JP2014213508A - 空気入りタイヤの製造方法および空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
ステアリン酸、飽和脂肪酸金属塩、ならびに、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する離型剤、からなる群から選ばれる少なくとも1種を2.5〜8.0質量部含有し、
キュラストメーターで測定した160℃における初期加硫速度t10が2.0〜5.0分であるトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤの製造方法であり、
(A)未加硫トレッド用ゴム組成物を成型することで、凹みプロファイルが付与された生トレッド押出物を得る工程、
(B)工程Aで得られた生トレッド押出物を他の未加硫ゴム組成物と貼り合わせて未加硫生カバーを得る工程、および
(C)工程Bで得られた未加硫生カバーを加硫金型内で加硫する工程を含み、
生トレッド押出物に設けられた凹みプロファイルが、工程Cにおいてクラウン主溝を形成する加硫金型のクラウン主溝凸部が押圧される位置に設けられ、
凹みプロファイルのタイヤ周方向に垂直な断面積がクラウン主溝凸部の断面積の30〜100%であり、
凹みプロファイルの幅がクラウン主溝凸部の幅の100〜300%であり、
クラウン主溝凸部が、トレッドのクラウン中心からショルダーエッジまでを1とした場合に当該凸部の中心がクラウン中心から0〜1/2の位置に設けられており、
さらに、製造されるタイヤ表面のクラウン主溝幅が7.0mm以上である製造方法に関する。
ステアリン酸、飽和脂肪酸金属塩、ならびに、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する離型剤、からなる群から選ばれる少なくとも1種を2.5〜8.0質量部含有し、キュラストメーターで測定した160℃における初期加硫速度t10が2.0〜5.0分であるトレッド用ゴム組成物を使用し、未加硫トレッド用ゴム組成物の成型工程(工程A)において、クラウン主溝を形成する加硫金型のクラウン主溝凸部が押圧される位置に所定形状の凹みプロファイルを設けることにより、
加硫生産性を犠牲にせずに、ブレーカー層やブレーカー層付近の波打ちおよびトレッドのクラウン部におけるベアーの発生が抑制された空気入りタイヤの製造方法および該製造方法により製造された空気入りタイヤを提供することができる。
ハイシスBR:ランクセス社製のCB25(Nd触媒ハイシスBR、ムーニー粘度ML1+4:44、Mw/Mn:1.78、Mw:50万、Mn:28万、シス1,4結合含有量:96.2質量%、トランス1,4結合含有量:3.1質量%、ビニル量:0.7質量%)
変性S−SBR:下記変性S−SBR製造例で作製した変性S−SBR(スチレン含有量37質量%)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220(N220、BET:114m2/g)
シリカ1:エボニックデグサ社製のULTRASIL VN3(BET:175m2/g)
シリカ2:エボニックデグサ社製のULTRASIL U9000Gr(BET:235m2/g)
シランカップリング剤1:エボニックデグサ社製のSi75(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
レジンC10:Rutgers Chemicals社製のNOVARES C10(液状クマロンインデン樹脂、軟化点:5〜15℃)
芳香族ビニル重合体:Arizona Chemical社製のSYLVARES SA85(α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃、Mw:1000)
オイル:H&R(株)製のVIVATEC500(TDAEオイル)
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース355
老化防止剤6PPD:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン)
老化防止剤TMQ:大内新興化学工業(株)製のノクラック224(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン重合体)
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸 椿
離型剤1:ストラクトール社製のWB16(脂肪酸金属塩(脂肪酸カルシウム)と脂肪酸アミドとの混合物)
離型剤2:ラインケミー社製のAflux37(アミドエステル含有)
離型剤3:ラインケミー社製のAflux16(脂肪酸カルシウム塩とアミドエステルの混合物)
硫黄:細井化学工業(株)製のHK200−5(5%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤TBBS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
加硫促進剤DPG:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3−ジフェニルグアニジン)
架橋助剤SDT−50:ラインケミー社製のSDT−50(一般式(2)で表される化合物、x:1以上、R5〜R8:2−エチルヘキシル基、有効成分の含有量:50質量%)
末端変性剤の作製
窒素雰囲気下、100mlメスフラスコに3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン(アヅマックス(株)製)を23.6g入れ、さらに無水ヘキサン(関東化学(株)製)を加え全量を100mlにして作製した。
充分に窒素置換した30L耐圧容器にn−ヘキサン(関東化学(株)製)を18L、スチレン(関東化学(株)製)を740g、ブタジエン(高千穂商事(株)製)を1260g、テトラメチルエチレンジアミン(関東化学(株)製)を10mmolを加え、40℃に昇温した。次に、ブチルリチウム(関東化学(株)製)を10mL加えた後、50℃に昇温させ3時間撹拌した。次に、前記末端変性剤を11mL追加し30分間撹拌を行った。反応溶液にメタノール(関東化学(株)製)15mLおよびノクラック200(大内新興化学工業(株)製)0.1gを添加後、反応溶液を18Lのメタノールが入ったステンレス容器に入れて凝集体を回収した。得られた凝集体を24時間減圧乾燥させ、共重合体(1)を得た。分析の結果、Mwは27万、スチレン含有量は37質量%、ビニル含有量は56質量%であった。
