JP2012046734A - ポリエステルシートの製造方法、並びに、ポリエステルフィルム及びポリエステルフィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるポリエステルを、溶融押出しする押出工程と、溶融押出しされたポリエステルを、前記ポリエステルの表面温度が350℃/min以上590℃/min以下で低下するように冷却する冷却工程と、を有する厚さ3mm以上5mm以下のポリエステルシートを製造するポリエステルシートの製造方法である。
【選択図】なし
Description
ところで、ポリエステルは、通常は、その表面にカルボキシル基や水酸基が多く存在しており、水分が存在する環境では加水分解を起こしやすく、経時で劣化する傾向がある。太陽電池モジュールが一般に用いられる環境は、屋外等の常に風雨に曝されるような環境であり、加水分解を起こし易い環境であるため、太陽電池用途においては、ポリエステルの加水分解抑制は重要な課題の一つである。さらに長期経時によりバックシートの密着性が低下し、剥離し易くなる。また、太陽電池は通常、屋外で使用されるため、バックシートが水分を含んだ状態でも高い密着性(ウエット密着性)が要求され、密着性向上も重要な課題である。
また、EVAとの密着性を得ることを目的として、ポリビニルアルコール(A)を含む塗液をポリエステルフィルムに塗布して形成される皮膜を有する太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルム(例えば、特許文献4参照)や、少なくとも片面に、ポリオレフィン系樹脂との接着性を有するコート層をポリエステルフィルムの製膜時に設けたポリエステルフィルムが開示されている(例えば、特許文献5参照)。水溶性・親水性樹脂に対する接着性を得るために、少なくとも片面に、自己架橋性ポリウレタン樹脂を主たる構成成分とし、ヘーズ、熱収縮率等の物性が特定の値である易接着層を有する易接着性ポリエステルフィルム等も開示されている(例えば、特許文献6参照)。
<1> 降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるポリエステルを、溶融押出しする押出工程と、溶融押出しされたポリエステルを、前記ポリエステルの表面温度が350℃/min以上590℃/min以下で低下するように冷却する冷却工程と、を有する厚さ3mm以上5mm以下のポリエステルシートを製造するポリエステルシートの製造方法である。
Tg−10<TL<Tg ・・・式(1)
〔式(1)中、Tgはポリエステルのガラス転移温度(℃)を示し、TLは冷却されたポリエステルの表面温度を示す。〕
(D1/D2)<7 ・・・式(2)
〔式(2)中、D1は冷却キャストドラムのロール径を示し、D2は剥ぎ取りロールのロール径を示す。〕
本発明のポリエステルシートの製造方法は、降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるポリエステルを、溶融押出しする押出工程と、溶融押出しされたポリエステルを、前記ポリエステルの表面温度が350℃/min以上590℃/min以下で低下するように冷却する冷却工程と、を有する構成としたものである。
本発明では、ポリエステルシートの原料に、降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるポリエステルを用い、当該ポリエステルが上記押出工程と、冷却工程とを経ることにより、厚さ3mm以上5mm以下のポリエステルシートを製造する。
なお、「ポリエステルシート」とは、厚さ3mm以上5mm以下であって、未延伸のポリエステルをいう。
本発明のポリエステルシートの製造方法を上記構成とすることで、結晶化が抑制されたポリエステルシートを製造し得る理由は定かではないが、次の理由によるものと推察される。
以下、本発明のポリエステルシートの製造方法の詳細を、ポリエステル、押出工程、及び、冷却工程の各工程に分けて説明する。
押出工程は、降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるポリエステルを、溶融押出しする工程である。
例えば、ポリエステルを乾燥し溶融した後、押出機、フィルター(濾過器)、及びダイを通じてシート状に押出せばよい。
また、押出工程は、ポリエステルに対して、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、又はエポキシ化合物の少なくとも1種類の末端封止剤を添加する工程を含むことが好ましい。末端封止剤の詳細は後述する。
押出機は、1軸でも多軸でもよい。熱分解により末端COOHの発生を抑制し、ポリエステルの加水分解を抑制する観点から、押出機内を窒素置換して、ポリエステルの溶融押出しを行なうことが好ましい。
押出機の内部(溶融樹脂が投入される配管部)の温度は、例えば、原料であるポリエステルの融点(Tm)の10℃以上から50℃以上の範囲、即ち、Tg+10℃以上Tg+50℃以下の範囲に設定される。
溶融された溶融樹脂(メルト)は、ギアポンプ、濾過器等を通して、押出ダイから押出す。このとき、溶融樹脂は、単層で押出してもよいし、多層で押出してもよい。
ここで、降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるとする物性は、押出機より溶融押出しされる際のポリエステル(溶融樹脂)が備えていればよい。すなわち、原料であるポリエステルが、押出機に投入される前は、降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下である物性を備えていなくとも、溶融され、押出機の中を通過して押出ダイから押出されるときに、降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下である物性を備えていればよい。
溶融押出しされるポリエステルの降温結晶化温度の半値幅がかかる範囲であることで、後述する冷却工程で結晶化を抑制する。より具体的には、降温結晶化温度の半値幅を25℃以上とすることで、冷却工程で、球晶が発生することを抑制することができ、50℃以下とすることで、結晶の成長が抑制される。
半値幅の測定方法の詳細は、次のとおりである。
(2)最終温度の300℃に到達後、保持せずに、降温速度−10℃/minで、最終温度60℃まで降温する。
(3)300℃から60まで降温する間に検出される凸状の発熱ピークの頂点の温度を降温結晶化温度(Tc)とし、当該発熱ピークの幅を半値幅とする。より具体的には、試料の熱量を、高温側から低温側にプロットしてDSC曲線を作成したとき、発熱吸収により、DSC曲線のベースラインからピークが立ち上がり始める温度と、発熱吸収が無くなり、ベースラインに到達する温度との温度幅を半値幅とする。
また、降温結晶化温度は、160℃以上220℃以下であることが好ましい。降温結晶化温度が160℃以上であることで冷却速度を大きくすることができ(低温では冷媒との温度差小さく、冷却速度を稼げない)、220℃以下であることで結晶化が始まるのを遅くすることができる。降温結晶化温度は、170℃以上210℃以下であることがより好ましい。
また、背圧、温度分布、及びスクリュー回転数等を変動して、半値幅を25℃以上50℃以下とすることで、溶融樹脂中に熱分解物が生じ易くなる。溶融樹脂に熱分解物が含まれていると、溶融樹脂中に球晶が発生していても、結晶が成長しにくくなるため、結果、ポリエステルシートの結晶化を抑制すると考えられる。
背圧は、押出機バレル内での平均圧力 に対して0.5%以上1.5%以下の範囲で加圧することで変動させることが好ましい。背圧変動は、0.8%以上1.1%以下であることがより好ましい。
溶融樹脂の温度分布は、押出機バレル内での平均温度に対して0.5%以上4%以下の範囲で加熱することで変動させることが好ましい。さらには、0.8%以上2.5%以下であることがより好ましい。
なお、ポリエステルの降温結晶化温度の半値幅を制御するに当たり、背圧、温度分布、スクリュー回転数のいずかのみを変動させてもよいし、2つ以上を組み合わせて変動させてもよい。
次に、溶融押出ししたポリエステルを冷却する。
冷却工程は、溶融押出しされたポリエステルを、前記ポリエステルの表面温度が350℃/min以上590℃/min以下で低下するように冷却する工程である。
冷却速度が350℃/min未満であると、ポリエステルの結晶化が進んでしまう。冷却速度が590℃/minを上回ると、ポリエステルの表面の冷却速度と、ポリエステルの内部の冷却速度とに差が生じてしまう。
ポリエステルの表面の冷却速度と、ポリエステルの内部の冷却速度とに差が生じると、得られるポリエステルシートの延伸性にムラが生じてしまうため、ポリエステルシートを延伸して得られるポリエステルフィルムの耐候性を損ねる。
溶融樹脂の冷却速度は、370℃/min以上550℃/min以下であることが好ましく、400℃/min以上500℃/min以下であることがより好ましい。
冷却手段は、上記の中でも、連続運転時のシート表面へのオリゴマー付着防止の観点から、冷風による冷却及び冷却キャストドラムを用いた冷却の少なくとも一方が好ましい。さらには、押出機から押出された溶融樹脂を冷風で冷却すると共に、溶融樹脂を冷却キャストドラムに接触させて冷却することが特に好ましい。
冷却キャストドラムの温度は、−10℃以上30℃以下が好ましく、より好ましくは−5℃以上25℃以下、さらに好ましくは0℃以上15℃以下である。さらに、溶融樹脂と冷却キャストドラムとの間で密着性を高め、冷却効率を上げる観点からは、冷却キャストドラムに溶融樹脂が接触する前に静電気を印加しておくことが好ましい。冷却キャストドラム内部に冷媒を通し、所定の表面温度に制御できる。
Tg−10<TL<Tg ・・・式(1)
〔式(1)中、Tgはポリエステルのガラス転移温度(℃)を示し、TLは冷却されたポリエステルの表面温度を示す。〕
冷却したポリエステルシートの表面温度TLが、ポリエステルのガラス転移温度Tgを下回ることで、ポリエステルシートが十分に固化され、柔軟性が低下しているため、剥離の際に、ポリエステルシートの一部が伸びる等の損傷を抑制し得る。冷却したポリエステルシートの表面温度TLが、ポリエステルのガラス転移温度Tgより10℃低い温度より高い温度で剥離することで、ポリエステルシートのひび割れ等の欠損を抑制することができる。
なお、ポリエステルシートの原料であるポリエステルのガラス転移温度(Tg)は、特に制限されないが、65℃以上80℃以下であることが好ましく、70℃以上80℃以下であることがより好ましい。
