O3 0〜0.5
ΣSiO2+Al2O3 63〜81
ΣCaO+MgO 3.5〜18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O):0.4〜1.5 - 全成分総重量に対する重量%としてそれぞれ示される下記成分及び含量から構成される請求項1項記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス:
成分 重量%
SiO2 53〜62
Al2O3 5〜17
Na2O 9〜15
K2O 2〜5
MgO >6〜≦9
B2O3 0〜3
Li2O 0〜4
ZnO 0〜5
CaO >4〜≦7
ZrO2 0.5〜1.8
CeO2 0.01 〜<0.2
F2 0.1〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜2
SrO 0〜2
Yb2O3 0〜0.5
ΣSiO2+Al2O3 66〜79
ΣCaO+MgO >10〜≦18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O):0.5〜1 - 全成分総重量に対する重量%としてそれぞれ示される下記成分及び含量から構成される請求項1項または2項記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス:
成分 重量%
SiO2 53〜62
Al2O3 13〜17
Na2O 9〜13
K2O 2〜5
MgO >6〜≦9
B2O3 0〜3
Li2O 0〜3.5
ZnO 0〜5
CaO >4〜≦7
ZrO2 0.5〜1.8
CeO2 0.01 〜<0.2
F2 0.1〜0.5
SnO2 0.01〜0.5
BaO 0〜2
SrO 0〜2
Yb2O3 0〜0.3
ΣSiO2+Al2O3 66〜79
ΣCaO+MgO >10〜≦18
Na2O/(Li2O+Na2O+K2O) :0.55〜0.9 - ガラスの作業点が1200℃未満(104dPas)であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの作業点が1150℃未満(104dPas)であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの作業点が1100℃未満(104dPas)であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスのTgが610℃未満であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスのTgが590℃未満であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスのTgが570℃未満であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスのTgが550℃未満であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスのTgが530℃未満であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスのCTEが7〜12×10−6/Kの範囲内であることを特徴とする請求項1〜11のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- Yb2O3量が0.01〜0.3重量%であることを特徴とする請求項1〜12のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスにAs2O3あるいはSb2O3が含まれないことを特徴とする請求項1〜13のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの表面圧縮応力深度DoLが10〜40μmであることを特徴とする請求項1〜14のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの表面圧縮応力が600〜1000MPaであることを特徴とする請求項1〜15のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの強化処理時間が10時間未満、好ましくは8時間未満、より好ましくは6時間未満、最も好ましくは4時間未満であることを特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの硬度が600Kgf/mm2を越えることを特徴とする請求項1〜17のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの硬度が670Kgf/mm2を越えることを特徴とする請求項1〜18のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの硬度が700Kgf/mm2を越えることを特徴とする請求項1〜19のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- ガラスの600nmを越える波長における赤外吸収が1〜20%であることを特徴とする請求項20項記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス。
- 請求項1〜21のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラスから成るガラス製品。
- 前記ガラスがレーザーによって切断可能であり、及び表面圧縮応力層深度DoLが40μm未満、好ましくは30μm未満、さらに好ましくは20μm未満であることを特徴とする請求項22項記載のガラス製品。
- 熱曲げ加工が赤外線加熱手段を通して実施されることを特徴とする請求項22項または23項記載のガラス製品。
- 前記ガラスが携帯電子装置用カバーガラスあるいはハンドホールド型装置またはラップトップ用バックプレートとして利用されることを特徴とする請求項22〜24のいずれかに記載のガラス製品。
- 請求項1〜21のいずれかに記載の3D精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラスから成るガラスプリフォーム。
