JPS60229927A - 水酸基を有する共重合体、その製法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水酸基を有するオキサゾリン類共重合体１特に
Ｎ−ヒドロキシアシルエチレンイミンまたはＮ−ヒドロ
キシアシルトリメチレンイミンとＮ−高級アシルエチレ
ンイミンまタハＮ−高級アジルトリメチレンイミンを繰
り返し単位として有する共重合体、更に詳細には、共重
合体主鎖中に親水性を有するＮ−ヒドロキシアシルエチ
レンイミンまたはＮ−ヒドロキシアシルトリメチレンイ
ミンと親油性を有するＮ−高級アシルエチレンイミンま
たはＮ−高級アジルトリメチレンイミンとを繰り返し単
位として有するランダム共重合体またはブロック共重合
体、それらの製法およびそれらからなる新規な界面活性
剤に関する。

従来、２−メチル−２−オキサゾリン、２−ヒドロキシ
アルキル−２−オキサゾリン等のような２−置換−２−
オキサゾリン類の開環異性化カチオンホモ重合を行なう
方法は、例えばＰｏ１３””Ｊ、、４　＋　８７　（１
９７３）　ｉ　Ｊ、Ｐｏｌｙｍ。

ＳＱｉ、、Ｅ　ｌ　５　、８７１　（１９６７）等の文
献に記載されており公知である。また、２−メチル−２
−オキサゾリンと２−プロピル−２−オサキシリンの共
重合体を塩化ビニルの懸濁重合の際の分散助剤やシャン
プーの原料に使用することは例えばＧｅｔ、０ｆｆｏｎ
、　１９３９６６９　ｉ　Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ。

２０２０２６３　；　（）ｅｒ、ｏｆｆｅｎ、　２２２
７８８７　；Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、　３０３６１１９　
；　Ｇｅｒ、０ｆｆｅｎ、３０３６１２７ｉＧｅｒ、０
ｆｆｅｎ、　３１２０３５８　等の文献に記載されてお
り公知である。さらに、２−エチル−２−オキサゾリン
と２−ウンデシル−２−オキサゾリンのブロック共重合
体もＡｄｖ、Ｏｈｅｍ、３ｅｒ、、　１４２＋３２０（
Ｊ９７５）の文献に記載されており公知である。

しかしながら、下記一般式（１）および（２）で表わさ
れる繰り返し単位として有する共重合体は未だ知られて
いない０ 本発明者らは鋭意検討の結果１下記一般式（１）および
（２）で表わされる繰り返し単位を有し、適当な共重合
組成比と適当な分子量を有する共重合体、特にブロック
共重合体は優れた界面活性を示すことを見い出し本発明
を完成した０即ち、本発明は下記一般式（１）で表わさ
れる繰り返し彬位と、下記一般式（２）で表わされる繰
り返し単位を共に有し、単位（１）対（２）のモル比か
０．０１：０．９９〜０．９９：０．０１であり、分子
末端が重合開始剤に由来する基、即ちＲ１およびＸ〔こ
こでＲ８は水素、炭素数１〜４のアルキル基または炭素
数１〜４のアルケニル基を表わし、０　０ （Ａ−は０８ＯｔＯＨ；　、　０ＳＯ２０，Ｈ，ＯＨ’
；　、ニー、　Ｂｒ−、ｏｌ−。

０Ｈ−を表わす）を衷わす〕で示される基である分子量
が５００以上１０００００以下のＮ−ヒドロキシアシル
エチレンイミンまたはＮ−ヒドロキシアシルトリメチレ
ンイミンとＮ−高級アシルエチレンイミンまたはＮ−高
級アシルトリメチレンイミンを繰り返し単位として有す
るランダム共重合体およびブロック共重合体を提供する
。

式 ％式％ 式中、Ｒ１は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基マタ
は２−メチルヒドロキシアルキル基を表わし％Ｒ２は炭
素数４〜１８のアルキル基、シクロアルキル基１アラル
キル基またはアリール基を表わし、ｍおよびｎは２また
は３の整数を表わす。

