JP2011057973A - デスクマット - Google Patents

Abstract

【課題】 塩素含有樹脂を主原料の一つとするデスクマットに関し、低揮散性、耐転写性、及び透明性に優れ、植物由来度を有することもできるデスクマットを提供する。
【解決手段】 塩素含有樹脂を主とする成分Ａと、コハク酸、アジピン酸、及びテレフタル酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールとを共重合成分として含む樹脂を主とする成分Ｂと、エポキシ基含有樹脂とを含有し、ガラス転移温度が単一であるデスクマットを提案する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、塩素を含有する樹脂組成物を成形してなるデスクマット、詳しくは、柔軟性、低揮散性、耐転写性及び透明性に優れ、植物由来度を有することもできるデスクマットに関する。

デスクマットは、主に机上に敷くシート体であり、例えば紙面に文字を書いた場合に机の傷等が紙面に転写されないようにする、いわゆる下敷きの役割を果たす他、透明なデスクマットと机の間に書類を挟みこんで、いつでも書類を目につくようにしておくことができるため、文具として広く使用されている。

この種のデスクマットには、マット上で文字などを書いた際に筆圧で筆跡が残らない程度の弾性のほか、挟み込んだ印刷物のインクや、紙に裏写りしたペンのインクなどが転写しない程度の耐転写性、さらには挟み込んだ印刷物を目につくようにすることのできる透明性などが求められる。

従来、こうしたデスクマットは主に塩化ビニル系樹脂から作られていたが、特に耐転写性に問題があったため、この点を改良するために複数の技術開発がなされてきた。

例えば特許文献１には、塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体とを含有する樹脂組成物から形成されるデスクマットが開示されている。
特許文献２には、バージン樹脂とリサイクル樹脂がともに塩化ビニル系樹脂であり、中間層にリサイクル樹脂を含有する、少なくとも３層からなるデスクマットが開示され、これによってリサイクル樹脂からの添加剤のブリードや、耐転写性の悪化を防止することができ、環境保護も可能である旨が示されている。
また、特許文献３には、移行防止層を形成するデスクマットが開示され、これによって耐転写性が一定のレベルで改善された旨が記載されている。

特開平２−２１２５３７号公報 特開２００３−７１９６０号公報 特開平７−２０５３７８号公報

しかし、特許文献１や特許文献２に開示されているデスクマットは、結局のところ塩化ビニル樹脂に添加する低分子量の安定剤や可塑剤が徐々に表面に滲出するため、長期間使用すると表面がべとつくなど、低揮散性、耐転写性、透明性などの点で改良の余地が多くあった。
また、特許文献３に開示されているデスクマットは、結局のところ移行防止層を１層形成しないといけないため工程が増え、生産性があげられない問題や、リサイクルが困難になるなど、なお改良の余地が多くあった。

他方、近年石油由来原料から製造される樹脂は、埋め立て処分するにしても化学的安定性が高く自然環境下ではほとんど分解しないため、半永久的に土中に残留することになる。また、焼却処分するにしても、燃焼時の発熱量が大きいために燃焼処理中に燃焼炉を傷める恐れがあるばかりか、燃焼処理によって二酸化炭素が排出されるなど環境への影響が懸念される。特に京都議定書の締結以来、排出二酸化炭素の削減の機運が急速に高まり、その中で植物由来度を有する樹脂等の循環型材料への移行が進められている。

そこで本発明は、塩化ビニル樹脂などの塩素含有樹脂を主成分とするデスクマットに関する従来の課題に鑑み、デスクマットとしての柔軟性を備えていることは勿論、移行防止層を設けることなく、低揮散性、耐転写性及び透明性に優れ、好ましくは植物由来度を有することもできる、新たなデスクマットを提供せんとするものである。

本発明は、下記成分Ａと、下記成分Ｂと、エポキシ基含有樹脂を含有するデスクマットであって、下記成分Ａと下記成分Ｂの含有量の質量比が９９：１〜４０：６０の範囲であり、かつガラス転移温度が単一であることを特徴とするデスクマットを提供するものである。
成分Ａ：塩素含有樹脂を主とする成分
成分Ｂ：コハク酸、アジピン酸、及びテレフタル酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールとを共重合成分として含む樹脂を主とする成分

