JP2011225443A - 水素含有co混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】原材料として水素含有CO混合気体を使用して、前記原材料を、反応器中で徐々に増大する活性勾配を有する触媒層を通過させる工程を含み、前記原材料に含まれる水素に対する酸素のモル比は0.5乃至5:1であり、反応温度は100乃至300℃であり、体積空間速度は100乃至10000h-1であり、反応圧力は-0.08乃至5.0MPaであり、ここで反応廃水中の水素が酸化されて水になる、水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法を提供する。
【選択図】なし
Description
触媒調製:
比表面積が50m2/gである、100gの酸化アルミニウム支持体を用いて、0.05%のPd/Al2O3含量に合致する触媒を製造した。工程は以下の通りである。亜硝酸パラジウムを用いてパラジウム添加量(palladium load)に準ずる含浸液を製造した。酸化アルミニウム支持体を、この液体に10時間に亘って含浸させた後、真空中で12時間に亘って乾燥させて固体を得た。次にこの固体を120℃で4時間に亘って乾燥させ、450℃にて6時間に亘って焼成した後、水素で300℃にて4時間に亘って還元して所望の0.05% Pd/Al2O3(活性成分は、質量%ベースで算出した。以下も同様。)、触媒Iを生成させた。
0.08%のPd/Al2O3(触媒I)及び0.8%のPd/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.02%のPd/Al2O3(触媒I)及び1.2%のPd/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.1%のPd+0.6%のBa+0.2%のFe/酸化ケイ素(触媒I)及び1.0%のPd+0.2%のZn/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.08%のPd+0.4%のFe/ZSM-5(アルミニウムに対するケイ素の比率が500:1)(触媒I)及び0.80%のPd+0.2%のLa/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.08%のPd/Al2O3(触媒I)及び0.06%のPd+0.2%のFe/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.07%のPd+0.3%のLi/Al2O3(触媒I)及び0.60%のPd+0.2%のMn/ZSM-5(アルミニウムに対するケイ素の比率が200:1)(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.09%のPd/Al2O3(触媒I)及び0.8%のPd/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
0.06%のPt/Al2O3(触媒I)及び0.40%のPd/Al2O3(触媒II)を、触媒調製のために実施例1に説明した方法に従って調製した。
実施例1に記載した工程を、触媒として触媒IIのみを用いたこと以外は、実施例1に記載された条件と同様に実施した。同じ全空間速度、水素に対する酸素の比率、反応温度、及び反応圧力で、反応結果は、0.88%のCO損失及び、反応廃液中に15ppmの水素含量であった。
触媒調製:
比表面積が50m2/gである、100gの酸化アルミニウム支持体を用いて、0.5%のPd/Al2O3含量に合致する触媒を製造した。工程は以下の通りである。亜硝酸パラジウムを用いてパラジウム添加量に合致する含浸液を製造した。酸化アルミニウム支持体を、この液体に10時間に亘って含浸させた後、真空中で12時間に亘って乾燥させて固体を得た。次にこの固体を120℃で4時間に亘って乾燥させ、450℃にて6時間に亘って焼成した後、水素で300℃にて4時間に亘って還元して所望の0.5% Pd/Al2O3触媒を生成させた。
0.8%のPd/Al2O3触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
1.2%のPd/Al2O3触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.1%のPd+0.6%のBa+0.2%のFe/酸化ケイ素触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.08%のPd+0.4%のFe/ZSM-5(アルミニウムに対するケイ素の比率が500:1)触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.6%のPd/Al2O3触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.60%のPd+0.2%のMn/ZSM-5(アルミニウムに対するケイ素の比率が200:1)触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.2%のPt/Al2O3触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.1%のPt/Al2O3触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
0.8%のPt/Al2O3触媒を、触媒調製のために実施例10に説明した方法に従って調製した。
実施例10に記載した工程を、パラジウム触媒のみを使用し、希釈のために不活性充填剤を用いなかったこと以外は、実施例10に記載された条件と同様に実施した。同じ全空間速度、水素に対する酸素の比率、反応温度、及び反応圧力で、反応結果は、0.9%のCO損失、及び反応廃液中、13ppmの水素含量であった。
Claims (10)
- 水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法であって、原材料として水素含有CO混合気体を使用して、前記原材料を、反応器中で徐々に増大する活性勾配を有する触媒層を通過させる工程を含み、前記原材料に含まれる水素に対する酸素のモル比は0.5乃至5:1であり、反応温度は100乃至300℃であり、体積空間速度は100乃至10000h-1であり、反応圧力は-0.08乃至5.0MPaであり、ここで反応廃水中の水素が酸化されて水になる、方法。
