JP2011088083A - 鉄系基材を粉体塗膜で被覆する方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、鉄系基材を粉体塗膜で被覆する方法であって、当該粉体塗膜の低温での焼き付けが可能であり、かつ耐水性、耐光性、および耐熱性などの2次物性に優れる粉体塗膜が得られる方法を提供すること、を課題とする。
【解決手段】
鉄系基材を被覆する方法であって、
当該鉄系基材の表面を、
(a)ジルコニウム、チタン、およびハフニウムから選択される少なくとも一種、
(b)フッ素、および
(c)アミノ官能性化合物
を含有する化成処理剤
によって処理することにより、
化成処理層を形成する工程A、
当該化成処理層の上に、
酸価が23〜90mgKOH/gであるポリエステル樹脂、および
一般式I
(式中、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を、R2は、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基またはHO−CH(R1)−CH2−を、Aは2価の炭化水素基を表す。)で表されるβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤
を含有する粉体塗料組成物を塗布する工程B、および
該粉体塗料組成物を焼き付けて硬化させる工程C、
を有することを特徴とする方法。
【選択図】なし
Description
このような高温焼付は、多量のエネルギーを必要とすることから、環境上好ましくない。
この問題を解決するため、特開2001−294805号公報には、後記の式で示されるβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤と樹脂固形分酸価が10〜100、軟化点が80〜150℃であるポリエステル樹脂とを主成分とする粒子を含有する粉体塗料組成物であって、その粒子の体積平均粒子径が5〜30μmであり、前記硬化剤の水酸基の当量数と前記ポリエステル樹脂のカルボキシル基の当量数との比が、0.4〜1.3である粉体塗料組成物:
(式中、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基、R2は、水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基またはHOCH(R1)CH2−、Aは2価の炭化水素基を表す。)が提案されている。
この粉体塗料組成物を用いることにより、低温硬化性に優れ、高外観の塗膜を形成することができるが、鉄系基材を被覆するために、耐水性、耐光性、および耐熱性などの2次物性に優れる粉体塗膜を得る観点においては、なお、改良の余地があった。
当該鉄系基材の表面を、
(a)ジルコニウム、チタン、およびハフニウムから選択される少なくとも一種、
(b)フッ素、および
(c)アミノ官能性化合物
を含有する化成処理剤
によって処理することにより、
化成処理層を形成する工程A、
前記化成処理層の上に、酸価が30〜70mgKOH/gであるポリエステル樹脂、および一般式I
当該粉体塗料組成物を焼き付けて硬化させる工程C、
を有することを特徴とする方法である。
前記アミノ官能性化合物は、好ましくは、
アミノ官能性シランカップリング剤、その加水分解物、およびその縮合物、
ポリアリルアミン、
アミン変性エポキシ樹脂、ならびに
アミン変性フェノール樹脂
から選択される少なくとも1種である。
前記化成処理剤における前記アミノ官能性化合物の含有量は、好ましくは、前記化成処理剤の全質量に基づいて5〜5000ppmの範囲内である。
前記化成処理剤のpHは、好ましくは、2.5〜5.0である。
前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、好ましくは、1,000〜150,000である。
前記鉄系基材は、好ましくは、冷熱圧延鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、ブリキ、ステンレス鋼からなる群から選ばれる、少なくとも1つである。
前記粉体組成物における、前記β−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤と前記ポリエステル樹脂との質量比は、好ましくは、3/97〜10/90である。
前記粉体塗料組成物の体積平均粒子径は、好ましくは、20〜40μmである。
