JP2012520904A - ビニルエーテルモノマーを含む混合物から作製されたポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
−接着剤を介しての水蒸気および酸素の透過の低下のための低いWVTRまたはOTR(「酸素透過速度」)値
−接着剤のガラスへの非常に良好な接着、ならびに接着剤とガラスとの間の界面に沿った、水蒸気および酸素の透過の低下のための接着剤接着の良好な長期強度および耐湿性、ならびに
−大量生産のための速く高度に自動化されたプロセスへの優れた適性。
−接着剤組成物は、硬化の前、間および後にいずれのガスまたは残存物質も放出すべきでなく、隣接材料、特に陰極および発光ポリマーに完全に不活性であるべきである。この点において、ポリマー内に組み込まれずに拡散し得る硬化剤(開始剤および増感剤)の濃度が低く保たれることが望ましい。
−接着剤組成物は、硬化の間および後に、実質的に寸法安定性かつ体積安定性(収縮しない)であるべきである。
−硬化は、高温の使用を伴わず(<約90℃)、短い露光時間の後に、完全な成功を有利にもたらすべきである。
−材料は、トップおよびボトムエミッションの場合での使用のために、ならびに実験室および製造での品質管理のために、有利には透明であるべきである。
−ある一定の生産条件下で、熱による後重合が可能であることが有利である。なぜなら、遮られた領域もまた、これにより、硬化性であるからである。これにより、部品の技術的設計において、さらなる設計の自由がもたらされる。
a)式Iaのビニルエーテル化合物(以下参照)または
b)1000〜10,000の分子量を有するポリマー性炭化水素および/もしくは式Ibの化合物を含む親油性の非重合性成分(以下参照)
から選択される少なくとも一方のさらなる成分とを含み、ビニルエーテルおよびフルオロビニルエーテルの一緒になった全含量は、少なくとも50重量%である。
m1、m2、m3は、0、1または2を示し、ここで、m1+m2+m3=2〜6であり;
R1、R2、R3は、互いに独立して、H、1〜15個のC原子を有するフッ素化されたまたは置換されていない直鎖または分枝状のアルキル基、(ここで、さらに、これらの基における1個または複数の非末端CH2基は、それぞれ、OまたはS原子が互いに直接連結しないように、互いに独立して、−CH=CH−、−(CO)−、−O−または−S−によって置き換えられていてよい)、F、Clを示し;
p1、p3、n1、n3は、0、1、2、3、4または5を示し、ここで、p1+n1=0〜5であり、p3+n3=0〜5、好ましくは0または2であり;
p2、n2は、0、1、2、3または4を示し、ここで、p2+n2=0〜4、好ましくは0または2であり;
ここで、p1+p2+p3≧1であり;
Xは、Q−O−CH=CH2、Q−O−CH=CF2またはQ−O−CF=CF2、好ましくは−Q−O−CH=CH2を示し;
Qは、単結合または−CH2−またはC2〜C10アルキレン基を示し、ここで、このアルキレン基における1個または複数のCH2基が、O原子が隣接しないように、−O−もしくは−S−によって置き換えられていてよく、好ましくは単結合または−CH2−を示し;
A1、A2、A3は、それぞれ、互いに独立して、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキシレン基、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキセニレン基、1,2−、1,3−もしくは1,4−フェニレン基(それぞれにおいて1〜2個のCH2がOによって置き換えられていても、1〜2個の=CH−が=N−によって置き換えられていてもよい)、またはスピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル基、好ましくは1,4−シクロヘキシレン基または1,4−フェニレン基を示し;
Z1、Z2は、それぞれ、互いに独立して、単結合、−CH2CH2−、3〜6個のC原子を有するアルキレン基、−CF2CF2−、−CH2O−、−CF2O−、−OCH2−、−OCF2−、−C≡C−、好ましくは単結合を示し;
ここで、Xが式−OCH=CH2の基を表し、A1、A2またはA3がフェニレン基に結合している場合、それぞれの場合においてXに対してオルト位にある各A1基は、水素によって置換されていない。この場合、ベンゼン環のXに対するオルト位は、F、C1〜6アルキル、C1〜6アルコキシ、Xまたは隣接する環(A1、A2もしくはA3またはZ1、Z2)、好ましくはFによって好ましくは置換されている。
kは、0、1またはそれを超え、好ましくは1を示し、
