TWI758525B - 作為光學材料之聚環烯烴聚合物組成物 - Google Patents
作為光學材料之聚環烯烴聚合物組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI758525B TWI758525B TW107127638A TW107127638A TWI758525B TW I758525 B TWI758525 B TW I758525B TW 107127638 A TW107127638 A TW 107127638A TW 107127638 A TW107127638 A TW 107127638A TW I758525 B TWI758525 B TW I758525B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- aryl
- hept
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 121
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title abstract description 26
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 6
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 title description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 107
- -1 hydroxy, methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 claims description 66
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 39
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- BEHBBKCBARHMJQ-UHFFFAOYSA-N 5-(2-phenylethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCC1=CC=CC=C1 BEHBBKCBARHMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 29
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 14
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- RSJLWBUYLGJOBD-UHFFFAOYSA-M diphenyliodanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 RSJLWBUYLGJOBD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000006529 (C3-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 7
- XYWKZNMOCKVLPN-UHFFFAOYSA-N COC1=CC(CC2(CC3)CC3CC2)(CC=C)CC=C1O Chemical compound COC1=CC(CC2(CC3)CC3CC2)(CC=C)CC=C1O XYWKZNMOCKVLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 claims description 5
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DJBAOXYQCAKLPH-UHFFFAOYSA-M bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 DJBAOXYQCAKLPH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- UEJFJTOGXLEPIV-UHFFFAOYSA-M bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 UEJFJTOGXLEPIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- VGZKCAUAQHHGDK-UHFFFAOYSA-M bis(4-tert-butylphenyl)iodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1[I+]C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 VGZKCAUAQHHGDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N perfluorobutanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JGTNAGYHADQMCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006719 (C6-C10) aryl (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KELKBCPSSMHFNT-UHFFFAOYSA-N 1-(1-phenylethyl)-3,4,6,7,8,8a-hexahydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1(=CC=CC=C1)C(C)N1C2N(CCC1)CCC2 KELKBCPSSMHFNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- IHGJZNUBLMAEGL-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]nonane Chemical compound N1CCCN2CCCC21 IHGJZNUBLMAEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WLCVNBXWMQMKGJ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl-trimethoxysilane Chemical compound C1C2C(CC[Si](OC)(OC)OC)CC1C=C2 WLCVNBXWMQMKGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBVRSAWYUWTDDH-UHFFFAOYSA-N 4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(trimethoxy)silane Chemical compound C1CC2C=CC1([Si](OC)(OC)OC)C2 CBVRSAWYUWTDDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AFDAXUMEBMDDDM-UHFFFAOYSA-N 5-(3-phenylpropyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCCC1=CC=CC=C1 AFDAXUMEBMDDDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UDRXMPPQQMNOIS-UHFFFAOYSA-N 5-(4-phenylbutyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CCCCC1=CC=CC=C1 UDRXMPPQQMNOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HHKDWDAAEFGBAC-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(triethoxy)silane Chemical compound C1C2C([Si](OCC)(OCC)OCC)CC1C=C2 HHKDWDAAEFGBAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DZWAQOSWSCOXEW-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl(trimethoxy)silane Chemical compound C1C2C([Si](OC)(OC)OC)CC1C=C2 DZWAQOSWSCOXEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OUXGYYLEDBRBGE-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethoxy-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CO[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 OUXGYYLEDBRBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GLYQSCZFWIZWEF-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethoxy-methyl-diphenylsilane Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1CO[Si](C)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 GLYQSCZFWIZWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VTWPBVSOSWNXAX-UHFFFAOYSA-N 5-decylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCCCC)CC1C=C2 VTWPBVSOSWNXAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GOLQZWYZZWIBCA-UHFFFAOYSA-N 5-octylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(CCCCCCCC)CC1C=C2 GOLQZWYZZWIBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VUVMZXSYXNPPEF-UHFFFAOYSA-N 5-phenylmethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1OCC1=CC=CC=C1 VUVMZXSYXNPPEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSGBRWRDQJBXBQ-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C)CC Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C)CC HSGBRWRDQJBXBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IZPZLBSQIGCCHN-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CC Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)CO[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)CC IZPZLBSQIGCCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMRMICAAYABLO-UHFFFAOYSA-N C12C(CC(C=C1)C2)[Si](OC)(OC)OC(C)(C)C Chemical compound C12C(CC(C=C1)C2)[Si](OC)(OC)OC(C)(C)C ZLMRMICAAYABLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHZZYROTEJWNTA-UHFFFAOYSA-N CC(OC1=CCC(CC2(CC3)CC3CC2)(CC=C)C=C1OC)=O Chemical compound CC(OC1=CCC(CC2(CC3)CC3CC2)(CC=C)C=C1OC)=O XHZZYROTEJWNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101000625739 Homo sapiens Thymosin beta-15A Proteins 0.000 claims description 2