また、本発明の「鉄系基材を被覆する方法」で被覆された鉄系基材、当該鉄系基材を含有する物品は、その塗膜が、耐水性、耐光性、および耐熱性などの2次物性に優れる。
<工程A>
本発明の鉄系基材を被覆する方法は、
当該鉄系基材の表面を、
(a)ジルコニウム、チタン、およびハフニウムから選択される少なくとも一種、
(b)フッ素、および
(c)アミノ官能性化合物
を含有する化成処理剤
によって処理することにより、
化成処理層を形成する工程A、
を有する。
前記ジルコニウム、チタン及びハフニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の供給源としては、皮膜形成能が高いことからZrF6 2−、TiF6 2−、HfF6 2−からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する化合物が好ましい。
アミノ官能性シランカップリング剤、その加水分解物、およびその縮合物、
ポリアリルアミン、
アミン変性エポキシ樹脂、ならびに
アミン変性フェノール樹脂が挙げられる。
前記ポリアリルアミンとしては、例えば、PAAシリーズ(日東紡株式会社)を使用することができる。
そのなかで、PAA10C(ポリアリルアミン樹脂、分子量15000、日東紡株式会社)が好ましい。
前記アミノ官能性化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記脱脂処理は、基材表面に付着している油分や汚れを除去するために行われるものであり、無リン・無窒素脱脂洗浄液等の脱脂剤により、通常30〜55℃において数分間程度の浸漬処理を必要に応じて施してもよい。所望により、脱脂処理の前に、予備脱脂処理を行ってもよい。
前記化成後水洗処理は、その後の各種塗装後の密着性、耐食性等に悪影響を及ぼさないようにするために、好ましくは、1回又はそれ以上により行われるものである。この場合、最終の水洗は、純水で行われることが適当である。この化成後水洗処理においては、スプレー水洗又は浸漬水洗のどちらでもよく、これらの方法を組み合わせて水洗してもよい。
前記化成後水洗処理の後は、公知の方法に従って、必要に応じて乾燥され、その後、後記で説明する、工程Bの粉体塗料組成物の塗布を行う。
本発明の鉄系基材を被覆する方法は、前記工程Aで形成された化成処理層の上に、酸価が30〜70mgKOH/gであるポリエステル樹脂、および一般式I
(式中、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を、R2は、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基またはHO−CH(R1)−CH2−を、Aは2価の炭化水素基を表す。)で表されるβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤を含有する粉体塗料組成物を塗布する工程Bを、更に有する。
本明細書中、ポリエステル樹脂の酸価は、当該ポリエステル樹脂の不揮発分1gの中和に必要な水酸化カリウムのmg数(mgKOH/g)を意味する。
本明細書中、ポリエステル樹脂の酸価はJIS K 0070に準拠した方法により決定することができる。
酸価が前記の範囲外である場合、塗膜の硬化性および耐食性が低下する恐れがある。
一方、上記ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、好ましくは、1000〜150000であり、より好ましくは、3000〜70000であり、さらに好ましくは、4000〜50000である。上記重量平均分子量が小さすぎる場合には、得られる塗膜の性能および物性が低下する恐れがあり、一方、上記重量平均分子量が大きすぎる場合には、得られる塗膜の平滑性や外観が低下する恐れがある。
本明細書中、ポリエステル樹脂の軟化点はJIS K 2207に準拠した方法により決定することができる。また、本明細書中、当該重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)によりポリスチレンを標準物質として決定することができる。
(式中、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を、R2は、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基またはHO−CH(R1)−CH2−を、Aは2価の炭化水素基を表す。)で表される。