Tg−5<TL<Tg ・・・式(1−2)
〔式(1−2)中、Tgはポリエステルのガラス転移温度(℃)を示し、TLは冷却されたポリエステルの表面温度を示す。〕
すなわち、TLは、Tg−5よりも大きく、Tg未満であることがより好ましい。
剥ぎ取りロールを用いて、冷却したポリエステルを冷却キャストドラムから剥離することで、冷却したポリエステルに偏った引っ張り応力を与えずに剥離することができるため、冷却したポリエステルを損ない難い。
(D1/D2)<7 ・・・式(2)
〔式(2)中、D1は冷却キャストドラムのロール径を示し、D2は剥ぎ取りロールのロール径を示す。〕
3≦(D1/D2)<7 ・・・式(2−2)
〔式(2−2)中、D1は冷却キャストドラムのロール径を示し、D2は剥ぎ取りロールのロール径を示す。〕
D1/D2が3以上となると、冷却したポリエステルを冷却キャストドラムから剥離するときに、ポリエステルが、剥ぎ取りロールに沿って、偏らずに剥離することができる。
具体的には、試料としてポリエステルシートを10mg秤量し、アルミパンにセットし、昇温速度10℃/minで、室温から最終温度300℃まで昇温しながら、DSC装置で、温度に対する熱量を測定したとき、DSC曲線が屈曲する温度をガラス転移温度とした。なお、ポリエステルの融点(溶融温度)Tmは、当該DSC曲線において得られる凹状の吸熱ピークのピーク頂点における温度として求める。
上記の本発明のポリエステルシートの製造方法により、厚さ3mm以上5mm以下のポリエステルシートを製造する。
厚さが5mmを超えるポリエステルシートを製造するためには、厚さが5mmを超える溶融樹脂を押出し、冷却する必要があるところ、この場合、溶融樹脂の冷却速度が低下するため、ポリエステルの結晶化を抑制することができない。
ポリエステルシートの厚さが3mm未満であると、電気絶縁性を発現しにくいため、太陽電池バックシート用途に適さない。
ポリエステルシートの厚さは、結晶化抑制及び電気絶縁性の観点から、3.2mm以上4.7mm以下であることが好ましく、3.4mm以上4.6mm以下であることがより好ましい。
次に、本発明のポリエステルシートの製造方法に用いる原料であるポリエステルについて説明する。
ポリエステルシートの原料としてのポリエステル(原料ポリエステル)は、押出機から溶融押出しされるとき降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下である必要がある。既述のように、ポリエステルの降温結晶化温度の半値幅は、ポリエステルの溶融押出における押出機内の圧力変動等により制御し得るため、押出機内の圧力変動等で降温結晶化温度の半値幅を25℃以上50℃以下とすることができれば、ポリエステルの種類には特に制限されない。多価カルボン酸(例えば、ジカルボン酸)成分と、多価アルコール(例えば、ジオール)成分とを用いて合成してもよいし、市販のポリエステルを用いてもよい。
(A)ジカルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン、9,9’−ビス(4−カルボキシフェニル)フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体が挙げられる。
また、(B)ジオール成分として、脂肪族ジオールの少なくとも1種が用いられる場合が好ましい。脂肪族ジオールとして、エチレングリコールを含むことができ、好ましくはエチレングリコールを主成分として含有する。なお、主成分とは、ジオール成分に占めるエチレングリコールの割合が80質量%以上であることをいう。
本発明のポリエステルシートの製造方法に用いる原料であるポリエステルは、カルボン酸基の数(a)と水酸基の数(b)との合計(a+b)が3以上である多官能モノマー(以下、「3官能以上の多官能モノマー」又は単に「多官能モノマー」ともいう)を含むことが好ましい。ポリエステルに、多官能モノマーを含めることで、ポリエステルシートや、ポリエステルシートを延伸して得られるポリエステルフィルムに隣接する材料との密着力に優れる。ポリエステルシートないしポリエステルフィルムに隣接する材料としては、ポリエステルシートないしポリエステルフィルム上に塗布形成する塗布層や、ポリエステルシートないしポリエステルフィルムに貼り合わせる部材等が挙げられる。
ポリエステルは、既述のように、例えば(A)ジカルボン酸成分と(B)ジオール成分とを周知の方法でエステル化反応及び/又はエステル交換反応させることによって得ることができ、更に好ましくは、これに3官能以上の多官能モノマーを共重合させて得られる。
本発明においては、これらのエステル誘導体や酸無水物等が例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらは、1種単独で用いても、必要に応じて、複数種を併用してもよい。
これらは、1種単独で用いても、必要に応じて、複数種を併用してもよい。
また、これらの多官能モノマーのカルボキシ末端に、l−ラクチド、d−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類及びその誘導体、そのオキシ酸類が複数個連なったもの等を付加させたものも好適に用いられる。
これらは、1種単独で用いても、必要に応じて、複数種を併用してもよい。
Ti系触媒の例としては、テトラ−n−プロピルチタネート、テトラ−i−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネートテトラマー、テトラ−t−ブチルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネート等のチタンアルコキシド、チタンアルコキシドの加水分解により得られるチタン酸化物、チタンアルコキシドと珪素アルコキシドもしくはジルコニウムアルコキシドとの混合物の加水分解により得られるチタン−珪素もしくはジルコニウム複合酸化物、酢酸チタン、蓚酸チタン、蓚酸チタンカリウム、蓚酸チタンナトリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウム、チタン酸−水酸化アルミニウム混合物、塩化チタン、塩化チタン−塩化アルミニウム混合物、チタンアセチルアセトナート、有機酸を配位子とする有機キレートチタン錯体、等が挙げられる。
触媒成分であるチタン化合物として、有機酸を配位子とする有機キレートチタン錯体の少なくとも1種が用いられる。有機酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、トリメリット酸、リンゴ酸等を挙げることができる。中でも、クエン酸又はクエン酸塩を配位子とする有機キレート錯体が好ましい。
また、一般に、末端カルボキシル基量が多いほど耐加水分解性が悪化することが知られており、本発明の添加方法によって末端カルボキシル基量が少なくなることで、耐加水分解性の向上が期待される。
このようなチタン化合物の例としては、テトラ−n−プロピルチタネート、テトラ−i−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネートテトラマー、テトラ−t−ブチルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネート等のチタンアルコキシド、チタンアルコキシドの加水分解により得られるチタン酸化物、チタンアルコキシドと珪素アルコキシドもしくはジルコニウムアルコキシドとの混合物の加水分解により得られるチタン−珪素もしくはジルコニウム複合酸化物、酢酸チタン、蓚酸チタン、蓚酸チタンカリウム、蓚酸チタンナトリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウム、チタン酸−水酸化アルミニウム混合物、塩化チタン、塩化チタン−塩化アルミニウム混合物、チタンアセチルアセトナート等が挙げられる。
これにより、重合時の着色及びその後の溶融製膜時における着色が少なくなり、従来のアンチモン(Sb)触媒系のポリエステルに比べて黄色味が軽減され、また、透明性の比較的高いゲルマニウム触媒系のポリエステルに比べて遜色のない色調、透明性を持ち、しかも耐熱性に優れたポリエステルを提供できる。また、コバルト化合物や色素などの色調調整材を用いずに高い透明性を有し、黄色味の少ないポリエステルが得られる。
5価のリン化合物として、置換基として芳香環を有しない5価のリン酸エステルの少なくとも一種が用いられる。例えば、炭素数2以下の低級アルキル基を置換基として有するリン酸エステル〔(OR)3−P=O;R=炭素数1又は2のアルキル基〕が挙げられ、具体的には、リン酸トリメチル、リン酸トリエチルが特に好ましい。
マグネシウム化合物を含めることにより、静電印加性が向上する。この場合に着色がおきやすいが、本発明においては、着色を抑え、優れた色調、耐熱性が得られる。
マグネシウム化合物としては、例えば、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネシウム塩が挙げられる。中でも、エチレングリコールへの溶解性の観点から、酢酸マグネシウムが最も好ましい。
(i)Z=5×(P含有量[ppm]/P原子量)−2×(Mg含有量[ppm]/Mg原子量)−4×(Ti含有量[ppm]/Ti原子量)
(ii)+0≦Z≦+5.0
これは、リン化合物はチタンに作用のみならずマグネシウム化合物とも相互作用することから、3者のバランスを定量的に表現する指標となるものである。
前記式(i)は、反応可能な全リン量から、マグネシウムに作用するリン分を除き、チタンに作用可能なリンの量を表現したものである。値Zが正の場合は、チタンを阻害するリンが余剰な状況にあり、逆に負の場合はチタンを阻害するために必要なリンが不足する状況にあるといえる。反応においては、Ti、Mg、Pの各原子1個は等価ではないことから、式中の各々のモル数に価数を乗じて重み付けを施してある。
エステル化反応を一段階で行なう場合、エステル化反応温度は230〜260℃が好ましく、240〜250℃がより好ましい。
エステル化反応を多段階に分けて行なう場合、第一反応槽のエステル化反応の温度は230〜260℃が好ましく、より好ましくは240〜250℃であり、圧力は1.0〜5.0kg/cm2が好ましく、より好ましくは2.0〜3.0kg/cm2である。第二反応槽のエステル化反応の温度は230〜260℃が好ましく、より好ましくは245〜255℃であり、圧力は0.5〜5.0kg/cm2、より好ましくは1.0〜3.0kg/cm2である。さらに3段階以上に分けて実施する場合は、中間段階のエステル化反応の条件は、前記第一反応槽と最終反応槽の間の条件に設定するのが好ましい。