- 102100024702 Thymosin beta-15A Human genes 0.000 claims description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CVCMPPQRCDZTIB-UHFFFAOYSA-N 4-[5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C2C3CC(C=C3)C2)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 CVCMPPQRCDZTIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RNLUXDVWIUMJSB-UHFFFAOYSA-N 5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enylmethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC2C3CC(C=C3)C2)=C1 RNLUXDVWIUMJSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 51
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 6
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 35
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 14
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 8
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 4
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 4
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- UNOMOKBVBBHHMU-UHFFFAOYSA-N benzylidene-dicyclohexyl-(4,4-dichlorocyclohexyl)-lambda5-phosphane ruthenium Chemical compound [Ru].ClC1(Cl)CCC(CC1)P(=Cc1ccccc1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 UNOMOKBVBBHHMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006663 (C1-C6) perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1C(=O)NC2=O ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 125000005293 bicycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000000572 ellipsometry Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002632 imidazolidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphite Chemical compound CC(C)OP(OC(C)C)OC(C)C SJHCUXCOGGKFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004642 (C1-C12) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCC)=CC=C2Cl VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyran-6-one Chemical compound O=C1OCCC=C1 QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFKNFJAVZAUGOJ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1C(C=C2)CC2C1 JFKNFJAVZAUGOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSQDUFHOLSQWEG-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(2-phenylphenoxy)ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C(CC1CC2CC1C=C2)OC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 JSQDUFHOLSQWEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVDJHBWUPVRLY-UHFFFAOYSA-N C1C(C=C2)CC2C1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1C(C=C2)CC2C1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 ZVVDJHBWUPVRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005914 C6-C14 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021603 Ruthenium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N Schradan Chemical group CN(C)P(=O)(N(C)C)OP(=O)(N(C)C)N(C)C SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical class OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGHHPVIMEQGKNE-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol Chemical compound C1C2C=CC1C(CO)C2CO IGHHPVIMEQGKNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQPDLJDRLCYSG-UHFFFAOYSA-M [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.COc1ccc(C[n+]2ccccc2)cc1 Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.COc1ccc(C[n+]2ccccc2)cc1 IEQPDLJDRLCYSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001316 cycloalkyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006254 cycloalkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000005059 dormancy Effects 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- OEVBSMLXBIKMBN-UHFFFAOYSA-N fluoro trifluoromethanesulfonate Chemical compound FOS(=O)(=O)C(F)(F)F OEVBSMLXBIKMBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KQHQLIAOAVMAOW-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+) oxygen(2-) zirconium(4+) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[Zr+4].[Hf+4] KQHQLIAOAVMAOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 1
- WQLFHHJOBZRWHW-UHFFFAOYSA-H hexaiodoruthenium Chemical compound I[Ru](I)(I)(I)(I)I WQLFHHJOBZRWHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000019239 indanthrene blue RS Nutrition 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- ZARVOZCHNMQIBL-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-) titanium(4+) zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4] ZARVOZCHNMQIBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002979 perylenes Chemical group 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000002186 photoactivation Effects 0.000 description 1
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFLRBGOBOJWPHI-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium-1-sulfonate Chemical class [O-]S(=O)(=O)[N+]1=CC=CC=C1 JFLRBGOBOJWPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWVYZMVYXAVAKS-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F YWVYZMVYXAVAKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJZVDOUZSMHXJH-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);triiodide Chemical compound [Ru+3].[I-].[I-].[I-] LJZVDOUZSMHXJH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- LHPHHNRKGMRCMY-UHFFFAOYSA-N ruthenium(6+) Chemical compound [Ru+6] LHPHHNRKGMRCMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC GTCDARUMAMVCRO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