- 触媒層が複合床反応器内に配置され、触媒I及び触媒IIを含み、ここで前記触媒I及び触媒IIは、いずれも白金金属群から選択される少なくとも1つの活性成分を含み、更なるドーパント金属、例えば、Ba、Fe、Zn、ランタノイド群、Li、及び/またはMnを任意に含んで良く、触媒I中の前記活性成分の量は、触媒II中の前記活性成分の量よりも少なく、触媒IIに対する触媒Iの比率は0.1乃至5:1、好ましくは0.1乃至3:1である、請求項1に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 触媒層が混合床反応器内に配置され、不活性充填剤及び白金金属群を活性成分として含む触媒IIIを含み、ここで前記触媒IIIは、更なるドーパント金属、例えば、Ba、Fe、Zn、ランタノイド群、Li、及び/またはMnを任意に含んで良く、触媒IIIに対する不活性充填剤の比率は0.1乃至5:1、好ましくは0.1乃至3:1である、請求項1に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 前記触媒I及び触媒IIのいずれもが、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及びモレキュラーシーブの少なくとも1つ、好ましくは酸化ケイ素を支持体として含み、ここで、支持体の質量に対して、前記触媒Iの活性成分の量は、0.005乃至0.1質量%、好ましくは0.01乃至0.1質量%であり、前記触媒IIの活性成分の量は、0.1乃至1.5質量%、好ましくは0.1乃至1質量%であることを特徴とする、請求項2に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 前記触媒IIIが、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及びモレキュラーシーブの少なくとも1つ、好ましくは酸化ケイ素を支持体として含み、ここで、支持体の質量に対して、前記触媒IIIの活性成分の量は、0.05乃至1.5質量%、好ましくは0.05乃至1.0質量%であり、前記不活性充填剤が不活性酸化アルミニウム、陶器ビーズ、またはステンレススチール充填剤、好ましくは、不活性酸化アルミニウムまたは陶器ビーズであることを特徴とする、請求項3に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 反応温度が150乃至280℃、好ましくは、180乃至260℃、体積空間速度が800乃至8000h-1、好ましくは、1000乃至6000 h-1、反応圧力が0乃至2.0MPa、好ましくは0乃至1.0MPaであることを特徴とする、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 水素含有CO混合気体中の水素の体積%が、0乃至10%より高く、好ましくは0.01乃至5%であることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 原材料中に含まれる水素に対する酸素のモル比が、0.5乃至3:1であることを特徴とする、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 白金金属活性成分が、白金またはパラジウムであることを特徴とする、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
- 選択的な酸化的脱水素化の後に得られるCO混合気体が、8ppm以下、好ましくは5ppm以下の、特に好ましくは1ppm以下の水素濃度、並びに1%未満のCO損失を有することを特徴とする、請求項1乃至9のいずれか一項に記載の水素含有CO混合気体の選択的な酸化的脱水素化方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020500710A (ja) * | 2016-12-13 | 2020-01-16 | エスエムエイチ カンパニー,リミテッド | 触媒系および前記触媒系を利用する炭化水素フィードの変換方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2804725T3 (es) * | 2016-12-13 | 2021-02-09 | Smh Co Ltd | Sistema de catalizador y proceso que utiliza el sistema de catalizador |
ES2797802T3 (es) * | 2016-12-13 | 2020-12-03 | Smh Co Ltd | Catalizador para la conversión de una alimentación de hidrocarburos que comprende un compuesto de hidrocarburo saturado en productos olefínicos |
CN112521244B (zh) * | 2019-09-19 | 2023-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低临氢固定床反应系统中循环氢内副产物的方法和装置 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50154196A (ja) * | 1974-06-06 | 1975-12-11 | ||
JPS58104008A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-21 | Osaka Oxgen Ind Ltd | 鉄鉱石類の還元試験用還元ガスの精製および回収方法 |
JPH02189389A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-07-25 | Kawasaki Steel Corp | 一酸化炭素を主成分とするガスの精製方法 |
