JP2011144365A - オルガノポリシロキサン化合物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】エタノールに均一に溶解するオルガノポリシロキサン化合物を提供する。
【解決手段】オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン化合物の製造方法であって、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程、（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と反応させる工程を含む、オルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、ｎは２又は３を表す。）
【選択図】なし
【解決手段】オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン化合物の製造方法であって、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程、（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と反応させる工程を含む、オルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、ｎは２又は３を表す。）
【選択図】なし
Description
本発明は、オルガノポリシロキサン化合物の製造方法に関する。
オルガノポリシロキサン化合物（以下、「シリコーン化合物」と称することがある）は、低い表面張力、優れた潤滑性や離型性、高い熱的安定性、一般にきわめて低いガラス転移点、優れた気体透過性等の多くの特徴を有していることから、様々な形態のシリコーン化合物が潤滑剤、熱媒体、電気絶縁体、塗料レベリング剤、離型剤、化粧品添加剤、繊維処理剤、衝撃緩衝材、シーリング材、型取り材、つや出し剤、整泡剤、消泡剤として極めて広範囲に利用されている。
パーソナルケアの分野においても例外でなく、シリコーン化合物は、スキンケア剤、ファンデーション、シャンプー、コンディショナー等の化粧料に感触向上剤等として多用されている。あるいは、ヘアセット剤の主基剤として使用されている。パーソナルケアの分野では、固体状態でベタつきの無い好感触が望まれることが多い。更には、配合の容易さの面で、エタノール可溶性が求められることが多い。例えば、特許文献１には、エタノール等の各種溶媒に可溶あるいは分散可能なシリコーン化合物が開示されている。
特許文献１に記載されているシリコーン化合物は各種溶媒に対する溶解性に優れるという従来品にはない性質を有しているが、製造する際に品質が安定しないことがあり、特に感触及びエタノールへの溶解性が安定しないことがある。
これに対し、化粧品用途に用いられる基剤には、固体状態でベタつきがなく感触が良好であること、及びエタノールに均一に溶解することが必要である場合が多い。
これに対し、化粧品用途に用いられる基剤には、固体状態でベタつきがなく感触が良好であること、及びエタノールに均一に溶解することが必要である場合が多い。
本発明の課題は、ベタつきがなく感触が良好であり、かつ、エタノールに均一に溶解するオルガノポリシロキサン化合物を安定な品質で製造できる製造方法を提供することにある。
すなわち、本発明は、以下のオルガノポリシロキサン化合物の製造方法を提供する。
オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン化合物の製造方法であって、
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程、
（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする工程、及び
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる工程
を含む、オルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
（前記一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、ｎは２又は３を表す。）
（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1及びｎは、前記一般式（１）におけるＲ1及びｎと同義である。）
オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン化合物の製造方法であって、
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程、
（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする工程、及び
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる工程
を含む、オルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
本発明の方法によれば、ベタつきがなく感触が良好であり、かつ、エタノールに均一に溶解し得るオルガノポリシロキサン化合物を安定な品質で製造することができる。
＜オルガノポリシロキサン化合物＞
本発明の製造方法によって得られるオルガノポリシロキサン化合物は、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなる。
本発明の製造方法によって得られるオルガノポリシロキサン化合物は、オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなる。
（前記一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、ｎは２又は３を表す。）
このようなオルガノポリシロキサン化合物は、特に限定されないが、好ましい具体例としては、下記一般式（２）で表される変性オルガノポリシロキサンセグメントと、前記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントからなるものである。
（式中、Ｒ2は、それぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を表すか又は下式（i）〜（vi）のいずれかで表される２価の連結基を表し、Ｒ5は、下式（i）〜（vi）のいずれかで表される２価の連結基を表す。ｐは、２〜４０００の整数を表し、ｑは、２〜２５０の整数を表す。）
（式（i）〜（vi）中、＊は、前記一般式（２）におけるケイ素原子に結合する部位を表し、＊＊は、前記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントに結合する部位を表す。Ｘ-は４級アンモニウム塩の対イオンを表す。）
前記一般式（１）中、Ｒ1で表される炭素数１〜２２のアルキル基としては、炭素数１〜２２の直鎖、分岐状又は環状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基が更に好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロへキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。
Ｒ1で表されるアラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１４のアラルキル基がより好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基が更に好ましい。具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が挙げられる。