式中のR1としては、水素原子またはメチル基が、R2としては、HOCH(R1)CH2−が、Aとしては炭素原子数2〜10(さらに好ましくは4〜8)のアルキレン基が好適である。
上記硬化剤は、公知の合成方法、具体的には、例えば、カルボン酸および/またはカルボン酸エステルと、β−ヒドロキシアルキルアミンとを、ナトリウムやカリウム等のアルコキシドの触媒の存在下で、反応させること等により得られる。
ここで用いるカルボン酸やカルボン酸エステルとしては、例えばコハク酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、アジピン酸ジメチル等が挙げられる。
β−ヒドロキシアルキルアミンとしては、例えば、N−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルプロパノールアミン等が挙げられる。
また、一般式Iで表されるβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤は、市販品としても、入手可能である。このようなβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤としては、例えば、次式の化学構造を有する
プリミドXL552(EMS−PRIMD社)が挙げられる。
被塗物を目標とする温度に到達するまで、1分間に10℃の速度で加熱し、その後、その目標温度に保持する条件で、塗膜の溶融粘度を経時的に測定し、そのときの最低の粘度を求め、それを最低溶融粘度とする。
SP値が高すぎる場合、9.0を超えると、上記ポリエステル樹脂のSP値と近似してくるため、塗着している粉体塗料が溶融して塗膜を形成する過程で、そのポリエステル樹脂との相溶性が高いことから、積極的に塗膜表面上に移行することが難しくなり、その結果塗膜表面でのフロー性向上に寄与することができないと考えられるからである。
本発明の鉄系基材を被覆する方法は、前記工程Bで塗付された当該粉体塗料組成物を焼き付けて硬化させる工程Cを、更に有する。
当該粉体塗料組成物の焼き付けは、粉体塗料組成物の焼き付けに通常用いられる条件及び装置を用いることができる。更に、本発明の鉄系基材を被覆する方法においては、通常の紛体塗料組成物の焼き付け温度よりも低い温度でも、好適に粉体塗料組成物の焼き付けを行う事ができる。焼き付けに必要なエネルギーを削減する観点からは、焼き付け温度は低い方が好ましい。
しかし、焼き付け温度が低すぎる場合、良好な耐水性、耐光性、および耐熱性などの2次物性が得られない恐れがあるだけでなく、液体の塗料と異なり低温で焼付けた場合、平滑な塗膜を得ることが難しくなる傾向がある。これは、被塗物に付着した未硬化の塗膜が硬化反応を起こす前に樹脂成分が溶融することにより最終的に得られる塗膜の平滑性を維持できることが期待できるが、溶剤を含まない粉体塗料由来の未硬化の塗膜では溶剤による溶融性の付与が難しいからである。当該課題を解決するためには、粉体塗料に用いる樹脂成分の分子量やガラス転移温度を低下させる手法が考えられるが、これらの値を下げすぎた場合は、当該樹脂を含む粉体塗料の貯蔵安定性が低下する。このため、低温硬化性の確保と粉体塗料の貯蔵安定性確保は背反事象となる場合が多く、僅かに焼付け温度を低下させることは、技術上の大きな課題となる。
本発明では上記の課題を解決するために、化成処理に着目した結果、これまで知られていた粉体塗料の焼付け温度の下限をさらに低下させることに成功した。具体的には、当該焼き付け温度は好ましくは、130℃〜160℃、より好ましくは、130℃〜145℃である。特に、130℃〜145℃の焼き付け温度であれば、通常の溶剤系塗料用のオーブンを用いて、上記粉体塗料組成物の焼き付けを行うことが可能である。
本発明の鉄系基材を被覆する方法によれば、上記の、通常より低い焼き付け温度でも、良好な耐水性、耐光性、および耐熱性などの2次物性を有する塗膜が得られる。このように本願ではこれまで知られている粉体塗料の焼きつけ温度よりもかなり低い温度で焼き付けを実施しても、良好な耐水性、耐候性、耐熱性、塗膜外観などに代表される塗膜性能を確保することができた。この理由は定かではないが、金属基材の表面の化成処理剤に含まれる(a)〜(c)の何れかの成分が、工程Bに使用する粉体塗料の硬化反応に対して何らかの触媒作用などを奏した可能性が考えられる。また前記化成処理により形成された被膜の表面と前記粉体塗料から形成された塗膜の下面の層間で、密着を促進する何らかの効果が得られたものと考えられる。
焼き付け時間は、焼付け温度により適宜調整できるが、通常10〜120分、好ましくは、15〜60分である。