また、本発明は上記一般式（１）で表わされるＮ−ヒド
ロキシアシルエチレンイミンマタはＮ−ヒドロキシアシ
ルトリメチレンイミンと上記一般式（２）で表わされる
Ｎ−高級アシルエチレンイミンまたは１９−高級アシル
トリメチレンイミンを繰り返し単位として有するランダ
ム共重合体およびブロック共重合体の＠速決を提供する
０即ち、ランダム共重合体の場合、一般式（式中、Ｒｊ
は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基マたは２−メチ
ルヒドロキシアルキル基を表わし、ｍは２または３の整
数を表わす）で表わされる水酸基を持った２−オキサゾ
リン系化合物または２−オキサジン系化合物と、一般式
（式中、Ｒ２は炭素数４〜１８のアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基を表わしｎは
２または３の整数を表わす）で表わされる２−オキサゾ
リン系化合物または２−オキサジン系化合物を同一反応
系内で混合し１力チオン開環重合を行なうことにより上
記一般式（１）で表わされるＮ−ヒドロキシアシルエチ
レンイミンまたはＮ−ヒドロキシアシルトリメチレンイ
ミンと上記一般式（２で表わされるＮ−高級アシルエチ
レンイミンまたはＮ−高級アシルトリメチレンイミンを
繰り返し単位として有するランダム共重合体をｆＰ！！
ｆｃする方法を提供する。

また、ブロック共重合体の場合、上記一般式１３）で表
わされる化合物またに上記一般式（４で表わされる化合
物の第一段カチオン開環重合を実質的に完全に行なった
後、第一段カチオン開環重合が上記一般式（３）で表わ
される化合物の場合、糾いて上記一般式（４）で表わさ
れる化合物の第二段カチオン開環重合を行ない、あるい
は第一段カチオン開ＭＭｉ合が上記一般式（滲で表わさ
れる化合物の場合、続いて上記一般式（３）で表わされ
る化合物の第二段カチオン開環重合を行なうことにより
、ポリ（Ｎ−ヒドロキシアシルエチレンイミン）または
ポリ（Ｎ−ヒドロキシアシルトリメチレンイミン）と、
ポリ（Ｎ−高級アシルエチレンイミン）またはポリ（Ｎ
−高級アシルトリメチレンイミン）のブロック共重合体
を製造する方法を提供する。

また、本発明は、上記一般式（１）で表わされるＮ−ヒ
ドロキシアシルエチレンイミンまたはＮ−ヒドロキシア
シルトリメチレンイミンと、上記一般式（２）で表わさ
れるＮ−高級アシルエチレンイミンまたはＮ−高級アシ
ルトリメチレンイミンを練り返し単位として有する共重
合体、特にブロック共重合体からなる界面活性剤を提供
する。

以下本発明の詳細な説明する。

！ 本発明における上記一般式（１）で表わされる繰り返し
単位を生成せしめるモノマー即ち、一般式（３）で表わ
されるモノマーとしては２−ヒドロキシメチル−２−オ
キサゾリン、２−（２−ヒドロキシエチル）−２−オキ
サゾリン、２−（３−ヒドロキシプロピル）−２−オキ
サゾリン、２−（４−ヒドロキシブチル）−２−オキサ
ゾリン、２−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−
２−オキサゾリン、２−（３−ヒドロキシ−１−メチル
プロピル）−２−オキサジノン・２−ヒドロキシメチル
−２−オキサジン、２−（２−ヒドロキシエチル）−２
−オキサジン、２−（３−ヒドロキシプロピル）−２−
オキサジン、２−（４−ヒドロキシブチル）−２−オキ
サジン、２−（２−ヒドロキ、シー１−メチルエチル）
−２−オキサジン、２−（３−ヒドロキシ−１−メチル
プロピル）−２−オキサジン等が挙げられる。