共重合体の重量平均分子量Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
共重合体の構造同定は、日本電子(株)製JNM−ECAシリーズの装置を用いて行った。測定結果から、共重合体中のスチレンの含有量、ビニル含有量を算出した。
クラウン主溝の数:3本
クラウン主溝の形状:U字
クラウン主溝(真中)基部の幅:13.0mm
クラウン主溝(真中)の高さ:8.2mm
クラウン主溝(真中)の位置:0.25(クラウン中心からショルダーエッジまでを1とした場合のクラウン中心からの距離)
混練り工程
表1〜3に示す各種薬品を用いて、ゴム成分、カーボンブラック全量およびシリカ半量を混練りするX練り工程(排出温度150℃、4分間)、X練り工程で得られたものに加硫剤(硫黄、加硫促進剤、架橋助剤)以外のその他の薬品を含有し混練するY練り工程(排出温度150℃、3分間)、さらに加硫剤を含有し混練するF練り工程(排出温度100℃、3分間)を行い、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を所定の押出し機により押出成型することで、所定のプロファイルを有する生トレッド押出物を得た。各生トレッド押出物に設けた凹みプロファイルのクラウン主溝凸部に対する断面積、幅、深さおよび溝底凸部の高さを表1〜3に示す。なお、溝底凸部はタイヤ周方向に連続して設けた。
得られた生トレッド押出物を、成型機上で他の部材とともに貼り合わせて未加硫生カバーを製造した。
そして、未加硫生カバーを加硫ブラダーを用いてプレス加硫することで試験用タイヤ(乗用車用ラジアルタイヤ、サイズ:225/45R17)を作製した。
各未加硫ゴム組成物について、JIS K 6300に記載されている振動式加硫試験機(キュラストメーター)を用い、測定温度160℃で加硫試験を行って、時間とトルクとをプロットした加硫速度曲線を作成した。加硫速度曲線のトルクの最小値をML、最大値をMH、その差(MH−ML)をMEとしたとき、ML+0.1MEに到達する時間t10(分)を算出した。なお、ゴム焼け、生産性などの点から、t10は2.0〜5.0分を性能目標値とする。t10が5.0分を超えるものは加硫速度が遅く生産性に劣る。
各生トレッド押出物を成型機上で、ブレーカー層に貼り付ける際にブレーカートッピングゴム組成物との粘着性を評価した。この粘着性が不足すると、トレッドとブレーカー層との間に隙間ができ、エアーインおよび加硫接着不良が発生する。粘着性は生トレッド押出物の表面にステアリン酸亜鉛が生成すれば粘着性が低下するが、石油系C5レジン等を含有することで改善される。この粘着性を5点満点で評価した。点数に付した+は付していないものより少し優れることを示す。点数が高いほどジョイントレスバンドやブレーカー層を構成するゴム組成物との密着性に優れることを示す。なお、成型粘着性は3点以上を性能目標値とする。
各試験用タイヤ(各実施例および比較例について10本ずつ)のクラウン主溝を目視にて確認し、生焼け状態、噛み込み、およびざら目の有無によりベアー発生を評価した。クラウン主溝のエッジ部分およびウェアインディケーター部分のそれぞれについて評価した。ベアーが発生していないものを100点、需要者が凝視しても確認できないものを80点、ベアーが発生したものを80点未満とし、80点未満についてはベアーの発生数等により採点した。なお、80点以上を性能目標値とする。
各試験用タイヤをタイヤ周方向に対して垂直に切断し、その断面におけるブレーカー層付近の波打ち高さ(図7bのU)を目視にて確認した。この波打ちを5点を満点として評価した。点数に付した+は付していないものより少し優れることを示す。点数が高いほど波打ちがなく、波打ち抑制効果に優れていることを示す。なお、波打ちの評価は3+点以上を性能目標値とする。
11 トレッド部
12 バンド層
13 ブレーカー層
14 ウェアインディケーター
15 ウェアインディケーター位置表示マーク
20 加硫金型
30 加硫ブラダー
P 凹みプロファイル
Q クラウン主溝凸部
Claims (5)
- ゴム成分100質量部に対して、
ステアリン酸、飽和脂肪酸金属塩、ならびに、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドおよびアミドエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種を含有する離型剤、からなる群から選ばれる少なくとも1種を2.5〜8.0質量部含有し、
キュラストメーターで測定した160℃における初期加硫速度t10が2.0〜5.0分であるトレッド用ゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤの製造方法であり、
(A)未加硫トレッド用ゴム組成物を成型することで、凹みプロファイルが付与された生トレッド押出物を得る工程、
(B)工程Aで得られた生トレッド押出物を他の未加硫ゴム組成物と貼り合わせて未加硫生カバーを得る工程、および
(C)工程Bで得られた未加硫生カバーを加硫金型内で加硫する工程を含み、
生トレッド押出物に設けられた凹みプロファイルが、工程Cにおいてクラウン主溝を形成する加硫金型のクラウン主溝凸部が押圧される位置に設けられ、
凹みプロファイルのタイヤ周方向に垂直な断面積がクラウン主溝凸部の断面積の30〜100%であり、
凹みプロファイルの幅がクラウン主溝凸部の幅の100〜300%であり、
クラウン主溝凸部が、トレッドのクラウン中心からショルダーエッジまでを1とした場合に当該凸部の中心がクラウン中心から0〜1/2の位置に設けられており、
さらに、製造されるタイヤ表面のクラウン主溝幅が7.0mm以上である製造方法。 - 生トレッド押出物に設けられた凹みプロファイル底部において、タイヤ周方向の少なくとも一部に高さ0.1〜2.0mmの凸部を有する請求項1記載の製造方法。
- トレッド用ゴム組成物が、
ゴム成分100質量部に対して、
BET比表面積が40〜300m2/gのシリカを30〜130質量部含有する請求項1または2記載の製造方法。 - 工程Cにおける加硫金型設定温度が165℃以上である請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の製造方法により製造された空気入りタイヤ。
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