本発明のデスクマットは、塩素含有樹脂を主とする成分Ａと、これと相溶する所定の樹脂を主とする成分Ｂとを特定の比率で含有し、さらにこれらと相溶するエポキシ基含有樹脂を含有するため、デスクマットとしての柔軟性を備えていることは勿論、移行防止層を設けることなく、デスクマットに要求される低揮散性、耐転写性及び透明性を顕著に高めることができ、さらには植物由来度を有することもできるため、学習机のデスクマット等に好適に利用することができる。

以下、本発明の実施形態の一例としてのデスクマット（以下、「本デスクマット」という）について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

＜本デスクマット＞
本デスクマットは、所定のＡ成分と、所定のＢ成分とを所定比率で含有し、さらにエポキシ基含有樹脂を含有する塩素含有樹脂組成物Ｘを成形して得ることができる。

（成分Ａ）
本デスクマットにおける成分Ａは、塩素含有樹脂を主とする成分である。

前記成分Ａに用いることができる塩素含有樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン単独重合樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−スチレン共重合樹脂、塩化ビニル−イソブチレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、塩化ビニル−ウレタン共重合樹脂、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合樹脂、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合樹脂、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニル−ブタジエン共重合樹脂、塩化ビニル−イソプレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合樹脂、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合樹脂、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビニル−マレイミド共重合樹脂などの塩化ビニル共重合樹脂を挙げることができ、これらのうちの１種を使用することも、又は２種類以上を併用することもできる。
また、例示したこれらの樹脂と、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合樹脂又はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂などのポリオレフィンとの共重合樹脂、また、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン、スチレンと他の単量樹脂（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合樹脂なども使用することができる。
さらにまた、後塩素化塩化ビニル樹脂も使用することができる。

後塩素化塩化ビニル樹脂としては、塩素化前の塩化ビニル樹脂の平均重合度が５００〜１４００であるものが好ましい。平均重合度が５００以上であれば、耐衝撃性を維持することができる一方、平均重合度が１４００以下であれば、溶融流動性を維持することができ、成形が容易である。
後塩素化塩化ビニル樹脂の平均塩素含有量は、５８〜７０質量％、特に６０〜７０質量％であるのが好ましい。平均塩素含有量が少な過ぎると、耐熱性が低下し変形が発生しやすくなり、逆に多過ぎると、流動性が大きく低下し、成形が困難となる。

塩化ビニリデン樹脂としては、塩化ビニリデンの単独重合樹脂及び共重合樹脂を挙げることができる。中でも、熱分解温度と融点に差のあるもの、すなわち共重合樹脂を用いるのが好ましい。
このような塩化ビニリデンの共重合樹脂としては、塩化ビニリデンと、公知のラジカル重合性モノマーを単独或いは２種以上とを共重合させたものを用いることができる。
ラジカル重合性モノマーとしては、例えば塩化ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸又はメタアクリル酸等の不飽和脂肪酸及びこれらのエステル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルケトン類、エチレンやプロピレン等のオレフィン類、ｎ−メチルアクリルアミド、シクロヘキシルマレイミド等の特種官能基を含有するモノマー等を挙げることができる。

塩化ビニリデンと前記モノマーとの共重合樹脂の組成は、特に限定されないが、難燃性を満足させるには、塩化ビニリデンが６５〜９９質量％、好ましくは８０〜９７質量％である組成を選定するのが好ましい。
また、塩化ビニリデンと前記モノマーとの共重合樹脂の分子量は、特に限定するものではないが、加工性、成形樹脂の物性等の点で、質量平均分子量として３万〜１５万、特に４万〜１２万であるのが好ましい。
これら重合樹脂の重合方法としては、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、気相重合等を用いることができるが、良好な粉状樹脂を安価に得る方法として懸濁重合を用いるのが好ましい。

塩素含有樹脂の平均重合度は、３００〜２，０００であるのが好ましく、より好ましくは５００〜１，５００である。平均重合度が小さ過ぎると、成形樹脂が充分な強度とならないおそれがあり、大きすぎれば、成形加工時に充分に混練させることが難しく、加工性が低下するおそれがある。

前記塩素含有樹脂のガラス転移温度（以下、Ｔｇともいう）は、５０〜１２０℃の範囲内であるのが好ましく、成形加工性の面から特に７０℃以上、或いは９０℃以下であるのがより一層好ましい。