- B01J31/2269—Heterocyclic carbenes
- B01J31/2273—Heterocyclic carbenes with only nitrogen as heteroatomic ring members, e.g. 1,3-diarylimidazoline-2-ylidenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2265—Carbenes or carbynes, i.e.(image)
- B01J31/2278—Complexes comprising two carbene ligands differing from each other, e.g. Grubbs second generation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides, epoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/821—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/825—Osmium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
- B01J2540/50—Non-coordinating groups comprising phosphorus
- B01J2540/52—Phosphorus acid or phosphorus acid ester groups
- B01J2540/525—Phosphorus acid or phosphorus acid ester groups being phosphorous acid (-ester) groups ((RO)P(OR')2) or the isomeric phosphonic acid (-ester) groups (R(R'O)2P=O), i.e. R= C, R'= C, H
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/33—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/332—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms
- C08G2261/3324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating non-aromatic structural elements in the main chain containing only carbon atoms derived from norbornene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/37—Metal complexes
- C08G2261/374—Metal complexes of Os, Ir, Pt, Ru, Rh, Pd
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/40—Polymerisation processes
- C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
- C08G2261/418—Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/90—Applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/90—Applications
- C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2244—Oxides; Hydroxides of metals of zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
- H10K2102/301—Details of OLEDs
- H10K2102/331—Nanoparticles used in non-emissive layers, e.g. in packaging layer
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/80—Constructional details
- H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
- H10K50/844—Encapsulations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
依本發明之實施形態包含組成物，該組成物包含一種以上的單體以及潛伏催化劑和熱活化劑或光活化劑，當前述組成物加熱至50℃至100℃或更高的溫度時進行開環移位聚合(ROMP)而形成基本上透明的薄膜。或者，本發明的組成物在經受合適的輻射時亦進行聚合。其中所採用之單體具有1.4至1.6範圍的折射率，因此能夠調整該等組成物來形成具有不同折射率之透明薄膜。本發明的組成物還包含形成透明薄膜並進一步提高組成物的折射率之無機奈米粒子。因此，本發明的組成物在包括如塗料、膠囊化劑、填料、調平劑等之各種光電子應用中有用。
Description
本申請要求2017年8月10日提交之美國臨時申請案第62/543,449號之權益，其全部內容藉由引用併入本文中。
依本發明的實施形態通常係有關分散有單一組分的可本體聚合之聚環烯烴單體和無機奈米粒子之組成物，該組成物具有高光學透明度，並且顯出與例如光學感測器、發光二極體(LED)、有機發光二極體(OLED)等裝置的光學裝置中之層的折射率相匹配之合適的折射率。更具體而言，該發明係有關單一組分室溫穩定組成物，其包含降莰烯(NB)系烯烴單體且分散有無機奈米粒子，當在較高溫度或光解條件下進行本體聚合來形成透明光學膜時，前述透明光學層可用於包括如膠囊化劑、塗料及填料之各種光電子應用中。
有機發光二極體(OLED)在包括平板電視機和其他可撓顯示器以及其他應用之各種應用中變得越來越重要。然而，現有的OLED，特別是底部發光OLED的缺點在於，只有大約一半的所產生之光子被發射到玻璃基板中，其中25%被提取到空氣中。另一半的光子導波而在OLED積層體(stack)中消散。
該種光子損失主要歸因於有機層(n=1.7-1.9)與玻璃基板(n=1.5)之間的折射率(n)的失配。藉由使基板(n=1.8)與有機層的折射率匹配並增加發射區域至陰極的距離來抑制電漿損失，從而能夠將提取到基板中之光增加到80-90%。參見例如G.Gaertner et al.，Proc.Of SPIE，Vol.6999，69992T pp 1-12(2008)。
另外，OLED亦遇到了其他挑戰：由於OLED是有機材料，該等通常對濕氣、氧氣溫度及其他惡劣條件敏感。因此，必須從該種惡劣的大氣條件中保護OLED。參見例如美國專利申請公開No.US2012/0009393 A1。
為了解決本領域所面臨之一些問題，美國專利第8,263,235中揭示了使用由至少一種有機發光材料和不具有芳香族環之脂肪族化合物形成之發光層，並且發射光之折射率在1.4至1.6之間。其中所描述之脂肪族化合物通常是各種聚烷基醚等，已知該等在高溫下不穩定，參見例如Rodriguez et al.，I & EC Product Research and Development，Vol.1，No.3，206-210(1962)。
2016年9月1日提交之共同未決之美國專利申請第15/253,980號揭示了二組分的可本體聚合之組成物，其能夠調整為所需之折射率，並且適合作為填料和保護塗層材料，因此可用於製造各種OLED裝置。雖然該等方法可提供某些優點，但其仍然存在二組分系統的缺點，另外單獨的有機聚合物可能無法為OLED應用提供所需之高折射率。此外，還需要在室溫和OLED製造條件下是穩定的，並且當經受合適的較高溫度和/或光解條件時立即進行聚合之可本體聚合之組成物。
因此，仍然需要補充OLED的折射率並且還顯出高透明度和良好的熱特性以及其他所需之特性之填料材料。另外，希望該種有機填料材料容易形成永久性保護塗層，並且能夠作為用於分配於該種OLED層之單一組分組成物。
因此，本發明的一目的在於提供一種克服本領域所面臨之缺點之
有機/無機奈米粒子複合材料。更具體而言，本發明的目的在於提供一種在OLED裝置的製造條件下進行本體聚合之單一組分組成物。本發明的另一目的在於提供一種穩定的單一組分的可本體聚合之組成物，其在正常儲存條件下或低於正常儲存條件下黏度沒有變化，但僅在最終製造OLED裝置的程序條件下例如藉由使用輻射和/或熱程序進行本體聚合。
在下面的詳細描述中，本發明的其他目的和進一步的適用範圍將變得顯而易見。
現已驚訝地發現，藉由採用單一組分填料組成物，現在能夠製造具有透明光學層之OLED裝置，該透明光學層具有至今無法實現的特性，亦即，折射率在1.4至1.8或更高的範圍內；高度的無色光學透明度；填料層的所需膜厚通常在10至20μm的範圍內，但根據預期的應用能夠調整為更低或更高的膜厚；與OLED積層體，尤其是陰極層(位於OLED積層體的頂部的非常薄的層)相容；與OLED積層體上之調配物(formulation)的聚合相容；包括快速聚合時間和能夠在低於100℃下進行光解處理或熱處理；及對OLED積層體和玻璃蓋這兩者之黏附力；等等。值得注意的是，預期本發明的組成物在OLED層上顯出良好的均勻調平性，這通常要求低黏度。另外，預期本發明的組成物由於其剛性的聚環烯烴結構而顯出低收縮率。另外，由於本發明的組分在應用時經歷快速本體聚合，該等不會留下任何可能損壞OLED積層體之短效小分子(fugitive small molecules)。通常，不需要採用其他小分子添加劑，因此提供額外的優點。更重要的是，本發明的組成物在環境大氣條件(包括高達35℃下幾小時)下穩定(亦即黏度沒有變化)，並且僅在約50℃或更高溫度或在光解條件下進行本體聚合。當組成物經受高於50℃的溫度時，組成物迅速硬化，並且通常在不到一小時內
硬化。
有利的是，本發明的組成物還與“液晶滴注(one drop fill)”(通常被稱為“ODF”)相容。在通常用於製造頂部發光OLED裝置之通常的ODF程序中，應用特殊光學流體來增強光從裝置到頂部蓋玻璃之傳輸，並且藉由ODF方法分配流體。儘管該方法被稱為ODF，但其有可能引起誤解，因為通常是幾滴或幾條材料被分配到密封線(seal line)內。施用流體之後，流體與黏晶環氧樹脂(die-attach epoxy)同樣地，隨著頂部玻璃被層壓而鋪展。該程序通常在真空下進行以防止空氣滯留。本發明使得低黏度材料在短時間內快速流動、容易且均勻地塗佈基板。甚至更有利的是，本發明克服了現有技術所面臨之缺陷，因為單一組分組成物比採用二組分系統，特別是在ODF方法中更方便。
因此，提供一種單一組分組成物，其包含a)通式(I)的一種以上的單體：
其中：m為0、1或2的整數；R1、R2、R3及R4相同或不同，且各自獨立地選自包括以下之組群：氫、鹵素、甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、羥基(C1-C16)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基、全氟(C6-C10)芳基、全氟(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、三(C1-C6)烷氧基矽基及通式(A)的基團：
-Z-芳基 (A)
