JP2011084703A - 気泡を含むフェノール樹脂球形粒子硬化物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
フェノール類、アルデヒド類及びアミン系反応触媒を乳化分散剤の存在下に水に均一に混合乳化分散して常圧〜1.5kg/cm2未満の加圧下に水の沸点以下の温度で加熱縮合反応させ、反応終了後乳化分散剤を水洗除去し、水洗した未硬化の球状フェノール樹脂を高沸点溶媒中に分散し攪拌しつつ高沸点溶媒の沸点まで昇温加熱し完全硬化させることにより球状活性炭及び球状カーボンに適した気泡を含んだフェノール樹脂の球形粒子を製造する。
Description
即ち、フェノール類とアルデヒド類とを、乳化分散剤とアミン系反応触媒の共存下に水と混合し、加熱温度85〜99℃、攪拌速度10〜100rpm、より好ましくは20〜70rpm、常圧〜1.5kg/cm2未満の加圧下に乳化分散して得られた未硬化の球状フェノール樹脂を高沸点溶媒中に分散させ、攪拌下に110〜200℃の範囲で加熱して硬化させることにより、気泡を含み、なおかつ表面硬度が大きく、球状を保持したまま炭化する特性を持ち、また炭素化する場合に混在する微粒子との又は球同士の熱融着がなく、ブロッキングが抑制されたフェノール樹脂球形粒子硬化物が得られた。
リボン型かきあげ混合羽根、温度計及び還流冷却器を付帯した容量350リットルの反応釜に90%フェノ−ル73.3kg(701モル)、37%ホルマリン103kg(1269モル)及びヒドロキシエチルセルロースの2質量%水溶液14.2kg(予め予製しておく)及び水20kgを仕込み40℃で15分間、30rpmで攪拌加熱攪拌して均一な混合溶液となし30℃に冷却する。次に温度30〜33℃に保ち、回転数20rpmで攪拌しながらエチレンジアミン6kgと水6kgの混合溶液を約15分間かけて滴下する。滴下終了後、60℃に昇温し回転数20rpmで60分間攪拌する。次に、釜を密閉状態に保ちつつ常圧下で95℃に昇温し回転数20rpmで6時間攪拌する。次に約40℃に冷却し、生成した樹脂を釜出ししてヌッチェフィルターでろ過する。ろ過時には各100リットルの温水(メタノール少量添加)でろ過水の濁りが消失するまで各3回洗浄する。洗浄した樹脂を風乾後、熱風循環式オーブン中100℃で1時間乾燥し、未硬化のフェノール樹脂球形粒子を得る。乾燥した未硬化のフェノール樹脂球形粒子の約1重量部及びキシレンの約2重量部を攪拌釜に仕込み徐々に昇温する。攪拌条件は樹脂が沈殿しない程度の40〜60rpmで2時間攪拌する。昇温95℃近辺から樹脂に付着していた水が共沸してくる。さらに125℃近辺から樹脂の縮合が始まり縮合水が共沸してくる。これらの水を溜去しながらキシレンの沸点近辺温度135℃〜140℃で2時間加熱し樹脂の硬化反応を行う。次に冷却し釜出ししてろ過する。この際、温水(メタノール少量添加)でろ過水の濁りが消失するまで洗浄する。洗浄した樹脂を風乾後熱風循環式オーブン中135℃で2時間乾燥する。
スクリュー型撹拌機及び温度計を付帯した容量5000リットルの反応釜に95%フェノール1800kg、37%ホルマリン1915kg及びヒドロキプロピルメチルセルロース2質量%水溶液340kg(予め予製しておく)及び水315kgを仕込み40℃で15分間、30rpmで攪拌加熱攪拌して均一な混合溶液とする。次に温度40℃に保ち、回転数20rpmで攪拌しながらトリエチレンテトラミン157kgと水170kgの混合溶液を約1時間かけて滴下する。滴下終了後、60℃に昇温し回転数20rpmで60分間攪拌する。次に、釜を密閉状態に保ちつつ1.2kg/cm2の加圧下で95℃に昇温し回転数20rpmで5時間攪拌する。次に約40℃に冷却し、生成した樹脂を釜出ししてろ過する。この際、温水(メタノール少量添加)でろ過水の濁りが消失するまで洗浄する。洗浄した樹脂を風乾後熱風循環式オーブン中135℃で2時間乾燥する。以下、実施例1と同様の操作で樹脂を熱硬化する。
乳化分散剤のヒドロキシエチルセルロースをグアーガム、アミン系反応触媒のトリエチレンテトラミンをテトラエチレンペンタミンに変更する以外は、実施例1と同様に製造しフェノール樹脂球形粒子の硬化物を得る。
テトラエチレンペンタミンの滴下時の温度を80℃に変更する以外は実施例3と同様に製造しフェノール樹脂球形粒子の硬化物を得る。
アミン系反応触媒のテトラエチレンペンタミンをジエチレントリアミンにする以外は実施例3と同様に製造しフェノール樹脂球形粒子の硬化物を得る。
特許3576433号において記載された製造方法に準じてフェノール樹脂球形粒子の硬化物を得る。即ち、温度計、攪拌機を装着した5リットルオートクレーブに、90%フェノール1222g、37%ホルマリン1071g、トリエチレンテトラミン99g、予めヒドロキシエチルセルロース11gを溶解した水溶液550g、水660gを仕込み、密封130℃、500rpmで1時間反応させる。次いで40℃以下に冷却し、ヌッチェ上でろ過水が透明かつ泡立ちがなくなるまで5回洗浄する。球状樹脂は風乾後熱風循環式オーブン中135℃で2時間乾燥する。