[粉体塗料の製造]
(粉体塗料1)
CRYLCOAT2617−3(ダイセル・サイテック社製ポリエステル樹脂、酸価33、ガラス転移点温度62℃)100質量部と、
ファインディックA241(大日本インキ化学工業社製、エポキシ基含有ビニル系重合体、エポキシ当量600、軟化点109℃)を5質量部と、
エポトートYD−014(東都化成社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量950)5質量部と、
プリミドXL552(EMS−PRIMD社製β−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤、水酸基当量84)5質量部と、
アクロナール4F(BASF社製、アクリル重合体、Tgが−55℃、溶解性パラメーターSPが9.3、数平均分子量が16500の表面調整剤)0.5質量部と、
ベンゾイン1質量部と、
タイペークCR−90(石原産業社製、ルチル型二酸化チタン顔料)65質量部と
を原料として、混合機スーパーミキサー(日本スピンドル社製)を用いて約3分間混合し、さらに溶融混練機コニーダー(ブス社製)を用いて約110℃で溶融混練した。
その後、得られた溶融混練物を室温まで冷却した後、粉砕機アトマイザー(不二パウダル社製)を用いて粉砕し、得られた粉体を、気流分級機DS−2型(日本ニューマチック工業社製)を用いて分級し、微小粒子と粗大粒子を除去することによって、体積平均粒子径25μm、および体積平均粒子径の1/5以下の粒子径の粉体の含有量が2質量%である、粉体塗料を得た。
CRYLCOAT2617−3に換えてCRYLCOAT4420−0(ダイセル・サイテック社製ポリエステル樹脂、酸価50、ガラス転移点温度64℃)を使用したこと以外は、粉体塗料1と同様の製法にて、粉体塗料2を作成した。
CRYLCOAT2617−3に換えてCRYLCOAT2621−2(ダイセル・サイテック社製ポリエステル樹脂、酸価70、ガラス転移店温度62℃)を使用したこと以外は、粉体塗料1と同様の製法にて、粉体塗料3を作成した。
ファインディックM8020(大日本インキ化学工業社製、水酸基ポリエステル樹脂、水酸基価30、重量平均分子量は18000)85質量部と
ベスタゴンB−1530(デグサ・ヒュルス社製、ブロックイソシアネート硬化剤)15質量部と、
アクロナール4Fを0.5質量部と、
ベンゾインを1質量部と、
タイペークCR−90を50質量部と、
沈降性硫酸バリウム100を35質量部と
を原料として、混合機スーパーミキサー(日本スピンドル社製)を用いて約3分間混合し、さらに溶融混練機コニーダー(ブス社製)を用いて約110℃で溶融混練した。その後、得られた溶融混練物を室温まで冷却した後、粉砕機アトマイザー(不二パウダル社製)を用いて粉砕し、得られた粉体を、気流分級機DS−2型(日本ニューマチック工業社製)を用いて分級し、微小粒子と粗大粒子を除去することによって、体積平均粒子径25μm、および体積平均粒子径の1/5以下の粒子径の粉体の含有量が2質量%である、粉体塗料を得た。
(AME−I)
AME−Iは、以下の方法により製造した。
攪拌機、冷却機、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に液状エポキシ樹脂DER−331(ダウケミカル社製ビスフェノールA型エポキシ樹脂)386質量部、ビスフェノールA114質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテル56質量部、2−エチル−4−メチルイミダゾール0.06質量部を仕込んで固形分濃度90質量%の組成物とし、この反応容器を窒素ガスでパージしながら、145℃に昇温した後、3時間保温してエポキシ当量500、数平均分子量1000のビスフェノールA型エポキシ樹脂組成物を合成した。得られたビスフェノールA型エポキシ樹脂組成物にプロピレングリコールモノメチルエーテルを69質量部添加することにより固形分濃度80質量%のビスフェノールA型エポキシ樹脂組成物とし、90℃に冷却した。
次に、90℃に冷却されたビスフェノールA型エポキシ樹脂組成物を625質量部(固形分として500質量部)に、アミノエチルエタノールアミンMIBKブロック体(アミノエチルエタノールアミン封鎖体)、236質量部を添加し、エポキシ1当量に対してアミン(メチルイソブチルケトンによって封鎖されたアミンを除く)1当量となるように配合した。更に、固形分濃度70質量%となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルを119質量部添加した後、組成物の温度を115℃に調整して1時間保温して反応させ、その後放置により100℃に冷却して、モノケチミン(アミノエチルエタノールアミンMIBKブロック体)が付加したエポキシ樹脂を合成した。