これらの化合物は種々の方法で作られるが例えばＪ、Ｐ
ｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、　、　Ａ　−１＋　６　＋　１８８
３　（１９６８）に記載の方法によって容易に作ること
ができる。上記式中Ｒ１の炭素数か５以上になるとこれ
によってもたらされる側鎖の親水性が低下するため得ら
れる共重合体の界面活性が低下するので好ましくない。

本発明における上記一般式（２）で表わされる繰り返し
単位を生成せしめるモノマー即ち、一般式（４）で表わ
されるモノマーとしては２−ブチル−２−オキサゾリン
、２−ブチル−２−オキサジン、２−ペンチルー２−オ
キサゾリン、２−ペンチル−２−オキサジン、２−へキ
シル−２−オキサゾリン、２−へキシル−２−オキサジ
ン、２−へブチル−２−オキサゾリン、２−へブチル−
２−オキサジン、２−オクチル−２−オキサゾリン、２
−オクチル−２−オキサジン、２−ツニルー２−オキサ
ゾリン、２−ノニル−２−オキサジン、２−デシル−２
−オキサゾリン、２−デシル−２−オキサジン、２−ウ
ンデシル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル−２−オ
キサジン、２−ドデシル−２−オキサゾリン、２−ドデ
シル−２−オキサジン、２−トリデシル−２−オキサゾ
リン、２−トリデシル−２−オキサジン、２−テトラデ
シル−２−オキサゾリン１２−テトラデシル−２−オキ
サジン、２−ペンタデシル−２−オキサゾリン、２−ペ
ンタデシル−２−オキサジン、２−ヘキサデシル−２−
オキサゾリン、２−ヘキサデシル−２−オキサジン、２
−ヘプタデシル−２−オキサジノン罵２−ヘプタデシル
−２−オキサジン、２−オクタデシル−２−オキサジノ
ン旭２−オクタデシル−２−オキサジン、２−ベンジル
−２−オキサゾリン、２−ベンジル−２−オキサジン、
２−フェニル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−
オキサジン、２−ナフチル−２−オキサゾリン、２−ナ
フチル−２−オキサジン等が挙げられる。

これらの化合物は種々の方法で作られるが、例えばＬｉ
ｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、Ｏｈｅｍ　Ｐ、　９９６〜Ｆ、　
１００６（１９７４）に記載の方法によって容易に作る
ことができる。

上記式中Ｒ２の炭素数か３以下になるとこれによっても
たらされる側鎖の親油性が低下し得られる共重合体の界
面活性が低下するので好ましくない。またＲ２の炭素数
か１９以上になると得られる共重合体の親水性と親油性
のバランスがくすれ、共重合体の界面活性が低下する、
また千ツマ−のコストか高くなって好ましくない。

本発明におけるランダム共重合体およびブロック共重合
体の製造法としては、塊状重合法または溶液重合法が挙
けられる。溶液重合法の場合、使用される溶媒としては
限定するものではないがアセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、クロロホルム、ベンゾニトリル等が使用でキ
ル。

溶媒の使用量としては全仕込みモノマー１００重量部に
対して２０〜２０００重量部を使用するとよい。

本発明におけるランダム共重合体およびブロック共重合
体を生成せしめる重合開始剤としてｔ；ｔ、！酸エステ
ル、スルホン酸エステル、ハロゲン化アルキル、ルイス
酸、プロトン酸等が使用できる。具体的には、ジメチル
硫酸、ｐ−）ルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンス
ルホン酸エチル、メタンスルホン酸メチル、メタンスル
ホン酸エチル、メタンスルホン酸プロピル、メタンスル
ホン酸ブチル、ｐ−）ルエンスルホン酸プロピ）ＩｉＳ
ｐ　−トルエンスルホン彪°ブチル、ヨウ化メチル、ヨ
ウ化エチル１ヨウ化プロピル１ヨウ化ブチル、ブロム化
メチル、ブロム化エチル、ブロム化プロピル、ブロム化
ブチル、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化
ブチル等が使用できるが、重合速度の観点から好まシく
は、ｐ−）ルエンスルホン酸メチルまたはヨウ化メチル
を使用するとよい。