さらに、成分Ａは、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂や、市販の安定剤、滑剤、衝撃改良剤、加工助剤、耐熱向上剤、艶消し剤、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、難燃剤、蛍光造白剤、防黴剤、金属不活性剤、顔料、染料、抗酸化剤、光安定剤などを含有してもよい。

（成分Ｂ）
成分Ｂは、成分Ａ及びエポキシ基含有樹脂と完全相溶することが重要である。
ここで、「完全相溶する」とは、成分Ｂ、成分Ａ及びエポキシ基含有樹脂の混合樹脂のガラス転移温度が単一であることを意味し（この点は後で詳述する）、成分Ｂ、成分Ａ及びエポキシ基含有樹脂が分子レベルで相溶し、海島構造をとらないようになる。

このような成分Ｂとして、コハク酸、アジピン酸、及びテレフタル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールとを共重合成分として含む樹脂を主とする成分（以下、「成分Ｂ樹脂」という。）を挙げることができる。

このような成分Ｂ樹脂はいずれも軟質樹脂であって、かつ塩素含有樹脂を主とする成分Ａ及びエポキシ基含有樹脂と相溶する特性を備えているため、前記成分Ａ及びエポキシ基含有樹脂とブレンドすることにより低揮散性、及び透明性を顕著に高めることができる。

さらに、前記成分Ｂ樹脂には、本発明の特徴を損なわない範囲で１，４ブタンジオール以外のジオールを共重合させてもよい。使用することができるジオールとしては、例えば１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。これらは２種類以上を併用することもできる。

また、前記成分Ｂ樹脂には、本発明の特徴を損なわない範囲で、コハク酸、アジピン酸、及びテレフタル酸以外のジカルボン酸を共重合させてもよい。使用することができるジカルボン酸としては、例えばスベリン酸、セバシン酸、イタコン酸、ドデカン二酸、セルロース酢酸等が挙げられる。これらは２種類以上を併用することもできる。

好適に用いることができる成分Ｂ樹脂としては、例えばポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）などを挙げることができる。
これらの中でも、植物由来成分であるコハク酸を利用したポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）やポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）が特に好ましい。

さらに、成分Ｂ樹脂は、脂肪族オキシカルボン酸単位を含有してもよい。
この際、脂肪族オキシカルボン酸単位を与える脂肪族オキシカルボン酸の具体例としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸等、またはこれらの低級アルキルエステル若しくは分子内エステル等を挙げることができる。
これらに光学異性樹脂が存在する場合には、Ｄ樹脂、Ｌ樹脂またはラセミ樹脂の何れでもよく、形態としては固樹脂、液樹脂または水溶液のいずれであってもよい。これらの中で特に好ましいものは、乳酸またはグリコール酸である。これら脂肪族オキシカルボン酸は単独でも、２種以上の混合物としても使用することもできる。
上記脂肪族オキシカルボン酸の量は、成分Ｂ樹脂を構成する単量樹脂成分全樹脂を基準（１００モル％）として、下限が通常０モル％以上、好ましくは０．０１モル％以上であり、上限が通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下である。

また、成分Ｂ樹脂は、「３官能以上の脂肪族多価アルコール」、「３官能以上の脂肪族多価カルボン酸またはその酸無水物」または「３官能以上の脂肪族多価オキシカルボン酸」を共重合させたものであると、得られる成分Ｂ樹脂の溶融粘度を高めることができるため好ましい。

３官能の脂肪族多価アルコールの具体例としては、例えばトリメチロールプロパン、グリセリン等を挙げることができる。
４官能の脂肪族多価アルコールの具体例としては、ペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。
３官能の脂肪族多価カルボン酸またはその酸無水物の具体例としては、例えばプロパントリカルボン酸またはその酸無水物を挙げることができる。
４官能の多価カルボン酸またはその酸無水物の具体例としては、例えばシクロペンタンテトラカルボン酸またはその酸無水物等を挙げることができる。
これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。

