JP2012036348A - 新規オルガノポリシロキサン化合物およびそれを含む化粧料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記一般式(1)で示されるものであることを特徴とするオルガノポリシロキサン。
【化1】
(式中、R1は、互いに独立に、C1−30アルキル基、C1−30フッ素置換アルキル基、C6−30アリール基、及びC6−30アラルキル基から選ばれる基であり、Yは、多価アルコール化合物残基、Mは水素、アルカリ金属原子、アンモニウムイオン及びアルキルアンモニムイオンのいずれかであり、mは0〜300の整数を示す。)
【選択図】なし
Description
上記のように、乳化安定性が良好で、さらには粉体を含む場合は粉体の分散安定性が良好であり、且つ、皮膚親和性、化粧持続性に優れた化粧料を与えることができるオルガノポリシロキサンが望まれていた。
上記式(1)中のR1に関し、C1−30アルキル基としては、炭素数1〜30の直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基が挙げられる。C1−30フッ素置換アルキル基としては、上記アルキル基の少なくとも一部の水素がフッ素置換したものであり、例えば、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基等が挙げられる。C6−30アリール基としては、フェニル基及びトリル基が、C6−30のアラルキル基としては、ベンジル基、及びフェネチル基等が挙げられる。
Yで示される多価アルコール化合物残基として、具体的には、ポリオキシエチレン残基、ポリオキシプロピレン残基、ポリオキシブチレン残基、ポリオキペンチル残基、またはこれらのブロック共重合体あるいはランダム共重合体などの(ポリ)オキシアルキレン残基、グリセリン残基、ジグリセリン残基、トリグリセリン残基、テトラグリセリン残基などの(ポリ)グリセリン残基、ジグリセリンモノアルキルエステル残基、トリグリセリンモノアルキルエステル残基、トリグリセリンジアルキルエステル残基などのポリグリセリンアルキルエステル残基、ペンタエリスリトール残基であり、好ましくはポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンである。
(工程1)
片末端ハイドロジェンポリシロキサンと、下記式(7)で示されるアリルコハク酸無水物を白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させ、酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを合成する。
(工程1)で合成された片末端酸無水物基含有オルガノポリシロキサンと多価アルコール化合物のアルコール性水酸基とを開環反応させることにより、本発明のオルガノポリシロキサンを得ることができる。ただし、酸無水物基開環反応時の副生成物として、結合の異なった異性体を含んでいたり、多価アルコールのひとつのアルコール性水酸基とだけ反応したものも含まれることもある。
グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。これら油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1〜98重量%の範囲が好適である。
酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、L−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
反応器に下記式(8)で表される片末端ハイドロジェンポリシロキサン241質量部と無水アリルコハク酸14.7質量部と、トルエン100質量部を仕込み、塩化白金酸0.5重量%のトルエン溶液0.1質量部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記式(9)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。
反応器に下記式(11)で表される片末端ハイドロジェンポリシロキサン463質量部と無水アリルコハク酸14.7質量部と、トルエン200質量部を仕込み、塩化白金酸0.5重量%のトルエン溶液0.1質量部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記式(12)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。
実施例2で得られた酸無水物基含有変性オルガノポリシロキサン(12)232質量部とHO(C2H4O)15(C3H6O)15H 38.7質量部、酢酸ナトリウム0.01質量部を添加し、80℃で5時間反応させた。反応物を減圧蒸留に付して、下記式(14)で表されるカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得た。
実施例1で得られた酸無水物基含有変性オルガノポリシロキサン(9)255質量部と
モノステアリン酸ジグリセリン21.6質量部、酢酸ナトリウム0.01質量部を添加し、80℃で8時間反応させた。反応物を減圧蒸留に付して、下記式(15)で表されるカルボキシル基含有オルガノポリシロキサンを得た。
反応器に下記式(16)で表される片末端ハイドロジェンポリシロキサン229質量部と無水アリルコハク酸1.5質量部と、トルエン100質量部を仕込み、塩化白金酸0.5重量%のトルエン溶液0.1質量部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記式(17)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。
反応器に下記式(19)で表される片末端ハイドロジェンポリシロキサン583質量部と無水アリルコハク酸14.7質量部と、トルエン200質量部を仕込み、塩化白金酸0.5重量%のトルエン溶液0.1質量部を加えた後、還流下で2時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶剤を溜去し、下記式(20)で表される酸無水物基含有オルガノポリシロキサンを得た。