Ｒ1で表されるアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、炭素数６〜９のアリール基が更に好ましい。具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ1としては、炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましく、エチル基が特に好ましい。
前記一般式（１）中、ｎは２が好ましい。
Ｒ1で表されるアラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１４のアラルキル基がより好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基が更に好ましい。具体例としては、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基等が挙げられる。
Ｒ1で表されるアリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１２のアリール基がより好ましく、炭素数６〜９のアリール基が更に好ましい。具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ1としては、炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましく、エチル基が特に好ましい。
前記一般式（１）中、ｎは２が好ましい。
前記一般式（２）中、Ｒ2〜Ｒ4で表される炭素数１〜２２のアルキル基としては、上述したＲ1で表される炭素数１〜２２のアルキル基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ2としては、炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。また、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を表す場合も炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
Ｒ2としては、炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。また、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を表す場合も炭素数１〜６の直鎖又は分岐状のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐状のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
前記一般式（２）中、Ｒ3〜Ｒ5で表される、上記式（i）〜（vi）のいずれかで表される２価の連結基は、窒素原子を含むアルキレン基であり、変性オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ−アシルアルキルイミン）セグメントとの連結基として機能する。上記式（i）〜（vi）の中でも上記式（i）又は（ii）で表される基が好ましい。
上記式（i）〜（vi）中、Ｘ-はアンモニウムの対イオンを表し、具体例としては、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン等が挙げられる。
上記式（i）〜（vi）中、Ｘ-はアンモニウムの対イオンを表し、具体例としては、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン等が挙げられる。
前記一般式（２）中、ｐは、２〜４０００の整数を表し、ｑは、２〜１５０の整数を表す。ｐは、１３５〜１６００の整数が好ましく、４００〜１３５０の整数がより好ましく、８００〜１３５０の整数が更に好ましい。ｑは、３〜５０の整数が好ましく、５〜２５の整数がより好ましく、５〜２０の整数が更に好ましく、５〜１０の整数がより更に好ましい。
オルガノポリシロキサン化合物におけるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量（ＭＷox）は、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度とから算出する方法又はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定法により測定することが可能であるが、本発明においてはＧＰＣ測定法により測定される数平均分子量をいい、好ましくは１５０〜５０，０００、より好ましくは５００〜１０，０００、更に好ましくは１，０００〜５，０００、より更に好ましくは２，０００〜３，０００である。ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの重量平均分子量としては、１８０〜６５，０００が好ましく、６００〜１３，０００、更に好ましくは１，２００〜６，５００、より更に好ましくは２，４００〜３，９００である。
オルガノポリシロキサン化合物において主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（ＭＷsi）は、好ましくは３００〜３００，０００であるが、エタノールへの溶解性の観点から、より好ましくは１０，０００〜１２０，０００、更に好ましくは３０，０００〜１００，０００である。ＭＷsiは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、活性水素をあらかじめ無水酢酸でアセチル化した後、ＧＰＣにより測定した重量平均分子量である。
本発明の製造方法で得られるオルガノポリシロキサン化合物の重量平均分子量（ＭＷt）は、エタノールへの溶解性の観点から好ましくは５００〜５００，０００、より好ましくは３０，０００〜１５０，０００、更に好ましくは５０，０００〜１２０，０００である。本明細書において、ＭＷtは、ＭＷsiの値と、核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分析により求めたオルガノポリシロキサンセグメントの質量比の値とから算出することができる。なお、本明細書において、オルガノポリシロキサンセグメントの質量比（ｒ）とは、本発明の製造方法で得られるオルガノポリシロキサン化合物の質量（Ｍsiox）中に占めるオルガノポリシロキサンセグメントの質量（Ｍsi）の割合のことをいい、下記の式で定義される。
ｒ＝Ｍsi／Ｍsiox＝Ｍsi／（Ｍsi＋Ｍox）
（式中、Ｍsi、Ｍsioxは前記と同じ意味を表し、Ｍoxはポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの質量を表す。）
オルガノポリシロキサンセグメントの質量比（ｒ）は、本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物を重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基との積分比より求めた値をいう。
オルガノポリシロキサンセグメントの質量比（ｒ）は、得られるオルガノポリシロキサン化合物を化粧品用途に応用した場合の感触の観点から、０．１〜０．９５が好ましく、０．３〜０．９がより好ましく、０．６〜０．９が更に好ましい。
ｒ＝Ｍsi／Ｍsiox＝Ｍsi／（Ｍsi＋Ｍox）
（式中、Ｍsi、Ｍsioxは前記と同じ意味を表し、Ｍoxはポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの質量を表す。）