其中：Z為鍵或選自包括以下之組群中之基團：(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)aO-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O-(SiR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)O-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O(CO)-(CR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)-(CR5R6)b，其中a和b為可以相同或不同之整數，且各自獨立地為1至12；R5與R6相同或不同，且各自獨立地選自包括以下之組群：氫、甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或分支(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或分支羥基(C3-C6)烷基、苯基及苯氧基；芳基為苯基或經一個以上的選自包括以下之組群中之基團取代之苯基：甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或分支(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或分支羥基(C3-C6)烷基、苯基及苯氧基；b)包含選自包括釕和鋨之組群中之金屬之潛伏有機過渡金屬催化劑；及c)選自包括光活性酸產生劑、光活性鹼產生劑、熱酸產生劑、熱鹼產生劑及該等的任意組合的混合物之組群中之一種以上的添加劑；其中前述通式(I)的單體具有至少1.5的折射率，且前述組成物在室溫下呈透明液體形態。
在本發明的另一方面，還提供一種組成物，其包含如本文所述之通式(I)的一種以上的單體以及如本文所述之潛伏有機過渡金屬催化劑和包含奈米粒子之分散液。
在本發明的另一方面，還提供一種套組，其包含用於形成透明薄膜之本發明的組成物。
本文所使用之術語具有以下含義：如本文所使用，除非另外清楚明確地限於一個指示對象，否則冠詞“一種(a/an)”、“該(the)”包括複數個指示對象。
由於本文及說明書所附申請專利範圍中所用之涉及成分的量、反應條件等的所有數目、數值和/或表述受到獲得前述值所遇到之各種測量不確定性，因此除非另有指明，否則均應理解為在所有情況下由術語“約(about)”修飾。
當本文中揭示一個數值範圍時，前述範圍視為連續，且包括該範圍的最小值及最大值，以及前述最小值與最大值之間的每一個值。另外，當範圍係指整數時，包括前述範圍的最小值與最大值之間的每一個整數。此外，當提供複數個範圍來描述特性或特徵時，可以合併前述範圍。換言之，除非另有指明，否則本文中所揭示之所有範圍應理解為包含其中所歸入之任何及所有的子範圍。例如，從“1至10”的指定範圍應視為包括最小值1與最大值10之間的任何及所有的子範圍。範圍1至10的示例性子範圍包括但不限於1至6.1、3.5至7.8、5.5至10等。
如本文所使用，符號“
”表示與另一重複單元或另一原子或分子或基團或一部分發生鍵結之位置，如適當地具有所示基團之結構。
如本文所使用，“烴基(hydrocarbyl)”係指含有碳原子及氫原子之基團，非限定性例子為烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烷芳基及烯基。術語“鹵代烴基(halohydrocarbyl)”係指至少一個氫經鹵素取代之烴基。術語“全鹵烴基(perhalocarbyl)”係指所有的氫經鹵素取代之烴基。
如本文所使用，表述“(C1-C6)烷基”包括甲基及乙基、以及直鏈狀或分支丙基、丁基、戊基及己基。具體地，烷基為甲基、乙基、正丙基，異丙基及第三丁基。衍生表述例如“(C1-C4)烷氧基”、“(C1-C4)硫代烷基(thioalkyl)”、“(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基”、“羥基(C1-C4)烷基”、“(C1-C4)烷基羰基”、“(C1-C4)烷氧基羰基(C1-C4)烷基”、“(C1-C4)烷氧基羰基”、“二苯基(C1-C4)烷基、“苯基(C1-C4)烷基”、“苯基羧基(C1-C4)烷基”及“苯氧基(C1-C4)烷基”應當相應地解釋。
如本文所使用，表述“環烷基”包括所有已知之環狀基。“環烷基”的代表性例子包括但不限於環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。衍生術語如“環烷氧基”、“環烷基烷基”、“環烷基芳基”及“環烷基羰基”應當相應地解釋。
如本文所使用，表述“(C1-C6)全氟烷基”係指前述烷基中的所有氫原子經氟原子取代。說明性例子包括三氟甲基和五氟乙基、直鏈或分支七氟丙基、九氟丁基、十一氟戊基及十三氟己基。衍生表述“(C1-C6)全氟烷氧基”應當相應地解釋。應進一步注意的是，如本文所述之某些烷基例如“(C1-C6)烷基”可以部分被氟化，亦即，前述烷基中之僅一部分氫原子經氟原子取代，且應當相應地解釋。
如本文所使用，表述“(C6-C10)芳基”係指經取代或未經取代之苯基或萘基。經取代之苯基或經取代之萘基的具體例包括鄰-、對-、間-甲苯
基、1,2-、1,3-、1,4-二甲苯基、1-甲基萘基、2-甲基萘基等。“經取代之苯基”或“經取代之萘基”亦包括本文中進一步定義或該領域中已知之任何可能的取代基。
如本文所使用，表述“(C6-C10)芳基(C1-C4)烷基”係指如本文中所定義之(C6-C10)芳基進一步連接於如本文中所定義之(C1-C4)烷基。代表性例子包括苄基、苯基乙基、2-苯基丙基、1-萘基甲基、2-萘基甲基等。
“鹵素”或“鹵代(halo)”係指氯、氟、溴及碘。
廣義上，術語“經取代(substituted)”可以考慮包括有機化合物的所有可允許之取代基。本文中所揭示之一些具體實施形態中，術語“經取代”係指經一個以上的獨立地選自包括以下之組群中之取代基取代：(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C1-C6)全氟烷基、苯基、羥基、-CO2H、酯、醯胺、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)硫代烷基及(C1-C6)全氟烷氧基。然而、本領域技術人員已知之任何其他合適的取代基亦能夠適用於該等實施形態中。
應注意，在本文的正文、方案、實施例及表中具有不飽和化合價之任何原子被假定具有適當數目之氫原子以飽和前述化合價。
術語“潛伏有機過渡金屬催化劑”係指有機過渡金屬化合物在特殊的(通常為環境大氣條件)溫度下顯出很小的催化活性或沒有催化活性，並且在熱或光或兩者下引發該種活性。
術語“衍生”係指聚合重複單元例如由依通式(I)或(IV)的多環降莰烯型單體聚合而成(形成)，其中所得聚合物係開環移位聚合(ROMP)而得到者，例如由降莰烯型單體的2,3雙鍵如下開環聚合而得到：
因此，依本發明的實施，提供一種單一組分組成物，其包含a)通式(I)的一種以上的單體：
其中：m為0、1或2的整數；R1、R2、R3及R4相同或不同，且各自獨立地選自包括以下之組群：氫、鹵素、甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、羥基(C1-C16)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C6)烷基、全氟(C6-C10)芳基、全氟(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、三(C1-C6)烷氧基矽基及通式(A)的基團：-Z-芳基 (A)
其中：Z為鍵或選自包括以下之組群中之基團：(CR5R6)a、O(CR5R6)a、(CR5R6)aO、(CR5R6)aO-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O-(SiR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)O-(CR5R6)b、(CR5R6)a-O(CO)-(CR5R6)b、(CR5R6)a-(CO)-(CR5R6)b，其中a和b為可以相同或不同之整數，且各自獨立地為1至12；R5與R6相同或不同，且各自獨立地選自包括以下之組群：氫、甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或分支(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或分支羥基(C3-C6)
烷基、苯基及苯氧基；芳基為苯基或經一個以上的選自包括以下之組群中之基團取代之苯基：甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C6)烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、直鏈或分支(C3-C6)烷氧基、乙醯氧基、(C2-C6)醯基、羥基甲基、羥基乙基、直鏈或分支羥基(C3-C6)烷基、苯基及苯氧基；b)包含選自包括釕和鋨之組群中之金屬之潛伏有機過渡金屬催化劑；及c)選自包括光活性酸產生劑、光活性鹼產生劑、熱酸產生劑、熱鹼產生劑及該等的任意組合的混合物之組群中之一種以上的添加劑。
如本文所使用，芳基可進一步包括如下：下述通式的經取代或未經取代之聯苯基：
下述通式的經取代或未經取代之萘基：
下述通式的經取代或未經取代之聯三苯基(terphenyl)：
下述通式的經取代或未經取代之蒽基：
下述通式的經取代或未經取代之茀基：
其中Rx在每次出現時獨立地選自甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C12)烷基或(C6-C10)芳基。
如上所述，通式(I)的單體具有至少1.5的折射率。組成物在室溫下呈透明液體形態。
本發明中所採用之單體本身在文獻中是已知的，或者能夠藉由本領域技術人員已知之任何方法進行製備來製造該種或類似類型的單體。
另外，如本文所述之單體易於進行本體聚合。亦即，不使用任何溶劑之純淨形態時，若使用某些過渡金屬催化劑(例如有機釕和有機鋨化合物)在質量開環移位聚合(ROMP)條件下發生聚合，則進行本體聚合。參見例如R.H.Grubbs et al.，Handbook of Metathesis，Ed.：Wiley-VCH，Weinheim，Germany，2003，R.H.Grubbs et al.，Acc.Chem.Res.2001,34，18-29，R.H.Grubbs et al.，Angew.Chem.Int.Ed.，2006，45，3760-3765。並且，參見美國專利第6,838,489號，其相關部分藉由引用併入本文中。如本文所使用之術語“本體聚合”應具有本領域普遍接受之含義。亦即，通常在沒有溶劑之條件下進行聚合反應。然而，在一些情況下，反應介質中存在少量溶劑。例如，可以使用該種少量溶劑來溶解潛伏催化劑和/或活化劑，或者將其輸送到反應介質中。並且，可以使用一些溶劑
來降低單體的黏度。基於所採用之溶劑的總重量，在反應介質中能夠使用之溶劑的量可以在0至5重量百分比的範圍內。本發明中能夠採用溶解催化劑、活化劑和/或單體之任何合適的溶劑。該種溶劑的例子包括烷烴、環烷烴、甲苯、THF、二氯甲烷、二氯乙烷等。
有利的是，現已發現一種以上的單體本身能夠用於溶解潛伏催化劑以及活化劑，從而避免使用溶劑。另外，一種單體本身能夠用作其他單體的溶劑，因此不需要額外的溶劑。例如，若通式(I)的第一單體在室溫下為固體，則在室溫下為液體的通式(I)的第二單體能夠用作固體的通式(I)的第一單體的溶劑，反之亦然。因此，在該種情況下，本發明的組成物中能夠採用之單體多於一種。
現已驚訝地發現，通式(I)的單體用作高折射率材料，在不同於將組成物應用於所需之基板上之溫度和/或條件下，在本體聚合時對所得聚合物薄膜賦予高折射率。一般而言，適用於本發明之通式(I)的單體的特徵為，折射率至少為1.5。在一些實施形態中，通式(I)的單體的折射率高於1.5。在一些其他實施形態中，通式(I)的單體的折射率在約1.5至1.6的範圍內。在又一些其他實施形態中，通式(I)的單體的折射率高於1.55、高於1.6或高於1.65。在一些其他實施形態中，其甚至高於1.7。
一般而言，本發明的組成物顯出低黏度，可以低於100厘泊。在一些實施形態中，本發明的組成物的黏度小於90厘泊。在一些其他實施形態中，本發明的組成物的黏度在約10至100厘泊的範圍內。在又一些其他實施形態中，本發明的組成物的黏度低於80cP、低於60cP、低於40cP、低於20cP。在一些其他實施形態中，其甚至可以低於20cP。
當本發明的組成物含有兩種以上的單體時，例如該等能夠以帶來包括折射率改善或黏度改善或兩者之預期的益處之任何所需之量存在。因此，