R1は、1〜15個のC原子を有するフッ素化されたまたは置換されていない直鎖または分枝状のアルキル基{ここで、さらに、これらの基における1個または複数の非末端CH2基は、それぞれ、互いに独立して、−CH=CH−、−(CO)−、−O(CO)−、−(CO)O−または−O−によって、O原子が互いに直接連結しないように置き換えられていてよく、ここで、1個の末端CH3基は、フェニル(CH3、Cl、F、OCH3、−(CO)CH3によって場合により置換されている)}、さらにはFまたはClを示す。
ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル]イソフタレート F
ビス[[4−[(ビニルオキシ)メチル]シクロヘキシル]メチル]イソフタレート I
トリス[4−(ビニルオキシ)ブチル]トリメリテート NQV
ビス[[4−[(ビニルオキシ)メチル]シクロヘキシル]メチル]テレフタレート L
先に言及したビニルエーテル成分の中でも、成分C、D、F、IおよびNQV、特にCおよびDが好ましい。成分Dは、特にベース材料として、すなわち、30〜95重量%の範囲で好適である。成分Dは、ベース材料として用いられるとき、ビニルエーテル成分の好ましくは60〜100重量%、特に好ましくは70〜95重量%を表す。
R4、R5は、互いに独立して、C1〜C10アルキルを示し、ここで、1個または複数のCH2基が−CH=CH−基によって置き換えられていてよく、またはHがFによって置き換えられていてよく、
A4、A5は、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキシレン基、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキセニレン基または1,2−、1,3−もしくは1,4−フェニレン基を示し、
Z4は、単結合、(−CH2−)r、−CH=CH−、−CF2−CF2−、−C≡C−、−OCF2−または−CF2O−を示し、ここでr=1〜6である;
の環状炭化水素の本発明による添加も特に成功裏であることが証明された。
A4、A5は、互いに独立して、1,4−シクロヘキシレン基または1,4−フェニレン基を示し、
R4、R5は、互いに独立して、C1〜C10アルキルまたはC2〜C10アルケニルを示し、
Z4は、単結合または−CH2CH2−を示す。
組成物が複数のプロセスステップで重合されるとき、重合は、最も簡単な場合には前重合および後重合に分割される(連続硬化)。
1)別個のプロセスステップにおいて、異なる硬化原則、例えば、放射線硬化および熱硬化、またはその逆;
2)異なる反応時間を有する異なる材料、例えば、ビニルエーテルの放射線硬化には短い反応時間、およびエポキシドの放射線硬化にはかなり長い反応時間;
3)波長に対して異なる感度を有する光硬化材料/混合物
であってよい。
本発明の好ましい実施形態において、請求項1による組成物は、2種の異なる硬化系、熱系および光化学系、または異なる波長の光をベースとする2種の光化学系を含む。各場合において、これらの系に合う種々のモノマーが存在していてよい。組成物は、ここでは、ビニルエーテルおよびエポキシド、特にジグリシジルエーテル(ビスエポキシド、実施例部を参照されたい)を好ましくは含む。対応する種々の硬化剤が存在していてよい。したがって、組成物は、光硬化に加えて熱硬化ステップに好ましくは付される。組成物は、光化学的に重合され得るビニルエーテル成分をさらに含む。したがって、組成物は、少なくとも90%のこれらのエポキシド化合物をベースとする従来の接着剤系よりも低い含量のジグリシジルエーテルを含む。より低い含量のエポキシドは、ポリマーが、より少ない末端ヒドロキシル基を含有することを意味する。さらに、親油性および蒸気不浸透性が、ビニルエーテルによってかなり増大される。最終的に、該系は、制御可能な2段階硬化(連続硬化)を可能にする。
「ポリマー安定化垂直配向」(PS−VA)法は、負の誘電異方性を有する液晶材料(LC材料)の垂直配向のための重合性材料の接着機能を用いる(特開平10−036847号、EP 1 170 626 A2、EP 1 378 557 A1、EP 1 498 468 A1、US 2004/0191428 A1、US 2006/0066793 A1およびUS 2006/0103804 A1の明細書を参照されたい)。VA−LC材料は、垂直前配向(VA)に一般に付される。ポリマー安定化前配向(PS−VA)のために、対応するLC混合物は、接着剤のモノマー成分と混合されて、LCディスプレイの既に接着された電極または接着されていない電極の間で20〜50Vの電圧で垂直に配向される。配向の間、混合物は照射され、光重合性モノマーは、重合の間の分離に起因して垂直のポリマーカラムを形成し、これらのカラムは低電圧においても垂直配向を維持する。
組成物の重合は、カチオン重合開始剤の存在下で好ましくは実施される。かかる開始剤系は、公知であり、例えば、トリアリールスルホニウム塩またはジアリールヨードニウム塩を含む。トリアリールスルホニウム塩が特に好ましい。実施例部において言及する[Ph2S+−Ph−S−Ph−S+Ph2][SbF6 −]2形態の触媒が特に非常に好ましい。アンチモネートの代わりに同様に好適である対イオンは、ヘキサフルオロホスフェートアニオンである。