オルガノポリシロキサンセグメントの質量比（ｒ）は、本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物を重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1Ｈ−ＮＭＲ）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基との積分比より求めた値をいう。
オルガノポリシロキサンセグメントの質量比（ｒ）は、得られるオルガノポリシロキサン化合物を化粧品用途に応用した場合の感触の観点から、０．１〜０．９５が好ましく、０．３〜０．９がより好ましく、０．６〜０．９が更に好ましい。
本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物の具体例については、特開平２−２７６８２４号公報（前記特許文献１）や特開２００９−２４１１４号公報等の記載を参照することができる。
＜オルガノポリシロキサン化合物の製造方法＞
本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物は、分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンと、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させて製造される。
本発明の方法は、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む。
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程。
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表し、ｎは２又は３を表す。）
（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる工程。
本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物は、分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンと、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させて製造される。
本発明の方法は、下記工程（ａ）〜（ｃ）を含む。
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程。
（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする工程。
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる工程。
［工程（ａ）］
工程（ａ）では、前記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合（リビング重合）して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する。
前記一般式（Ｉ）におけるＲ1及びｎは前記一般式（１）におけるＲ1及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
工程（ａ）では、前記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合（リビング重合）して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する。
前記一般式（Ｉ）におけるＲ1及びｎは前記一般式（１）におけるＲ1及びｎと同義であり、好ましい範囲も同様である。
（環状イミノエーテル化合物の開環重合）
環状イミノエーテル化合物の開環重合に用いる溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましい。具体的には、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸アルキル（Ｃ１〜３）エステル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のジアルキル（Ｃ１〜３）エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒を使用することができ、中でも酢酸アルキル（Ｃ１〜３）エステルが好適に使用される。
環状イミノエーテル化合物の開環重合に用いる溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましい。具体的には、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸アルキル（Ｃ１〜３）エステル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のジアルキル（Ｃ１〜３）エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒を使用することができ、中でも酢酸アルキル（Ｃ１〜３）エステルが好適に使用される。
環状イミノエーテル化合物を溶媒に混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中の水分濃度は、開環重合後に得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子量制御の観点から、脱水乾燥処理により制御することが好ましい。当該水分濃度は、得られる重合体の分子量を制御する観点から、好ましくは、６００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは２００ｍｇ以下、より更に好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下である。一方、操作の効率性の観点から、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは３０ｍｇ／ｋｇ以上、より更に好ましくは５０ｍｇ／ｋｇ以上、特に好ましくは７０ｍｇ／ｋｇ以上である。
脱水乾燥処理は、減圧条件下、又は脱水剤を用いて行うことが好ましい。設備負荷を軽減する観点から、脱水剤を用いて脱水することがより好ましい。脱水剤としては、モレキュラーシーブ、アルミナ、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等が挙げられ、これらの中でも、達成可能な水分濃度及び経済性の観点から、モレキュラーシーブが好ましい。
脱水時間を短縮する観点から、脱水温度は、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下で行う。操作の効率性の観点から、脱水温度を５℃以上とすることが好ましい。
脱水剤は、環状イミノエーテル化合物溶液中に直接添加し撹拌後、脱水剤を除去してもよいが、操作性の観点から、脱水剤を充填したカラムに、上記環状イミノエーテル化合物溶液を通過させて脱水乾燥処理することが好ましい。また、環状イミノエーテル化合物溶液中の環状イミノエーテル化合物の濃度は、脱水時間を短縮する観点から、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは、２５〜５５質量％である。
脱水時間を短縮する観点から、脱水温度は、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下で行う。操作の効率性の観点から、脱水温度を５℃以上とすることが好ましい。