重縮合は、エステル化反応で生成されたエステル化反応生成物を重縮合反応させて重縮合物を生成する。重縮合反応は、1段階で行なってもよいし、多段階に分けて行なうようにしてもよい。
エステル化反応により重合した後に、さらに固相重合することにより、ポリエステルフィルムの含水率、結晶化度、ポリエステルの酸価、すなわち、ポリエステルの末端カルボキシル基の濃度(Acid Value;AV)〔当量/トン〕、固有粘度(Interisic Viscosity;IV)〔dL/g〕を制御することができる。なお、本明細書中において、「当量/トン」は1トンあたりのモル当量を表す。
ポリエステルの固有粘度(IV)は、0.7以上0.9以下であることが好ましい。
固有粘度が0.7以上であると、ポリエステルの分子運動が阻害されて結晶化しにくくすることができ、0.9以下であると、押出機内の剪断発熱によるポリエステルの熱分解が起こり過ぎず、結晶化を抑制し、また、酸価(AV)を低く抑えることができる。
IVは、0.75以上0.85以下であることがより好ましい。
従って、ポリエステルシートの原料であるポリエステルは、固有粘度が0.7以上0.9以下であることが好ましく、さらに触媒(Ti触媒)由来のチタン原子を含有することが好ましい。
ポリエステルの固相重合は、連続法(タワーの中に樹脂を充満させ、これを加熱しながらゆっくり所定の時間滞流させた後、順次送り出す方法)でもよく、バッチ法(容器の中に樹脂を投入し、所定の時間加熱する方法)でもよい。
ポリエステルの固相重合は、150℃以上250℃以下、より好ましくは170℃以上240℃以下、さらに好ましくは180℃以上230℃以下で1時間以上50時間以下、より好ましくは5時間以上40時間以下、さらに好ましくは10時間以上30時間以下の条件で行なうのが好ましい。また、固相重合は、真空中あるいは窒素気流中で行なうことが好ましい。
本発明のポリエステルシートの製造方法においては、ポリエステルシートの原料であるポリエステル(原料ポリエステル)の溶融押出にあたり、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、及びエポキシ化合物から選ばれる末端封止剤を併用することが好ましい。末端封止剤を併用することで、ポリエステルシートや、ポリエステルシートを延伸して得られるポリエステルフィルムに隣接する材料との密着力に優れる。
ポリエステルに末端封止剤を含める場合、ポリエステルは、特に、固相重合後のポリエステルであることが好ましい。
押出工程が、ポリエステルの全質量に対して、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、又はエポキシ化合物の少なくとも1種類の末端封止剤を添加する工程を含むことで、耐候性が向上する上、熱収縮を低く抑えることができる。
例えば、ポリエステルを乾燥した後、ポリエステルと共に、末端封止剤を押出機バレルに投入してもよいし、溶融混練を行なう押出機バレルの原料投入口と、溶融状態のポリエステル(メルト)の排出口との間に末端封止剤を供給する供給口を設け、押出機バレル内のポリエステルに直接加えてもよい。このとき、末端封止剤は、加熱混練が開始されているが完全に溶融状態に達していないポリエステルに加えられてもよいし、溶融状態のポリエステル(メルト)に加えられてもよい。
また、多官能性カルボジイミドとしては、重合度3〜15のポリカルボジイミドが好ましい。ポリカルボジイミドは、一般に、「−R−N=C=N−」等で表される繰り返し単位を有し、前記Rは、アルキレン、アリーレン等の2価の連結基を表す。このような繰り返し単位としては、例えば、1,5−ナフタレンカルボジイミド、4,4'−ジフェニルメタンカルボジイミド、4,4'−ジフェニルジメチルメタンカルボジイミド、1,3−フェニレンカルボジイミド、2,4−トリレンカルボジイミド、2,6−トリレンカルボジイミド、2,4−トリレンカルボジイミドと2,6−トリレンカルボジイミドの混合物、ヘキサメチレンカルボジイミド、シクロヘキサン−1,4−カルボジイミド、キシリレンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、ジシクロヘキシルメタン−4,4'−カルボジイミド、メチルシクロヘキサンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド及び1,3,5−トリイソプロピルベンゼン−2,4−カルボジイミドなどが挙げられる。
ここで、イソシアネート系ガスは、イソシアネート基をもつガスであり、例えば、ジイソプロピルフェニルイソシアネート、1,3,5−トリイソプロピルフェニルジイソシアネート、2−アミノ−1,3,5−トリイソプロピルフェニル−6−イソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びシクロヘキシルイソシアネートなどが挙げられる。
ビスオキサゾリン化合物としては、例えば、2,2'−ビス(2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4,4'−ジエチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−プロピル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−ブチル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−ヘキシル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−フェニル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−シクロヘキシル−2−オキサゾリン)、2,2'−ビス(4−ベンジル−2−オキサゾリン)、2,2'−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−o−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−p−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−p−フェニレンビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−m−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−m−フェニレンビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−エチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−テトラメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−ヘキサメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−オクタメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−デカメチレンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−エチレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2'−テトラメチレンビス(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、2,2'−9,9'−ジフェノキシエタンビス(2−オキサゾリン)、2,2'−シクロヘキシレンビス(2−オキサゾリン)及び2,2'−ジフェニレンビス(2−オキサゾリン)等を例示することができる。これらの中では、ポリエステルとの反応性が良好で耐候性の向上効果が高い観点から、2,2'−ビス(2−オキサゾリン)が最も好ましい。
ビスオキサゾリン化合物は、本発明の効果を損なわない限り、1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
末端封止剤の添加比率が0.1質量%以上であることで、AV低下効果による耐候性向上を達成できる上、低熱収縮性も付与することができる。また、末端封止剤の添加比率が5質量%以下であると、末端封止剤の添加によりポリエステルのガラス転移温度(Tg)の低下が抑制され、これによる耐候性の低下や熱収縮の増加を抑制することができる。これは、Tgが低下した分、相対的にポリエステルの反応性が増加することで生じる加水分解性の増加を抑制したり、Tg低下で増加するポリエステル分子の運動性が増加し易くなることで生じる熱収縮が抑制されるためである。
本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、本発明のポリエステルシートの製造方法により得られたポリエステルシートを延伸して、厚さ250μm以上500μm以下のポリエステルフィルムを製造する方法である。
ポリエステルフィルムの製造方法の構成を上記構成とすることで、製造されるポリエステルフィルムは、耐候性ムラを抑制することができる。
なお、「ポリエステルフィルム」とは、厚さ250μm以上500μm以下であって、延伸後のポリエステルをいう。
ポリエステルフィルムは、ポリエステルシートを延伸することで得られるが、ポリエステルシートを、より厚みの小さいフィルム状に延伸するときにムラが生じるのは、ポリエステルシートの構成成分が均一でないためと考えられる。すなわち、ポリエステルシート中に、非晶質よりも柔軟な結晶質と、結晶質に比べ硬い非晶質とが混在することで、ポリエステルシートの延伸により、延伸ムラが生じると考えられる。
ここで、ポリエステルシートとして、本発明のポリエステルシートの製造方法により製造されたポリエステルシートを用いて延伸すれば、ポリエステルシートの結晶化が抑制されているため、延伸ムラを抑制し得る。
その結果、耐候性ムラを抑制した250μm以上500μm以下の厚さのポリエステルフィルムを製造することができる。
例えば、ポリエステルシートを、ポリエステルシートの長手方向に、延伸応力が5MPa以上15MPa以下、かつ、延伸倍率が2.5倍以上4.5倍以下の縦延伸及び幅方向に横延伸を行えばよい。