使用する開始剤の量は目的とする共重合体の分子量によ
って決定されるが、一般には全仕込みモノマーに対して
０．０５〜５０モル％の範囲で使用する。

本発明におけるランダム共重合体を生成せしめる共重合
を行なうに当っては、例えば溶液重合の場合、脱水、窒
素置換した重合容器に、脱水精製した溶媒を仕込み、脱
水精製した一般式（３）で表わされる水酸基を含む置換
基を持ったオキサゾリン類またはオキサジン類モノマー
と、一般式（４）で表わされる長鎖置換基を持ったオキ
サゾリン類またはオキサジン類モノマーヲ混合して仕込
み〜開始剤を仕込む。しかる後に、反応系を好ましくは
３０°Ｃ以上１５０’Ｃ以下の重合温度に保つ。重合時
間は重合温度、モノマーの種類、および重合開始剤の種
類や使用量等によって要化するが通常０５〜５０時間行
なう。

仕込みモノマーを実質的完全に重合せしめた後、反応混
合物中の溶媒や未反応のモノマーを減圧下および（また
は）加熱により除去することにより目的とする共重合体
が得られる。

また、本発明におけるブロック共重合体を生成せしめる
共重合を行なうに当っては、例えは溶液重合の場合、脱
水・窒素置換した重合容器に脱水精製した溶媒を仕込み
、脱水精製した第一段重合のためのモノマーおよび開始
剤を仕込む。しかる後に反応系を好ましくは３０℃以上
１５０°Ｃ以下の重合温度に保ち、第一段重合のモノマ
ーを実質的完全に重合せしめた後、脱水精製した第二段
重合のためのモノマーを窒素気流下に重合系に添加し・
３０°Ｃ以上１５０°Ｃ以下の重合温度に保つ。重合時
間は重合温度１モノマーのｍ類）および重合開始剤の種
類や使用量等によって変化するが、通常第一段および第
二段重合共０．５〜１００時間行なう。第二段重合のた
めのモノマーを実質的完全に重合せしめた後、反応混合
物中の溶媒や未反応のモノマーを減圧下および（または
）加熱により除去することにより目的とするブロック共
重合体が得られる。なお実質的完全に重合せしめるとは
重合収率７０％以上を指すが、特に第一段の重合におい
ては、ブロック共重合効率の点から重合収率９０％以上
に設定することが好ましい。

上記ブロック共重合体を生成せしめる共重合の手順にお
いて、第二段重合の七ツマ−を添加する場合、第一段の
重合が完結した糸にそのまま添加してもよいし、第一段
重合の完結した反応液を脱水窒素置換した重合容器に移
入した後添加してもよい。これは第一段の重合が完結し
た時の重合体末端の重合活性イオン対がかなりの長期間
安定であり、リビング重合的に第二段の重合を行ない得
ることによるものである。

本発明の共重合体の分子量は５００以上１０００００以
下が良い。分子量が５００以下であまりに小さいと共重
合性が失われるため界面活性が低下し好まし・くない。

分子量が１０００００以上であまりに大きいと親油性基
の安定な配向が妨げられるため界面活性が低下し好まし
くない。

本発明共重合体中における前記一般式（１）で表わされ
る繰り返し単位と前記一般式（２）で表わされる繰り返
し単位のモル比は０．０１対０９９〜０．９９対０．０
１が良い。前記一般式（１）で表わされる繰り返し単位
のモル比が０，０１未満になると親油性が強くなりすぎ
親水′性と親油性のバランスが損われ界面活性が低下す
るので好ましく１　ない。逆に前記一般式（１）で表わ
される繰り反し単位のモル比が０．９９を越えると親水
性が強くなりすぎ親水性と親油性のバランスが損われ界
面活性が低下するので好ましくない。