通式(I)的第一單體與通式(II)的第二單體的莫耳比可以為1：99至99：1。在一些實施形態中，通式(I)的第一單體：通式(I)的第二單體的莫耳比在5：95至95：5的範圍內；在一些其他實施形態中，其為10：90至90：10；其為20：80至80：20；其為30：70至70：30；其為60：40至40：60；其為50：50，等等。同樣地，當採用通式(I)的多於兩種的不同之單體時，能夠使用任何比例的帶來預期的結果之該種單體。
一般而言，依本發明的組成物包含上述通式(I)的一種以上的單體，如後述，若需要額外的通式(I)的彼此不同之單體，則以為該種實施形態提供對於該種實施形態所針對之用途適當且所需之性質之方式選擇各種組成物實施形態，因此該種實施形態可適用於各種具體應用。
例如，如上所述，藉由適當組合通式(I)的不同單體，能夠將組成物調整為具有所需之折射率、黏度及光學透射特性。另外，如本文進一步所述，可能需要包括其他聚合材料或單體材料例如無機奈米粒子，該無機奈米粒子根據最終用途而提供所需之光學特性。因此，本發明的組成物還能夠包括帶來該種預期之益處之其他高折射率聚合材料和/或奈米粒子。該種聚合物的例子無任何限制地包括聚(α-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基-甲苯)、α-甲基苯乙烯與乙烯基-甲苯的共聚物等。下面將進一步詳細地描述奈米粒子的例子。
有利的是，還發現本發明的組成物還能夠含有額外的單體。在一些實施形態中，依本發明的組成物還可以含有選自通式(IV)的單體中之一種以上的單體。
通式(IV)的單體為：
其中：o為0至2的整數；D為SiR21R22R23或選自以下中之基團：-(CH2)c-O-SiR21R22R23 (E)；-(CH2)c-SiR21R22R23 (F)；及-(SiR21R22)c-O-SiR21R22R23 (G)；其中c為1至10的整數，且其中一個以上的CH2任意經(C1-C10)烷基、(C1-C10)全氟烷基或(C6-C14)芳基取代；R18、R19及R20相同或不同，且彼此獨立地選自氫、鹵素及烴基，其中烴基選自甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C12)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、(C1-C12)烷氧基、(C3-C12)環烷氧基、(C6-C12)雙環烷氧基、(C7-C14)三環烷氧基、(C6-C10)芳氧基(C1-C3)烷基或(C6-C10)芳氧基；且R21、R22及R23各自彼此獨立地為甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C9)烷基、經取代或未經取代之(C6-C14)芳基、甲氧基、乙氧基，直鏈或分支(C3-C9)烷氧基或經取代或未經取代之(C6-C14)芳氧基。
在本發明的該方面，現已發現通式(IV)的單體進一步提供優點。亦即，取決於單體性質之通式(IV)的單體可對組成物賦予高或低的折射率，因此能夠進行調整以滿足需要。另外，通式(IV)的單體通常提高黏附特性，因此能夠用作“黏附改性劑”。最後，通式(IV)的單體可顯出低黏度和對潛伏催化劑和/或活化劑之良好的溶解性以及各種其他優點。
因此，本發明的組成物中能夠採用式(I)的單體的範圍內的任何單體。通式(I)的單體的代表性例子無任何限制地包括如下：
5-(4-苯基丁基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-(3-苯基丙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)；
5-(芐氧基)雙環[2.2.1]庚-2-烯；
5-辛基雙環[2.2.1]庚-2-烯(OctNB)；
5-癸基雙環[2.2.1]庚-2-烯(DecNB)；
AOAONB；
AONB；
5-降莰烯基甲基丁香酚乙酸酯(EuAcNB)；
5-降莰烯基甲基丁香酚(EuOHNB)；
(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)(甲基)二苯基矽烷(NBCH2OSiMePh2)；
(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)(乙基)二苯基矽烷；
(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)(乙基)(甲基)(苯基)矽烷；
(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基甲氧基)二甲基(苯基)矽烷；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三甲氧基矽烷(TMSNB)；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基三乙氧基矽烷(NBSi(OC2H5)3)；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基(第三丁氧基)二甲氧基矽烷；
(2-(雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基)乙基)三甲氧基矽烷；
5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯(NB(MeOH)2)；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基-苯基乙酸酯(PhAcNB)；
雙環[2.2.1]庚-5-烯-2-基-苯酚(NBPhOH)；及
5-(2-([1，1'-聯苯]-2-基氧基)乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯(NBEtOPhPh)。
在本發明的進一步的實施形態中，組成物含有可在ROMP條件下引起如本文所述之本體聚合之任何潛伏催化劑。通常，該種合適的潛伏催化劑包括許多已知之有機過渡金屬錯合物，例如有機釕或有機鋨化合物等。
因此，本發明的組成物包含潛伏催化劑，該潛伏催化劑為選自包括通式(II)的化合物和通式(III)的化合物之組群中之有機釕化合物：
其中：X為選自包括氯、溴及碘之組群中之鹵素；Y選自包括O和S之組群中之鹵素；Y’為OR9SR9和-N=CHC(O)O(C1-C6)烷基，其中R9選自包括以下之組群：甲基、乙基、直鏈或分支(C1-C6)烷基、(C6-C10)芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或分支(C1-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基、-OCH(CH3)C(O)N(CH3)(OCH3)；L為PR3或O=PR3，其中R獨立地選自包括以下之組群：異丙基、第二丁基、第三丁基、環己基、雙環(C5-C10)烷基、苯基、苄基、異丙氧基、第三丁氧基、第三丁氧基、環己氧基，苯氧基及芐氧基；R7選自包括以下之組群：異丙基、第二丁基、第三丁基、經取代或未經取代之環己基、經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基；R8選自包括以下之組群：甲基、乙基、直鏈或分支(C1-C6)烷基、
(C6-C10)芳基、甲氧基、乙氧基、直鏈或分支(C1-C6)烷氧基、(C6-C10)芳氧基、-NHCO(C1-C6)烷基、-NHCO-全氟(C1-C6)烷基、-SO2N((C1-C6)烷基)2及-NO2；Ar1、Ar2、Ar3及Ar4相同或不同，且各自獨立地選自包括以下之組群：經取代或未經取代之苯基、經取代或未經取代之聯苯基及經取代或未經取代之萘基；其中，前述取代基選自包括甲基、乙基、異丙基、第三丁基及苯基之組群。
通常，本發明的組成物中能夠採用能夠引起通式(I)的單體的開環移位聚合之任何潛伏有機過渡金屬催化劑。更具體而言，能夠採用在環境溫度下顯出幾乎沒有活性之有機釕或有機鋨化合物。亦即，在室溫或接近室溫下穩定之潛伏催化劑更適合於本發明的組成物。潛伏催化劑可藉由各種條件活化，包括但不限制於熱活化、酸活化、光活化及化學活化。化學活化可包括熱酸產生劑或光酸產生劑的使用。
使ROMP催化劑休眠之另一種方法係藉由添加合適的失活劑(deactivating agent)例如光鹼產生劑使催化劑失活。藉由使用熱酸產生劑或光酸產生劑，再次重新激活催化劑。調節ROMP催化劑潛伏期之另一種方法係如下進一步例示那樣操縱N-雜環卡賓(NHC)配體。因此，能夠採用如本文所述之各種不同技術使催化劑潛伏，該催化劑能夠藉由光解處理或藉由熱處理或藉由化學活化來進行活化，以便製造如本文所述之電子裝置。
適用於本發明的組成物之幾種潛伏催化劑在文獻中是已知的，或者能夠藉由本領域任何已知之程序容易地製備。參見例如Grubbs，et al.，Organometallics，2011,30(24)：6713-6717；Sutar et al.，Angew.Chem.Int.Ed.2016，55，764-767；Leitgeh，et al.，Monatsh Chem(2014)145：1513-1517；van Hensbergen，
et al.，J.Mater.Chem.C.2015，3，693-702；Grubbs，et al.，J.Am.Chem.Soc.，2009，131，203802039；Zak，et al.，Eur.J.Inorg.Chem.，2014，1131-1136；Gawin，et al.，ACS Catal.2017，7，5443-5449。該種催化劑的其他例子能夠在美國專利第9,328,132號中查看，其相關部分藉由引用併入本文中。因此，一些例示性潛伏催化劑亦即有機釕化合物並沒有任何限制，可選自包括以下之組群：
1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)氯化釕(VI)；
其中X=鹵素、-ORa、-O(CO)Ra-OSO2Ra，其中Ra為(C1-C12)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C14)芳基，參見例如美國專利第9,328,132號，例如當X=I時為1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)碘化釕(VI)；
其中X為Cl或I，且R10為氫、NO2或Cl；
雙-[1-(2,6-二乙基苯基)-3-苯基-3-甲基-5,5’-二甲基-2-亞咪唑啶基(imidazolidinylidene)]二氯(3-苯基-1H-茚-1-亞基)釕；
；及
順式-[1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑啶基]二氯(3-苯基-1H-茚-1-亞基)(三異丙基亞磷酸酯)釕(II)，可以從Umicore公司商購獲得。
如上所述，本發明的組成物還含有選自包括光活性酸產生劑、光活性鹼產生劑、熱酸產生劑、熱鹼產生劑及該等的任意組合的混合物之組群中之一種以上的添加劑。現已驚訝地發現，某些已知之光活化化合物或熱活性化合物例如光酸產生劑或光鹼產生劑能夠用於該目的。
在一些實施形態中，本發明的組成物中採用通式(V)的光酸產生劑：
其中，芳基1與芳基2相同或不同，且獨立地選自包括以下之組群：經取代或未經取代之苯基、聯苯基及萘基；Hal為碘或溴；且
為弱配位陰離子(WCA)，其與陽離子錯合物進行弱配位。更具體而言，WCA陰離子作為陽離子錯合物的穩定陰離子發揮作用。WCA陰離子由於非氧化性、非還原性及非親核性，因此相對惰性。一般而言，WCA能夠選自硼酸鹽、磷酸鹽、砷酸鹽、銻酸鹽、鋁酸鹽、硼酸苯(boratobenzene)陰離子、碳硼烷、鹵代碳硼烷陰離子、磺醯胺及磺酸鹽。
通式(V)的化合物的代表性例子可例舉如下：
；及
其中R30與R31相同或不同，且彼此獨立地選自甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C12)烷基、(C3-C12)環烷基、(C6-C12)雙環烷基、(C7-C14)三環烷基、(C6-C10)芳基、(C6-C10)芳基(C1-C3)烷基、(C1-C12)烷氧基、(C3-C12)環烷氧基、(C6-C12)雙環烷氧基、(C7-C14)三環烷氧基、(C6-C10)芳氧基(C1-C3)烷基及(C6-C10)-芳氧基。還應注意，前述通式(V1)、(V2)或(V3)的化合物中可存在一個以上的R30和R31。
同樣地，亦能夠採用各種已知之鋶鹽和四級銨鹽。亦能夠採用各種熱鹼產生劑以及光鹼產生劑。該種熱鹼產生劑的代表性例子能夠在美國專利第9,690,196號中查看，其相關部分藉由引用併入本文中。光鹼產生劑的代表性例子能夠在美國專利申請公開No.US-2016-0238932-A1中查看，其相關部分藉由引用併入本文中。