脱水剤は、環状イミノエーテル化合物溶液中に直接添加し撹拌後、脱水剤を除去してもよいが、操作性の観点から、脱水剤を充填したカラムに、上記環状イミノエーテル化合物溶液を通過させて脱水乾燥処理することが好ましい。また、環状イミノエーテル化合物溶液中の環状イミノエーテル化合物の濃度は、脱水時間を短縮する観点から、好ましくは１０〜８０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは、２５〜５５質量％である。
環状イミノエーテル化合物の開環重合には、開始剤を用いることができる。開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキル、特に炭素数１〜３のアルキル基を有する硫酸ジアルキルが好適に使用される。開始剤の使用量は、通常、環状イミノエーテル化合物２〜１００モルに対して、開始剤１モルである。
重合温度は、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１１０℃、より更に好ましくは７５〜１００℃である。重合温度は、得られる重合体の分子量を制御する観点から、開始剤を添加した後に上記範囲にすることが好ましい。
重合時間は、重合温度等の反応条件により一様ではないが、通常１〜６０時間であり、好ましくは２〜５０時間であり、より好ましくは３〜３０時間であり、更に好ましくは５〜１５時間である。
重合温度は、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１１０℃、より更に好ましくは７５〜１００℃である。重合温度は、得られる重合体の分子量を制御する観点から、開始剤を添加した後に上記範囲にすることが好ましい。
重合時間は、重合温度等の反応条件により一様ではないが、通常１〜６０時間であり、好ましくは２〜５０時間であり、より好ましくは３〜３０時間であり、更に好ましくは５〜１５時間である。
前記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物として、例えば、２−置換−２−オキサゾリンを用いれば、上記一般式（１）においてｎ＝２のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）が得られ、２−置換−ジヒドロ−２−オキサジンを用いれば、上記一般式（１）においてｎ＝３のポリ（Ｎ−アシルプロピレンイミン）が得られる。
開環重合によって得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の数平均分子量は、好ましくは１５０〜５００００、より好ましくは５００〜１００００、更に好ましくは１０００〜５０００、特に好ましくは２０００〜３０００である。得られるオルガノポリシロキサン化合物の感触及びエタノールへの溶解性を向上させる観点から１５０以上が好ましく、得られるオルガノポリシロキサン化合物の感触及び製造の容易さの観点から５００００以下が好ましい。
［工程（ｂ）］
工程（ｂ）では、分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする。
前記の分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンは、特に限定されないが、好ましい具体例としては、下記一般式（II）で表される変性オルガノポリシロキサンである。
工程（ｂ）では、分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする。
前記の分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンは、特に限定されないが、好ましい具体例としては、下記一般式（II）で表される変性オルガノポリシロキサンである。
（式中、Ｒ2は、それぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を表すか又は下式（vii）〜（xi）のいずれかで表される置換基を表し、Ｒ8は、下式（vii）〜（xi）のいずれかで表される置換基を表す。ｐは、２〜４０００の整数を表し、ｑは、２〜１５０の整数を表す。）
前記一般式（II）において、Ｒ2、Ｒ6及びＲ7で表される炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基は、前記一般式（２）におけるＲ2〜Ｒ4で表される炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、ｐ及びｑは、前記一般式（２）におけるｐ及びｑと同義であり、好ましい範囲も同様である。
上記式（vii）〜（xi）のいずれかで表される置換基のうち、上記式（vii）又は（viii）で表される基が好ましい。
上記式（vii）〜（xi）のいずれかで表される置換基のうち、上記式（vii）又は（viii）で表される基が好ましい。
前記変性オルガノポリシロキサンは任意の方法で製造することができる。また、市販品を使用することもできる。具体例としては、信越シリコーン（株）製ＫＦ−８０１５、ＫＦ−８６４、ＫＦ−８００３、東レ・ダウコーニング（株）製ＢＹ１６−８９８等が挙げられる（いずれも商品名）。
前記工程（ｂ）に用いられる溶媒としては、非プロトン性極性溶媒が好ましい。具体的には、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸アルキル（Ｃ１〜３）エステル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のジアルキル（Ｃ１〜３）エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒を使用することができ、中でも酢酸アルキル（Ｃ１〜３）エステルが好適に使用される。溶媒の分離や製造コストの観点から、前記工程（ａ）に用いられる溶媒と同じ溶媒を使用することが好ましい。
溶液中の変性オルガノポリシロキサンの濃度は、脱水乾燥処理の効率化の観点から、好ましくは１０〜７０質量％、より好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜５０質量％に制御することが好ましい。
前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と前記変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下になるよう変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度を制御することで、ベタつきがなく感触が良好であり、かつ、エタノールに均一に溶解するオルガノポリシロキサン化合物を安定な品質で製造することができる。
変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度は、脱水乾燥処理により制御される。当該水分濃度は、混合する末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液中の水分濃度によっても変わるが、好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは９０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは６０ｍｇ／ｋｇ以下である。一方、操作の効率性の観点から、好ましくは３ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以上である。