本発明における共重合体の分子末端即ちＲ３および又は
使用する重合開始剤の種類によって決まる。Ｒ３として
は水素１メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等
が挙げられる。またＸ０ ０ は重合開始剤の陰性原子団に基因するアニオン０　０ ０　０ 一ニー、−Ｂｒ−、−０１−が挙げられる。

本発明の共重合体は白色または微黄色のロウ状樹脂また
は固体状樹脂であり・重合体主鎖中にＮ−ヒドロキシア
シルエチレンイミンまたはＮ−ヒドロキシアシルトリメ
チレンイミン繰り返し単位とＮ−高級アシルエチレンイ
ミンまたはＮ−高級アジルトリメチレンイミン繰り返し
単位とを含有する０ 本発明の共重合体は界面活性か大きく、乳化剤、分散剤
、洗滌剤、帯電防止剤としての用途がある。

以下実施例にて本発明の詳細な説明する。

全ての実施例１比較例における共重合体の組成は重水素
化クロ覧ホルム溶媒を使用し、Ｈ工ＴＡＯＨ工Ｒ’２０
Ｂプロトンｎｍｒ装置（日立製作新製）（５ＱＭＨｚ）
を使用して決定した。共重合体の分子量は、ＯＯＲＲＯ
ＭＡ　ｌ　ｌ　７蒸気圧オスモメーター（コロナ社製）
を使用し、クロロホルムを溶媒とし、４０’Ｃで測定を
行ない決定した。

共重合体の分子量分布の形状はＪＡＳＯＯＴＲ工ＲＯＴ
ＯＲ（日本電子分光社製）を使用し、カラムとして５ｈ
ｏａｅｘ　Ａ　８０３　（昭和電工社製）、溶媒として
クロロホルム、溶媒流量１紅／分のゲル浸透クロマトグ
ラフィーによって判定した。

また全ての実施例、比較例における共重合体の界面活性
については各共重合体を蒸留水に溶解し、１重量％の水
溶液を調整し、調整１日後の水溶液の表面張力をジュヌ
ーイ表面張力計によって測定し評価した。測定温度は２
０°Ｃである。

実施例　１ 窒素置換したアンプル管中に・窒素気流下でアセトニト
リル５Ｃｅｓ２−ｎ−ブチル−２−オキサゾリン１．０
５５’　（８，３ｍｍｏｌ）、２−（２−ヒドロキシ−
１−メチルエチル）−２−オキサゾリン０．３６　ＦＦ
（２，８ｍｍｏ１）、ｐ−）ルＺンＸルホン酸メチル０
．１９４　￥　（１，０５ｍｍｏｌ）を順に加えた後、
冷却し、封管を行なった。８０′Ｃにて４０時間反応し
、モノマーか完全に消費されたことを確認した後、反応
混合物を吸引乾燥し、溶媒を蒸発させて共重合体を得た
。さらに得られた共重合体を５０℃にて４８時間真空乾
燥させたのち秤量し、１．５３Ｆ（９６％）であった。

上記反応条件、および得られた共重合体の組成比分子量
１分子量分布および界面活性を測定した結果を表１およ
び表２に示す。表２のデータより上記方法で得られた重
合体は優れた界面活性剤であることを示している。

実施例　２および３ 実施例１で用いた２−ｎ−ブチル−２−オキサゾリンの
代りに一般式（４）で表わされる他の化合物およびそれ
ぞれの仕込み量を変更した以外は実施例１と同様な方法
で重合仕込み、重合体処理、重合体分析、および重合体
の物性測定を行なった。その結果を表１１表２に示す。