在本發明的組成物中可採用之合適的添加劑的非限定性例子列舉如下：
4-(1-甲基)八氫吡咯并[1,2-a]嘧啶苯甲酸甲酯，可以從BASF公司以CGI 1293商購獲得；
1-(1-苯基乙基)八氫吡咯并[1,2-a]嘧啶，可以從BASF公司以CGI 90商購獲得；
(4-噻吩基)苯基-二苯基鋶六氟磷酸鹽；及
雙-(三苯基鋶)硫化物雙-六氟磷酸鹽(統稱為TS-HFP)；
三(4-第三丁基苯基)鋶全氟-1-丁磺酸鹽(TTBPS-PFBS)；
三(4-第三丁基苯基)鋶三氟甲磺酸鹽(TTBPS-TF)；
三苯基氯化鋶(TSP-Cl)；
(4-苯氧基苯基)二苯基鋶三氟甲磺酸鹽(PPDP-ST)；
雙(4-第三丁基苯基)錪鎓全氟-1-丁磺酸鹽(BTBI-PFBS)；
雙(4-第三丁基苯基)錪鎓對甲苯磺酸鹽(BTBI-PTS)；
雙(4-第三丁基苯基)錪鎓三氟甲磺酸鹽(BTBPI-TF)；
甲苯基異丙苯基錪鎓-四(五氟苯基)硼酸鹽，可以以Rhodorsil 2074P商購獲得；
二苯基錪鎓氯化物(DPI-Cl)；
二伸苯基錪鎓氯化物(DPEI-Cl)；
N-羥基-5-降莰烯-2,3-二甲醯亞胺全氟-1-丁磺酸鹽(HNPCI-PFBS)。
另一類代表性的熱酸產生劑為各種四級銨鹽，包括鹵化物、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、磷酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽及磺酸鹽。例如，磺酸鹽一般可由如下通式表示：
其中R11、R12、R13及R14相同或不同，且各自獨立地選自包括以下
之組群：甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、經取代或未經取代之(C6-C10)芳基、經取代或未經取代之(C6-C10)芳基(C3-C16)烷基、(C3-C12)環烷基，或者，其中R11、R12、R13及R14中的任意兩個與該等所連接之氮原子一同形成(C3-C12)環或(C5-C12)雙環；且R15選自包括以下之組群：甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、經取代或未經取代之(C6-C10)芳基及經取代或未經取代之(C6-C10)芳基(C3-C16)烷基。
該種四級銨鹽的非限定性例子無任何限制地包括四烷基銨鹽，例如乙酸四乙基銨、氯化四丁基銨等。其他代表性的四級銨鹽包括可以從King Industries公司以商品名K-PURE®四級銨封端基酸(quaternary ammonium blocked acids)商購獲得之各種磺酸鹽。能夠採用各種四級銨磺酸鹽，包括二壬基萘二磺酸、二壬基萘磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、甲磺酸、四氟甲磺酸及全氟丁磺酸的鹽。該種四級銨磺酸鹽的代表性例子無任何限制地包括N,N,N-三甲基-N-苄基三氟甲磺酸鹽、N-苄基-N,N-二甲基-4-硝基-N-苯基九氟丁磺酸鹽、4-甲基-N-苄基-N,N-二甲基-N-苯基三氟甲磺酸鹽、N-苄基-N,N-二甲基-N-苯基三氟甲磺酸鹽，4-甲氧基-N-苄基-N,N-二甲基-N-苯基三氟甲磺酸鹽等。該等四級銨鹽中的一些可以商購獲得，例如TAG-2678、TAG-2689及TAG-2700，均得自King Industries公司。
另一類四級鹽包括如下通式所示之各種吡啶鎓磺酸鹽。該種吡啶鎓鹽還可以包括上述其他陰離子，亦即鹵化物、乙酸鹽、三氟乙酸鹽、磷酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽等。
其中n為0至5的整數；R15如上所定義；R16選自包括以下之組群：甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基和經取代或未經取代之(C6-C10)芳基及經取代或未經取代之(C6-C10)芳基(C3-C16)烷基；且R17獨立地選自包括以下之組群：甲基、乙基、直鏈或分支(C3-C16)烷基、全氟(C1-C12)烷基、經取代或未經取代之(C6-C10)芳基及經取代或未經取代之(C6-C10)芳基(C3-C16)烷基。
該種吡啶鎓鹽的代表性例子無任何限制地包括吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-(4-甲氧基苯基)甲基-吡啶鎓三氟甲磺酸鹽等。
然而，本發明的組成物中亦能夠使用產生本文所採用之潛伏催化劑活化劑之任何其他已知之光活性或熱活性化合物。所有該等化合物均係本發明的一部分。
在本發明的另一方面，還提供如本文所述之組成物，其包括奈米粒子的分散液。在本發明的該方面，現已驚訝地發現，無需添加如上所述之任何添加劑。亦即，在本發明的該方面，組成物包含通式(I)的一種以上的單體、如本文所述之有機過渡化合物(例如有機釕化合物)及奈米粒子的分散液。當該組成物經受較高溫度例如約50℃至約100℃或更高的溫度時，進行質量開環移位聚合(ROMP)而形成透明薄膜。
本發明的該方面能夠使用文獻中已知之任何可引起該種變化之奈米粒子。例如，美國專利第8,592,511號揭示了適用於本發明的該方面之某些奈
米粒子，其相關部分藉由引用併入本文中。因此，該種奈米粒子無任何限制地包括氧化鉿、氧化鋯、氧化鈦、鉿-鋯氧化物及鈦-鋯氧化物中的至少一種。
在本發明的一些實施形態中，現已發現各種氧化鋯奈米粒子適於形成如本文所揭示之容易地形成透明薄膜之本發明的組成物。
如上所述，現已驚訝地發現，當經受高溫或合適的輻射時，採用光活性或熱活性起始劑的合適的添加劑能夠觸發單體的本體聚合。如進一步指出，本發明的組成物中能夠採用任何能夠帶來該種效果之光活性或熱活性化合物。
在本發明的一些實施形態中，本發明的組成物可進一步含有能夠活化有機過渡化合物之光敏劑化合物，以促進通式(I)的單體的本體聚合。為了該目的，本發明的組成物中能夠採用任何合適的敏化劑化合物。該種合適的敏化劑化合物包括光敏劑，例如蒽、菲、
、苯并芘、苊、紅熒烯、芘、氧雜蒽酮(xanthone)、陰丹士林、噻噸-9-酮及該等的混合物。在一些例示性實施形態中，合適的敏化劑組分包括2-異丙基-9H-噻噸-9-酮、4-異丙基-9H-噻噸-9-酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮(可以從Lambson公司以商品名CPTX商購)、吩噻嗪及該等的混合物。通常，光敏劑從輻射光源吸收能量並將該能量轉移到所需之基板/反應物中，在本發明中，本發明的組成物中所採用之光活性起始劑相當於前述基板/反應物。
本發明的組成物中能夠採用帶來預期之結果之任何量的潛伏催化劑和添加劑起始劑。通常，單體：潛伏催化劑：添加劑的莫耳比在10,000：1：1至5,000：1：1或更低的範圍內。在一些其他實施形態中，該種單體：潛伏催化劑：光活性起始劑或熱活性起始劑為15,000：1：1、20,000：1：1或更高。此外，如上所述，當採用奈米粒子時，可能不需要使用任何其他添加劑來活化潛伏催化劑。
有利的是，還發現依本發明的組成物通常在50℃至100℃或更高
的溫度例如150℃或200℃等溫度下本體聚合時形成基本上透明的薄膜。換言之，當本發明的組成物加熱至某一高溫時，單體進行本體聚合而形成對可見光基本上透明的薄膜。亦即，大部分可見光透射薄膜。在一些實施形態中，由本發明的組成物形成之該種薄膜顯出90百分比以上的可見光的透射率。在一些其他實施形態中，由本發明的組成物形成之該種薄膜顯出95百分比以上的可見光的透射率。應進一步注意，能夠採用適於進行該本體聚合之任何溫度，例如如上所述之50℃至100℃。然而，亦能夠採用溫度低於50℃或高於100℃的任何溫度。在一些實施形態中，所採用之溫度為60℃、70℃、80℃、90℃或高於120℃。
在一些其他實施形態中，當暴光於合適的UV輻射時，本發明的組成物進行本體聚合而形成基本上透明的薄膜。在又一其他實施形態，當在50℃至100℃的溫度下曝光於合適的UV輻射時，本發明的組成物進行本體聚合而形成基本上透明的薄膜。
在本發明的另一實施方式中，本發明的組成物包含5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、5-降莰烯基甲基-丁香酚、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)碘化釕(VI)及(4-噻吩基)苯基-二苯基鋶六氟磷酸鹽與雙-(三苯基鋶)硫化物雙-六氟磷酸鹽的混合物。
在本發明的又一實施方式中，本發明的組成物包含5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)碘化釕(VI)及N,N,N-三甲基-N-苄基三氟甲磺酸鹽。
在本發明的又一實施形態中，本發明的組成物包含5-降莰烯基甲基-丁香酚、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑啶基)二氯-(苯基亞甲基)(三環己基膦)釕及氧化鋯奈米粒子。
在本發明的又一實施方式中，本發明的組成物包含5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)
-(2-氧代亞苄基)氯化釕(VI)及(4-噻吩基)苯基-二苯基鋶六氟磷酸鹽與雙-(三苯基鋶)硫化物雙-六氟磷酸鹽的混合物。
在本發明的進一步的方面，提供一種用於形成基本上透明的薄膜之套組。在該套件中分配有本發明的組成物。因此，在一些實施形態中，提供一種分配有通式(I)的一種以上的單體和如本文所述之任意一種以上的添加劑或任意的奈米粒子的分散液以獲得所期望之結果和/或用於預期目的之套組。另外，前述套組包含如本文所述之潛伏催化劑。通式(I)的單體係如上所述之單體。
在一些實施形態中，前述套組包含如上所述之通式(I)的彼此不同之兩種以上的單體。在一些其他實施形態中，本發明的套組包含至少兩種單體，其中第一單體促進如上所述之第二單體和/或潛伏催化劑及添加劑的溶解。該實施形態中能夠使用如本文所述之通式(I)的任何單體。該等組分中所含有之通式(I)第一單體與第二單體的莫耳比並非固定，可以在1：99至99：1、10：90至90：10、20：80至80：20、30：70至70：30、60：40至40：60或50：50等的範圍內。在一些其他實施形態中，套組可包含分配有通式(I)的多於兩種的彼此不同之單體之組成物。另外，如上所述，通式(I)的第一單體可完全溶解於通式(I)的第二單體而在室溫下形成透明溶液。在一些實施形態中，單體混合物在進行本體聚合之前可以在稍高的溫度，例如30℃或40℃或50℃下變成透明溶液。在本發明的該實施形態的另一方面，本發明的組成物在50℃至100℃的溫度下進行足夠長時間的本體聚合而形成聚合物薄膜。換言之，將本發明的組成物倒在需要包膜之表面或基板上，並加熱至50℃至100℃的溫度，以使單體進行聚合而形成固體的透明聚合物，其可以是透明表面的形態。如上所述，該種聚合通常能夠在50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃或更高的溫度下進行。加熱亦能夠分階段進行以觸發聚合，例如60℃持續5分鐘，然後加熱至70℃持續15分鐘，等等。藉由實
施本發明，能夠在該種基本上透明的薄膜的基板上獲得聚合物薄膜。如本文所使用，“基本上透明的薄膜”係指由本發明的組成物形成之薄膜在可見光下是光學透明的薄膜。因此，在本發明的一些實施形態中，該種薄膜具有至少90百分比的可見光透射率，在一些其他實施形態中，由本發明的組成物形成之薄膜顯出至少95百分比的可見光透射率。
在一些實施形態中，如本文所述之套組包含組成物，其含有5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯(PENB)、5-降莰烯基甲基-丁香酚、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)碘化釕(VI)及(4-噻吩基)苯基-二苯基鋶六氟磷酸鹽與雙-(三苯基鋶)硫化物雙-六氟磷酸鹽的混合物。
在一些其他實施形態中，如本文所述之套組包含組成物，其含有5-降莰烯基甲基-丁香酚、1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑啶基)二氯-(苯基亞甲基)(三環己基膦)釕及氧化鋯奈米粒子。
在本發明的另一方面，還提供一種組成物，其包含通式(I)的一種以上的單體、潛伏催化劑、一種以上的添加劑，該添加劑係如上所述之熱酸產生劑、光活性酸產生劑、熱鹼產生劑或光活性鹼產生劑。本發明的該方面能夠使用如上所述之通式(I)的任何單體。通式(I)的單體特徵為，折射率至少為1.5，且黏度低於100厘泊。當採用通式(I)的多於兩種的單體時，第一單體與第二單體完全混溶而形成透明溶液。當組成物加熱至50℃至100℃的範圍的溫度並任意地曝光於合適的輻射時，形成具有高於90百分比的可見光的透射率的基本上透明的薄膜。