得られた二軸延伸フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて、熱固定処理を行うことが好ましい。二軸延伸後のフィルムを、張力が1kg/m以上10kg/m以下、かつ、210℃以上230℃以下で熱固定処理を行うことが好ましい。このような条件下で熱固定処理を行うことで、平面性と寸法安定性が向上し、任意の10cm間隔で測定した含水率の差を0.01質量%以上0.06質量%以下にすることができる。
熱固定されたポリエステルフィルムは通常Tg以下まで冷却され、ポリエステルフィルム両端のクリップ把持部分をカットしロール状に巻き取られる。この際、最終熱固定処理温度以下、Tg以上の温度範囲内で、幅方向及び/または長手方向に1〜12%弛緩処理することが好ましい。
また、冷却は、最終熱固定温度から室温までを毎秒1℃以上100℃以下の冷却速度で徐冷することが寸法安定性の点で好ましい。特に、Tg+50℃からTgまでを、毎秒1℃以上100℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特
に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながら、これらの処理を行うことが、ポリエステルフィルムの寸法安定性向上の点で好ましい。
また、上記ポリエステルフィルムの製造に際し、ポリエステルフィルムの強度を向上させる目的で、多段縦延伸、再縦延伸、再縦横延伸、横・縦延伸など公知の延伸フィルムに用いられる延伸を行ってもよい。縦延伸と横延伸の順序を逆にしてもよい。
上記の本発明のポリエステルフィルムの製造方法により、厚さ250μm以上500μm以下のポリエステルフィルムを製造する。
本発明のポリエステルフィルムは、カルボン酸基の数(a)と水酸基の数(b)との合計(a+b)が3以上である多官能モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。また、本発明のポリエステルフィルムは、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、又はエポキシ化合物の少なくとも1種類の末端封止剤に由来する構造部分を含むことが好ましい。
ポリエステルフィルムが、3官能以上の多官能モノマーに由来の構成単位を含むことで、ポリエステルシートや、ポリエステルシートを延伸して得られるポリエステルフィルムに隣接する材料との密着力に優れる。また、ポリエステルフィルムが、末端封止剤に由来する構造部分を含むことによっても、ポリエステルシートや、ポリエステルシートを延伸して得られるポリエステルフィルムに隣接する材料との密着力に優れる。
カルボン酸基の数(a)と水酸基の数(b)との合計(a+b)が3以上である多官能モノマーに由来の構成単位としては、カルボン酸基の数(a)が3以上のカルボン酸並びにこれらのエステル誘導体や酸無水物等、水酸基数(b)が3以上の多官能モノマー、並びに「一分子中に水酸基とカルボン酸基の両方を有し、カルボン酸基の数(a)と水酸基の数(b)との合計(a+b)が3以上であるオキシ酸類」などを挙げることができる。これらの例示及び好ましい態様などの詳細については、既述のとおりである。
また、前記カルボン酸のカルボキシ末端、又は前記「一分子中に水酸基とカルボン酸基の両方を有する多官能モノマー」のカルボキシ末端に、l−ラクチド、d−ラクチド、ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類及びその誘導体、そのオキシ酸類が複数個連なったもの等を付加させたものも好適である。
これらは、一種単独で用いても、必要に応じて、複数種を併用してもよい。
したがって、3官能以上の多官能モノマーに由来の構成単位の含有比率が0.005モル%以上であることで、耐候性、低熱収縮性がさらに向上し易い。また、3官以上の多官能モノマーに由来の構成単位の含有比率が2.5モル%以下であることで、3官能以上の多官能モノマーに由来の構成単位は嵩高いため、結晶形成し難くなるのが抑制される。その結果として、結晶を介して形成される低移動成分の形成を促し、加水分解性が低下するのを抑制することができる。さらに、3官能以上の多官能モノマーに由来の構成単位の嵩高さにより、増加する自由体積(分子間の隙間)が抑制され、大きな自由体積中をポリエステル分子がすり抜けることで発生する熱収縮を抑制することができる。また、3官能以上の多官能モノマーに由来の構成単位の添加過剰に伴なうガラス転移温度(Tg)の低下も抑制され、耐候性が低下防止にも有効である。
本発明のポリエステルフィルムは、更に、イソシアネ−ト化合物、カルボジイミド化合物、及びエポキシ化合物から選ばれる末端封止剤に由来する構造部分を有していることが好ましい。なお、「末端封止剤に由来する構造部分」とは、末端封止剤がポリエステル末端のカルボン酸と反応して末端に結合している構造をさす。
末端封止剤に由来する構造部分は、ポリエステルフィルムに対して、0.1質量%以上5質量%以下の範囲で含有されていることが好ましく、より好ましくは0.3質量%以上4質量%以下であり、さらに好ましくは0.5質量%以上2質量%以下である。
末端封止剤に由来する構造部分の含有比率が0.1質量%以上であることで、AV低下効果による耐候性向上を達成できる上、低熱収縮性も付与することができる。また、末端封止剤に由来する構造部分の含有比率が5質量%以下であると、末端封止剤の添加によりポリエステルのガラス転移温度(Tg)の低下が抑制され、これによる耐候性の低下や熱収縮の増加を抑制することができる。これは、Tgが低下した分、相対的にポリエステルの反応性が増加することで生じる加水分解性の増加を抑制したり、Tg低下で増加するポリエステル分子の運動性が増加し易くなることで生じる熱収縮が抑制されるためである。
末端封止剤の好ましい態様については既述のとおりである。
既述のように、得られたポリエステルフィルムは、太陽電池発電モジュールの太陽光入射側とは反対側の裏面に配置される裏面保護シート(いわゆるバックシート)、バリアフィルム基材等の用途に好適である。
(原料ポリエステル1)
以下に示すように、テレフタル酸及びエチレングリコールを直接反応させて水を留去し、エステル化した後、減圧下で重縮合を行なう直接エステル化法を用いて、連続重合装置によりポリエステル(Ti触媒系PET)を得た。
第一エステル化反応槽に、高純度テレフタル酸4.7トンとエチレングリコール1.8トンを90分かけて混合してスラリー形成させ、3800kg/hの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。更にクエン酸がTi金属に配位したクエン酸キレートチタン錯体(VERTEC AC−420、ジョンソン・マッセイ社製)のエチレングリコール溶液を連続的に供給し、反応槽内温度250℃、攪拌下、平均滞留時間約4.3時間で反応を行なった。このとき、クエン酸キレートチタン錯体は、Ti添加量が元素換算値で9ppmとなるように連続的に添加した。このとき、得られたオリゴマーの酸価は600当量/トンであった。
上記で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給し、攪拌下、反応温度270℃、反応槽内圧力20torr(2.67×10−3MPa)で、平均滞留時間約1.8時間で重縮合させた。
得られたポリマーは、IV=0.65、末端カルボキシル基濃度AV=22当量/トン、融点=257℃、溶液ヘイズ=0.3%であった。
また、上記のようにして得たポリエステルのペレットを、バッチ法で固相重合を実施した。すなわち、ポリエステルのペレットを容器に投入した後、真空にして撹拌しながら、以下の条件で固相重合した。
150℃で予備結晶化処理した後、190℃で30時間の固相重合反応を行った。
得られた原料ポリエステル1は、固有粘度IV=0.78、末端カルボキシル基濃度AV=15当量/トンであった。
原料ポリエステル1の合成において、固相重合時間を12時間に変更したほかは同様にして、原料ポリエステル2を得た。
得られた原料ポリエステル2は、固有粘度IV=0.7、末端カルボキシル基濃度AV=19当量/トンであった。
原料ポリエステル1の合成において、固相重合時間を60時間に変更したほかは同様にして、原料ポリエステル3を得た。
得られた原料ポリエステル3は、固有粘度IV=0.9、末端カルボキシル基濃度AV=10当量/トンであった。
以下に示す方法に準じて、添加するTi触媒(チタンアルコキシド化合物)の量を変えて重合を行なうことにより、アンチモン(Sb)量を含み、チタン(Ti)量の異なる原料ポリエステルを得た。具体的な方法は、次の通りである。
ジメチルテレフタレート100トンとエチレングリコール70トンとを、エステル交換触媒として酢酸カルシウム1水塩及び酢酸マグネシウム4水塩を使用して、常法にしたがってエステル交換反応させた後、トリメチルフォスフェートを添加し、実質的にエステル交換反応を終了させた。更に、チタニウムテトラブトキサイドと三酸化アンチモンとを添加し、高温高真空下で常法にしたがって重縮合反応を行ない、反応物を得た。
得られた反応物をカッティングして、ポリエステルのペレット<断面:長径約4mm、短径約2mm、長さ:約3mm>を作製した。
得られたポリエステルについて、高分解能型高周波誘導結合プラズマ−質量分析(HR-ICP-MS;SIIナノテクノロジー社製AttoM)を用いて以下に示すように測定した結果、
Ti=0ppm、Sb=9ppmであった。
次いで、得られたポリエステルを容器に投入し、150℃で予備結晶化処理した後、真空にして撹拌しながら、190℃で30時間の固相重合反応を行って、固有粘度IV=0.78、末端カルボキシルキ濃度AV=27当量/トンの原料ポリエステル4を得た。
原料ポリエステル1の合成において、固相重合反応を行なわなかったほかは同様にして、原料ポリエステル5を得た。
得られた原料ポリエステル5は、固有粘度IV=0.65、末端カルボキシル基濃度AV=22当量/トンであった。
原料ポリエステル1の合成における(1)エステル化反応において、原料組成中のジカルボン酸成分(テレフタル酸)およびジオール成分(エチレングリコール)に加えて、表1及び表2の「原料ポリエステル」、「多価能成分」欄に記載の種類の多官能モノマーを、当該欄に示す量だけ添加した。なお、ここでいう添加量とは、ジカルボン酸成分およびジオール成分の和(全モル量)に対するモル%で示した。
得られた原料ポリエステル6〜17は、固有粘度IV=0.78、末端カルボキシル基濃度AV=15当量/トンであった。