下記表1に示す組成のw/o乳化物(配合量は質量%を示す)を下記方法で調製した。
(製造方法)
成分1〜5をデイスパーミキサーを用いて1500rpmで攪拌混合した後、成分6,7をゆっくり添加し、乳化した。
得られた乳化物の100gを密閉容易に入れて、50℃で1週間静置後、その乳化状態を目視にて観察し、下記基準で評価した。
(評価基準) ○:分離なし、△:わずかに分離、×:二層分離
実施例1のオルガノポリシロキサンのカルボキシル基を当量の水酸化ナトリウムで中和
・成分3:実施例2のオルガノポリシロキサンのNa塩
実施例2のオルガノポリシロキサンのカルボキシル基を当量の水酸化ナトリウムで中和
・(注1)下記式で示されるオルガノポリシロキサン
実施例1、2で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表2の組成でW/O型ファンデーションを下記方法で作成し評価を行った。
(注3)疎水化処理;粉体に対して2%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
A:成分1〜7を加熱混合し、成分8〜13を添加して均一にする。
B:成分14、15及び17を加熱溶解する。
C:攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分16を添加しファンデーションを得た。
(評価基準)
5点:非常に良好
4点:良好
3点:普通
2点:やや不良
1点:不良
各評価項目毎に、全パネルの評価点の平均を取った。表3における、各符号の意味は以下のとおりである。
得られた平均点が4.5点以上 ◎
得られた平均点が3.5点以上4.5点未満 ○
得られた平均点が2.5点以上3.5点未満 △
得られた平均点が1.5点以上2.5点未満 ×
得られた平均点が1.5点未満 ××
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表4の組成でアイライナーを下記方法で作成し評価を行った。
(注5)シリコーン処理黒酸化鉄;黒酸化鉄の質量に対し、2質量%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、150℃で加熱処理したもの
A:成分1〜3を混合し、成分4を加えて均一に混合分散した。
B:成分5〜7及び9を混合した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた分散物に徐添して乳化した後、成分8を加えてアイライナーを得た。
A:成分1〜7及び16〜17を加熱溶解した。
B:成分15及び19の一部を加熱攪拌後、成分8〜12を添加し分散処理した。
C:成分13〜14及び19の残部を溶解し、Bで得られた分散物と混合した。
D:攪拌下、Aで得られた混合物にCで得られた分散物を徐添して乳化し、冷却して成分18を添加しサンタンクリームを得た。
実施例2で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表6の組成でクリームを下記方法で作成し評価を行った。
A:成分1〜4及び8を加熱混合した。
B:成分5〜7及び10を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分9を添加し、クリームを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表7の組成で日焼け止めクリームを下記方法で作成し評価を行った。
A:成分1〜6及び9を加熱混合した。
B:成分7〜8及び11を加熱し均一になるよう分散混合した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた分散物を徐添して乳化し、冷却して成分10を添加し日焼け止めクリームを得た。
実施例3で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表8の組成でアイシャドウを下記方法で作成し評価を行った。
(製造方法)
A:成分1〜4を混合し、成分5〜7を添加して均一になるよう分散した。
B:成分8〜10及び12を均一溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた分散物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、成分11を添加してアイシャドウを得た。
実施例4で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表9の組成でリップクリームを下記方法で作成し評価を行った。
A:成分1〜8を加熱混合した。
B:成分9〜16及び18を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、成分17を添加してカプセルに充填し、リップクリームを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表10の組成で液状乳化ファンデーションを下記方法で作成し評価を行った。
(製造方法)
A:成分1〜8を加熱混合し、成分9〜14を添加して均一にした。
B:成分15〜17及び19を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分18を添加し液状乳化ファンデーションを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表11の組成で透明ゲル化粧料を下記方法で作成し評価を行った。
A:成分3〜11を均一溶解した。
B:成分1〜2を混合し、均一にした。
C:攪拌下、Aで得られた溶液をBで得られた混合物に徐添、乳化して透明ゲル化粧料を得た。
実施例2で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表12の組成で日焼け止め化粧水を下記方法で作成し評価を行った。
(製造方法)
A:成分6〜14を均一になるよう溶解した。
B:成分1〜4を混合し、成分5を加えて均一にした。