３官能の脂肪族オキシカルボン酸は、（ｉ）カルボキシル基が２個とヒドロキシル基が１個を同一分子中に有するタイプと、（ｉｉ）カルボキシル基が１個とヒドロキシル基が２個のタイプとに分かれ、何れのタイプも使用可能である。具体的には、リンゴ酸等が好ましく用いられる。
４官能の脂肪族オキシカルボン酸は、（ｉ）３個のカルボキシル基と１個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉ）２個のカルボキシル基と２個のヒドロキシル基とを同一分子中に共有するタイプ、（ｉｉｉ）３個のヒドロキシル基と１個のカルボキシル基とを同一分子中に共有するタイプとに分かれ、何れのタイプも使用可能である。具体的には、クエン酸、酒石酸等を挙げることができる。これらは単独でも２種以上混合して使用することもできる。

このような３官能以上の化合物の量は、成分Ｂ樹脂を構成する単量樹脂全樹脂を基準（１００モル％）として、下限は通常０モル％以上、好ましくは０．０１モル％以上であり、上限は通常５モル％以下、好ましくは２．５モル％以下である。

目的とする重合度の成分Ｂ樹脂を得るためのジオール成分とジカルボン酸成分とのモル比は、その目的や原料の種類により好ましい範囲は異なるが、酸成分１モルに対するジオール成分の量が、下限が通常０．８モル以上、好ましくは０．９モル以上であり、上限が通常１．５モル以下、好ましくは１．３モル以下、特に好ましくは１．２モル以下である。
また、成分Ｂ樹脂には、本発明の特徴に影響を与えない範囲で、ウレタン結合、アミド結合、カーボネート結合、エーテル結合等を導入することができる。

成分Ｂ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は−８０℃〜３０℃の範囲であるのが好ましい。成分Ｂ樹脂のＴｇが−８０℃以上であれば実用物性を発現することができ、３０℃以下であれば常温での粘着効果が強すぎて成形加工性に劣るというような問題を生じることもない。
よって、成分Ｂ樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃以上或いは０℃以下の範囲であるのがさらに好ましく、特に−５０℃以上或いは−２０℃以下であるのがより一層好ましい。

成分Ｂ樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した場合、下限は通常０．１ｇ／１０分以上である。また上限は、通常１００ｇ／１０分以下、好ましくは５０ｇ／１０分以下、特に好ましくは３０ｇ／１０分以下である。

成分Ｂ樹脂の分子量は、質量平均分子量が５万〜４０万の範囲であるのが好ましく、特に１０万〜３０万の範囲のものがさらに好ましい。
成分Ｂ樹脂の質量平均分子量が５万以上であれば、実用物性を発現することができ、また、４０万以下であれば溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣るというような問題を生じることもない。

成分Ｂ樹脂としては、市販された製品を使用することもできる。例えばＢＡＳＦ（株）製の「Ｅｃｏｆｌｅｘ」シリーズ、三菱化学（株）製の「ＧＳＰｌａ」シリーズ、昭和高分子（株）製の「ビオノーレ」シリーズ、ダイセル化学（株）製の「セルグリーン」シリーズ等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。

（エポキシ基含有樹脂）
本デスクマットにエポキシ基含有樹脂を含有させることは、成分Ａ及び成分Ｂと完全相溶させることができる上、揮散性や黄変度の著しい低減を図ることができるという観点から重要である。

エポキシ基含有樹脂は、樹脂であるから、エポキシ基含有液状物等の非樹脂物を含むものではない。例えばエポキシ化植物油は、エポキシ基含有樹脂に比べて融点が顕著に低いため、本デスクマットの表面に溶出して耐転写性を悪化させる等の問題を生じることになるが、エポキシ基含有樹脂はこのような問題がない点で優れている。

本デスクマットに用いるエポキシ基含有樹脂は、融点が３０℃以上、中でも６０℃以上、その中でも特に７０℃以上であるものが好ましい。エポキシ基含有樹脂の融点が３０℃以上であれば、常温使用時にブリードするのを防止することができる。その一方、２００℃を超えると成形温度では溶融せず外観、物性が悪化するため、好ましくない。

また、本デスクマットに用いるエポキシ基含有樹脂のエポキシ当量は、１００ｇ／ｅｑ以上２５０ｇ／ｅｑ未満、特に１００ｇ／ｅｑ以上或いは２００ｇ／ｅｑ未満の範囲にあることが好ましい。エポキシ当量が２５０ｇ／ｅｑ未満であることによって、耐熱性やその持続性を維持することができ、エポキシ当量が１００ｇ／ｅｑ以上であることによって、成分Ａ、Ｂに対する分散性が良好となり、特性のバラツキが生じにくいため好ましい。