しかし、先に言及したカチオン光開始剤からのインサイチュでの光化学的なプロトン生成は、熱硬化の前の第1ステップにおける組み合わされた光化学/熱連続硬化において好ましい。形成されたプロトンは、α位の炭素上でのカルボカチオンの形成によって、ビニルエーテル基のβ炭素原子をプロトン化する。これにより、再びα−カルボカチオンの形成によって、β位においてさらなるビニルエーテル分子をアルキル化する。このステップの繰り返しを通して、重合の初期段階において、さらなるモノマーおよび熱的に活性な中間体によって包囲されるポリマーが形成される。これらの中間体は、恐らくは、ビニルエーテルの残存カルボカチオンもしくはπ−電子錯体、またはエポキシドのσ−プロトン付加物、すなわち、そのオニウムカチオンであり、カルボカチオンに熱的に変換され、次いで残存モノマーと反応する。
本発明のさらなる実施形態によると、組成物は、1種または複数のマレイミド化合物(以下の用語の定義を参照されたい)をさらに含む。好ましい誘導体は、好ましくはN−アルキルマレイミドを含めたN−置換誘導体である。マレイミドは、組成物中のビニルエーテル化合物の量に対して化学量論量で、すなわち、最大で50mol%で好ましくは使用される。一般に、硬化の間にビニルエーテルとのコポリマーが形成される。本発明のこの実施形態において、カチオン重合開始剤は一般に省略される。このタイプのカチオン開始剤は、ビニルエーテルのモル比率がマレイミドに対して優勢であるとき、有利に添加され得る。ビニルエーテルとマレイミドとの共重合は、フリーラジカル開始剤によってさらに加速され得る。
1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル(C)
4−(ビニルオキシメチル)シクロヘキシルメチルベンゾエート(D)
トリス[4−(ビニルオキシ)ブチル]トリメリテート(NQV)
特に構造Iaのビニルエーテルまでの多数の合成経路が、DE 19959721A1明細書に原則として記載されている。
−触媒としての(Ir(cod)Cl)2および酢酸ビニルによるアルコールおよびフェノールのビニル交換反応(Y.Ishiiら、Org.Synth.、2005、82、55頁およびJ.Am.Chem.Soc.、2002、124、1590頁)。
−自動置換トリフルオロビニルエーテルの合成(およびその熱二量体化または連鎖重合)のためのスズキカップリング(D.W.Smith,Jr.ら、Polymer Preprints、2004、45、91頁)。
−ハロアルキルビニルエーテルを用いたフェノール/アルコールのアルキル化によるアルコキシビニルエーテルは、証明された収束合成原則を示す(J.V.Crivelloら、J.Polym.Science:Polymer Chem.Edition、1983、21、1785頁)。
したがって、本発明は、本発明による組成物によってエッジにおいてまたは全域にわたって封止、封入またはコーティングされている光電子デバイスに関する。このデバイスは、好ましくはディスプレイデバイス、例えば、LCDまたはOLEDディスプレイである。特に好ましくは、水または酸素に敏感な部品を有するディプレイである。
本発明は、構造の2つの隣接する層が組成物によって全域にわたって互いに接着されているデバイスに特に好適である。全域にわたって、格子形態で塗布され、格子、線、または点で局所的に表面にわたって分布されている接着剤を含んでいてもよい。
i)請求項1〜9のいずれか1項に記載されている組成物を基板および/またはカバー層に塗布するステップと、
ii)二次元基板および(透明の)カバー層を組成物がそれらの間に位置されるように連結させるステップと、
iii)組成物を完全硬化するステップと
を含む製造方法にさらに関する。
ビニルエーテルモノマーは、式−O−CH=CH2の少なくとも1個の基を含有する有機化合物である。かかる化合物は、好ましくは1、2または3個、よりまれには4個のかかるビニルエーテル基を含有する。
1,4−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル C
4−(ビニルオキシメチル)シクロヘキシルメチルベンゾエート(Vectomer 3040(商標)) D
(供給元:Aldrich番号49,645−6)
ビス[4−(ビニルオキシ)ブチル]イソフタレート(Vectomer 4010(商標)) F
ビス[[4−[(ビニルオキシ)メチル]シクロヘキシル]メチル]イソフタレート(Vectomer 4040(商標)) I
ドデシルビニルエーテル K
トリス[4−(ビニルオキシ)ブチル]トリメリテート(Vectomer 5015(商標)) NQV
式Ia:
別途注記しない限り、使用された「UV硬化剤」は、以下の仕様を有する光開始剤である:
トリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート塩、プロピレンカーボネート中50重量%、Aldrich番号654027。
示した量は、希釈溶液に関する。開始剤の実際の量は50重量%である。
商業用マレイミドのシリーズの中でN−アルキルマレイミドは、光開始剤なしの重合に必要である、比較的少ない、化学量論的に必要な量のビニルエーテルに溶解する好適な代表例である。N−プロピルマレイミドのビニルエーテルD中への特に良好な溶解性が注記されている。硬化時間は、1〜2分の範囲である。
ソーダ石灰ガラスまたはホウケイ酸ガラスのいずれかの、50×50mm、厚さ0.7mmの2枚のガラス板を、約10mmの突起部がオフセット側に生ずるように互いにオフセットに接着させる。突起部には1枚のガラス板のみが存在する。ガラス板を突起部によって両手で屈曲させることによって負荷をかけることができる。手動屈曲によって板を分解させることができないとき、硬化はポジティブであると評価される。硬化が十分でないため、または接着が十分でないときは接着が脆弱に反応するため、手動負荷による分離が生じる。次いで、接着剤とガラスとの間の接着が分離する。この試験での接着剤層は、粘性に応じて、0.1から0.3mmの間である。
85mW/cm2の電力を有するHg中圧ランプを用いる。該ランプは、275から450nmの間のUV放射線および可視領域においてより低い領域を有する(図1を参照されたい)。
百分率データは、別途示さない限り、重量パーセントに関する。示した実施例は、示した%比率以外のさらなる固体充填剤を含まない。
以下の組成物(実施例1〜5)は、該手動試験において強い接着を形成する。成分CC−3−V1は、重合されない。露光時間は、約85mW/cm2で約5〜30秒である。
モノマーである接着剤組成物を脱気せず、保護ガスを用いることなく混合し、次いでグローブボックス内に導入し、約0.5mmの厚さのOLED陰極に適用し、カバーガラスを押圧しない。硬化後、OLEDを保護ガス下で電気的に取り扱い、それらの発光画像を、あらゆる陰極損傷に関して評価する。光開始剤の含量を、陰極との適合性を実証するために高くなるように意図的に選択した。
実施例1と類似の手順を、露光を5秒のみにして実施する。露光を、顕著であるが不完全な硬化が露光直後に観察されるように選択した。UV光によって励起されるサンプルが後に完全に硬化する能力を有するという事実に注意を向けた。さらに、より完全な硬化のために少なくとも5秒のUV光による硬化時間を目標とした。より短い硬化時間は完了が困難であると認められた。処理、硬度および接着に関する最適化が要件に応じてなお可能である。
Claims (17)
- 式−O−CH=CH2の1個または複数の基および少なくとも1個の炭素環式基を含有する1種または複数のビニルエーテルモノマーと、
a)式Iaのビニルエーテル化合物:
m1、m2、m3は、0、1または2を示し、ここで、m1+m2+m3=2〜6であり;
R1、R2、R3は、互いに独立して、H、1〜15個のC原子を有するフッ素化されたまたは置換されていない直鎖または分枝状のアルキル基、(ここで、さらに、これらの基における1個または複数の非末端CH2基は、それぞれ、OまたはS原子が互いに直接連結しないように、互いに独立して、−CH=CH−、−(CO)−、−O−または−S−によって置き換えられていてよい)、F、Clを示し;
p1、p3、n1、n3は、0、1、2、3、4または5を示し、ここで、p1+n1=0〜5であり、p3+n3=0〜5であり;
p2、n2は、0、1、2、3または4を示し、ここで、p2+n2=0〜4であり;
ここで、p1+p2+p3≧1であり;
Xは、Q−O−CH=CH2、Q−O−CH=CF2またはQ−O−CF=CF2を示し;
Qは、単結合または−CH2−またはC2〜C10アルキレン基を示し、ここで、このアルキレン基における1個または複数のCH2基が、O原子が隣接しないように、−O−もしくは−S−によって置き換えられていてよく;
A1、A2、A3は、それぞれ、互いに独立して、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキシレン基、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキセニレン基、1,2−、1,3−もしくは1,4−フェニレン基(それぞれにおいてCH2がOによって置き換えられていても、=CH−が=N−によって置き換えられていてもよい)、またはスピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル基を示し;