C:攪拌下、AにBを徐添、乳化して日焼け止め化粧水を得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表13の組成で乳液を下記方法で作成し評価を行った。
A:成分1〜7を加熱混合した。
B:成分8〜10及び12を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分11を添加し乳液を得た。
実施例3で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表14の組成で日焼け止めクリームを下記方法で作成し評価を行った。
A:成分1〜5を加熱混合した。
B:成分6〜8及び10を加熱溶解した。
C:攪拌下、Aで得られた混合物にBで得られた溶液を徐添して乳化し、冷却して成分9を添加し日焼け止めクリームを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表15の組成で液状ファンデーションを下記方法で作成し評価を行った。
(注10)球状シリコーン樹脂粉体;KMP590(信越化学工業(株)製)
(注11)フッ素化合物処理;パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて5%被覆したもの
(製造方法)
A:成分7〜13を均一に混合した。
B:成分1〜6を70℃に加熱混合し、Aで得られた混合物を加えて均一になるよう分散及び混合した。
C:成分14〜17及び19を40℃に加温して溶液を得、これをBで得られた分散物に徐添して乳化し、冷却して成分18を加え、液状ファンデーションを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表16の組成で乳液を下記方法で作成し評価を行った。
(注13)疎水化シリカ;アエロジルR972(日本アエロジル社製)
(製造方法)
A:成分1〜5を均一に混合し、成分6〜7を加えて均一になるよう分散した。
B:成分14に成分8〜10を加えて溶解し、更に成分11、12を混合したものを、添加した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた分散物に徐添して乳化した後冷却し、成分13を加えて乳液を得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表17の組成で保湿クリームを下記方法で作成し評価を行った。
(注15)疎水化シリカ;アエロジルR972(日本アエロジル社製)
(製造方法)
A:成分1〜6及び9〜10を均一に混合し、成分7〜8を加えて均一になるよう分散した。
B:成分11〜14及び16を加えて溶解した。
C:Bで得られた溶液をAで得られた混合物に徐添して乳化した後冷却し、成分15を加えて保湿クリームを得た。
実施例2で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表18の組成でアイライナー
を下記方法で作成し評価を行った。
A:成分1〜2、4〜7を混合し、成分3を加えて均一に混合分散した。
B:成分8〜10及び12を混合した。
C:Bで得られた混合物をAで得られた分散物に徐添して乳化した後冷却し、成分11を加えてアイライナーを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表19の組成でサンカットクリームを下記方法で作成し評価を行った。
(注17)KSG210;シリコーンゲル(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1の一部に成分2を加えて均一にし、成分7を添加してビーズミルにて分散した。
B:成分1の残部と及び3〜6を混合し、均一に混合した。
C:成分8〜10及び12を混合、溶解した。
D:Bで得られた混合物にCで得られた溶液を加えて乳化し、A及び成分11を加添加してサンカットクリームを得た。
実施例4で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表20の組成でO/Wハンドクリームを下記方法で作成し評価を行った。
(注19)KSG16;シリコーンゲル(信越化学工業(株)製)
(注20)セピゲル305;(SEPPIC社製)
(製造方法)
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分8〜11及び13を均一に混合した。
C:Aで得られた混合物にBで得られた溶液を加えて乳化し、成分12を添加してO/Wハンドクリームを得た。
実施例1で得られたオルガノポリシロキサンを使用して、表21の組成でO/Wハンドクリームを下記方法で作成し評価を行った。
(注22)KP561P;ステアリル変性アクリルシリコーン(信越化学工業(株)製)
(製造方法)
A:成分1〜9を混合、加熱溶解した。
B:成分10〜12及び14を加熱混合した。
C:Aで得られた溶液にBで得られた混合物を加えて乳化し、冷却して成分13を添加し、O/Wハンドクリームを得た。
Claims (8)
- 前記Yで示される多価アルコール化合物残基は、(ポリ)オキシアルキレン残基、(ポリ)グリセリン残基、及びポリグリセリンアルキルエステル残基のいずれかであることを特徴とする請求項1に記載のオルガノポリシロキサン。
- 請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載のオルガノポリシロキサンを、総質量の0.1〜40質量%含有するものであることを特徴とする化粧料。
- 前記化粧料は、水をさらに含むものであり、エマルションの形態であることを特徴とする請求項5に記載の化粧料。
- 前記化粧料は、シリコーンオイル、エステル油、グリセライド油のうち少なくとも1以上をさらに含むものであり、非水エマルションの形態であることを特徴とする請求項5に記載の化粧料。
- 前記化粧料は、粉体をさらに含むものであり、該粉体が分散された、液状、ペースト状又は固体状の形態であることを特徴とする請求項5乃至請求項7のいずれか一項に記載の化粧料。
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