変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度を当該範囲に制御することで、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と前記変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度を１５０ｍｇ／ｋｇ以下に制御することができる。
変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度は、脱水乾燥処理により制御される。当該水分濃度は、混合する末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液中の水分濃度によっても変わるが、好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは９０ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは６０ｍｇ／ｋｇ以下である。一方、操作の効率性の観点から、好ましくは３ｍｇ／ｋｇ以上、より好ましくは５ｍｇ／ｋｇ以上、更に好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ以上である。
変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度を当該範囲に制御することで、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と前記変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度を１５０ｍｇ／ｋｇ以下に制御することができる。
前記変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分量は、前記工程（ａ）における環状イミノエーテル化合物溶液を脱水する方法と同様の方法で脱水することにより制御できる。具体的には、脱水乾燥処理は、設備負荷を軽減する観点から、脱水剤を用いて脱水することが好ましい。脱水剤としては、達成可能な水分濃度及び経済性の観点から、モレキュラーシーブが好ましい。脱水温度は、脱水時間を短縮する観点から４０℃以下が好ましく、操作の効率性の観点から５℃以上が好ましい。脱水剤は変性オルガノポリシロキサン溶液中に直接添加し撹拌後、脱水剤を除去してもよいが、操作性の観点から、脱水剤を充填したカラムに、変性オルガノポリシロキサン溶液を通過させて脱水乾燥処理することが好ましい。
一つの好ましい実施態様において、得られる重合体の分子量を制御する観点から、次の工程（ｃ）の前に、前記末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を冷却することが好ましい。末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液は、好ましくは７０℃以下、より好ましくは１０〜６５℃、更に好ましくは２０℃〜６０℃、特に好ましくは２５〜４０℃まで冷却されることが好ましい。
［工程（ｃ）］
工程（ｃ）では、前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる。
工程（ｃ）では、前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる。
（連結反応）
末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と変性オルガノポリシロキサン溶液との反応温度は、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１１０℃、より更に好ましくは７５〜１００℃である。反応温度は、得られる生成物の分子量を制御する観点から、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）と変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後に上記温度範囲にすることが好ましい。
反応時間は重合温度等の反応条件により一様ではないが、通常１〜６０時間であり、好ましくは３〜３０時間であり、より好ましくは５〜１５時間である。
末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と変性オルガノポリシロキサン溶液との反応温度は、好ましくは４０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１２０℃、更に好ましくは７０〜１１０℃、より更に好ましくは７５〜１００℃である。反応温度は、得られる生成物の分子量を制御する観点から、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）と変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後に上記温度範囲にすることが好ましい。
反応時間は重合温度等の反応条件により一様ではないが、通常１〜６０時間であり、好ましくは３〜３０時間であり、より好ましくは５〜１５時間である。
末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合し反応させた後の反応混合液中の水分濃度は、前記工程（ｂ）における変性オルガノポリシロキサン溶液の脱水乾燥処理により、１５０ｍｇ／ｋｇ以下、好ましくは１２０ｍｇ／ｋｇ以下、より好ましくは１００ｍｇ／ｋｇ以下、更に好ましくは８０ｍｇ／ｋｇ以下に制御される。本発明の方法により得られるオルガノポリシロキサン化合物の感触の観点からは、水分濃度の下限は０ｍｇ／ｋｇ以上であってよいが、前記（ａ）及び（ｂ）工程における操作の効率性の観点から、５ｍｇ／ｋｇ以上が好ましく、１０ｍｇ／ｋｇ以上がより好ましく、３０ｍｇ／ｋｇ以上が特に好ましい。
（溶媒除去）
本発明では、必要に応じて、得られる反応液から溶媒を除去することが好ましい。反応液からの溶媒の除去は、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１７０℃の条件下で行うことができる。
一つの好ましい実施態様において、生産効率の観点から、特開平１０−２７９６９０号公報に記載の二軸スクリューを有する脱溶媒機を用いて溶媒除去をすることができる。この脱溶媒機は、槽底より二軸のスクリュー上端までの空間を有効容積として有し、この有効容積の上部には、原料供給口から乾燥物排出口にかけて一様な空間が蒸発室として存在し、蒸発室の天井部には、減圧ラインにつながる脱気孔が設けられる。
溶媒除去は、得られる変性オルガノポリシロキサンの着色を抑制する観点から、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
本発明では、必要に応じて、得られる反応液から溶媒を除去することが好ましい。反応液からの溶媒の除去は、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１２０〜１７０℃の条件下で行うことができる。
一つの好ましい実施態様において、生産効率の観点から、特開平１０−２７９６９０号公報に記載の二軸スクリューを有する脱溶媒機を用いて溶媒除去をすることができる。この脱溶媒機は、槽底より二軸のスクリュー上端までの空間を有効容積として有し、この有効容積の上部には、原料供給口から乾燥物排出口にかけて一様な空間が蒸発室として存在し、蒸発室の天井部には、減圧ラインにつながる脱気孔が設けられる。
溶媒除去は、得られる変性オルガノポリシロキサンの着色を抑制する観点から、窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
