JP2011503171A5

JP2011503171A5 -

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Publication number: JP2011503171A5
Application number: JP2010533712A
Authority: JP
Filing date: 2008-11-17
Publication date: 2011-12-01

Description

得られた脂肪酸塩化物の混合物の組成を分析するために、数マイクロリットルの蒸留物をメタノールに暴露する。次いで、全混合物を、「ＦＡＭＥ」（fatty acid methyl ester：脂肪酸メチルエステル）カラム及びオンライン質量検出器（DSQ-II）を備えたガスクロマトグラフに注入する。図５に示されるクロマトグラムにおいて、１７．８分におけるピークはスレアラートに（Ｍ＋・＝２９８）、１８．０７分におけるピークはオレアートに（Ｍ＋・＝２９６）、１８．０８分におけるピークはリノレアートに（Ｍ＋・＝２９４）、１９．３８分におけるピークはリノレナートに（Ｍ＋・＝２９２）相当する。それらの相対的な強度は、それぞれの各割合に適切に適合する：
ＦＴ−ＩＲ（図６）及びプロトンＮＭＲ（図７）のスペクトルは、これらの塩化物の排他的形成と完全に一致する：塩化アシルの特徴である１７９８ｃｍ⁻１におけるバンド。

− 逆モードで得られる５００ＭＨｚにおける長距離^１Ｈ−^１３Ｃ異種核二次元ＮＭＲスペクトル（ＨＭＢＣ）（図１１）により、アルキル化され（芳香族酸素のメチルエーテル）、かつエステル化されている（主に、アシル化剤、フェノール類及び脂環式アルコール類を調製するために用いられるオリーブ油に由来するような統計的混合物における不飽和脂肪酸エステル）、フラバノールポリフェノールの多様な構造と完全に一致する相関が明らかに示される。

Claims

ポリフェノール誘導体の組成物であって、前記ポリフェノール誘導体は、式（I）：

に一致する構成単位のモノマー、オリゴマー又はポリマーを含み、前記構成単位は、フロログルシノール核（核Ａ）及びカテコール核（核Ｂ）の同時存在により特徴づけられ、これらは、３炭素セグメントＣによって互いに連結しており、前記誘導体は、各構成単位の少なくとも１つのフェノール基のアルキル化によって、それらの求核力に関して過剰に活性化され、大部分が不飽和脂肪酸（ＵＦＡ）である混合物による、他のヒドロキシ基（フェノール性およびアルコール性）のエステル化によって安定化される、組成物。
前記構成単位において、ポリフェノールの核Ａは、さらなる酸素含有ヘテロ環と融合させられており、この融合は、式（II）：

のフラボノイド骨格の場合におけるように、その酸素の１つとセグメントＣの炭素ｂとの結合の形成によるものであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
前記構成単位において、
前記ポリフェノールのセグメントＣの３個の炭素が、式（III）

のケルセチンのようにｓｐ２混成されているか（ｂ及びｃの間、並びにａにおけるカルボニルの二重結合）、
又は式（IV）

のシアニドールのように、二重結合がａ及びｃの間、並びにｂにおけるカルボニルで形成されているか、
又は式（V）

のカテキンの場合のように、炭素ａは単にｓｐ３混成されているか、又は３個全てがｓｐ３混成されており、セグメントＣの炭素ａは、他の構成単位のＡ環との連結点として作用して、オリゴマー又はポリマーを形成することが可能であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
構成単位あたりの−Ｏ−アルキル基の数は、構成単位あたりに平均して存在するヒドロキシルの数と等しくないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の組成物。
構成単位あたりに平均して存在するヒドロキシルの数は、１又は２個であることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
１種以上アルキル基は、メチル、イソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載の組成物。
前記エステルは、植物油の脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載の組成物。
前記エステルは、ステアリン酸のような飽和脂肪酸、オレイン酸のような一不飽和脂肪酸、リノール酸及びリノレン酸のような必須多不飽和脂肪酸に相当する基Ｒを含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
前記植物油は、オリーブ油又はブドウ種子油から選択されることを特徴とする請求項７又は８に記載の組成物。
前記構成単位誘導体は、式（VI）