- 3D精密成形あるいは熱曲げ加工を経て請求項26項記載のプリフォームから作製される光学部品。
- 請求項1〜21のいずれかに記載の3D精密成形あるいは熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラスから成るガラスを用いる光学部品。
- 請求項27項または28項記載の光学部品を含んで構成される光学製品。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201010183668.6 | 2010-05-18 | ||
CN201010183668.6A CN102249542B (zh) | 2010-05-18 | 2010-05-18 | 用于3d精密模压和热弯曲的碱金属铝硅酸盐玻璃 |
PCT/CN2011/074226 WO2011144024A1 (en) | 2010-05-18 | 2011-05-18 | Alkali aluminosilicate glass for 3d precision molding and thermal bending |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013528561A true JP2013528561A (ja) | 2013-07-11 |
Family
ID=44977170
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013510492A Withdrawn JP2013528561A (ja) | 2010-05-18 | 2011-05-18 | 3d精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130209751A1 (ja) |
JP (1) | JP2013528561A (ja) |
KR (1) | KR20130016312A (ja) |
CN (1) | CN102249542B (ja) |
DE (1) | DE112011101055T5 (ja) |
WO (1) | WO2011144024A1 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012214356A (ja) * | 2010-12-29 | 2012-11-08 | Avanstrate Inc | カバーガラス及びその製造方法 |
JP2016529194A (ja) * | 2013-08-02 | 2016-09-23 | コーニング インコーポレイテッド | ハイブリッドソーダ石灰ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩ガラス物品 |
JP2017014066A (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-19 | 日本電気硝子株式会社 | 強化用ガラス及び強化ガラス |
JP2018512363A (ja) * | 2015-03-20 | 2018-05-17 | ショット グラス テクノロジーズ (スゾウ) カンパニー リミテッドSchott Glass Technologies (Suzhou) Co., Ltd. | 成形ガラス物品および該成形ガラス物品の製造方法 |
US10216230B2 (en) | 2016-08-10 | 2019-02-26 | Samsung Display Co., Ltd. | Window substrate and display device having the same |
CN111018346A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 咸宁南玻光电玻璃有限公司 | 低黏、高铝玻璃及其制备方法与应用 |
JP2021006910A (ja) * | 2014-05-12 | 2021-01-21 | コーニング インコーポレイテッド | 耐久性および耐擦傷性反射防止物品 |
JP7514919B2 (ja) | 2021-11-18 | 2024-07-11 | エイプラスエックス インコーポレイテッド | マウス用グライド及びマウスの製造方法 |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103043900A (zh) | 2008-08-08 | 2013-04-17 | 康宁股份有限公司 | 强化的玻璃制品及其制造方法 |
CN103097315B (zh) | 2010-09-27 | 2015-10-14 | 旭硝子株式会社 | 化学强化用玻璃、化学强化玻璃及显示装置用玻璃板 |
US8889575B2 (en) * | 2011-05-31 | 2014-11-18 | Corning Incorporated | Ion exchangeable alkali aluminosilicate glass articles |
TWI591039B (zh) | 2011-07-01 | 2017-07-11 | 康寧公司 | 具高壓縮應力的離子可交換玻璃 |
CN104220914B (zh) * | 2011-10-19 | 2017-09-08 | 思科技术公司 | 用于光电组件的晶圆级封装的模制玻璃盖 |
US20140370244A1 (en) * | 2011-12-14 | 2014-12-18 | Konica Minolta, Inc. | Cover glass and method of producing same |
US9512029B2 (en) | 2012-05-31 | 2016-12-06 | Corning Incorporated | Cover glass article |
US9139469B2 (en) | 2012-07-17 | 2015-09-22 | Corning Incorporated | Ion exchangeable Li-containing glass compositions for 3-D forming |
KR101395054B1 (ko) * | 2012-08-08 | 2014-05-14 | 삼성코닝정밀소재 주식회사 | 강화유리 커팅 방법 및 강화유리 커팅용 스테이지 |
