JP2013023616A - フェノール樹脂粒子の製造方法及びフェノール樹脂粒子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】フェノール類とアルデヒド類とを溶液中で分散剤及び核物質の存在下にて縮合反応させることによって、核物質の回りにフェノール類とアルデヒド類の縮合物が付着して形成されるフェノール樹脂粒子を製造する。この際に、核物質として、フェノール類の溶液に対して溶解性あるいは膨潤性を有する樹脂を用いる。
【選択図】図1
Description
エポキシ樹脂(大日本インキ工業(株)製「EPICLON4050」:エポキシ当量900〜1000、軟化点96〜104℃)を粒径30μm以下の粉末に粉砕して使用した。
ノボラック型フェノール樹脂(リグナイト(株)製「L−2022」:軟化点100℃、数平均分子量850)を粒径30μm以下の粉末に粉砕して使用した。
レゾール型フェノール樹脂(リグナイト(株)製「LT−09G」:軟化点88.4℃、数平均分子量1051、150℃におけるゲル化時間113秒)を粒径30μm以下の粉末に粉砕して使用した。
レゾール型フェノール樹脂(リグナイト(株)製「LT−SIG」:軟化点91.3℃、数平均分子量1086、150℃におけるゲル化時間112秒)を粒径30μm以下の粉末に粉砕して使用した。
ポリアセタール(ポリプラスチック(株)製「ジュラコンM90−02」)を冷凍粉砕し、105μm以下の粉末にして使用した。
球状フェノール樹脂硬化品(リグナイト(株)製「LPS−20C」:平均粒径20μm)を使用した。
球状フェノール樹脂硬化品(リグナイト(株)製「LPS−50C」:平均粒径45μm)を使用した。
フェノール樹脂(リグナイト(株)製「LT−09G」)をステンレス製バットに広げ、150℃に設定した乾燥器に入れて3時間加熱することによって、硬化させた。そして冷却後、これを30μm以下の粉末に粉砕して使用した。
フェノール樹脂の球状硬化粒子(エア・ウォーター・ベルパール社製「ベルパールR−800」(旧鐘紡株式会社製「ベルパールR−800」):平均粒径10μm)を使用した。
5Lの四つ口フラスコに、表1に示す仕込み量で、フェノール、37質量%ホルマリン、アラビアゴム(分散剤)、水、ヘキサメチレンテトラミン、核物質を仕込んだ。そして、フラスコに付けた撹拌装置の撹拌速度を8m/分にセットし、約90分を要して85℃まで昇温させ、そのまま6時間反応を行なった。この後、水で冷却して内温を30℃まで低下させた。
反応時間6時間を2時間に変更し、また乾燥方法を、濾別して1日間風乾した後、流動層乾燥機にかけて含有水分が2質量%以下になるように乾燥するよう変更した他は、上記の実施例1〜9と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
フェノールとホルムアルデヒドを縮合反応させる触媒として、ヘキサメチレンテトラミンの替りにリン酸の85質量%水溶液を表4に示す仕込み量で使用するようにした他は、上記の実施例2〜4と同様にして、完全硬化した球状のフェノール樹脂粒子を得た。
フェノールとホルムアルデヒドを縮合反応させる触媒として、ヘキサメチレンテトラミンの替りにキシレンスルホン酸を表4に示す仕込み量で使用するようにした他は、上記の実施例2〜4と同様にして、完全硬化した球状のフェノール樹脂粒子を得た。
分散剤のアラビアゴムを最初からフラスコに仕込む替りに、フラスコ内が85℃に昇温した後、30分後にアラビアゴムをフラスコ内に添加するようにした。その他は上記の実施例2〜4と同様にして、完全硬化した球状のフェノール樹脂粒子を得た。このようにして得た実施例25〜27のフェノール樹脂粒子について、上記と同様にして、収量、外観、粒度の測定・観察をした。これらの結果を表5に示す。
核物質を使用しないようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、不溶性・不膨潤性の樹脂6〜8を用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、珪砂(三河珪砂株式会社製8号珪砂:平均粒径75μm)を用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、アルミナ(昭和電工株式会社製「RモランダムW RW−92 220F」:平均粒径500μm)を、30μm以下の粉末に粉砕して用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、金雲母(株式会社クラレ社製「スズライトマイカ200S」:平均粒径80μm)を用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、SiC試薬1級を用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、不溶性・不膨潤性の樹脂9を用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、メソフェース(ピッチの小球体、川鉄化学株式会社製「KMFC」:平均粒径300μm)を、30μm以下の粉末に粉砕して用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
核物質として、Qセル(中空ガラス粒子、旭硝子株式会社製「Q−CEL300」:平均粒径300μm)を、30μm以下の粉末に粉砕して用いるようにした他は、上記実施例1と同様にして、球状のフェノール樹脂粒子を得た。
Claims (13)
- フェノール類とアルデヒド類とを溶液中で分散剤及び核物質の存在下にて縮合反応させることによって、核物質の回りにフェノール類とアルデヒド類の縮合物が付着して形成されるフェノール樹脂粒子を製造するにあたって、核物質として、上記フェノール類の溶液に対して溶解性あるいは膨潤性を有する樹脂を用いることを特徴とするフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記核物質として熱硬化性樹脂を用いることを特徴とする請求項1に記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記熱硬化性樹脂がフェノール樹脂であることを特徴とする請求項2に記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記フェノール樹脂がレゾール型フェノール樹脂であることを特徴とする請求項3に記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記フェノール樹脂がノボラック型フェノール樹脂であることを特徴とする請求項3に記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記フェノール樹脂がレゾール型フェノール樹脂とノボラック樹脂の混合フェノール樹脂であることを特徴とする請求項3に記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記核物質は常温(25℃)で固体であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 上記核物質として、フェノール類の溶液に対して溶解性あるいは膨潤性を有する樹脂と、フェノール類の溶液に不溶性・不膨潤性の樹脂とを併用することを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- フェノール類とアルデヒド類とを分散剤及び核物質の存在下で縮合反応させることによって、核物質の回りにフェノール類とアルデヒド類の縮合物が付着して形成されるフェノール樹脂粒子を製造するにあたって、フェノール樹脂縮合物が熱硬化性を有する状態で縮合反応を停止させることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- フェノール類とアルデヒド類とを分散剤及び核物質の存在下で縮合反応させることによって、核物質の回りにフェノール類とアルデヒド類の縮合物が付着して形成されるフェノール樹脂粒子を製造するにあたって、フェノール樹脂縮合物が不溶不融状態になるまで縮合反応を持続させることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- フェノール類とアルデヒド類の縮合反応の最初から、反応系に上記分散剤を存在させて、この縮合反応をさせることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- フェノール類とアルデヒド類の縮合反応の途中から、上記分散剤を存在させて、この縮合反応をさせることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載のフェノール樹脂粒子の製造方法。
- 請求項1乃至12のいずれかに記載の方法で製造されたものであることを特徴とするフェノール樹脂粒子。
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