本発明の方法により得られるオルガノポリシロキサン化合物は、ベタつきがなく感触が良好である。ベタつきの度合いはタック性から判断できる。タック性は、例えば、タック性試験機を用いて測定することができる。本発明において、２５℃におけるタック性は、ベタつきのない良好な感触の観点から、７０ｇｆ以下が好ましい。
また、本発明の方法により得られるオルガノポリシロキサン化合物は、エタノールに溶解することができる。エタノールへの溶解性は、オルガノポリシロキサン化合物をエタノールに溶解させたときの透過率から判断できる。透過率は、例えば、ＵＶ−可視分光光度計を用いて測定することができる。本発明において、透過率は、下記の（透過率の測定）で記載した条件において６０〜１００％であることが好ましい。
また、本発明の方法により得られるオルガノポリシロキサン化合物は、エタノールに溶解することができる。エタノールへの溶解性は、オルガノポリシロキサン化合物をエタノールに溶解させたときの透過率から判断できる。透過率は、例えば、ＵＶ−可視分光光度計を用いて測定することができる。本発明において、透過率は、下記の（透過率の測定）で記載した条件において６０〜１００％であることが好ましい。
（分子量の測定）
以下の実施例及び比較例において、オルガノポリシロキサンセグメントの質量比とは核磁気共鳴法（1Ｈ−ＮＭＲ）から求めた値であり、また最終生成物の重量平均分子量は、計算値である。ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の数平均分子量及び重量平均分子量は、下記の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた。
以下の実施例及び比較例において、オルガノポリシロキサンセグメントの質量比とは核磁気共鳴法（1Ｈ−ＮＭＲ）から求めた値であり、また最終生成物の重量平均分子量は、計算値である。ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の数平均分子量及び重量平均分子量は、下記の条件でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた。
測定条件
カラム：Ｋ−８０４Ｌ（商品名、昭和電工（株）製）を直列に２つ連結したものを用いた。
溶離液：１ｍｍｏｌ／Ｌ ファーミンＤＭ２０（商品名、花王（株）製）／クロロホルム
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折率計
サンプル：５ｍｇ／ｍＬ，１００μＬ
ポリスチレン換算
カラム：Ｋ−８０４Ｌ（商品名、昭和電工（株）製）を直列に２つ連結したものを用いた。
溶離液：１ｍｍｏｌ／Ｌ ファーミンＤＭ２０（商品名、花王（株）製）／クロロホルム
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折率計
サンプル：５ｍｇ／ｍＬ，１００μＬ
ポリスチレン換算
実施例においてオルガノポリシロキサンセグメントの分子量は、側鎖一級アミノプロピル変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一であり、側鎖一級アミノプロピル変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、下記の方法で側鎖一級アミノプロピル変性オルガノポリシロキサンのアセチル化を行なった後、前記（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の重量平均分子量と同一の測定条件でＧＰＣにより求めた。
＜側鎖一級アミノプロピル変性オルガノポリシロキサンのアセチル化＞
冷却管を備えた丸底フラスコに、クロロホルム９０ｇと側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン１０ｇとを加え、均一に溶解した。次いで、無水酢酸を側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサンのアミノ基に対して当量加え、撹拌しながら還流下８時間アミノ基をアセチル化した。放冷後、減圧下溶媒を除去し、分子量測定用のサンプルとした。
＜側鎖一級アミノプロピル変性オルガノポリシロキサンのアセチル化＞
冷却管を備えた丸底フラスコに、クロロホルム９０ｇと側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン１０ｇとを加え、均一に溶解した。次いで、無水酢酸を側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサンのアミノ基に対して当量加え、撹拌しながら還流下８時間アミノ基をアセチル化した。放冷後、減圧下溶媒を除去し、分子量測定用のサンプルとした。
（水分濃度の測定）
溶液中の水分濃度は、下記装置を用いて測定した。なお、環状イミノエーテル化合物溶液及び変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度は実測値であり、変性オルガノポリシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は、仕込み量からの計算値である。
装置：カールフィッシャー水分測定装置（商品名：ＣＡ−０６、三菱化学（株）製）
陰極側試薬：アクアミクロンＣＫ（商品名、三菱化学（株）製）
陽極側試薬：アクアミクロンＡＵ（商品名、三菱化学（株）製）：アクアミクロンＣＭ（商品名、三菱化学（株）製）＝２０：８０（容量％）
溶液中の水分濃度は、下記装置を用いて測定した。なお、環状イミノエーテル化合物溶液及び変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度は実測値であり、変性オルガノポリシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は、仕込み量からの計算値である。
装置：カールフィッシャー水分測定装置（商品名：ＣＡ−０６、三菱化学（株）製）
陰極側試薬：アクアミクロンＣＫ（商品名、三菱化学（株）製）
陽極側試薬：アクアミクロンＡＵ（商品名、三菱化学（株）製）：アクアミクロンＣＭ（商品名、三菱化学（株）製）＝２０：８０（容量％）
（透過率の測定）
エタノールへの溶解性は、透過率から判断した。測定条件は以下の通りである。
装置：ＵＶ−可視分光光度計（商品名：ＵＶ−２５５０、（株）島津製作所製）
セル：石英セル
光路長：１０ｍｍ
波長：６５０ｎｍ
サンプル：２質量％エタノール溶液
エタノールへの溶解性は、透過率から判断した。測定条件は以下の通りである。
装置：ＵＶ−可視分光光度計（商品名：ＵＶ−２５５０、（株）島津製作所製）
セル：石英セル
光路長：１０ｍｍ
波長：６５０ｎｍ
サンプル：２質量％エタノール溶液
（タック性の測定）
ベタつきの度合いはタック性から判断した。測定条件は以下の通りである。
装置：タック性試験機（商品名：ＬＴ２５Ａ−５００、（株）レスカ製）
圧子：直径５ｍｍＳＵＳ製円形圧子
押し込み速度：１２０ｍｍ／分
Ｐｒｅｌｏａｄ：２００ｇｆ（１．９６Ｎ）
Ｐｒｅｓｓ Ｔｉｍｅ：１．０秒
引き上げ速度：６００ｍｍ／分
サンプル厚み：５ｍｍ
測定温度：２５℃
ベタつきの度合いはタック性から判断した。測定条件は以下の通りである。
装置：タック性試験機（商品名：ＬＴ２５Ａ−５００、（株）レスカ製）
圧子：直径５ｍｍＳＵＳ製円形圧子
押し込み速度：１２０ｍｍ／分
Ｐｒｅｌｏａｄ：２００ｇｆ（１．９６Ｎ）
Ｐｒｅｓｓ Ｔｉｍｅ：１．０秒
引き上げ速度：６００ｍｍ／分
サンプル厚み：５ｍｍ
測定温度：２５℃
実施例１