次に、90質量%の酢酸66質量部と純水322質量部とを入れた容器をケミスターラーで攪拌しながら、得られたモノケチミン(アミノエチルエタノールアミンMIBKブロック体)が付加したエポキシ樹脂を970質量部滴下し、固形分濃度50質量%、中和率50%の樹脂組成物を合成し、更に純水を順次滴下することにより、固形分濃度10質量%の可溶性エポキシ樹脂溶液AME−Iを調製した(−NH2及び/又は−NH3 +約0.2モル/樹脂100g)。
AME−IIは、以下の方法により製造した。
エポキシ等量190のビスフェノールFエピクロルヒドリン型エポキシ化合物190質量部にジエタノールアミン30部、酢酸セロソルブ110部を加え、100℃で2時間反応させ、不揮発分70%のアミノ基含有水溶性エポキシ化合物AME−IIを得た。
市販の冷間圧延鋼板(SPCC−SD、日本テストパネル社製、70mm×150mm×0.8mm)を基材として、下記および表1に記載の条件で、それぞれ化成処理した。
表1中、APSは、KBM−603(N−2(アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、有効濃度100%、信越化学工業株式会社製)を、
PAA10Cは、PAA10C(ポリアリルアミン樹脂、分子量15000、日東紡株式会社)を、
AME−Iは、上記に製造方法を記載するAME−I(アミン変性エポキシ樹脂)を、
AME−IIは、上記に製造方法を記載するAME−II(アミン変性エポキシ樹脂)を、および
NPK−261は、スミライトレジン−NPK−261(アミン変性フェノール樹脂、住友ベークライト)を示す。
また、表1中、FFはフッ素イオン濃度を示す。
(a)化成処理(ジルコニウム処理):実施例1〜21、比較例2〜3
脱脂処理:2質量%「サーフクリーナー53」(日本ペイント社製脱脂剤)の2質量%の水溶液で40℃、2分間スプレー処理した。
脱脂後水洗処理:水道水で30秒間スプレー処理した。
化成処理:表1の条件に調整した各化成処理液を用いて、基材を60秒間スプレー処理した。
化成処理液:ジルコンフッ化水素酸及び表1の密着促進剤(アミノ官能性化合物)を水道水に溶解させて、各化成処理液を調製した。KBM−603を用いた化成処理液の場合は、KBM−603を水道水に濃度が5質量%となるように溶解した後、室温にて3時間攪拌し、加水分解および縮合物を得てから用いた。化成処理液のpHは、水酸化ナトリウムを用いて調整した。化成処理液のトータルフッ素は、酸性フッ化ソーダを用いて、調整した。
化成後水洗処理:水道水で30秒間浸漬処理した。更にイオン交換水で10秒間スプレー処理した。その後、室温で風乾した後、粉体塗装を行った。
なお、皮膜量は、水洗処理後の冷延鋼板を電気乾燥炉において、80℃で5分間乾燥したうえで「XRF1700」(島津製作所製蛍光X線分析装置)を用いて、化成処理剤に含まれる金属の合計量として分析した。
(b)化成処理(リン酸亜鉛処理):比較例1、4〜9
市販の冷間圧延鋼板(SPCC−SD、日本テストパネル社製、70mm×150mm×0.8mm)を基材として、脱脂後水洗処理の後にサーフファイン5N−8M(日本ペイント社製)を用いて室温で30秒間表面調整を行い、サーフダインSD−5350(日本ペイント社製リン酸亜鉛系化成処理剤)を用いて35℃で2分間スプレー処理を行うことで化成処理を施したこと以外は実施例1と同様にして試験板を得た。
化成処理を行った基板に、表1に記載の条件により、紛体塗料の塗布および焼き付けを行った。
粉体塗料は、コロナ放電式静電粉体塗装機(商品名「MXR−100VT−mini」旭サナック株式会社製)を用いて印加電圧80kVで表面処理済の(30cm×40cm)の基材に塗装し、次いで、表1に記載の条件で焼き付けることにより塗板を作成した。
表1中、AVは酸価を、OHVは水酸基価を示す。なお、本明細書中、水酸基価は、JIS K0070に記載の方法で求められる水酸基価を意味する。
得られた塗板(試験片)は下記の指定の評価方法に従い、試験を実施し評価を行った。結果を表1に示す。
(1)衝撃試験
JIS K5400 8.3.2に準拠したデュポン式で、下記の条件にて塗膜のワレ・はがれの有無を調べた。塗膜にワレ・はがれが観察されなかったものを、合格とした。
おもり:500g
撃ち型と受け台のサイズ:1/2インチ