WO1998024746A1 (fr) * | 1996-12-03 | 1998-06-11 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Procede de preparation d'acroleine et d'acide acrylique |
JP2001328951A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
JP2002539101A (ja) * | 1999-03-10 | 2002-11-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | プロペンをアクリル酸に接触気相酸化する方法 |
JP2003221208A (ja) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Nissan Motor Co Ltd | アルマイト触媒を用いてなる反応装置 |
JP2007533605A (ja) * | 2003-09-01 | 2007-11-22 | エルジー・ケム・リミテッド | 固定層触媒部分酸化反応器における改善された熱制御システムによる不飽和アルデヒド及び不飽和酸の製造方法 |
CN101543776A (zh) * | 2009-04-28 | 2009-09-30 | 华烁科技股份有限公司 | 一氧化碳原料气脱氢催化剂及其制备和应用方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3886090A (en) * | 1972-02-28 | 1975-05-27 | Phillips Petroleum Co | Nickel and cobalt catalysts including a group IIA and VIA component |
CN1047376C (zh) | 1996-12-24 | 1999-12-15 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 乙烷氧化脱氢制乙烯的方法 |
US6069288A (en) * | 1996-12-31 | 2000-05-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for selectively separating hydrogen, or both hydrogen and carbon monoxide from olefinic hydrocarbons |
GB9819221D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
GB0017173D0 (en) * | 2000-07-12 | 2000-08-30 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of olefins |
US20030208095A1 (en) | 2002-05-06 | 2003-11-06 | Budin Lisa M. | Particulate supports for oxidative dehydrogenation |
UA79540C2 (uk) * | 2003-01-27 | 2007-06-25 | Бп Кемікалз Лімітед | Каталітична композиція окиснення, її одержання та спосіб селективного окиснення |
-
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50154196A (ja) * | 1974-06-06 | 1975-12-11 | ||
JPS58104008A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-21 | Osaka Oxgen Ind Ltd | 鉄鉱石類の還元試験用還元ガスの精製および回収方法 |
JPH02189389A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-07-25 | Kawasaki Steel Corp | 一酸化炭素を主成分とするガスの精製方法 |
WO1998024746A1 (fr) * | 1996-12-03 | 1998-06-11 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Procede de preparation d'acroleine et d'acide acrylique |
JP2002539101A (ja) * | 1999-03-10 | 2002-11-19 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | プロペンをアクリル酸に接触気相酸化する方法 |
JP2001328951A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法 |
JP2003221208A (ja) * | 2002-01-29 | 2003-08-05 | Nissan Motor Co Ltd | アルマイト触媒を用いてなる反応装置 |
JP2007533605A (ja) * | 2003-09-01 | 2007-11-22 | エルジー・ケム・リミテッド | 固定層触媒部分酸化反応器における改善された熱制御システムによる不飽和アルデヒド及び不飽和酸の製造方法 |
CN101543776A (zh) * | 2009-04-28 | 2009-09-30 | 华烁科技股份有限公司 | 一氧化碳原料气脱氢催化剂及其制备和应用方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020500710A (ja) * | 2016-12-13 | 2020-01-16 | エスエムエイチ カンパニー,リミテッド | 触媒系および前記触媒系を利用する炭化水素フィードの変換方法 |
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