このようなエポキシ基含有樹脂のうち、本デスクマットに用いるものとしては、ビフェニル型エポキシ樹脂やグリシジル変性アクリル樹脂が、揮散性や黄変度とブリード性の観点から特に好ましい。

ビフェニル型エポキシ樹脂は、下記の一般式で表すことができる。

（但し前記式中、ｍは０〜４の整数、Ｒ０は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、クロロ基、ブロモ基から選ばれる１種以上を示し、各（Ｒ０）ｍは同一であっても、異なっていてもよい。）

ビフェニル型エポキシ樹脂の具体例としては、例えば、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３’，５，５’−テトラエチルビフェニル、４，４’−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−３，３’，５，５’−テトラブチルビフェニルなどが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。

他方、グリシジル変性アクリル樹脂は、グリシジル（メタ）アクリレート単位の共重合体であり、グリシジル（メタ）アクリレート単位以外にも、その他の単量体単位を含有してもよい。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エチルヘキサオキシ）エチル（メタ）アクリレート、１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ｏ−メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｍ−メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｍ−メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メトキシフェニルエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位；（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロフタル酸、５−メチル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルシュウ酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルシュウ酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ソルビン酸等の酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、γ−ブチロラクトンまたはε−カプロラクトン等との付加物単量体単位；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の二量体または三量体の単量体単位；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系単量体単位等が挙げられる。これらは、１種以上を適宜選択して使用することができる。中でも、メチルメタクリレートを含有するものが好ましい。

前記のようなグリシジル変性アクリル樹脂としては、例えば、マープルーフＧ−０１１００（日本油脂（株）製；エポキシ当量１７０ｇ／ｅｑ）、メタブレンＫＰ−６５６２（三菱レイヨン（株）製；エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ）等の商品名で市販されている。
また、ビフェニル型エポキシ樹脂としてはＪＥＲ製「Ｙ６６７７」（エポキシ当量１６０ｇ／ｅｑ）ＪＥＲ製「Ｙ４０００」（エポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ）等の商品名で市販されている。

エポキシ基含有樹脂の含有量が少なすぎると黄変度が悪化する傾向があり、多すぎると揮散性が悪化するため、エポキシ基含有樹脂の含有量は、前記成分Ａ及び成分Ｂの合計含有量を１００質量部とする場合に、０．１〜２０質量部とするのが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。

（その他の成分）
塩素含有樹脂組成物Ｘは、前記の成分Ａ、成分Ｂ、及びエポキシ基含有樹脂以外に、必要に応じて適宜添加剤を含有することができる。
添加剤としては、例えば、衝撃改良材、加工助剤、防曇剤、着色剤、無機充填剤、有機充填剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、滑剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、可塑剤などを挙げることができる。これらの添加剤の添加量は特に限定されるものではなく、本発明の所望とする物性を阻害することのない範囲において適宜決定することができる。

（塩素含有樹脂組成物Ｘ）
塩素含有樹脂組成物Ｘは、前記の成分Ａと、前記の成分Ｂと、前述したエポキシ基含有樹脂とを含有する塩素含有樹脂組成物であって、ガラス転移温度が単一であることが重要である。

塩素含有樹脂組成物Ｘのガラス転移温度が単一であるとは、前記樹脂組成物Ｘについて歪み０．１％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分にて動的粘弾性の温度分散測定（ＪＩＳ Ｋ７１９８Ａ法の動的粘弾性測定）により測定される損失弾性率（Ｅ”）の主分散のピークが１つ存在する、言い換えれば損失弾性率（Ｅ”）の極大値が１つ存在するという意味である。前記樹脂組成物Ｘのガラス転移温度が単一であることにより、得られるデスクマットが優れた透明性を実現できる。

前記樹脂組成物Ｘのガラス転移温度が単一であることは、前記樹脂組成物Ｘについて上記動的粘弾性測定において測定される損失正接（ｔａｎδ）の主分散のピークが１つ存在する、言い換えれば損失正接（ｔａｎδ）の極大値が１つ存在するものであるということもできる。
また、上記動的粘弾性測定のほか、示差走査熱量測定などによってもガラス転移温度が単一であることを確認することができる。具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、加熱速度１０℃／分で示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてガラス転移温度を測定した際に、ガラス転移温度を示す変曲点が１つだけ現れるものであるということもできる。