DE102012215864A1 (de) * | 2012-09-07 | 2014-03-13 | Schott Ag | Transparentes durchschusshemmendes Laminat |
US9308616B2 (en) | 2013-01-21 | 2016-04-12 | Innovative Finishes LLC | Refurbished component, electronic device including the same, and method of refurbishing a component of an electronic device |
KR101785819B1 (ko) * | 2013-02-07 | 2017-10-16 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 유리 조성물, 화학 강화용 유리 조성물, 강화 유리 물품, 및 디스플레이용 커버 유리 |
TWI609849B (zh) * | 2013-03-05 | 2018-01-01 | Fortune Tech Corp | 觸控保護玻璃之組成 |
JP5761473B2 (ja) * | 2013-06-06 | 2015-08-12 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 |
JP6394110B2 (ja) * | 2013-07-08 | 2018-09-26 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラスの製造方法 |
WO2015077109A1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | Corning Incorporated | Scratch-resistant boroaluminosilicate glass |
EP3077150A4 (en) * | 2013-12-03 | 2017-07-12 | Polyvalor, Limited Partnership | Low loss optical waveguides inscribed in media glass substrates, associated optical devices and femtosecond laser-based systems and methods for inscribing the waveguides |
WO2015088010A1 (ja) * | 2013-12-13 | 2015-06-18 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラスおよび化学強化ガラス並びに化学強化ガラスの製造方法 |
WO2015088006A1 (ja) * | 2013-12-13 | 2015-06-18 | 旭硝子株式会社 | 化学強化用ガラス及び化学強化処理されたガラス |
CN103833223B (zh) * | 2014-01-20 | 2016-01-06 | 秦皇岛星箭特种玻璃有限公司 | 航天用柔性基础玻璃组分 |
US9321677B2 (en) * | 2014-01-29 | 2016-04-26 | Corning Incorporated | Bendable glass stack assemblies, articles and methods of making the same |
CN104112490A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-10-22 | 广东风华高新科技股份有限公司 | 电极浆料及其制备方法 |
CN104909561B (zh) * | 2015-06-01 | 2018-01-02 | 秦皇岛星箭特种玻璃有限公司 | 一种轻体量柔性抗辐照玻璃盖片及其制备方法 |
ITUA20164055A1 (it) | 2015-06-03 | 2017-12-01 | Prec Glass Bending Corporation | Pannelli per vetro di sicurezza trattati termicamente, incapsulati ad impiallacciatura, piegati, e metodi di fabbricazione. |
EP3365595B1 (en) | 2015-10-22 | 2020-12-23 | Corning Incorporated | High transmission light guide plates |
KR102393206B1 (ko) | 2015-12-11 | 2022-05-03 | 코닝 인코포레이티드 | 금속 산화물 농도 구배를 포함하는 융합-형성가능한 유리계 제품 |
KR20180095559A (ko) | 2015-12-17 | 2018-08-27 | 코닝 인코포레이티드 | 빠른 확산을 갖는 이온 교환 가능한 유리 |
CN105502932B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-02-09 | 东旭科技集团有限公司 | 一种导光板玻璃用组合物及其用途 |
CN105837035B (zh) * | 2016-03-07 | 2019-05-03 | 东旭科技集团有限公司 | 一种玻璃用组合物和高模量玻璃及其制备方法和应用 |
KR20240019381A (ko) | 2016-04-08 | 2024-02-14 | 코닝 인코포레이티드 | 두 영역을 포함하는 응력 프로파일을 포함하는 유리-계 물품, 및 제조 방법 |
CN106517768A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-22 | 四川旭虹光电科技有限公司 | 玻璃板、制备方法及电子装置 |
CN107698143A (zh) * | 2016-10-21 | 2018-02-16 | 四川旭虹光电科技有限公司 | 铝硅酸盐玻璃组合物、铝硅酸盐玻璃及其制备方法和应用 |