実施例２および３の共重合体がすぐれた界面活性を有し
ていることが明らかである。

比較例　１ 窒素置換したアンプル管中に窒素気流下で、アセトニト
リル５．　ＯＱＣ、単量体として２−メチル−２−オキ
サゾリン１．７０　ｙ−（２０ｍｍｏｌ）、重合触媒と
してｐ−）ルエンスルホン酸メチル０．７４１ｉ’　（
４ｍｍｏｌ）を仕込んだ後冷却し、封管を行なった。８
０℃にて２０時間重合を行なった。反応混合物を１００
ＣＣのエーテル中に再沈澱し重合体を得た。重合体は５
０°Ｃにて４８時間真空乾燥した後、秤量した結果収率
が１００％であった。重合体の構造分子鼠、分子量分布
および界面油性の評価は実施例１と同様に行なった。そ
の結果を表１、表２に示す。本比較例１で得られた重合
体は実施例１〜３で得られた重合体に較べて界面活性能
が劣っている。

比較例　２ 比較例１の２−メチル−２−オキサゾリンの代りに２−
（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−２−オキサゾ
リンを用い比較例１と同様な方法で重合仕込み、重合体
分析および重合体の物性測定を行なった。その結果を表
１、表２に示す。本比較例の重合体の界面活性が劣るこ
とが明らかになった。

比較例　３および４ ２−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）−オキサゾ
リンをさらに仕込みの段階で加えた点およびそれぞれの
量を変更した点以外は、比較例１と同様な方法で、重合
仕込み、重合体処理、重合体の分析および重合体の物性
測定を行なった。その結果を表１１表２に示す。比較例
３および４で得られた重合体は１実施例１〜３に較べて
界面活性能が劣っていることが明らかである。

実施例　４ 窒素置換したアンプル管中に、クロロホルム１．７１１
１ｚ　２−　ｎ−オクチ／Ｌ／−２−オキサゾリン０．
６２　ｆｆ　（３，４ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホ
ン酸メチル０．２１２　ｆ　（１，１ｍｍｏｌ）を窒素
気流下で仕込んだのち冷却し、封管を行なった。第一段
のカチオン開環重合は９０℃にて５時間加熱して行なっ
た。第一段終了後、アンプルを冷却した後開封し、その
後窒素気流下で２−（２−ヒト四キシー１−メチルエチ
ル）−２−オキサゾリン０２１１を仕込んだ。再び封管
し、９０°Ｃにて４０時間加熱して、第二段のカチオン
開環重合を行なった。重合終了後室温、２　ＱｍｍＨｇ
の真空度にて溶媒を蒸発させたのち、さらに５０℃にて
４８時間重合体を真空乾燥させて、未反応モノマーを蒸
発させた。その後秤伍し収量１．０３ｆｉ’（収率９８
％）であった。得られたブロック共重合体の分析および
重合体の物性測定は実施例１で示した方法と同様にして
行ない−その結果を表３および表４に示す。表３および
表４の結果から本実施例で得られたブロック共重合体は
すぐれた界面活性を有することか明らかとなった。

実施例　５および６ 実施例５および６は第二段のカチオン開環重合で単量体
の敞を変更した点以外は実施例４と同様な方法で重合仕
込み、重合体処理、重合体の分析および重合体の物性測
定を行ない、その結果を表３および表４に示す。表３お
よび表４に示した結果からこれら両実施例のブロック共
重合体は優れた界面活性を有することが明らかになった
。

比較例　５ 窒素置換したアンプル管中に、窒素気流下でクロロホル
ム２ｍ７％２−メチル−２−オキサゾリン０．２５４ｉ
’　（２，９４ｍｍｏｌ）、ｐ−）ルーｎンスルホンρ
メチル０．０５６　Ｐ　（０，，３ｍｍｏｌ　）を仕込
んだ後、冷却し、封管を行なった。その後９０’ＣＫて
２４時間加熱し、第一段のカチオ開現重合を行なった。

反応が終了後１アンプル管を冷却した後開封し、２−（
２−ヒドロ＋シー　１−メチルエチル）−２−オキサゾ
リン０．２４　Ｆを加え再び封管を行なった。９０”Ｃ
にて４５時間加熱し第二段カチオン開環重合を行なった
。重合終了後、反応混合物を１００ＣＣのジエチルエー
テル中に滴下し、ブロック共重合体を得た。