特開昭53−42077において記載された製造方法に準じてフェノール樹脂球形粒子を得る。即ち、温度計、攪拌機を装着した5リットル反応釜に、90重量%フェノール555g、37%ホルマリン430gを仕込み、攪拌しながらヘキサメチレンテトラミン50gを添加して90℃に昇温し100分間反応させる。次いで部分ケン化ポリビニルアルコールの5重量%水溶液100gを添加し、温度を80℃に低下させて240分間反応させる。次いで40℃以下に冷却し、ヌッチェ上でろ過水が透明かつ泡立ちがなくなるまで5回洗浄する。次いで減圧乾燥機中40℃で24時間乾燥する。
特開昭53−42077において記載された製造方法に準じてフェノール樹脂球形粒子を得る。即ち、温度計、攪拌機を装着した5リットル反応釜に、90重量%フェノール555g、37%ホルマリン430gを仕込み、攪拌しながらヘキサメチレンテトラミン50gを添加して90℃に昇温し100分間反応させる。次いで部分ケン化ポリビニルアルコールの5重量%水溶液100gを添加し温度を80℃に低下させて240分間反応させる。次いで40℃以下に冷却し、ヌッチェ上でろ過水が透明かつ泡立ちがなくなるまで5回洗浄する。次いで減圧乾燥機中40℃で24時間乾燥する。
Claims (8)
- 気泡を含むフェノール樹脂球形粒子硬化物
- フェノール類とアルデヒド類とを、乳化分散剤とアミン系反応触媒の共存下に水と混合し、加熱温度85〜99℃、攪拌速度10〜100rpm、より好ましくは20〜70rpm、常圧〜1.5kg/cm2未満の加圧下に乳化分散して得られた未硬化の球状フェノール樹脂を高沸点溶媒中に分散させ、攪拌下に110〜200℃の範囲で加熱して硬化させることを特長とする気泡を含むフェノール樹脂球形粒子硬化物の製造方法。
- フェノール類とアルデヒド類の仕込量の比率が、フェノール類1モルに対してアルデヒド類が1〜4モル、より好ましくは1〜3モル更に好ましくは1〜2.5モルの範囲であることを特長とする請求項1のフェノール樹脂球形粒子硬化物。
- フェノール類がフェノール、アルキルフェノール類、スチレン化フェノール、ビスフェノール類、o−、m−、又はp−クレゾール、オキソクレゾール、メタクレゾール、パラクレゾール、p−フェニルフェノール、カテコール、ピロガロール、キシレノール、レゾルシノール、レゾルシンであり、これらを各々単独に又は2種以上を併用して製造されることを特長とする請求項1のフェノール樹脂球形粒子硬化物。
- アルデヒド類がホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、テレフタルアルデヒド、フルフラールであり、これらを各々単独に又は2種以上を併用して製造されることを特長とする請求項1のフェノール樹脂球形粒子硬化物。
- アミン系反応触媒がポリアルキレンポリアミン、例えばアミノエチルプロパノ−ルアミンのN−(2−アミノエチル)プロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルエタノールアミンのN−(2−アミノエチル)エタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン、及び、ヘキサミンであり、これらを各々単独に又は2種以上を併用し、その仕込み量がフェノール類の仕込み量100重量部に対し2〜20重量部で製造されることを特長とする請求項1のフェノール樹脂球形粒子硬化物。
- 乳化分散剤がヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースカチオン化物等の水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、アルギン酸、グアーガム及びアラビアガムであり、これらを各々単独に又は2種以上を併用し、その仕込み量がフェノール類の仕込み量100重量部に対し0.2〜10重量部、より好ましくは0.3〜5重量部で製造されることを特長とする請求項1のフェノール樹脂球形粒子硬化物。
- 高沸点溶媒が流動パラフィン、ジメチルシリコン、トルエン、キシレンであり、これらを各々単独に又は2種以上を併用して製造されることを特長とする請求項1のフェノール樹脂球形粒子硬化物。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103910839A (zh) * | 2013-01-04 | 2014-07-09 | 常州常京化学有限公司 | 一种烷基酚-酚醛树脂的制备方法 |
CN103951806A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中南林业科技大学 | 一种用于胶膜纸制造的低分子量酚醛树脂浸渍液及其制备方法 |
JP2015513570A (ja) * | 2012-02-09 | 2015-05-14 | ジョージア − パシフィック ケミカルズ エルエルシー | ポリマ樹脂および炭素材料の調製 |
CN113831486A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-24 | 上海交通大学 | 一种小粒径酚醛树脂微球的制备方法 |