3官能カルボン酸型:トリメリット酸(表1及び表2にTMAと記載)
4官能カルボン酸型:ベンゼンテトラカルボン酸(表1にBTCと記載)
5官能カルボン酸型:エタンペンタカルボン酸(表1にEPCと記載)
6官能カルボン酸型:シクロヘキサンヘキサカルボン酸(表1にCHCと記載)
3官能水酸基型:トリヒドロキシベンゼン(表1にTHBと記載)
4官能水酸基型:ペンタエリスリトール(表1にPEと記載)
<ポリエステルシートの製造>
−押出工程−
原料ポリエステル1を、含水率20ppm以下に乾燥させた後、直径50mmの1軸混練押出機のホッパーに投入した。原料ポリエステル1は、280℃に溶融し、下記押出条件により、ギアポンプ、濾過器(孔径20μm)を介し、ダイから押出した。なお、ポリエステルシートの厚さが4mmとなるように、ダイのスリットの寸法を調整した。ポリエステルシートの厚さは、キャストドラムの出口に設置した自動厚み計により測定した。
溶融樹脂の押出条件は、圧力変動を1%、溶融樹脂の温度分布を2%として、溶融樹脂をダイから押出した。具体的には、背圧を、押出機のバレル内平均圧力に対して1%加圧し、押出機の配管温度を、押出機のバレル内平均温度 に対して2%高い温度で加熱した。
また、ダイから押出された溶融樹脂から10mgを採取し、DSC装置を用いて、既述の方法で、降温結晶化温度(Tc)及び、降温結晶化温度(Tc)の半値幅を測定したところ、Tcは180℃、Tcの半値幅は、35℃であった。
溶融樹脂を、冷却キャストドラム上に押出し、静電印加法を用い冷却キャストドラムに密着させた。
溶融樹脂の冷却は、冷却キャストドラムの温度を25℃に設定し、冷却キャストドラムに対面して設置された冷風発生装置から、25℃の冷風を風速60m/secで吹き出し、溶融樹脂に当てたところ、ポリエステルの表面温度は、450℃/minの冷却速度で低下した。
なお、冷却速度は次のようにして求めた。溶融されたポリエステル(溶融樹脂)が冷却キャストドラム上に押出されたときから、ポリエステルが冷却され、冷却キャストドラムから剥離されるまでの間、ポリエステルの表面温度を5秒おきに測定し、当該表面温度をもとに、シート内部の温度シミュレーションを実施して、220℃から120℃まで低下するのに掛かる最長時間を求め、速度に換算した。
なお、剥ぎ取りロールは、冷却キャストドラムのロール径をD1とし、剥ぎ取りロールのロール径をD2としたとき、D1/D2が6.3となる寸法のロールを用いた。
以上のようにして、厚さ4mmのポリエステルシート1を得た。
ポリエステルシート1の結晶化抑制性を、ポリエステルシート1の結晶化度から評価した。
ポリエステルシート1の結晶化度は、ポリエステルの完全非晶時の密度dA=1.335、完全結晶時の密度dC=1.501、ポリエステルシート1の密度をdとして下記式により求めた。
結晶化度(%)={(d−dA)/(dC−dA)}×100
結果を表1に示す。
結晶化抑制性の許容範囲は、30%以下である。
得られたポリエステルシート1について、以下の方法で逐次2軸延伸および塗布液の塗布を施し、次のように延伸して、300μmのポリエステルフィルムを得た。なお、塗布は、延伸直後に行った。なお、
ポリエステルシート1を周速の異なる2対のニップロールの間に通し、縦方向(搬送方向)に延伸した。なお、予熱温度を80℃とし、縦延伸温度を91℃、縦延伸応力を12MPa、縦延伸倍率を3.5倍に設定して縦延伸した。
縦延伸を施したポリエステルシート1に対し、テンターを用いて、横延伸温度を140℃、横延伸応力を15MPa、横延伸倍率を3.6倍として横延伸した。
続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後のポリエステルフィルムを、220℃、張力7.0kg/mで熱固定した(熱固定時間:10秒)。さらに、熱固定した後、テンター幅を縮め、緩和率3.5%で熱緩和した(熱緩和温度:210℃)。
熱固定及び熱緩和の後、ポリエステルフィルムの両端を20cmずつトリミングした。その後、両端に幅10mmで押出し加工(ナーリング)を行なった後、張力25kg/mで巻き取った。
以上のようにして、厚さ300μmの実施例1のポリエステルフィルム(PETフィルム)を製造した。得られたPETフィルムをポリエステルフィルム1という。
次いで、得られたポリエステルフィルム1を基材(ポリエステルフィルム基材)とし、ポリエステルフィルム基材に、塗布層の乾燥厚みが0.5μmとなるように、塗布液を塗布した。塗布液の塗布は、バー塗布法によって行った。
作製したポリエステルフィルム1の片面に、下記の(i)反射層と(ii)易接着性層をこの順で塗設した。
まず初めに、下記組成の諸成分を混合し、ダイノミル型分散機により1時間分散処理して顔料分散物を調製した。
<顔料分散物の処方>
・二酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・39.9部
(タイペークR−780−2、石原産業(株)製、固形分100質量%)
・ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・8.0部
(PVA−105、(株)クラレ製、固形分10%)
・界面活性剤(デモールEP、花王(株)製、固形分:25%)・・・・・・0.5部
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・51.6部
<反射層形成用塗布液の処方>
・上記の顔料分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・71.4部
・ポリアクリル樹脂水分散液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・17.1部
(バインダー:ジュリマーET410、日本純薬工業(株)製、固形分:30質量%)
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・・・・・・・・・・・・・・・・2.7部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1質量%)
・オキサゾリン化合物(架橋剤)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.8部
(エポクロスWS−700、日本触媒(株)製、固形分:25質量%)
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7.0部
下記組成の諸成分を混合して易接着性層用塗布液を調製し、これをバインダー塗布量が0.09g/m2になるように反射層の上に塗布した。その後、180℃で1分間乾燥させ、易接着性層を形成した。
<易接着性層用塗布液の組成>
・ポリオレフィン樹脂水分散液・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・5.2部
(バインダー:ケミパールS75N、三井化学(株)製、固形分:24質量%)
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・・・・・・・・・・・・・・・・7.8部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1質量%)
・オキサゾリン化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.8部
(エポクロスWS−700、日本触媒(株)製、固形分25質量%)
・シリカ微粒子水分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・2.9部
(アエロジルOX−50、日本アエロジル(株)製、固形分:10質量%)
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・83.3部
下記組成の諸成分を混合して下塗り層用塗布液を調製し、この塗布液をポリエステルフィルムに塗布し、180℃で1分間乾燥させ、下塗り層(乾燥塗設量:約0.1g/m2)を形成した。
<下塗り層用塗布液の組成>
・ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.7部
(バイロナールMD−1200、東洋紡(株)製、固形分:17質量%)
・ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.8部
(ペスレジンA-520、高松油脂(株)製、固形分:30質量%)
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・・・・・・・・・・・・・・1.5部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1質量%)
・カルボジイミド化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.3部
(カルボジライトV−02−L2、日清紡(株)製、固形分:10質量%)
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・91.7部
続いて、形成された下塗り層の表面に下記の蒸着条件にて厚み800Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、バリア層とした。
<蒸着条件>
・反応ガス混合比(単位:slm):ヘキサメチルジシロキサン/酸素ガス/ヘリウム=1/10/10
・真空チャンバー内の真空度:5.0×10−6mbar
・蒸着チャンバー内の真空度:6.0×10−2mbar
・冷却・電極ドラム供給電力:20kW
・フィルムの搬送速度 :80m/分
以下に示すように、第1及び第2防汚層を形成するための塗布液を調製し、バリア層の上に第1防汚層用塗布液、第2防汚層用塗布液の順に塗布し、2層構造の防汚層を塗設した。
−第1防汚層用塗布液の調製−
下記組成中の成分を混合し、第1防汚層用塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・セラネートWSA1070(DIC(株)製)・・・・・・・・・・・45.9部
・オキサゾリン化合物(架橋剤)・・・・・・・・・・・・・・・・・・7.7部
(エポクロスWS−700、日本触媒(株)製、固形分:25質量%)