ブロック共重合体を単離した後、５０°ＣＫで４８時間
真空乾燥し、溶媒および未反応モノマーを蒸発させた後
、秤斑し０．５５　Ｐ（収率１００％）の共重合体を得
た。得られたブロック共重合体の分析および物性測定は
実施例１で示した方法１　と同様にして行なった。結果
を表３、表４に示し界面活性が劣ることが明らかになっ
た。

比較例　６および７ 比較例６および７は第二段のカチオン開環重合で単量体
の量を変更した点以外は比較例５と同様な方法で重合仕
込み、２文合体処理、重合体分析および重合体の物性測
定を行なった。表３・表４に示した結果から界面活性が
劣ることか明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　下記一般式 ％式％ （式中・Ｒ１１′：に炭素数１〜４のヒドロキシアルキ
   ル基または２−メチルヒドロキシアルキル基を表わし、
   ｍは２または３の整数を表わす）で表わされる繰り返し
   単位と、下記一般式 １式％ （式中、Ｒ２は炭素数４〜１８のアルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基またはアリール基を表わし、ｎ
   は２または３の整数を表わす）で表わされる繰り返し単
   位とを有し、上記単位（１）　対（２）　（Ｄ　％　＃
   比が０．０１：０１９９〜０．９９：０．０１であり、
   分子量が５００以上１０００００以下のＮ−ヒドロキシ
   アシルエチレンイミンまたはＮ−ヒドロキシアシルトリ
   メチレンイミンとＮ−高級アシルエチレンイミンまたは
   Ｎ−１４級アシルトリメチレンイミンのランダムまたは
   ブロック共重合体。 ２、Ｒ１が２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基／基で
   あり、Ｒ２がｎ−オクチル基であり、ｍおよびｎかそれ
   ぞれ２である特許請求の範囲′第１項記載の共重合体。 ３、’−Ｒ１が２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基’
   基であり、Ｒ２がｎ−ドデシル基であり、ｍおよびｎが
   それぞれ２である特許請求の範囲第１項記載の共重合体
   。 ４、Ｒ１カ２−ヒドロキシ−１−メチルエチル基であり
   、Ｒ１がｎ−ブチル基であり、ｍおよびｎがそれぞれ２
   である特許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ５、一般式 （式中・Ｒ１は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基ま
   たはα−メチルヒドロキシアルキル基を表わし、ｍは２
   または３の整数を表わす）で表わされる水酸基を有する
   ２−オキサゾリン系化合物または２−オキサジン系化合
   物と、一般式（式中、ＰＦは炭素数４〜１８のアルキル
   基、シフ四アルキル基、アルケニル基またはアリール基
   を表わし、ｎは２または３の整数を表わす）で表わされ
   る２−オキサゾリン系化合物または２−オキサジン系化
   合物とを同一反応系内で混合しカチオン開法重合を行な
   うことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のランダ
   ム共重合体の製造法。 ６、一般式 （式中％Ｒ１は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基ま
   たはα−メチルヒドロキシアルキル基４表わし、ｍは２
   または３の整数を表わす）で表わされる化合物、または
   一般式 （式中、Ｒ２は炭素数４〜１８のアルキル基、シクロア
   ルキル基１アルケニル基、またはアリール基を表わし、
   ｎは２または３の整数を表わす）で表わされる化合物の
   第一段カチオン開環重合を実質的に完全に行なった後、
   上記第一段カチオン開環重合が一般式（３）の化合物の
   重合である場合、次に一般式（４）の化合物の第二段カ
   チオン開珈重合を行ない、あるいは上記第一段カチオン
   開環重合か（４）の化合物の重合である場合、次に一般
   式（３）の化合物の第二段カチオン開場重合を行なうこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のブロック共
   重合体の製造法。 ７、特許請求の範囲第１項記載のランダムまたはブロッ
   ク共重合体からなる界面活性剤。