JP2013064102A - タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】イソプレン系ゴムと、下記式(1)で表される化合物とを含み、ゴム成分100質量%中の前記イソプレン系ゴムの含有量が70質量%以上であり、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記式(1)で表される化合物の含有量が0.5〜6質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
また、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物と、下記式(1)で表される化合物とを含み、ゴム成分100質量部に対して、前記アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物の含有量が0.4〜6質量部、前記式(1)で表される化合物の含有量が0.5〜6質量部であるタイヤ用ゴム組成物に関する。
[化1]
(式中、R1は炭素数2〜16のアルキル基を表す。R2は炭素数3〜16のアルキル基、ベンゾチアゾリルスルフィド基又はシクロアルキル基を表す。)
【選択図】なし
Description
第1のゴム組成物において、更にエポキシ化天然ゴムを含み、インナーライナーに使用されることが好ましい。
なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。
なお、本明細書において、ビニル含量(1,2−結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
なお、セチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積(CTAB)は、JIS K6217−3:2001に記載の方法により測定される。
なお、本明細書において、カーボンブラックのCOANは、ASTM D3493に準拠して測定される。また、使用オイルはジブチルフタレート(DBP)である。
なお、湿式法シリカのN2SAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
NR:TSR20
ENR:クンプーランガスリー社(Kumpulan Guthrie Berhad)(マレーシア)製のENR25(エポキシ化率:25モル%)
IR:JSR(株)製のIR2200
変性BR:日本ゼオン(株)製のBR1250H(リチウム開始剤を用いて重合したスズ変性BR、ビニル含量:10〜13質量%、Mw/Mn:1.5、スズ原子の含有量:250ppm)
ハイシスBR(VCR617):宇部興産(株)製のVCR617(SPB含有BR、SPBの含有量:17質量%、SPBの融点:200℃、沸騰n−ヘキサン不溶物の含有量:15〜18質量%)
ハイシスBR(CB25):ランクセス社製のBUNA−CB25(Nd系触媒を用いて合成したBR、シス含量:96モル%)
ブチル系ゴム:日本ブチル(株)製のクロロブチルHT1066(クロロブチルゴム)
シリカ(VN3):デグッサ社製のULTRASIL VN3(N2SA:175m2/g)
シリカ(Z1085Gr):ローディア社製のZ1085Gr(N2SA:80m2/g)
カーボンブラック(HP160):デグッサ社製のHP160(CTAB:163m2/g、COAN:97ml/100g)
カーボンブラック(N660):Jiangix Black Cat(黒猫)社製のN660(CTAB:36m2/g、COAN:74ml/100g)
カーボンブラック(N550):キャボットジャパン(株)製のショウブラックN550(CTAB:43m2/g、COAN:80ml/100g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
粘着レジン:丸善石油化学(株)製のマルカレッツT−100AS(C5系石油樹脂:ナフサ分解によって得られるC5留分中のオレフィン、ジオレフィン類を主原料とする脂肪族系石油樹脂)(軟化点:100℃)
クマロンインデン樹脂:Rutgers Chemicals社製のNOVARES C10(クマロンインデン樹脂、軟化点:5〜15℃)
オイル:H&R社製のvivatec500
ワックス:日本精鑞(株)製のオゾエース0355
老化防止剤6PPD:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
老化防止剤RD:川口化学工業(株)製アンテージRD(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリンの重合体)
ステアリン酸カルシウム:日油(株)製のステアリン酸カルシウム
ステアリン酸:日油(株)製の椿
亜鉛華:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
HTS:フレキシス社製のDURALINK HTS(1,6−ヘキサメチレン−ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物)
KA9188:ランクセス社製のVulcuren VP KA9188(1,6−ビス(N,N’−ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)
アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物1(V200):田岡化学工業(株)製のタッキロールV200(上記式(3)で表されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、硫黄含有率:24質量%、重量平均分子量:9000)
アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物2:田岡化学工業(株)製のTS3101(試作品)(下記式で表されるアルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、硫黄含有率:27質量%、重量平均分子量:62000)
10%オイル含有不溶性硫黄:日本乾溜工業(株)製のセイミサルファー(2硫化炭素による不溶分60%、オイル分10%)
加硫促進剤(TBBS):大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)(下記式)
各未加硫ゴム組成物について、JIS K6300に記載されている振動式加硫試験機(キュラストメーター)を用い、測定温度160℃で加硫試験を行って、時間とトルクとをプロットした加硫速度曲線を得た。加硫速度曲線のトルクの最小値をML、最大値をMH、その差(MH−ML)をMEとしたとき、ML+0.1MEに到達する時間t10(分)を算出した。
なお、ゴム焼け、生産性などの点から、t10は、トレッド用配合、インナーライナー用配合の場合3.0〜5.0、サイドウォール用配合の場合2.5〜5.0が好ましい。
各未加硫ゴム組成物について、押出し後の各未加硫ゴム組成物を各部材(トレッド、インナーライナー、サイドウォール)の形状に成形した成形品のエッジ状態、ゴムの焼け度合い、ゴム同士の粘着度合い、平坦さを目視、触覚により評価し、比較例1、5、実施例16を100として指数表示した。数値が大きいほど、シート加工性が優れることを示している。
トレッド用配合、サイドウォール用配合の場合、指数は90より大きいことが好ましい。インナーライナー用配合の場合、指数は100より大きいことが好ましい。
なお、エッジ状態については、最もエッジが真っ直ぐで滑らかな状態を良好とし、ゴムの焼け度合いについては、上記成形品から切り出した15cm角の2mmシートにおいて、ピッツ焼けゴム塊による凹凸がない状態を良好とし、平坦さについては、該シートが平坦で平面板に密着する状態を良好として評価した。
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータVESを用いて、温度70℃、周波数10Hz、初期歪10%及び動歪2%の条件下で、加硫ゴム組成物の複素弾性率E*(MPa)及び損失正接tanδを測定した。E*が大きいほど剛性が高く、硬度(操縦安定性)が優れることを示し、tanδが小さいほど発熱性が低く、低燃費性(転がり性能)が優れることを示す。
なお、トレッド用配合の場合、E*が5.70〜6.30、tanδが0.100未満が好ましい。インナーライナー用配合の場合、E*が3.00〜3.80、tanδが0.140未満が好ましい。サイドウォール用配合の場合、E*が3.10〜3.80、tanδが0.110未満が好ましい。
加硫ゴム組成物からなる3号ダンベル型試験片を用いて、JIS K 6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びEB(%)を測定した。EBが大きいほど、破断時伸びに優れることを示す。
なお、EBは、トレッド用配合の場合520より大きく、インナーライナー用配合の場合540より大きく、サイドウォール用配合の場合400より大きいことが好ましい。
また、特定の加硫促進剤(上記式(1)で表される化合物)と、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物とをそれぞれ所定量用いた実施例でも、これらの性能が良好に得られた。
Claims (8)
- 硫黄と、グアニジン系加硫促進剤及び/又はN,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドとを含み、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記硫黄の含有量が0.7〜3質量部、前記グアニジン系加硫促進剤及び前記N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの合計含有量が0.7質量部以下である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。 - 前記ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックの含有量が30〜80質量部、湿式法シリカの含有量が20質量部以下、前記式(1)で表される化合物の含有量が1〜4質量部である請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- キュラストメーターを用いて160℃で測定して得られる加硫速度曲線のトルクの最小値をML、最大値をMH、その差(MH−ML)をMEとしたとき、ML+0.1MEに到達する時間t10が2.0〜6.0分である請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 更にクマロンインデン樹脂を含み、トレッド及び/又はサイドウォールに使用される請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 更にエポキシ化天然ゴムを含み、インナーライナーに使用される請求項1〜5のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッド、インナーライナー、サイドウォール、クリンチ、ベーストレッド又はタイガムを有する空気入りタイヤ。
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