Z1、Z2は、それぞれ、互いに独立して、単結合、−CH2CH2−、3〜6個のC原子を有するアルキレン基、−CF2CF2−、−CH2O−、−CF2O−、−OCH2−、−OCF2−、−C≡C−を示し;
ここで、Xが式−OCH=CH2の基を表し、A1、A2またはA3がフェニレン基に結合している場合、Xに対してオルト位にある各A1基は、水素によって置換されていない];
あるいは
b)1000〜10,000の分子量を有するポリマー性炭化水素および/もしくは式Ibの化合物を含む親油性の非重合性成分:
R4、R5は、互いに独立して、C1〜C10アルキルを示し、ここで、1個または複数のCH2基が−CH=CH−基によって置き換えられていてよく、またはHがFによって置き換えられていてよく、
A4、A5は、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキシレン基、1,2−、1,3−もしくは1,4−シクロヘキセニレン基または1,2−、1,3−もしくは1,4−フェニレン基を示し、
Z4は、単結合、(−CH2−)r、−CH=CH−、−C≡C−、−CF2−CF2−、または−CF2O−を示し、ここでr=1〜6である];
から選択されるさらなる成分とを含み、ビニルエーテルおよびフルオロビニルエーテルの一緒になった全含量は、少なくとも50重量%である、組成物。 - ビニルエーテルおよびフルオロビニルエーテルの一緒になった全含量が、少なくとも70重量%である、請求項1に記載の組成物。
- 最大で25重量%の、式Iaの1種または複数のビニルエーテル化合物を含む、請求項1または2に記載の組成物。
- 最大で25重量%の、式Ibの1種または複数の化合物を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
- 最大で50重量%の重合性エポキシドを含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
- トリアリールスルホニウム塩から好ましくは選択される、カチオン重合のための開始剤を含む、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 最大で45重量%のジフルオロ−および/またはトリフルオロビニルエーテルを含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
- 最大で40重量%のマレイミドを含む、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- 粘性、チクソ性および/または表面張力に影響するための添加剤を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
- 重合によって硬化されることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1から10に記載の組成物によってエッジにおいてまたは全域にわたって封止、封入またはコーティングされていることを特徴とする光電子デバイス。
- OLED素子を含有することを特徴とする、請求項11に記載の光電子デバイス。
- 複数の層からなる請求項11または12に記載の光電子デバイスあって、隣接する少なくとも2層が組成物によって全域にわたって互いに接着されていることを特徴とする、光電子デバイス。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物の、光電子部品における接着剤、コーティングまたは封止組成物としての使用。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物の、VAディスプレイデバイスにおける配向ポリマーとしての使用。
- 二次元基板およびカバー層を含む複数の層からなる光電子デバイスの製造方法であって、以下のプロセスステップ:
i)請求項1から10のいずれか1項に記載の組成物を基板および/またはカバー層に塗布し、場合により第1硬化するステップと、
ii)二次元基板およびカバー層を、組成物がそれらの間に位置されるように連結させるステップと、
iii)組成物を完全硬化するステップと
を含む製造方法。 - ステップiii)における完全硬化が、透明のカバー層を通した組成物の照射および/またはデバイスの熱処理によって実施されることを特徴とする、請求項16に記載の製造方法。
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TWI794520B (zh) * | 2018-06-29 | 2023-03-01 | 日商住友電木股份有限公司 | 作為 3d 列印材料之聚環烯烴單體及由能夠產生光酸之化合物活化之催化劑 |