落下距離:30cm
(2)塩水噴霧試験
得られた試験板に、素地まで達するクロスカットをいれた後、35℃に保たれた塩水噴霧試験器中で5%NaCl水溶液を500時間連続噴霧した。その後、カット部からのふくれ幅(片側錆幅)を測定した。
(3)耐水試験
各試験片を40℃の温水中に500時間浸漬した後、24時間放置し、次いで、各試験片の塗膜に、カッターにより1mmの間隔で縦横10本ずつの切れ目を入れ、その上にセロハンテープを貼付してはがし、100個のます目のうちの残存したます目をカウントした。
(4)耐湿試験
試験板を恒温恒湿試験機(湿度95%、温度50℃)に240時間放置した。次に、試験板を大気中で1時間放置後、各試験片の塗膜に、カッターにより1mmの間隔で縦横10本ずつの切れ目を入れ、その上にセロハンテープを貼付してはがし、100個のます目のうちの残存したます目をカウントした。
Claims (11)
- 鉄系基材を被覆する方法であって、
当該鉄系基材の表面を、
(a)ジルコニウム、チタン、およびハフニウムから選択される少なくとも一種、
(b)フッ素、および
(c)アミノ官能性化合物
を含有する化成処理剤
によって処理することにより、
化成処理層を形成する工程A、
前記化成処理層の上に、
酸価が30〜70mgKOH/gであるポリエステル樹脂、および一般式I
(式中、R1は、水素原子、メチル基またはエチル基を、R2は、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基またはHO−CH(R1)−CH2−を、Aは2価の炭化水素基を表す。)で表されるβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤を含有する粉体塗料組成物を塗布する工程B、および
当該粉体塗料組成物を焼き付けて硬化させる工程C、
を有することを特徴とする方法。 - 前記工程Cにおいて、前記粉体塗料組成物を130℃〜160℃の温度で焼き付けて硬化させることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記アミノ官能性化合物が、
アミノ官能性シランカップリング剤、その加水分解物、およびその縮合物、
ポリアリルアミン、
アミン変性エポキシ樹脂、ならびに
アミン変性フェノール樹脂
から選択される少なくとも1種であることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。 - 前記化成処理剤における前記アミノ官能性化合物の含有量が前記化成処理剤の全質量に基づいて5〜5000ppmの範囲内であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
- 前記化成処理剤のpHが2.5〜5.0であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が1,000〜150,000であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記鉄系基材は、冷熱圧延鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、ブリキ、ステンレス鋼からなる群から選ばれる、少なくとも1つであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記粉体組成物における、前記β−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤と前記ポリエステル樹脂との質量比が、3/97〜10/90であることを特徴とする、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 粉体塗料組成物の体積平均粒子径が20〜40μmであることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法で被覆された鉄系基材。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法で被覆された鉄系基材を含有する物品。
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JP7038250B1 (ja) | 艶調整粉体塗料組成物、艶調整硬化塗膜を有する塗装物品及び艶調整硬化塗膜の形成方法 |
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