CN106810058A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-06-09 | 江苏秀强玻璃工艺股份有限公司 | 一种3d多维弧面单层玻璃基板制作方法 |
CN106956479A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-07-18 | 浙江飞越洁具制造有限公司 | 一种高强度热弯玻璃 |
CN107056049A (zh) * | 2017-03-27 | 2017-08-18 | 浙江飞越洁具制造有限公司 | 一种热弯玻璃及其制备工艺 |
CN108046588A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-05-18 | 中国南玻集团股份有限公司 | 铝硅酸盐玻璃及其制备方法、触摸屏玻璃盖板 |
CN110407461A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-11-05 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃、光学预制件及光学元件 |
CN112142301B (zh) * | 2020-09-23 | 2023-01-03 | 河北视窗玻璃有限公司 | 冷弯玻璃的成型方法及冷弯玻璃 |
CN114477762B (zh) * | 2021-12-24 | 2024-03-15 | 中建材玻璃新材料研究院集团有限公司 | 一种无硼铝硅酸盐玻璃 |
CN115140937B (zh) * | 2022-06-07 | 2023-10-13 | 四川虹科创新科技有限公司 | 一种具有耐破裂性抗静电的玻璃面板及其制备方法 |
CN115925250A (zh) * | 2023-01-19 | 2023-04-07 | 清远南玻节能新材料有限公司 | 高软化点的中硼硅酸盐玻璃、强化玻璃及其制备方法和应用 |
CN117326798A (zh) * | 2023-09-18 | 2024-01-02 | 清远南玻节能新材料有限公司 | 锂硼铝硅酸盐玻璃、钢化玻璃及其制备方法,含玻璃的制品、交通工具及应用 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4428839C2 (de) * | 1994-08-01 | 1997-01-23 | Ivoclar Ag | Alkali-Zink-Silicat-Glaskeramiken und -Gläser und Verfahren zur Herstellung der Glaskeramiken |
JP3683123B2 (ja) * | 1999-04-30 | 2005-08-17 | セントラル硝子株式会社 | プレス成形用ガラスおよび情報記録媒体用基板ガラス |
DE19942259C1 (de) * | 1999-09-04 | 2001-05-17 | Schott Glas | Erdalkalialuminoborosilicatglas und dessen Verwendungen |
JP2005162536A (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-23 | Nippon Electric Glass Co Ltd | フラットパネルディスプレイ装置用ガラス基板 |
DE102006023115A1 (de) * | 2006-05-16 | 2007-11-22 | Schott Ag | Backlightsystem mit IR-Absorptionseigenschaften |
JP5605736B2 (ja) * | 2006-05-25 | 2014-10-15 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス及びその製造方法 |
JP5467490B2 (ja) * | 2007-08-03 | 2014-04-09 | 日本電気硝子株式会社 | 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板 |
DE202009018732U1 (de) * | 2008-02-26 | 2012-11-27 | Corning Inc. | Läutermittel für Silikatgläser |
CN103043900A (zh) * | 2008-08-08 | 2013-04-17 | 康宁股份有限公司 | 强化的玻璃制品及其制造方法 |
CN101337770B (zh) | 2008-08-18 | 2011-06-22 | 苏州新吴硝子科技有限公司 | 高强度铝硅酸盐玻璃及其化学钢化方法 |
CN101508524B (zh) | 2009-03-31 | 2010-06-30 | 成都光明光电股份有限公司 | 适于化学钢化的玻璃及其化学钢化玻璃 |
DE102009050988B3 (de) * | 2009-05-12 | 2010-11-04 | Schott Ag | Dünnschichtsolarzelle |
CN101575167B (zh) * | 2009-06-05 | 2011-08-10 | 北京工业大学 | 锆质铝硅酸盐玻璃 |
JP5671041B2 (ja) * | 2009-09-25 | 2015-02-18 | ショット アクチエンゲゼルシャフトSchott AG | 高い耐熱性と低い作業温度を有するアルミノケイ酸塩ガラス |
US20110293942A1 (en) * | 2010-05-26 | 2011-12-01 | Ivan A Cornejo | Variable temperature/continuous ion exchange process |
-
2010
- 2010-05-18 CN CN201010183668.6A patent/CN102249542B/zh active Active
-
2011
- 2011-05-18 WO PCT/CN2011/074226 patent/WO2011144024A1/en active Application Filing