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は９４ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は８９ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００、重量平均分子量は３４００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は９０ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は９４ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は８９ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００、重量平均分子量は３４００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は９０ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
実施例２
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は２００ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は１９ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２８００、重量平均分子量は３５００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は４１ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０６ｇ、収率９３％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１２０００であった。
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は２００ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は１９ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２８００、重量平均分子量は３５００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は４１ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０６ｇ、収率９３％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１２０００であった。
実施例３
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）１．０ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は３０８ｍｇ／ｋｇであった。
側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は４２ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２６００、重量平均分子量は３２００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は７４ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０７ｇ、収率９４％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８８、最終生成物の重量平均分子量は１１４０００であった。
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）１．０ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は３０８ｍｇ／ｋｇであった。
側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は４２ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２６００、重量平均分子量は３２００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は７４ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０７ｇ、収率９４％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８８、最終生成物の重量平均分子量は１１４０００であった。
実施例４
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）０．５ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は５９７ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は８６ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２３００、重量平均分子量は３０００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は１４７ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）０．５ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は５９７ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は８６ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２３００、重量平均分子量は３０００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は１４７ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
比較例１
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は５４ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は２３２ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２６００、重量平均分子量は３３００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は２１４ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８８、最終生成物の重量平均分子量は１１４０００であった。
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）２．０ｇで２８℃１５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は５４ｍｇ／ｋｇであった。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（商品名：ＫＦ−８０１５、信越シリコーン（株）製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで２８℃０．５時間脱水を行った。脱水後の混合液中の水分濃度は２３２ｍｇ／ｋｇであった。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２６００、重量平均分子量は３３００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を３０℃まで冷却後、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度は２１４ｍｇ／ｋｇであった。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ、収率９５％）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８８、最終生成物の重量平均分子量は１１４０００であった。