在本發明的另一方面，還提供一種形成用於製造各種光電裝置之基本上透明的薄膜之方法，其包含以下步驟：形成包含通式(I)的一種以上的單體、潛伏催化劑及選自熱酸
產生劑、光活性酸產生劑、熱鹼產生劑或光活性鹼產生劑之均勻透明的組成物；用組成物塗佈合適的基板或者將組成物倒在合適的基板上而形成薄膜；及將薄膜加熱至合適的溫度以引起單體的聚合。
用本發明的感光性組成物塗佈所需之基板而形成薄膜之步驟能夠藉由如本文所述和/或本領域技術人員已知之任何塗佈步驟、例如藉由旋塗來實施。其他合適的塗佈方法無任何限制地包括噴塗、刮刀塗佈、彎月面塗佈、噴墨塗佈及狹縫塗佈。亦能夠將混合物倒在基板上而形成薄膜。合適的基板包括用於或能夠用於電氣、電子或光電子裝置之任何適當的基板，例如半導體基板、陶瓷基板、玻璃基板。
接著，將經塗佈之基板烘烤亦即加熱以促進本體聚合，例如加熱至50℃至100℃的溫度約1至60分鐘，但是亦能夠使用其他合適的溫度和時間。在一些實施形態中，將基板在約60℃至約90℃的溫度下烘烤2分鐘至10分鐘。在一些其他實施形態中，將基板在約60℃至約90℃的溫度下烘烤5分鐘至20分鐘。
然後，使用本領域已知之任何方法評估藉此形成之薄膜的光學特性。例如，可見光譜中之薄膜的折射率能夠藉由橢圓光度法(ellipsometry)來測量。薄膜的光學品質能夠藉由目視觀察來確定。定量地，透明的百分比能夠藉由可見光譜來測量。通常，依本發明形成之薄膜顯出優異之光學透明特性，並且如本文所述，能夠調整為具有所需之折射率。
因此，在一些本發明的實施形態中，還提供一種藉由如本文所述之組成物的本體聚合獲得之光學透明薄膜。在另一實施形態中，提供一種包含如本文所述之本發明的透明薄膜之光電子裝置。
以下實施例詳細描述本發明的某些化合物/單體、聚合物及組成物的製備和使用方法。詳細的製備方法屬於前述的更一般描述之製備方法的範
圍內，並且用於例示該等製備方法。實施例僅用於說明的目的，並不意圖限制本發明的範圍。如實施例和整個說明書中所用，單體與催化劑的比例基於莫耳比。
上文和下文中所使用之以下縮寫係用於說明本發明的具體實施形態中所採用之一些化合物、儀器和/或方法：PENB：5-苯乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯；Ru-I：1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基-咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)氯化釕(VI)；Ru-II：1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基咪唑啶-2-亞基)(三環己基膦)-(2-氧代亞苄基)碘化釕(VI)；Ru-III：雙-[1-(2,6-二乙基苯基)-3-苯基-3-甲基-5,5’-二甲基-2-亞咪唑啶基]二氯(3-苯基-1H-茚-1-亞基)釕；Ru-IV：順式-[1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑啶基]二氯(3-苯基-1H-茚-1-亞基)(三異丙基亞磷酸酯)釕(II)；CGI 1293：4-(1-甲基)八氫吡咯并[1,2-a]嘧啶苯甲酸甲酯；CGI 90：1-(1-苯基乙基)八氫吡咯并[1,2-a]嘧啶；TAG-2678：得自King Industries公司之熱酸產生劑；TS-HFP：(4-噻吩基)苯基-二苯基鋶六氟磷酸鹽與雙-(三苯基鋶)硫化物雙-六氟磷酸鹽的混合物；DPI-Cl：二苯基錪鎓氯化物；DPEI-Cl：二伸苯基錪鎓氯化物；PAG：光酸產生劑；TAG：熱酸產生劑。
如本文所使用之各種單體可商購獲得或者能夠按照2016年9月1日提交之共同未決之美國專利申請第15/253，980號中所記載之程序容易地製備。
以下實施例證明本發明的組成物在35℃下穩定數天，並且能夠藉由加熱至如下所述之溫度非常容易地進行本體聚合。
實施例1
PENB本體聚合
在玻璃瓶中，將Ru-I(0.0021g，0.0025mmol)溶解於無溶劑之PENB
(5g，25.21mmol)中而形成透明溶液，單體與催化劑的比例為10,000：1。然後，向該溶液中加入CGI 1293(0.004g，在0.38g丙酮中為0.0075mmol)。將溶液曝光於UV光(5J/cm2，寬帶，5分鐘)。即使在室溫下放置6天後該溶液亦是自由流動的。然後，向其中加入稀釋於丙酮中之HCl(HCl與CGI 1293的莫耳比為3：1)。溶液立即凝膠化。這清楚地表明Ru-I能夠用鹼(亦即CGI 1293)休眠，然後藉由加入HCl而活化。
實施例2
PENB的本體聚合
在實施例2中，除了採用CGI 90作為光鹼來穩定Ru-I以外，基本上重複實施例1的程序。如此獲得之透明溶液即使在室溫下放置6天亦再次自由流動，加入稀釋於丙酮中之HCl(HCl與CGI 1293的莫耳比為3：1)之後立即凝膠化。
實施例3
PENB與Ru-II的本體聚合
在實施例3中，除了採用Ru-II作為催化劑並且使用TS-HFP(0.007g)作為光酸產生劑以外，基本上重複實施例1的程序。該溶液穩定且以黏度未增加之狀態自由流動至少兩小時。將溶液曝光於UV光(5J/cm2，寬帶，5分鐘)，凝膠化時加熱至100℃持續1小時。
實施例4-5
除了採用表1中列舉之不同之PAG以外，在該等實施例4和5中，基本上重複實施例3的程序。在實施例4中，藉由在將PAG溶解於0.5g乙醇中而製備PAG溶液，在實施例5中未使用溶劑。PAG與催化劑的比例為1：1。將與PAG的混合物曝光於UV光(5J/cm2，寬帶，5分鐘)。將所有反應混合物在100℃下加熱1小時。將結果總結於表1。
表1
實施例6
在玻璃瓶中放入溶解於0.05g無水甲苯中之Ru-IV(0.0022g，0.0025mmol)。將催化劑溶液與PENB(5g，25.21mmol)混合。單體與催化劑的比例為10000：1。向該溶液中加入亞磷酸三乙酯(0.001g)。亞磷酸三乙酯與催化劑的莫耳比為2：1。在30℃下，溶液的黏度在2天內沒有變化。將反應混合物加熱至100℃，在15分鐘後凝膠化。
實施例7
PENB/EuOHNB/奈米粒子的本體聚合
在玻璃瓶中，將PENB(2.5g，12.61mmol)、EuOHNB(2.5g，10.86mmol)及二氧化鋯(ZrO2)奈米粒子(小於20nm，Pixelligent公司)50wt.%分散於乙酸乙酯(10g)中。在60℃(10torr)下使用旋轉蒸發器汽提溶劑，得到澄清的透明溶液。使用阿貝折射計(Atago公司)測量溶液的折射率為1.61(僅單體混合物的折射率為1.56)。然後，使用注射器向其中注入1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)-2-亞咪唑啶基)二氯(苯基亞甲基)(三環己基-膦)釕(0.00415g，在0.05g無水甲苯中為0.005mmol)的溶液。單體與催化劑的比例保持在5000：1。將組成物在100℃下加熱1小時。藉由動態TGA在600℃下於空氣中測量硬化樣品的無機殘留物，測量結果為38wt.%。
實施例8
薄(500nm)奈米複合膜的製備
用甲苯稀釋實施例7的組成物，並在2英吋矽晶圓上以2000rpm的
轉速旋塗30秒鐘。將薄膜在120℃的加熱板上加熱5分鐘，獲得約500nm的膜厚。使用橢圓光度計在589nm下測量硬化膜的折射率為1.65。
實施例9-18
降莰烯單體s/ZrO2奈米粒子的本體聚合
在實施例9至18中，除了採用表2中例舉之各種不同單體和ZrO2奈米粒子以外，基本上重複實施例7和8的程序。
在該等實施例9至18中的每一個中所使用之單體、所使用之奈米粒子的類型(均得自Pixelligent公司)、奈米粒子負載率、溶液和膜的折射率及根據所得奈米複合材料的動態TGA中之殘留率(residue percentage)測量之薄膜中之ZrO2負載水平總結於表2。
實施例19
使用Ru-III之PENB薄膜
將如本文所述之Ru-III溶解於PENB(5g，25.21mmol)中，單體與催化劑的比例為10000：1。用100μm玻璃珠隔離物將溶液分配於5英吋裸矽晶圓
(bare silicon wafer)上，並使用第二晶圓覆蓋。將該積層體在烘箱中於100℃下加熱1小時。冷卻之後，將薄膜在水中從晶圓去除，並在室溫下乾燥，測量其機械特性並總結於表3。
實施例20-21
PENB與PENB/EuOHNB/ZrO2奈米粒子薄膜的機械特性
將PENB/EuOHNB(50/50重量比)(5g，23.47mmol)溶解於乙酸乙酯(10g)中之ZrO2奈米粒子(PCPB-2-50-ETA，Pixelligent公司)溶液中。使用旋轉蒸發器在60℃(10torr)下去除溶劑。向該組成物中加入表3中例舉之各釕催化劑而形成透明溶液。單體與催化劑的莫耳比保持在10000：1。用100μm玻璃珠隔離物將組成物分配於5英吋裸晶圓上，並使用第二晶圓覆蓋。將積層體在烘箱中於100℃下硬化1小時。將薄膜在水中從晶圓去除，並在室溫下乾燥。將被測薄膜的機械特性總結於表3。
比較例1
在玻璃瓶中，將Ru-I(0.0021g，0.0025mmol)溶解於無溶劑之PENB(5g，25.21mmol)中而形成透明溶液，單體與催化劑的莫耳比為10,000：1。在約2小時內，該溶液在室溫下凝膠化。
比較例2
在玻璃瓶中加入溶解於0.05g無水甲苯中之Ru-IV(0.0022g，0.0025mmol)。將催化劑溶液與PENB(5g，25.21mmol)混合。單體與催化劑的比例為10000：1。在24小時後，該溶液在30℃下凝膠化。
比較例3
在玻璃瓶中加入溶解於0.05g無水甲苯中之Ru-IV(0.0022g，0.0025mmol)。將催化劑溶液與PENB(5g，25.21mmol)混合。單體與催化劑的比例為10000：1。將反應混合物加熱至100℃，10分鐘後凝膠化。
比較例4
在玻璃瓶中將Ru-II(0.0022g，0.0025mmol)溶解於PENB(5g，25.21mmol)中。單體與催化劑的比例為10000：1。該溶液在室溫下自由流動，然後加熱至100℃持續1小時，該溶液仍然自由流動，表明該催化劑在該等條件下仍然處於非活性狀態。
比較例5
在玻璃瓶中將Ru-II(0.0022g，0.0025mmol)溶解於PENB(2.5g，12.6mmol)/EuOHNB(2.5g，10.9mmol)的混合物中。單體與催化劑的比例為10000：1。該溶液在室溫下自由流動，然後加熱至100℃持續1小時，該溶液仍然自由流動，表明該催化劑在該等條件下仍然處於非活性狀態。
儘管藉由某些前述實施例對本發明進行了說明，但不應解釋為受其限制，而應理解為本發明包括如上文所揭示之一般範圍。在不脫離本發明精神和範圍之情況下，可以進行各種修改和實施形態。
Claims (9)
- 一種組成物，其包含：a)通式(I)的一種以上的單體：
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中前述組成物包含通式(I)的彼此不同之第一單體和第二單體，且前述第一單體和第二單體中的一個具有至少1.5的折射率和低於100厘泊的黏度，其中前述第一單體與前述第二單體完全混溶而形成透明溶液。
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中前述組成物在加熱至50℃至100℃的溫度時形成基本上透明的薄膜。
- 如申請專利範圍第3項所述之組成物，其中前述薄膜具有可見光的90百分比以上的透射率。
- 如申請專利範圍第3項所述之組成物，其中前述薄膜具有可見光的95百分比以上的透射率。
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中通式(I)的單體選自包括以下之組群：
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中，有機釕化合物選自包括以下之組群：
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中一種以上的添加劑選自包括以下之組群：
- 一種包含申請專利範圍第1項所述之組成物之薄膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201762543449P | 2017-08-10 | 2017-08-10 | |
| US62/543,449 | 2017-08-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201910362A TW201910362A (zh) | 2019-03-16 |