一般的にポリマーブレンド組成物のガラス転移温度が単一であるということは、混合する樹脂がナノメートルオーダー（分子レベル）で相溶した状態にあることを意味し、相溶している系と認めることができる。

前記樹脂組成物Ｘのガラス転移温度は、上記の動的粘弾性の温度分散測定により測定される損失弾性率（Ｅ”）の主分散のピーク値を示す温度で表されるものであり、該ガラス転移温度が前記塩素含有樹脂のガラス転移温度以上、前記成分Ｂ樹脂のガラス転移温度以下の範囲にあることが好ましい。

さらに、前記樹脂組成物Ｘのガラス転移温度は−６０℃以上、２０℃未満であることが好ましく、−５５℃以上、２０℃未満であることがより好ましく、中でも−４０℃以上、５℃未満であることがさらに好ましい。前記樹脂組成物Ｘのガラス転移温度をかかる範囲内とすることで、常温の弾性に優れたデスクマットを提供することができる。

前記樹脂組成物Ｘにおいて、成分Ａと成分Ｂの含有量の質量比は９９：１〜４０：６０の範囲であることが重要である。前記質量比は９０：１０〜５０：５０の範囲であることがより好ましく、８０：２０〜６０：４０の範囲であることが特に好ましい。
成分Ａと成分Ｂの含有量の質量比が９９：１を超えて成分Ａが多くなると、十分な軟質化効果を得ることが困難になるため好ましくない。一方、質量比が４０：６０を超えて成分Ｂが多くなると、溶融張力が低下しシートの製膜性が悪化したり、分散性が悪化したりするため好ましくない。

前記樹脂組成物Ｘ中の植物由来成分の割合としては、２５質量％以上であるのが好ましく、特に３０質量％以上、その中でも４０質量％以上であるのがさらに好ましい。上限値としては、成分Ｂ樹脂を構成する植物由来割合の観点から９０質量％程度である。

（本デスクマット）
前記樹脂組成物Ｘから本デスクマットを成形する方法は、特に限定するものではなく、例えばＴダイを使用した押出キャスト法やカレンダー法などいずれでもよい。

本デスクマットの厚みは、好ましくは１ｍｍ〜５ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは２ｍｍ以上或いは４ｍｍ以下である。

本デスクマットは、低揮散性に優れており、該マットのアウトガス量を１５ｎｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは１０ｎｇ／ｃｍ^３未満とすることができる。
アウトガス量をかかる範囲とするためには、例えば成分Ｂの量を前述した範囲内で適宜調整する手段を挙げることができる。但し、この調整手段に限定するものではない。

本デスクマットは、耐転写性に優れており、オーバーヘッドプロジェクタ（ＯＨＰ）用のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに黄色の油性マジックで文字等を書き込んだ絵柄層を表面に接触させ、２ｋｇ荷重の元で７０℃×２４時間経過した後において、絵柄が少しだけ転写するが実用上問題がない状態とすることができる。さらに好ましくは、全く転写していない状態とすることもできる。

本デスクマットは、透明性に優れており、ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づきヘーズメーターで測定したヘーズを、１０．０％未満、より好ましくは７．０％未満、特に好ましくは５．０％未満とすることができる。さらに、黄変度（ＹＩ値）に関しては、２０．０％未満、より好ましくは１５．０％未満、特に好ましくは１０．０％未満とすることができる。
ヘーズやＹＩ値をかかる範囲とするためには、例えば成分Ａと成分Ｂの比率を前述した範囲内で適宜調整する手段を挙げることができる。但し、この調整手段に限定するものではない。

＜用語の説明＞
本発明において、「Ｐ〜Ｑ」（Ｐ，Ｑは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｐ以上Ｑ以下」の意と共に、「好ましくはＰより大きい」及び「好ましくはＱより小さい」の意を包含する。
また、本発明において、「Ｐ以上」（Ｑは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＰより大きい」の意を包含し、「Ｑ以下」（Ｑは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはＱより小さい」の意を包含する。

また、本発明において「Ｒを主とする成分Ｓ」とは、当該成分Ｓ中においてＲの占める割合が５０質量％を超え、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０％質量以上であって、１００質量％を包含する概念である。