KR102541648B1 (ko) * | 2020-06-03 | 2023-06-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기층을 포함하는 유기발광소자 표시장치 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003292921A (ja) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Three M Innovative Properties Co | カチオン重合性接着剤組成物及び異方導電性接着剤組成物 |
JP2007509198A (ja) * | 2003-10-18 | 2007-04-12 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 液晶ポリマーを含有するバリアコーティング組成物およびこのバリアコーティング組成物を含有するデバイス |
JP2008535975A (ja) * | 2005-04-04 | 2008-09-04 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | 放射線または熱硬化性オキセタンバリアシーラント |
JP2009138116A (ja) * | 2007-12-07 | 2009-06-25 | Daicel Chem Ind Ltd | カチオン重合性樹脂組成物、及びその硬化物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4217248B4 (de) | 1991-06-05 | 2005-06-16 | Merck Patent Gmbh | Vinylverbindungen |
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JP2002023199A (ja) | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Fujitsu Ltd | 液晶表示装置およびその製造方法 |
JP4175826B2 (ja) | 2002-04-16 | 2008-11-05 | シャープ株式会社 | 液晶表示装置 |
EP1378557B1 (de) | 2002-07-06 | 2007-02-21 | MERCK PATENT GmbH | Flüssigkristallines Medium |
JP2004294605A (ja) | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Fujitsu Display Technologies Corp | 液晶パネル |
US7700265B2 (en) * | 2004-03-24 | 2010-04-20 | Fujifilm Corporation | Image forming method, planographic printing plate precursor, and planographic printing method |
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US20060223937A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Herr Donald E | Radiation curable cycloaliphatic barrier sealants |
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---|---|---|---|---|
JP2003292921A (ja) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Three M Innovative Properties Co | カチオン重合性接着剤組成物及び異方導電性接着剤組成物 |
JP2007509198A (ja) * | 2003-10-18 | 2007-04-12 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 液晶ポリマーを含有するバリアコーティング組成物およびこのバリアコーティング組成物を含有するデバイス |
JP2008535975A (ja) * | 2005-04-04 | 2008-09-04 | ナショナル スターチ アンド ケミカル インベストメント ホールディング コーポレイション | 放射線または熱硬化性オキセタンバリアシーラント |
JP2009138116A (ja) * | 2007-12-07 | 2009-06-25 | Daicel Chem Ind Ltd | カチオン重合性樹脂組成物、及びその硬化物 |
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