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・・・・・・・・・・・・・・2.0部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1質量%)
・反射層で用いた顔料分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・33.0部
蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・11.4部
得られた塗布液を、バインダー塗布量が3.0g/m2になるように、バリア層の上に塗布し、180℃で1分間乾燥させて第1防汚層を形成した。
下記組成中の成分を混合し、第2防汚層用塗布液を調製した。
<塗布液の組成>
・フッ素系バインダー:オブリガード(AGCコーテック(株)製)・・・45.9部
・オキサゾリン化合物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7.7部
(エポクロスWS−700、日本触媒(株)製、固形分:25質量%;架橋剤)
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル・・・・・・・・・・・・・・・・2.0部
(ナロアクティーCL95、三洋化成工業(株)製、固形分:1質量%)
・前記反射層用に調製した前記顔料分散物・・・・・・・・・・・・・・・33.0部
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・11.4部
調製した第2防汚層用塗布液を、バインダー塗布量が2.0g/m2になるように、バリア層上に形成された第1防汚層の上に塗布し、180℃で1分間乾燥させて第2防汚層を形成した。
得られたポリエステルフィルム(ポリエステルフィルム基材)の耐候性は、湿熱処理前後の破断伸度から評価した。
具体的には、ポリエステルフィルム(ポリエステルフィルム基材)を、85℃80%RH環境下で100時間放置する湿熱処理を施し、湿熱処理前後での破断伸度を下記方法で測定し、その測定値から評価した。
破断伸度保持率(%)=(湿熱処理後の破断伸度/湿熱処理前の破断伸度)×100
結果を表1に示す。
なお、許容範囲は、50%以上であり、52%以上が好ましい。
塗布層が形成されたポリエステルフィルム1(試料1)のポリエステルフィルム基材と塗布層との密着性を、下記方法で評価し、表1に記載した。
(1)試料1を85℃80%RH環境下で100時間放置する湿熱処理を施した。
(2)湿熱処理後の試料1を取り出し、試料1の易接着層側の表面に3mm間隔にカッターナイフで縦横10本ずつの切れ込みを入れ、100個の升目を作った。
(3)升目を作った試料1を50℃の温水に1時間浸漬した後、25℃60%RH環境下の室内に取り出し、試料1の表面の水分を布で拭き取った。その後、試料1の升目が入った表面に、粘着テープ〔日東電工社製ポリエステル粘着テープ(No.31B)〕を貼り付け、次いで粘着テープを一気に180度方向に引き剥がした。なお、温水から取り出した後から粘着テープ引き剥がしまでの時間は5分以内で実施した。つまり、密着性評価は、試料1の塗布層が湿潤状態での密着性を評価したものである。
(4)試料1の升目が入った表面を目視観察し、塗布層が剥離した升目の数を数え、これを「剥離率」として表1に記載した。
実施例1のポリエステルシート1の製造において、押出工程における押出条件(圧力変動、樹脂温度分布、シート厚さ)と、冷却工程における冷却条件(冷風の風速、冷却速度)及びポリエステルの剥離条件(TL、ロール径比)とを、表1または表2に示す条件に変更したほかは、同様にして、実施例2〜実施例7のポリエステルシート2〜7および、比較例1〜比較例6のポリエステルシート101〜106を製造した。
また、得られたポリエステルシート2〜7および、ポリエステルシート101〜106について、ポリエステルシート1と同様にして、結晶化度を測定した。
実施例1のポリエステルシート1の製造において、原料ポリエステル1を、原料ポリエステル2〜5に変更し、さらに、押出工程における押出条件(圧力変動、樹脂温度分布、シート厚さ)と、冷却工程における冷却条件(冷風の風速、冷却速度)及びポリエステルの剥離条件(TL、ロール径比)とを、表1に示す条件に変更したほかは、同様にして、実施例8〜実施例11のポリエステルシート8〜11を製造した。
また、得られたポリエステルシート8〜11について、ポリエステルシート1と同様にして、結晶化度を測定した。結果を表1に示す。
実施例1のポリエステルシート1の製造において、用いた原料ポリエステルを原料ポリエステル1から、表1に示す原料ポリエステル6〜17に変更したほかは、同様にして、実施例12〜実施例23のポリエステルシート12〜23を製造した。
また、得られたポリエステルシート12〜23について、ポリエステルシート1と同様にして、結晶化度を測定した。
実施例1のポリエステルシート1の製造において、押出工程における原料ポリエステル1の1軸混練押出機のホッパーへの投入時に、乾燥し、含水率を20ppm以下とした原料ポリエステル1と共に、表2の「押出工程」、「末端封止剤」欄に示す種類・量の末端封止剤を添加したほかは、同様にして、実施例24〜実施例31のポリエステルシート24〜31を製造した。
(a)カルボジイミド系化合物
ラインケミー社製スタバクゾールP100(表中に「CI」と記載)
(b)エポキシ系化合物
Hexion Speciality Cnemicals社製「カージュラE10P」(表中に「EP」と記載)
(c)オキサゾリン系化合物
日本触媒社製「エポクロスRPS−1005」(表中に「OX」と記載)
次いで、実施例1のポリエステルフィルムの製造において、ポリエステルシート1を、ポリエステルシート24〜31に変更したほかは同様にして、ポリエステルフィルムを製造し、実施例24〜実施例31の各ポリエステルフィルムの破断伸度を測定して、ポリエステルフィルムの耐候性を評価し、また、密着性評価を行なった。結果を表2に示す。
実施例15のポリエステルシート15の製造において、押出工程における原料ポリエステル9の1軸混練押出機のホッパーへの投入時に、原料ポリエステル9と共に、表2の「押出工程」、「末端封止剤」欄に示す種類・量の末端封止剤を添加したほかは、同様にして、実施例32のポリエステルシート32を製造した。
また、得られたポリエステルシート32について、ポリエステルシート1と同様にして、結晶化度を測定した。
一方、実施例と同様に、溶融樹脂の表面のうち、一方を冷却キャストドラムで冷却し、他方を冷風により冷却したものであっても、冷却速度が、350℃/minを下回った比較例3及び比較例5では、ポリエステルシート103及び105の結晶化度が大きく、実施例のポリエステルシート1〜15に比べ、ポリエステルの結晶化が抑制されなかったと考えられる。
実施例4、5ではポリエステルシートの厚さを調整し、結晶化を抑制してポリエステルシートを均一に冷却することができた。
逆に、比較例2に示すように、押出機内での圧力変動を上げてTcの半値幅を55℃まで広げると、押出機内での滞留時間が増加し、結晶化が進み、延伸ムラによって耐侯性ムラが悪化したものと考えられる。
逆に、ポリエステルシートの厚さを薄くすると(比較例4)、冷却速度は速く、延伸ムラの発生はないが、シートが薄いために電気絶縁性が不足し、太陽電池用バックシートに使用できなかった。
比較例6は、冷却速度は大きいものの、風速が大きすぎるために、冷風によって溶融樹脂が振動し、厚みムラが発生した。厚みムラに起因して延伸ムラが発生し、耐侯性が悪化したと考えられる。
Claims (12)
- 降温結晶化温度の半値幅が25℃以上50℃以下であるポリエステルを、溶融押出しする押出工程と、
溶融押出しされたポリエステルを、前記ポリエステルの表面温度が350℃/min以上590℃/min以下で低下するように冷却する冷却工程と、
を有する厚さ3mm以上5mm以下のポリエステルシートを製造するポリエステルシートの製造方法。 - 前記降温結晶化温度が、160℃以上220℃以下である請求項1に記載のポリエステルシートの製造方法。
- 前記冷却工程は、前記溶融押出しされたポリエステルを、冷却キャストドラムを用いて冷却し、冷却されたポリエステルの表面温度が下記式(1)を満たす温度であるときに、前記冷却されたポリエステルを前記冷却キャストドラムから剥離する請求項1または請求項2に記載のポリエステルシートの製造方法。
Tg−10<TL<Tg ・・・式(1)
〔式(1)中、Tgは前記ポリエステルのガラス転移温度(℃)を示し、TLは前記冷却されたポリエステルの表面温度を示す。〕 - 前記冷却されたポリエステルの、前記冷却キャストドラムからの剥離は、前記冷却キャストドラムに対向配置され、ロール径が下記式(2)を満たす剥ぎ取りロールを用いて行なう請求項3に記載のポリエステルシートの製造方法。
(D1/D2)<7 ・・・式(2)
〔式(2)中、D1は前記冷却キャストドラムのロール径を示し、D2は前記剥ぎ取りロールのロール径を示す。〕 - 前記ポリエステルは、固有粘度が0.7以上0.9以下である請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のポリエステルシートの製造方法。
- 前記ポリエステルが、触媒由来のチタン原子を含有する請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のポリエステルシートの製造方法。
- 前記ポリエステルが、カルボン酸基の数と水酸基の数との合計が3以上である多官能モノマーを0.005モル%以上2.5モル%以下含む請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載のポリエステルシートの製造方法。
- 前記押出工程は、前記ポリエステルの全質量に対して、オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、又はエポキシ化合物の少なくとも1種類の末端封止剤を0.1質量%以上5質量%以下添加する工程を含む請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載のポリエステルシートの製造方法。
- 請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載のポリエステルシートの製造方法により得られたポリエステルシートを延伸して、厚さ250μm以上500μm以下のポリエステルフィルムを製造するポリエステルフィルムの製造方法。