以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。

＜原料＞
先ず、実施例及び比較例で使用した原料について説明する。

（成分Ａ）
塩化ビニル樹脂として、平均重合度７８０、分子量４万、Ｔｇ８２℃の塩化ビニル樹脂を用いた。
なお、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して以下の添加剤を添加している。
ステアリン酸カルシウム：０．５質量部
ステアリン酸亜鉛：０．５質量部
ハイドロタルサイト：０．３質量部
滑剤：２．５質量部

（成分Ｂ）
（Ｂ−１）１，４−ブタンジオールとコハク酸の縮重合体であるポリブチレンサクシネート（分子量約２５万、Ｔｇ−３０℃、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）３ｇ／１０分、植物由来成分１００％）を用いた。
（Ｂ−２）１，４−ブタンジオールとコハク酸とアジピン酸の縮重合体であるポリブチレンサクシネートアジペート（分子量約１６万、Ｔｇ−４０℃、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）４．５ｇ／１０分、植物由来成分８５．７％）を用いた。
（Ｂ−３）１、４−ブタンジオールとアジピン酸とテレフタル酸の縮重合体であるポリブチレンアジペートテレフタレート（分子量約１５万、Ｔｇ−２８℃、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）２．５ｇ／１０分、植物由来成分０％）を用いた。

（エポキシ基含有樹脂）
エポキシ基含有樹脂としては、グリシジルメタクリレート共重合体である三菱レイヨン製「メタブレンＫＰ−６５６２」（分子量４万、融点１４０℃、エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ）と、ビフェニル型エポキシ樹脂であるＪＥＲ製「Ｙ４０００」（分子量３６２、融点１０５℃、エポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ）を用いた。

（エポキシ基含有液状物）
エポキシ基含有液状物として、エポキシ化大豆油であるダイセル化学工業社製の商品名「Ｓ３００」（分子量１０００、融点５℃、植物由来成分の割合９５質量％）を用いた。

（可塑剤）
ポリエステル系可塑剤として、大日本インキ社製の商品名「Ｗ−３６０ＥＬ」を用いた。
アジピン酸エステル系可塑剤として、新日本理化社製の商品名「サンソサイザーＤＩＮＡ」を用いた。

＜サンプルの作製＞
表１（各原料の含有量は質量部で示す）に示した割合で成分Ａ、成分Ｂ、エポキシ基含有樹脂、エポキシ基含有液状物及び可塑剤を秤量し、これらをヘンシェルミキサーで混合後、単軸押出機を用いて樹脂温度が２００℃となるように設定し、Ｔダイ法にて溶融押出製膜を行い、厚み３ｍｍのシート（サンプル）を得た。

＜評価方法＞
上記で得られたサンプルについて、以下の方法で測定・評価を行い、結果を表１に示した。なお、シート製膜時の流れ方向をＭＤ、ＭＤとの直交方向をＴＤと呼ぶ。

（ガラス転移温度）
粘弾性スペクトロメーターＤＶＡ−２００（アイティー計測制御（株）製）を用い、歪み０．１％、周波数１０Ｈｚ、昇温速度３℃／分にて、測定温度−１５０℃から１５０℃の範囲で動的粘弾性の温度分散測定（ＪＩＳ Ｋ７１９８Ａ法の動的粘弾性測定）を行い、損失弾性率（Ｅ”）の極大値を示す温度を、シート（サンプル）のガラス転移温度として、次の基準で評価した。
○：５℃未満
△：５℃以上、２０℃未満
×：２０℃以上、またはガラス転移温度が単一でない

（低揮散性）
ＨＳ−ＧＣ／ＭＳ（ＨＳ：日本分析工業 「キュリーポイントヘッドスペースサンプラ」、ＪＨＳ−１００Ａ型、ＧＣ／ＭＳ：島津製作所「ガスクロマトグラフ質量分析計」ＧＣＭＳ−ＱＰ５０５０Ａ）を用い、ダイナミックヘッドスペース法を捕集方法として採用し、ヘリウムガスの流通下、８０℃、３０分の加熱条件で発生、捕集した全てのアウトガスをヘキサデカン換算で定量測定した。
○：１０ｎｇ／ｃｍ³未満
△：１０ｎｇ／ｃｍ³以上、１５ｎｇ／ｃｍ³未満
×：１５ｎｇ／ｃｍ³以上