（式中、
− Ｒ^１は、水素、又は単一の構成単位のＲ^７における連結点であり、
− Ｒ^２は、水素、又は植物油からの不飽和脂肪酸のＯ−アシル基であり、
− Ｒ^３は、水素、カルボニル又は他の構成単位のＲ^５又はＲ^６における連結点であり、
− Ｒ^４は、アルキル基、又は前記で定義したようなＲにより表される、植物油の不飽和脂肪酸のアシル基であり、
− Ｒ^５は、水素、若しくは直接又は炭素実体物（メチレン、メチルメチン等）を介した、他の構成単位のＲ^３における連結点であり、
− Ｒ^６は、水素、若しくは直接又は炭素実体物（メチレン、メチルメチン等）を介した、他の構成単位のＲ^３における連結点であり、
− Ｒ^７は、アルキル基、又は請求項８において定義したようなＲにより表される、植物油の脂肪酸のアシル基、又は同じ構成単位のＲ^１における連結点である）、およびこれらの部分のジアステレオマー及び位置異性体と一致することを特徴とする、請求項１、２及び４〜５のいずれか１つに記載の組成物。
前記誘導体は、式（VII）及び（VIII）

のダイマーであるカテキン（Ｂ３）及びトリマーであるエピカテキン（Ｃ２）の誘導体であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
前記誘導体は、植物抽出物の、安定化され、かつアルキル化された誘導体に相当することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１つに記載の組成物。
前記植物抽出物は、ブドウ木、発酵茶または緑茶、新鮮又は焼いたカカオ豆又は松の抽出物であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
前記ブドウ木の抽出物は、ブドウ種子又はぶどうの絞りかすから得られることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の組成物の調製方法であって、
請求項１〜３のいずれか１つにおいて定義された構成単位から形成されたポリフェノール組成物を、
− 第一工程において、各分子の構成モノマー単位あたり少なくとも１個、好ましくは１〜２個のフェノール性ＯＨ基の水素に対するアルキル基の置換を許容する条件下でアルキル化剤と、
− 第二工程において、アシル化剤によって遊離されたアシル基−ＣＯＲ（式中、Ｒは、請求項８において定義された通りである）の混合物による、アルキル化の後に依然としてフリーである−ＯＨ基の水素に対する置換を許容する条件下に、アシル化剤、特に酸無水物または酸塩化物と
反応させることを特徴とする方法。
前記アシル化剤は、
− 植物油のグリセリドをけん化し、次いで酸性化し、
− 脱水（アシル化剤は酸無水物である）又は塩素化（アシル化剤は酸塩化物である）により活性化することを含む方法により植物油から得られることを特徴とする請求項１５記載の方法。
請求項１〜１４のいずれか１つに記載のポリフェノール誘導体の組成物の１種以上の皮膚老化に対抗するのに効果的な量を、外用に適した不活性賦形剤と組み合わせて含むことを特徴とする化粧品組成物。
クリーム、軟膏、乳剤、ゲル、リポソーム、ローションのような局所投与に適切な形態をとることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
０．５〜５％、好ましくは２〜３％の活性生成物を含むことを特徴とする請求項１７又は１８に記載の組成物。
栄養学における、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の組成物の適用。
前記組成物は、果汁、強壮飲料のような飲料に、バターのような乳製品およびその派生物に、液状または顆粒等、ゲルまたはペースト状で加えられ、例えば、フルーツガム、キャンディ、チューインガムのような菓子類に組み込まれることを特徴とする請求項２０に記載の適用。
医薬として用いるための、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の組成物。
請求項１〜１４のいずれか１つに記載の少なくとも１種の組成物の治療的有効量を、薬学的に許容される賦形剤と組み合わせて含むことを特徴とする医薬組成物。
経口、局所又は非経口投与による投与に適切な形態をとることを特徴とする請求項２２又は２３に記載の組成物。
溶液、錠剤、ゲルカプセル又はシロップのような、経口投与のための形態をとることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
クリーム、軟膏、ゲル、ローション又はパッチのような、局所投与のための形態をとることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
無菌又は滅菌可能な注射溶液のような、非経口投与のための形態をとることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。