- 請求項9に記載のポリエステルフィルムの製造方法により得られたポリエステルフィルム。
- カルボン酸基の数と水酸基の数との合計が3以上である多官能モノマーに由来する構成単位を含み、前記多官能モノマーに由来の構成単位の含有比率が、ポリエステル中の全構成単位に対して、0.005モル%以上2.5モル%以下である請求項10に記載のポリエステルフィルム。
- オキサゾリン系化合物、カルボジイミド化合物、又はエポキシ化合物の少なくとも1種類の末端封止剤に由来する構造部分を0.1質量%以上5質量%以下含む請求項10または請求項11に記載のポリエステルフィルム。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013203070A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Fujifilm Corp | ポリエステルフィルムの製造方法、太陽電池用保護シート、及び太陽電池モジュール |
WO2018124294A1 (ja) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | 株式会社クラレ | ポリエステル、その製造方法及びそれからなる成形品 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5753110B2 (ja) * | 2012-02-03 | 2015-07-22 | 富士フイルム株式会社 | 太陽電池モジュール用裏面保護シート及び太陽電池モジュール |
KR102005474B1 (ko) * | 2012-02-23 | 2019-07-31 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 태양광모듈용 백시트 및 이의 제조방법 |
JP6642500B2 (ja) * | 2017-03-17 | 2020-02-05 | トヨタ自動車株式会社 | 樹脂フィルムの成膜方法 |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS535261A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-18 | Toray Industries | Oriented hollow transparent molded article |
JPS5437168A (en) * | 1977-08-30 | 1979-03-19 | Teijin Ltd | Controlling method of film thickness of film forming machine for resin |
JPH0631795A (ja) * | 1992-07-13 | 1994-02-08 | Toshiba Mach Co Ltd | プラスチック成形機 |
JPH0663320U (ja) * | 1992-12-25 | 1994-09-06 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂温度測定装置 |
JPH09302078A (ja) * | 1996-05-09 | 1997-11-25 | Kuraray Co Ltd | ポリエステルフイルム |
JP2001030337A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-02-06 | Jsr Corp | 透明樹脂シートの製造方法 |
JP2003268131A (ja) * | 2002-01-11 | 2003-09-25 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JP2005075904A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JP2007185898A (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Toray Ind Inc | 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
JP2008150425A (ja) * | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物及びそれからなるポリエステルフィルム及びその製造方法 |
JP2008239788A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | ポリエステル樹脂フィルムの製造方法、およびこの製造方法により製造されたポリエステル樹脂フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム |
JP2009090540A (ja) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法及び熱可塑性樹脂フィルム |
WO2009123357A1 (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 太陽電池裏面保護膜用フィルム |
JP2010058495A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-03-18 | Fujifilm Corp | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4811838B1 (ja) * | 1969-03-20 | 1973-04-16 | ||
DE2114749C3 (de) * | 1970-04-21 | 1975-11-20 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama (Japan) | Verfahren zur Verbesserung der Kautschukhaftung von faserartigen Polyestermaterialien |
FR2323513A1 (fr) * | 1973-01-18 | 1977-04-08 | Mitsubishi Plastics Ind | Procede pour preparer une pellicule constituee par une resine de polyester lineaire |
GB1481130A (en) * | 1975-02-21 | 1977-07-27 | Nauch Proizv Ob | Process for producing polymeric films from crystallizing polyesters |
US4417021A (en) * | 1980-04-08 | 1983-11-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyester composition and production thereof |
US4311658A (en) * | 1980-05-02 | 1982-01-19 | Tenneco Chemicals, Inc. | Manufacture of continuous plastic sheets |
US4524191A (en) * | 1980-09-30 | 1985-06-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyester composition and production thereof |
JPH0768371B2 (ja) * | 1989-03-06 | 1995-07-26 | 帝人株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
US6077904A (en) * | 1992-02-03 | 2000-06-20 | Lawson Mardon Thermaplate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable, impact modified polyester with low gas permeability |
JP3057956B2 (ja) * | 1993-04-13 | 2000-07-04 | 東レ株式会社 | 金属貼合わせ用共重合ポリエステルフィルム |
US5431972A (en) * | 1993-10-22 | 1995-07-11 | Shell Oil Company | Nucleation of crystallization in polyesters |
JP2688330B2 (ja) * | 1994-10-25 | 1997-12-10 | 株式会社日本触媒 | ポリエステル樹脂組成物 |
AU1721597A (en) * | 1996-02-15 | 1997-09-02 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Increasing the molecular weight of polycondensates |
JP2000263572A (ja) | 1999-01-13 | 2000-09-26 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂シートの製造方法 |
EP1190848B1 (en) * | 1999-05-25 | 2005-01-19 | Teijin Limited | Biaxially orientated multi layer polyester film |
DE60305002T2 (de) * | 2002-01-11 | 2007-04-12 | Toyo Boseki K.K. | Polyesterfolien |
US6841505B2 (en) * | 2002-07-26 | 2005-01-11 | E..I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium-zirconium catalyst compositions and use thereof |