実施例１〜４及び比較例１に関し、変性オルガノポリシロキサン溶液中の水分濃度、変性オルガノポリシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液との反応混合液（表中、「混合溶液」として示す）中の水分濃度、並びに得られたオルガノポリシロキサン化合物におけるタック性及び透過性について、表１に示す。
表１の結果から明らかなように、変性オルガノポリシロキサン溶液と末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液との反応混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇを超えた比較例１のオルガノポリシロキサン化合物は、タック性が高くベタつきがあり、また、エタノールに溶解させたときの透過率が低くエタノールへの溶解性に劣るものであった。これに対して、実施例１〜４のオルガノポリシロキサン化合物はいずれも、タック性が低くベタつきがなく感触が良好であり、しかもエタノールへの高い溶解性を有していた。
参考例１
撹拌機を備えた２００ｍｌの２口フラスコに、２−エチル−２−オキサゾリン５０ｇ、酢酸エチル５０ｇ、モレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）５ｇを入れ、室温（２８℃）で窒素下に撹拌しながら脱水を行い、所定時間ごとにサンプリングを行い、水分濃度を測定した。
撹拌機を備えた２００ｍｌの２口フラスコに、２−エチル−２−オキサゾリン５０ｇ、酢酸エチル５０ｇ、モレキュラーシーブ（商品名：ゼオラムＡ−４、東ソー（株）製）５ｇを入れ、室温（２８℃）で窒素下に撹拌しながら脱水を行い、所定時間ごとにサンプリングを行い、水分濃度を測定した。
参考例２
２−エチル−２−オキサゾリンの量を１００ｇに変更し、酢酸エチルを添加しなかったこと以外は参考例１と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
２−エチル−２−オキサゾリンの量を１００ｇに変更し、酢酸エチルを添加しなかったこと以外は参考例１と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
参考例３
脱水処理温度を５０℃に変更したこと以外は参考例１と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
脱水処理温度を５０℃に変更したこと以外は参考例１と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
参考例１〜３の結果を表２に示す。表２中、「−」は未測定を意味する。
参考例４
撹拌機を備えた２００ｍｌの２口フラスコに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量３００００、アミン当量２０００）３３ｇ、酢酸エチル６６ｇ、モレキュラーシーブ５ｇを入れ、室温（２８℃）で窒素下に撹拌しながら脱水を行い、所定時間ごとにサンプリングを行い、水分濃度を測定した。
撹拌機を備えた２００ｍｌの２口フラスコに、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（重量平均分子量３００００、アミン当量２０００）３３ｇ、酢酸エチル６６ｇ、モレキュラーシーブ５ｇを入れ、室温（２８℃）で窒素下に撹拌しながら脱水を行い、所定時間ごとにサンプリングを行い、水分濃度を測定した。
参考例５
側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサンの量を１００ｇに変更し、酢酸エチルを添加しなかったこと以外は参考例４と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサンの量を１００ｇに変更し、酢酸エチルを添加しなかったこと以外は参考例４と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
参考例６
脱水処理温度を５０℃に変更したこと以外は参考例４と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
脱水処理温度を５０℃に変更したこと以外は参考例４と同様にして脱水処理及び水分濃度の測定を行った。
参考例４〜６の結果を表３に示す。表３中、「−」は未測定を意味する。
表２及び３の結果から、（i）２−エチル−２−オキサゾリン溶液及びシリコーン溶液のいずれにおいても、溶媒である酢酸エチルを含有しない場合、溶媒を含有する場合に比べて、初期の水分濃度は低いが、脱水処理時間が長くなること、及び（ii）脱水処理温度は、５０℃と高くするよりも室温（２８℃）の方が短時間で効率的に脱水できることがわかる。
本発明の方法により得られるオルガノポリシロキサン化合物は、ベタつきがなく感触が良好であり、かつ、エタノールに均一に溶解することができるため、化粧品用基剤として好適に用いられる。
Claims (3)
- オルガノポリシロキサンのセグメントの末端及び／又は側鎖に、下記一般式（１）で表される繰返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン化合物の製造方法であって、
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される環状イミノエーテル化合物を溶媒と混合して得られる環状イミノエーテル化合物溶液中で開環重合して、末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液を調製する工程、
（ｂ）分子鎖の末端及び／又は側鎖にアミノ基を有する変性オルガノポリシロキサンを溶媒と混合して得られる変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥して、前記工程（ａ）で得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液と該変性オルガノポリシロキサン溶液とを混合した後の混合液中の水分濃度が１５０ｍｇ／ｋｇ以下となるようにする工程、及び
（ｃ）前記工程（ｂ）で得られた変性オルガノポリシロキサン溶液と前記工程（ａ）で得られた末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）溶液とを混合し反応させる工程
を含む、オルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
- 前記変性オルガノポリシロキサンが下記一般式（II）で表される化合物である、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
- 前記工程（ｂ）において、前記変性オルガノポリシロキサン溶液の水分濃度が１００ｍｇ／ｋｇ以下となるまで前記変性オルガノポリシロキサン溶液を脱水乾燥する、請求項１又は２に記載のオルガノポリシロキサン化合物の製造方法。
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