- 2011-05-18 JP JP2013510492A patent/JP2013528561A/ja not_active Withdrawn
- 2011-05-18 US US13/698,728 patent/US20130209751A1/en not_active Abandoned
- 2011-05-18 KR KR1020127027645A patent/KR20130016312A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-05-18 DE DE112011101055T patent/DE112011101055T5/de not_active Withdrawn
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012214356A (ja) * | 2010-12-29 | 2012-11-08 | Avanstrate Inc | カバーガラス及びその製造方法 |
US8840997B2 (en) | 2010-12-29 | 2014-09-23 | Avanstrate Inc. | Cover glass and method for producing same |
JP2016529194A (ja) * | 2013-08-02 | 2016-09-23 | コーニング インコーポレイテッド | ハイブリッドソーダ石灰ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩ガラス物品 |
JP2021006910A (ja) * | 2014-05-12 | 2021-01-21 | コーニング インコーポレイテッド | 耐久性および耐擦傷性反射防止物品 |
JP2018512363A (ja) * | 2015-03-20 | 2018-05-17 | ショット グラス テクノロジーズ (スゾウ) カンパニー リミテッドSchott Glass Technologies (Suzhou) Co., Ltd. | 成形ガラス物品および該成形ガラス物品の製造方法 |
US10941067B2 (en) | 2015-03-20 | 2021-03-09 | Schott Glass Technologies (Suzhou) Co. Ltd. | Shaped glass article and method for producing such a shaped glass article |
JP2017014066A (ja) * | 2015-07-01 | 2017-01-19 | 日本電気硝子株式会社 | 強化用ガラス及び強化ガラス |
US10216230B2 (en) | 2016-08-10 | 2019-02-26 | Samsung Display Co., Ltd. | Window substrate and display device having the same |
CN111018346A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-17 | 咸宁南玻光电玻璃有限公司 | 低黏、高铝玻璃及其制备方法与应用 |
JP7514919B2 (ja) | 2021-11-18 | 2024-07-11 | エイプラスエックス インコーポレイテッド | マウス用グライド及びマウスの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20130209751A1 (en) | 2013-08-15 |
WO2011144024A1 (en) | 2011-11-24 |
CN102249542A (zh) | 2011-11-23 |
KR20130016312A (ko) | 2013-02-14 |
CN102249542B (zh) | 2015-08-19 |
DE112011101055T5 (de) | 2013-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013528561A (ja) | 3d精密成形及び熱曲げ加工用アルカリアルミノケイ酸ガラス | |
JP7327533B2 (ja) | 化学強化用ガラス、化学強化ガラスおよび化学強化ガラスの製造方法 | |
JP5904426B2 (ja) | 強化ガラスおよびその製造方法 | |
TWI491571B (zh) | 用於顯示器裝置的玻璃板,用於顯示器裝置的平板玻璃及其製造方法 | |
JP5867574B2 (ja) | 強化ガラス基板及びその製造方法 | |
JP5743125B2 (ja) | 強化ガラス及び強化ガラス基板 | |
TWI529149B (zh) | 用於化學強化之玻璃(一) | |
JP2022159558A (ja) | 化学強化ガラス及びその製造方法 | |
JP2023009302A (ja) | 化学強化用ガラス | |
WO2013191200A1 (ja) | 強化ガラスの製造方法 | |
JP6568623B2 (ja) | 化学強化のアルカリアルミノシリケートガラス用ガラス組成物及びその製造方法 | |
WO2019230889A1 (ja) | 強化ガラス及び強化用ガラス | |
JP2009013052A (ja) | 強化ガラス基板及びその製造方法 | |
JP2009084075A (ja) | 強化ガラス基板及びガラス並びに強化ガラス基板の製造方法 | |
WO2016104446A1 (ja) | ガラス及び化学強化ガラス | |
JPWO2019194110A1 (ja) | 化学強化用ガラス | |
JP7420152B2 (ja) | 化学強化ガラス物品およびその製造方法 | |
WO2014002932A1 (ja) | 有機el用ガラス基板及びその製造方法 | |
JP7019941B2 (ja) | 強化用ガラスの製造方法及び強化ガラスの製造方法 | |
WO2024043194A1 (ja) | 強化ガラス板、強化ガラス板の製造方法及び強化用ガラス板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20140805 |