US20040024102A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Hayes Richard Allen | Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates |
WO2005049701A1 (ja) * | 2003-11-18 | 2005-06-02 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
DE10354732A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von PET-Folien |
WO2005073318A1 (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Teijin Dupont Films Japan Limited | 二軸配向フィルム |
US7279124B2 (en) * | 2004-05-20 | 2007-10-09 | Eastman Chemical Company | Nucleation enhanced polyester and its use in melt-to-mold processing of molded articles |
US20080050583A1 (en) * | 2004-11-25 | 2008-02-28 | Teijin Dupont Films Japan Limited | Easily Adhesive Polyester Film and Film for Protecting Back Side of Solar Cell Using the Same |
JP2006335853A (ja) | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 太陽電池裏面保護膜用易接着性ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池裏面保護膜 |
JP4979103B2 (ja) | 2004-12-24 | 2012-07-18 | 三菱樹脂株式会社 | 太陽電池用ポリエステルフィルム |
US7098299B1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-08-29 | United Resource Recovery Corporation | Separation of contaminants from polyester materials |
WO2007094382A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Toray Industries, Inc. | 成形部材用ポリエステルフィルム |
CN101134810B (zh) * | 2006-09-01 | 2011-05-04 | 远东新世纪股份有限公司 | 经改性的共聚酯、由其制得的热收缩聚酯膜及该聚酯膜的制备方法 |
JP4876007B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-02-15 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステル樹脂フィルムの製造方法、およびこの製造方法により製造されたポリエステル樹脂フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム |
JP2009269301A (ja) | 2008-05-08 | 2009-11-19 | Toyobo Co Ltd | 易接着性ポリエステルフィルム |
DE102008056692A1 (de) * | 2008-11-11 | 2010-05-12 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte hydrolysebeständige Polyesterfolie, enthaltend epoxidierte Fettsäurederivate und einen Kettenverlängerer sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP2010172333A (ja) | 2010-02-12 | 2010-08-12 | National Agriculture & Food Research Organization | 幼若ホルモン酸メチル基転移酵素遺伝子およびその利用法 |
JP2011157220A (ja) | 2011-04-14 | 2011-08-18 | Tadano Ltd | ブーム伸縮機構の制御装置 |
-
2011
- 2011-07-15 JP JP2011157220A patent/JP2012046734A/ja not_active Abandoned
- 2011-07-28 CN CN2011102136483A patent/CN102371669A/zh active Pending
- 2011-07-28 KR KR1020110075381A patent/KR20120022585A/ko active IP Right Grant
- 2011-07-28 US US13/193,118 patent/US20120028019A1/en not_active Abandoned
- 2011-07-29 EP EP11175932.0A patent/EP2412750B1/en not_active Not-in-force
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS535261A (en) * | 1976-07-06 | 1978-01-18 | Toray Industries | Oriented hollow transparent molded article |
JPS5437168A (en) * | 1977-08-30 | 1979-03-19 | Teijin Ltd | Controlling method of film thickness of film forming machine for resin |
JPH0631795A (ja) * | 1992-07-13 | 1994-02-08 | Toshiba Mach Co Ltd | プラスチック成形機 |
JPH0663320U (ja) * | 1992-12-25 | 1994-09-06 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂温度測定装置 |
JPH09302078A (ja) * | 1996-05-09 | 1997-11-25 | Kuraray Co Ltd | ポリエステルフイルム |
JP2001030337A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-02-06 | Jsr Corp | 透明樹脂シートの製造方法 |
JP2003268131A (ja) * | 2002-01-11 | 2003-09-25 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JP2005075904A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルフィルム |
JP2007185898A (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Toray Ind Inc | 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法 |
JP2008150425A (ja) * | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Toray Ind Inc | ポリエステル組成物及びそれからなるポリエステルフィルム及びその製造方法 |
JP2008239788A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Fujifilm Corp | ポリエステル樹脂フィルムの製造方法、およびこの製造方法により製造されたポリエステル樹脂フィルム、反射防止フィルム、拡散フィルム |
JP2009090540A (ja) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Fujifilm Corp | 熱可塑性樹脂フィルムの製造方法及び熱可塑性樹脂フィルム |
WO2009123357A1 (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-08 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 太陽電池裏面保護膜用フィルム |
JP2010058495A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-03-18 | Fujifilm Corp | 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013203070A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Fujifilm Corp | ポリエステルフィルムの製造方法、太陽電池用保護シート、及び太陽電池モジュール |
WO2018124294A1 (ja) * | 2016-12-29 | 2018-07-05 | 株式会社クラレ | ポリエステル、その製造方法及びそれからなる成形品 |
JPWO2018124294A1 (ja) * | 2016-12-29 | 2019-11-07 | 株式会社クラレ | ポリエステル、その製造方法及びそれからなる成形品 |
JP7033553B2 (ja) | 2016-12-29 | 2022-03-10 | 株式会社クラレ | ポリエステル、その製造方法及びそれからなる成形品 |
Also Published As
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