（耐転写性）
オーバーヘッドプロジェクタ（ＯＨＰ）用のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに黄色の油性マジックで文字等を書き込んだ絵柄層の上にデスクマットをセットし、その上にガラス板を載せて２ｋｇの荷重を加えた。これをギヤオーブンに入れ、７０℃×２４時間経過後の絵柄層がデスクマットに転写しているか否かの転写性を目視により評価した。
○：全く転写していない状態
△：少しだけ転写していたが、実用上問題がない状態
×：転写性が大きく実用上問題がある状態。

（ヘーズ）
シート（サンプル）のヘーズを、ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づきヘーズメーターを用いて測定し、次の基準で評価した。
○：５．０％未満
△：５．０％以上、１０．０％未満
×：１０．０％以上

（黄変度）
シート（サンプル）の黄変度（ＹＩ値）をスガ試験機社製のカラーコンピュータを用いて測定し、次の基準で評価した。
○：１０．０％未満
△：１０．０％以上、２０．０％未満
×：２０．０％以上

（植物由来割合）
サンプルの作製に用いた各材料について、その組成比から植物由来原料の比率を質量％で算出した。
植物由来割合が１０％以上であれば、“植物由来度を有する”と評価できるが、バイオプラマークが取得できる２５％以上が“好ましい”と評価できる目安である。

表１より明らかである通り、実施例のシートは、デスクマットとしての柔軟性を備えていることは勿論であるが、低揮散性、耐転写性及び透明性に優れていることが分かった。また、実施例１，２のように、植物由来度を持たせることができることも分かった。
これに対して比較例１は、軟質な成分Ｂを含有していないため、デスクマットとして硬過ぎていた。また、他の比較例２〜８については、低揮散性、耐転写性及び透明性の何れかの項目について満足できる評価ではなかった。例えばＴｇが一つになっていない（非相溶）比較例２の場合には、ヘーズが高く透明性の点で問題であった。
このことから、本発明のデスクマットは、デスクマットとしての柔軟性を備えていることは勿論、低揮散性、耐転写性及び透明性に優れ、植物由来度を有することもできることが分かった。

実施例１〜４の成分Ａと成分Ｂの含有量の質量比は、４５：５５〜６０：４０であるが、これまで行った試験結果などを参酌すると、成分Ａ：成分Ｂ＝９９：１〜４０：６０の範囲内であれば、好ましい結果が期待できると考えることができる。
また、エポキシ基含有樹脂の含有量に関しては、上記実施例では、成分Ａ及び成分Ｂの合計含有量１００質量部に対して１０質量部であるが、これまで行った試験結果などを参酌すると、０．１〜２０質量部の範囲内であれば、好ましい結果が期待できると考えることができる。

また、実施例で使用しているエポキシ基含有樹脂の融点は１０５℃、１４０℃であるが、これまで行った試験結果などを参酌すると、エポキシ基含有樹脂の融点は３０〜２００℃であればブリードを防止でき、かつ、好ましい溶融性を確保することができるものと考えることができる。
また、実施例で使用しているエポキシ基含有樹脂のエポキシ当量は、１８６ｇ／ｅｑ、２００ｇ／ｅｑであるが、これまで行った試験結果などを参酌すると、耐熱性及びそれの持続性の観点から、エポキシ基含有樹脂のエポキシ当量は１００ｇ／ｅｑ以上２５０ｇ／ｅｑ未満であるのが好ましいと考えることができる。

Claims (4)

1. 下記成分Ａと、下記成分Ｂと、エポキシ基含有樹脂とを含有するデスクマットであって、下記成分Ａと下記成分Ｂの含有量の質量比が９９：１〜４０：６０の範囲であり、かつガラス転移温度が単一であることを特徴とするデスクマット。
   成分Ａ：塩素含有樹脂を主とする成分
   成分Ｂ：コハク酸、アジピン酸、及びテレフタル酸から選ばれる少なくとも１種のジカルボン酸と、１，４−ブタンジオールとを共重合成分として含む樹脂を主とする成分
2. 前記エポキシ基含有樹脂が、ビフェニル型エポキシ樹脂又はグリシジル基変性アクリル樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載のデスクマット。
3. ８０℃３０分加熱でのアウトガス量が１５ｎｇ／ｃｍ³未満であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のデスクマット。
4. ＪＩＳ Ｋ７１０５に基づき測定したヘーズが１０．０％未満であることを特徴とする、請求項１〜３の何れかに記載のデスクマット。