CN114262417A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-04-01 | 彤程电子材料(镇江)有限公司 | 一种乳液型酚醛树脂及其合成工艺 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60108441A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-06-13 | Yuka Meramin Kk | 熱硬化性樹脂発泡体粒子の製造方法 |
JPH0459806A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Unitika Ltd | マクロポーラス型球状フェノールアルデヒド樹脂の製造方法 |
JP2000239336A (ja) * | 1999-02-25 | 2000-09-05 | Sumitomo Durez Co Ltd | 低密度球状フェノール樹脂硬化物 |
JP2000256431A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Sumitomo Durez Co Ltd | 低密度球状フェノール樹脂硬化物の製造方法 |
JP2007254686A (ja) * | 2006-03-25 | 2007-10-04 | Univ Of Miyazaki | レゾルシノール系中空状ポリマー粒子とその製造方法及び用途 |
JP2008120857A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Lignyte Co Ltd | 多気泡質球状フェノール樹脂の製造方法、多気泡質球状フェノール樹脂、導電性球状粒子、フェノール樹脂炭化材料、導電性樹脂組成物、二次電池用電極、電極用炭素材料、電気二重層キャパシタ分極性電極 |
-
2009
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60108441A (ja) * | 1983-11-18 | 1985-06-13 | Yuka Meramin Kk | 熱硬化性樹脂発泡体粒子の製造方法 |
JPH0459806A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Unitika Ltd | マクロポーラス型球状フェノールアルデヒド樹脂の製造方法 |
JP2000239336A (ja) * | 1999-02-25 | 2000-09-05 | Sumitomo Durez Co Ltd | 低密度球状フェノール樹脂硬化物 |
JP2000256431A (ja) * | 1999-03-11 | 2000-09-19 | Sumitomo Durez Co Ltd | 低密度球状フェノール樹脂硬化物の製造方法 |
JP2007254686A (ja) * | 2006-03-25 | 2007-10-04 | Univ Of Miyazaki | レゾルシノール系中空状ポリマー粒子とその製造方法及び用途 |
JP2008120857A (ja) * | 2006-11-08 | 2008-05-29 | Lignyte Co Ltd | 多気泡質球状フェノール樹脂の製造方法、多気泡質球状フェノール樹脂、導電性球状粒子、フェノール樹脂炭化材料、導電性樹脂組成物、二次電池用電極、電極用炭素材料、電気二重層キャパシタ分極性電極 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015513570A (ja) * | 2012-02-09 | 2015-05-14 | ジョージア − パシフィック ケミカルズ エルエルシー | ポリマ樹脂および炭素材料の調製 |
US10173900B2 (en) | 2012-02-09 | 2019-01-08 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Preparation of polymeric resins and carbon materials |
CN103910839A (zh) * | 2013-01-04 | 2014-07-09 | 常州常京化学有限公司 | 一种烷基酚-酚醛树脂的制备方法 |
CN103951806A (zh) * | 2014-05-13 | 2014-07-30 | 中南林业科技大学 | 一种用于胶膜纸制造的低分子量酚醛树脂浸渍液及其制备方法 |
CN113831486A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-24 | 上海交通大学 | 一种小粒径酚醛树脂微球的制备方法 |
CN114262417A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-04-01 | 彤程电子材料(镇江)有限公司 | 一种乳液型酚醛树脂及其合成工艺 |
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