| TWI758525B true TWI758525B (zh) | 2022-03-21 |
Family
ID=63638310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW107127638A TWI758525B (zh) | 2017-08-10 | 2018-08-08 | 作為光學材料之聚環烯烴聚合物組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10767002B2 (zh) |
| EP (1) | EP3665207A1 (zh) |
| JP (1) | JP2020530508A (zh) |
| KR (1) | KR20200040779A (zh) |
| CN (1) | CN111051380A (zh) |
| TW (1) | TWI758525B (zh) |
| WO (1) | WO2019032937A1 (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11692056B2 (en) * | 2019-07-25 | 2023-07-04 | Promerus, Llc | Stable polycycloolefin polymer and inorganic nanoparticle compositions as optical materials |
| US11286338B2 (en) * | 2019-09-18 | 2022-03-29 | Promerus, Llc | Two component mass polymerizable compositions containing polycycloolefin monomers and organoruthenium carbide precatalyst |
| WO2021072206A1 (en) * | 2019-10-10 | 2021-04-15 | PolySpectra, Inc. | Olefin metathesis photopolymers |
| TW202134296A (zh) * | 2020-01-02 | 2021-09-16 | 美商普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料之保存期限延長的本體聚合型多環烯烴組成物 |
| CN114938648B (zh) | 2020-01-09 | 2023-06-30 | 住友电木株式会社 | 作为三维打印材料的稳定的本体聚合型多环烯烃组合物及其制备方法 |
| JP2023519812A (ja) | 2020-02-28 | 2023-05-15 | カーボン，インコーポレイテッド | 三次元物体を製造する方法 |
| EP4225824A1 (en) * | 2020-10-09 | 2023-08-16 | Polyspectra, Inc. | Oral products and methods for producing the same |
| WO2022076076A1 (en) * | 2020-10-09 | 2022-04-14 | PolySpectra, Inc. | Oral products and methods for producing the same |
| CN117881716A (zh) | 2021-08-31 | 2024-04-12 | 默克专利有限公司 | 组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104428306A (zh) * | 2012-07-27 | 2015-03-18 | 阿派朗合成公司 | 新的钌络合物、其在复分解反应中的应用以及用于进行复分解反应的方法 |
| TW201714950A (zh) * | 2015-09-01 | 2017-05-01 | 普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料的聚環烯烴聚合物組成物 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284852B1 (en) * | 1997-10-30 | 2001-09-04 | California Institute Of Technology | Acid activation of ruthenium metathesis catalysts and living ROMP metathesis polymerization in water |
| JP2001059018A (ja) | 1999-08-23 | 2001-03-06 | Hitachi Chem Co Ltd | 硬化性組成物及び硬化物 |
| US6838489B2 (en) | 2001-03-23 | 2005-01-04 | Cymetech, Llc | High activity metal carbene metathesis catalysts generated using a thermally activated N-heterocyclic carbene precursor |
| TW200408323A (en) * | 2002-08-18 | 2004-05-16 | Asml Us Inc | Atomic layer deposition of high k metal oxides |
| EP1614410B1 (en) | 2004-06-30 | 2011-08-10 | Ivoclar Vivadent AG | Dental materials polymerizable by photo-induced ring-opening metathesis polymerization of cyclic olefins |
| US8211984B2 (en) * | 2006-07-21 | 2012-07-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ring-opening metathesis polymer, hydrogenated product thereof, method for preparing the same, and use thereof |
| JP5153227B2 (ja) | 2007-06-26 | 2013-02-27 | キヤノン株式会社 | 有機発光素子 |
| DE102009013710A1 (de) | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Merck Patent Gmbh | Polymere aus Mischungen mit Vinylether-Monomeren |
| JP6178725B2 (ja) | 2010-04-23 | 2017-08-09 | ピクセリジェント・テクノロジーズ，エルエルシー | ナノ結晶の合成、キャップ形成および分散 |
| JP6633070B2 (ja) * | 2014-10-21 | 2020-01-22 | ストラタシス リミテッド | 開環メタセシス重合を用いた三次元インクジェット印刷 |
| TWI666257B (zh) | 2014-12-30 | 2019-07-21 | Sumitomo Bakelite Co., Ltd. | 含有熱鹼產生劑之光可成像組成物 |
| TWI652281B (zh) | 2015-02-18 | 2019-03-01 | 日商住友電木股份有限公司 | 含有光產鹼劑的光可成像聚烯烴組成物 |
-
2018
- 2018-08-08 TW TW107127638A patent/TWI758525B/zh not_active IP Right Cessation
- 2018-08-10 KR KR1020207005607A patent/KR20200040779A/ko unknown
- 2018-08-10 EP EP18772955.3A patent/EP3665207A1/en not_active Withdrawn
- 2018-08-10 US US16/100,345 patent/US10767002B2/en active Active
- 2018-08-10 CN CN201880055399.XA patent/CN111051380A/zh active Pending
- 2018-08-10 WO PCT/US2018/046168 patent/WO2019032937A1/en unknown
- 2018-08-10 JP JP2020506243A patent/JP2020530508A/ja active Pending
-
2020
- 2020-08-03 US US16/983,495 patent/US11566100B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104428306A (zh) * | 2012-07-27 | 2015-03-18 | 阿派朗合成公司 | 新的钌络合物、其在复分解反应中的应用以及用于进行复分解反应的方法 |
| TW201714950A (zh) * | 2015-09-01 | 2017-05-01 | 普羅梅勒斯有限公司 | 作為光學材料的聚環烯烴聚合物組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3665207A1 (en) | 2020-06-17 |
| US10767002B2 (en) | 2020-09-08 |
| US20200362096A1 (en) | 2020-11-19 |
| JP2020530508A (ja) | 2020-10-22 |
| WO2019032937A1 (en) | 2019-02-14 |
| US11566100B2 (en) | 2023-01-31 |
| TW201910362A (zh) | 2019-03-16 |
| KR20200040779A (ko) | 2020-04-20 |
| CN111051380A (zh) | 2020-04-21 |
| US20190048130A1 (en) | 2019-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI758525B (zh) | 作為光學材料之聚環烯烴聚合物組成物 | |
| TWI777027B (zh) | 聚環烯烴單體及由能夠產生光酸作為光學材料的化合物活化之催化劑 | |
| EP4087889B1 (en) | Stable mass polymerizable polycycloolefin compositions as 3d printing materials and a method of fabrication thereof | |
| US11230566B2 (en) | Shelf life mass polymerizable polycycloolefin compositions as optical materials | |
| TWI723243B (zh) | 作為光學材料之聚環烯烴聚合物組成物 | |
| US11535702B2 (en) | Long shelf life stable photoactive mass polymerizable polycycloolefin compositions as optical materials | |
| US11692056B2 (en) | Stable polycycloolefin polymer and inorganic nanoparticle compositions as optical materials | |
| TWI834019B (zh) | 作為3d列印材料之穩定本體聚合型多環烯烴組成物及其製備方法 | |
| TW202323266A (zh) | 作為光學材料之包含保存期限長期穩定的光活性本體聚合型多環烯烴組成物之雙重ｕｖ阻斷劑 | |
| CN116848170A (zh) | 作为光学材料的保存期限长期稳定的光活性本体聚合型多环烯烃组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |