JP2007099794A - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
脂肪族ポリエステル樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007099794A JP2007099794A JP2005287530A JP2005287530A JP2007099794A JP 2007099794 A JP2007099794 A JP 2007099794A JP 2005287530 A JP2005287530 A JP 2005287530A JP 2005287530 A JP2005287530 A JP 2005287530A JP 2007099794 A JP2007099794 A JP 2007099794A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aliphatic polyester
- inorganic filler
- aliphatic
- less
- usually
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】
本発明は、生分解性の特性を維持しつつ、剛性、耐熱性及び衝撃耐性に優れた脂肪族ポリエステル組成物を提供する。
【解決手段】
脂肪族及び/又は脂環式ジオール単位、並びに脂肪族及び/又は脂環式ジカルボン酸単位を必須成分とする脂肪族ポリエステル(A)と無機充填剤(B)とを含む脂肪族ポリエステル組成物であって、無機充填剤(B)がアスペクト比5以上、長径25ミクロン以上、短径20ミクロン以下、モース硬度3.5以上であることを特徴とする、脂肪族ポリエステル樹脂組成物を製造する。
【選択図】 なし
Description
ンドしようとすると、融点付近での耐熱性は小さくなり、効果を得るためには粒状無機充填剤を大量に添加せねばならず、脆性は大幅に低下する等の問題点があった。また、高融点の材料をブレンドしても、ガラス転移温度で軟化してしまうため、熱変形温度が低く耐熱性が得られなかった。
即ち本発明の要旨は、脂肪族及び/又は脂環式ジオール単位、並びに脂肪族及び/又は脂環式ジカルボン酸単位を必須成分とする脂肪族ポリエステルと無機充填剤とを含む脂肪族ポリエステル組成物であって、無機充填剤のアスペクト比5以上、長径25ミクロン以上、短径20ミクロン以下、モース硬度3.5以上であることを特徴とする、脂肪族ポリエステル樹脂組成物に存する。
本発明の第二の要旨は、総重量あたりの無機充填剤の配合量が15重量%以上45重量%以下であることを特徴とする、脂肪族ポリエステル樹脂組成物に存する。
本発明の第三の要旨は、無機充填剤(B)が繊維状無機充填剤であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物に存する。
<脂肪族ポリエステル(A)>
脂肪族ポリエステルは、脂肪族及び/又は脂環式ジオール単位、並びに脂肪族及び/又は脂環式ジカルボン酸単位を必須成分とする。好ましくは、脂肪族ポリエステルは、下記式(1)で表される脂肪族及び/又は脂環式ジオール単位、並びに下記式(2)で表される脂肪族及び/又は脂環式ジカルボン酸単位を必須成分とするものである。
−O−R1−O− (1)
−OC−R2−CO− (2)
式(1)のジオール単位を与えるジオール成分(a−1)は、炭素数が通常2以上10以下のものであり、例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、中でもエチレングリコール、1,4−ブタンジオールが好ましく、1,4−ブタンジオールが特に好ましい。
なお、上記ジオール成分(a−1)、ジカルボン酸成分(a−2)は、それぞれ2種類以上を用いることもできる。
本発明で用いる脂肪族ポリエステルには、更に脂肪族オキシカルボン酸単位が含有されていてもよい。
また本発明の脂肪族ポリエステルは、3官能以上の、脂肪族及び/又は脂環式多価アルコール、脂肪族及び/又は脂環式多価カルボン酸或いはその無水物、又は脂肪族多価オキシカルボン酸を共重合成分として含有すると、得られる脂肪族ポリエステルの溶融粘度を高めることができ好ましい。この場合、3官能の脂肪族又は脂環式多価アルコールの具体例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン又はその無水物が挙げられ、4官能の脂肪族又は脂環式多価アルコールの具体例としては、ペンタエリスリトールが挙げられる。3官能の脂肪族又は脂環式多価カルボン酸或いはその無水物の具体例としては、プロパントリカルボン酸又はその無水物が挙げられ、4官能の脂肪族又は脂環式多価カルボン酸或いはその無水物の具体例としては、シクロペンタンテトラカルボン酸又はその無水物が挙げられる。また、3官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、(i)2個のカルボキシル基と1個のヒドロキシル基とを同一分子中に有するタイプと、(ii)1個のカルボキシル基と2個のヒドロキシル基とを同一分子中に有するタイプとに分かれ、いずれのタイプも使用可能である。具体的には(i)のタイプのリンゴ酸が挙げられる。また、4官能の脂肪族オキシカルボン酸成分は、(i)3個のカルボキシル基と1個のヒドロキシル基とを同一分子中に有するタイプ、(ii)2個のカルボキシル基と2個のヒドロキシル基とを同一分子中に有するタイプ、(iii)3個のヒドロキシル基と1個のカルボキシル基を同一
分子中に共有するタイプとに分かれ、いずれのタイプも使用可能である。具体的には、クエン酸や酒石酸が挙げられる。これらの3官能以上の成分は1種単独で使用することも2種以上混合して使用することもできる。
また、脂肪族ポリエステルの融点の下限は、通常、80℃以上あり、好ましくは、90℃以上である。また上限は140℃以下であり、好ましくは130℃以下である。高すぎると、脂肪族ポリエステル系繊維(B)とのブレンド条件及びブレンド材料の成形条件が狭くなる傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向にある。
上記成分についてはバイオマス資源から得られるものであっても良い。
本発明で使用する脂肪族ポリエステルは、公知の方法で製造することができる。例えば、上記のジカルボン酸成分(a−2)とジオール成分(a−1)、更に脂肪族オキシカルボン酸単位や3官能以上の成分を導入する場合には、それらの成分も含めたジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化反応及び/又はエステル交換反応を行った後、減圧下での重縮合反応を行うといった溶融重合の一般的な方法や、有機溶媒を用いた公知の溶液加熱脱水縮合方法によって製造することができるが、経済性ならびに製造工程の簡略性の観点から、無溶媒下で行う溶融重合法が好ましい。
重合触媒としては、一般には、周期表で、水素、炭素を除く1族〜14族金属元素を含む化合物が挙げられる。具体的には、チタン、ジルコニウム、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜鉛、コバルト、マンガン、鉄、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、ナトリウム及びカリウムからなる群から選ばれた、少なくとも1種以上の金属を含むカルボン酸塩、アルコキシ塩、有機スルホン酸塩又はβ−ジケトナート塩等の有機基を含む化合物、更には前記した金属の酸化物、ハロゲン化物等の無機化合物及びそれらの混合物が挙げられる。
反応時間は、下限が通常1時間以上であり、上限が通常10時間以下、好ましくは、4時間以下である。
本発明のポリエステルは、カーボネート化合物やジイソシアネート化合物等の鎖延長剤を使用することもできる。
その量は、通常、ポリエステルを構成する全単量体単位に対し、カーボネート結合ならびにウレタン結合が10モル%以下である。しかしながら、本発明のポリエステルを生分解性樹脂として使用する場合には、ジイソシアネートやカーボネート結合が存在すると、生分解性を阻害する可能性があるため、その使用量は、ポリエステルを構成する全単量体単位に対し、カーボネート結合が1モル%未満、好ましくは、0.5モル%以下、より好ましくは0.1モル%以下であり、ウレタン結合が、0.06モル%未満、好ましくは0.01モル%以下、より好ましくは0.001モル%以下である。
2,4−トリレンジイソシアネートと2,6−トリレンジイソシアネートとの混合体、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の公知のジイソシアネートなどが例示される。
。 珪酸エステルとしては、具体的には、テトラメトキシシラン、ジメトキシジフェニルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジフェニルジヒドロキシラン等が例示される。
珪酸エステルは、環境保全ならびに安全性の面の理由からは、特にその使用量に制限はされないが、操作が煩雑になったり、重合速度に影響を与える可能性があるため、その使用量は少ない方が良い場合がある。従って、この含有量は、ポリエステルを構成する全単量体単位に対して、0.1 モル%以下とするのが好ましく、10 -5 モル%以下とする
のが更に好ましい。
溶融テンションを高めるために、毒性の低い化合物を添加する限り、少量のパーオキサイドを添加してもよく、ポリエステル末端基をカルボジイミド、エポキシ化合物、単官能性のアルコール又はカルボン酸で封止しても良い。
本発明で使用する無機充填剤の具体例を挙げると、天然鉱物、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノトライト、ホウ酸アルミニウム、針状水酸化マグネシウム、その他ウィスカー等の針状充填剤や、ガラス繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア、ロックウール等の繊維状無機充填剤や、黒鉛、BN(六方晶)、MIO(板状酸化鉄)、板状炭カル、板状水酸化アルミニウム、ガラスフレーク、各種金属箔等の板状粒子が挙げられる。
硬度9)コランダム(鋼玉) 硬度10)ダイヤモンド である。
上述で合成された脂肪族ポリエステルと無機充填剤とをブレンド(混練)することにより、脂肪族ポリエステル組成物が得られる。
脂肪族ポリエステル組成物における脂肪族ポリエステルに対する無機充填剤の配合量(重量%)は、通常、上限が45重量%以下であり、下限が10重量%以上であり、好ましくは、上限が40重量%以下、下限が15重量%以上である。より好ましくは、上限が38重量%以下であり、下限が17重量%以上であり、特に好ましくは、上限が35重量%以下、下限が20重量%以上である。
無機充填剤の含有量が少なすぎると、無機充填剤の添加による剛性及び耐熱性の向上が不十分となる傾向にあり、無機充填剤の含有量が多すぎると、無機充填剤の添加による物性の向上が得られない場合があり、却って成形性等が低下する傾向にある。
添加物は、任意の形態で配合できる。例えば、固体で配合してもよいし、溶剤に溶解した溶液として、あるいは、溶剤に分散させたスラリーとして配合してもよい。
脂肪族ポリエステルと無機充填剤を混練する温度は、無機充填剤の融解開始温度以下である。具体的には、混練によるせん断発熱を考慮した上で、無機充填剤が溶融せず脂肪族ポリエステルは溶融する温度を適宜選択し、それを混練する温度とする。
混練装置は、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等が挙げられるが、押出機等を用いてポリマーを溶融させながら混練する方法を用いることもできる。
<脂肪族ポリエステル組成物の物性>
得られる脂肪族ポリエステル組成物は、樹脂成分中に脂肪族ポリエステル中に無機充填剤を溶融させることなく分散している状態にある組成物である。また特性としては、生分解性の特性を維持しつつ、優れた剛性、耐熱性及び衝撃耐性を有するものである。
ある。
脂肪族ポリエステル組成物をプレス成形することにより得られたシートの衝撃強度は、通常、上限が30KJ/m2以下、下限が4KJ/m2以上、好ましくは、上限が25KJ/m2以下、下限が4.5KJ/m2以上である。衝撃強度が低すぎると、脆く壊れやすい材料となる傾向があり、高すぎると、柔らかくこしの無い材料に
なる傾向がある。
得られる脂肪族ポリエステル組成物は、フィルム、ラミネートフィルム、シート、板、延伸シート、多孔性フィルム、合成紙、ブローボトル、発泡体などの各種成形品に利用可能である。
尚、実施例及び比較例に用いた(A) 〜(D) の具体的物質は以下の通りである。
(A)脂肪族ポリエステル樹脂
A-1 ;三菱化学社製、AZ91T〔ポリブチレンサクシネート-乳酸コポリマー、融点110℃、MFR=4.5(190℃、2.16kg荷重)〕
A-2 ;三井化学社製、H-100[ポリ乳酸、融点168℃、MFR=8(190℃、2.16kg荷重)]
(B) 無機充填剤
B-1 ;NYCO社製ウォラストナイト(メタ珪酸カルシウム) NYGLOS8
(モース硬度4.5、長径136ミクロン、短径8ミクロン、アスペクト比17)
B-2 ;東洋タルク社製タルク TY-86(モース硬度1、長径15ミクロン、短径2.5
ミクロン、アスペクト比 6)
B-3 ;サンゴバン社製ベーマイトアルミナ(アルミナ繊維)(モース硬度8.5、長径0.09ミクロン、短径0.01ミクロン、アスペクト比9)
B-4 ;日本ロックウール株式会社製ロックウール エスファイバーFF120(モース硬度5.5、長径200ミクロン、短径5ミクロン、アスペクト比40)
B-5 ; 扶桑化学工業社製微粒子シリカ SP-1B(モース硬度6、長径1ミクロン、短径1ミクロン、アスペクト比1)
<長径、短径>
走査型電子顕微鏡用サンプル台に両面テープを貼り、1mg以下程度の無機充填剤を上に載せ軽く加圧し、テープに付着していない無機充填剤を除いた後、電子顕微鏡用コーターで表面を金でコーティングし、走査型顕微鏡で形態観察、写真撮影した。平均的な長径(繊維状、針状の場合は長さ、板状の場合は最も長い径)及び短径(繊維状、針状の場合は直径、板状の場合は厚み)を求めた。ここで言う平均的な長径、短径とは、N=20の検体の長径、短径を写真画像から計測した後、標準メッシュ、ラテックス等の標準物質等で数値補正し、数平均値を求めたものである。
無機充填材の長径、短径から、以下の式により求めた。
アスペクト比=長径(mm)/短径(mm)
<曲げ弾性率>
プレス成形により得られたシートから曲げ試験片(長さ60mm、幅8mm、厚さ2.0mm)を切り出し、24時間以上状態調節(23℃、50RH%)した後、JIS K7203に規定される曲げ弾性率の測定方法に準じて前記曲げ試験片の曲げ弾性率を測定した。
プレスシートからヒートサグ試験片(長さ125mm、幅10mm、厚み2.0mm)を切り出し、24時間以上状態調節(23℃、50RH%)したのち、JIS K7195規定されるヒートサグ測定方法に準じ、オーバーハング量100mm、100℃、1時
間保持後の熱たわみ量を測定した。
プレスシートからシャルピー衝撃試験片(長さ75mm、幅8mm、厚さ2mm)を切り出し、24時間以上状態調節(23℃、50RH%)したのち、シートを3枚重ねにし、JIS K−7110−1984に準じハンマー容量5.5J、ハンマー持ち上げ角135°、ノッチ深さは1mmでシャルピー衝撃強度を測定した。
無機充填剤を傷の無い平らな標準物質上にちりばめ、上から指で強く擦りつけた後、無機充填剤を取り除き、標準物質上のひっかき傷の有無からモース硬度を求めた。たとえば硬度4の蛍石に傷が付き、硬度5のリン灰石に傷が付かなかった場合、モース硬度は4.5である。標準物質には以下の物質を使用する。尚タルクは滑石と同成分であるため硬度1とした。硬度1)滑石 硬度2)石膏 硬度3)方解石 硬度4)蛍石 硬度5)リン灰石 硬度6)正長石 硬度7)水晶 硬度8)黄玉 硬度9)コランダム(鋼玉) 硬度10)ダイヤモンド である。
脂肪族ポリエステル樹脂(A−1)70重量%と無機充填剤(B−1)30重量%を、ラボプラストミル(東洋精機社製)により135℃、50rpmにおいて10分間混練した。その後平均5ミリ径の樹脂塊に粉砕し、脂肪族ポリエステル組成物とした。
得られた脂肪族ポリエステル組成物を2mm厚スペーサーにつめ、150℃、10kgw/cm2の加圧下において5分間保ち、その後水冷プレスにより冷却しプレスシートに成形した。得られた脂肪族ポリエステルシートを切り出し、曲げ試験、衝撃強度試験、100℃でのヒートサグ試験を行った。
無機充填剤を(B−4)に変更したほかは実施例1同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
実施例3
脂肪族ポリエステル樹脂(A−1)を90重量%、無機充填剤(B−1)を10重量%に変更したしたほかは実施例1同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
脂肪族ポリエステル樹脂(A−1)を50重量%、無機充填剤(B−1)を50重量%に変更したほかは実施例1同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
比較例1
無機充填剤を(B−2)に変更したほかは実施例1同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
無機充填剤を(B−3)に変更したほかは実施例1同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
比較例3
無機充填剤を(B−5)に変更したほかは実施例1同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
比較例4
脂肪族ポリエステル(A−1)を80重量%、無機充填剤(B−5)を20重量%に変更した他は比較例6同様の条件によりブレンド及びサンプル調整を行い、得られたサンプルにおいて実施例1と同項目の評価を行った。
比較例5
脂肪族ポリエステル樹脂(A−2)を70重量%、無機充填剤(B−1)を20重量%を、ラボプラストミル(東洋精機社製)により200℃、50rpmにおいて10分間混練した。その後平均5ミリ径の樹脂塊に粉砕し、脂肪族ポリエステル組成物とした。
得られた脂肪族ポリエステル組成物を2mm厚スペーサーにつめ、200℃、10kgw/cm2の加圧下において5分間保ち、その後水冷プレスにより冷却しプレスシートに成形した。得られた脂肪族ポリエステルシートを切り出し、曲げ試験、衝撃強度試験、100℃でのヒートサグ試験を行った。
Claims (3)
- 脂肪族及び/又は脂環式ジオール単位、並びに脂肪族及び/又は脂環式ジカルボン酸単位を必須成分とする脂肪族ポリエステル(A)と無機充填剤(B)とを含む脂肪族ポリエステル組成物であって、無機充填剤(B)がアスペクト比5以上、長径25ミクロン以上、短径20ミクロン以下、モース硬度3.5以上であることを特徴とする、脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 脂肪族ポリエステル(A)と無機充填剤(B)の合計重量に対する無機充填剤(B)の重量割合が15重量%以上45重量%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
- 無機充填剤(B)が繊維状無機充填剤であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の脂肪族ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005287530A JP4609268B2 (ja) | 2005-09-30 | 2005-09-30 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005287530A JP4609268B2 (ja) | 2005-09-30 | 2005-09-30 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007099794A true JP2007099794A (ja) | 2007-04-19 |
JP4609268B2 JP4609268B2 (ja) | 2011-01-12 |
Family
ID=38027059
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005287530A Active JP4609268B2 (ja) | 2005-09-30 | 2005-09-30 | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4609268B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009024081A (ja) * | 2007-07-19 | 2009-02-05 | Unitika Ltd | 結晶性ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
JPWO2021199840A1 (ja) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | ||
KR20220143921A (ko) | 2020-03-30 | 2022-10-25 | 우베 마테리알즈 가부시키가이샤 | 생분해성 수지 조성물 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000006230A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Shiseido Co Ltd | 生分解性樹脂容器 |
JP2002105750A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-10 | Shimadzu Corp | 草刈り機用モノフィラメント及びその製造方法 |
JP2002188000A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Asahi Kasei Corp | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
-
2005
- 2005-09-30 JP JP2005287530A patent/JP4609268B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000006230A (ja) * | 1998-06-25 | 2000-01-11 | Shiseido Co Ltd | 生分解性樹脂容器 |
JP2002105750A (ja) * | 2000-09-25 | 2002-04-10 | Shimadzu Corp | 草刈り機用モノフィラメント及びその製造方法 |
JP2002188000A (ja) * | 2000-12-20 | 2002-07-05 | Asahi Kasei Corp | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009024081A (ja) * | 2007-07-19 | 2009-02-05 | Unitika Ltd | 結晶性ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形体 |
JPWO2021199840A1 (ja) * | 2020-03-30 | 2021-10-07 | ||
KR20220143922A (ko) | 2020-03-30 | 2022-10-25 | 우베 마테리알즈 가부시키가이샤 | 지방족 폴리에스테르계 생분해성 수지용 분해 촉진제, 생분해성 수지 조성물, 및 지방족 폴리에스테르계 생분해성 수지의 분해 촉진 방법 |
KR20220143921A (ko) | 2020-03-30 | 2022-10-25 | 우베 마테리알즈 가부시키가이샤 | 생분해성 수지 조성물 |
DE112021002123T5 (de) | 2020-03-30 | 2023-01-12 | Ube Material Industries, Ltd. | Abbaupromotoren für biologisch abbaubares aliphatisches Polyesterharz, biologisch abbaubare Harzzusammensetzung und Verfahren zum Beschleunigen des Abbaus von biologisch abbaubarem aliphatischem Polyesterharz |
DE112021002127T5 (de) | 2020-03-30 | 2023-03-09 | Ube Material Industries, Ltd. | Biologisch abbaubare Harzzusammensetzung |
JP7382490B2 (ja) | 2020-03-30 | 2023-11-16 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂用分解促進剤、生分解性樹脂組成物、および脂肪族ポリエステル系生分解性樹脂の分解促進方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4609268B2 (ja) | 2011-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1697462B1 (en) | Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength | |
EP1699872B1 (en) | Compatibilized blends of biodegradable polymers with improved rheology | |
US7368511B2 (en) | Polymer blends with improved rheology and improved unnotched impact strength | |
JP5586490B2 (ja) | 農業用積層フィルム | |
JP4687129B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及びその成形体 | |
US20050137332A1 (en) | Polymer blends with improved notched impact strength | |
CN111801385A (zh) | 成形体、片材及容器,以及管状体、吸管、棉签及气球用杆 | |
CN104945861A (zh) | 聚酯树脂组合物 | |
JP2014156539A (ja) | ポリエステル樹脂組成物、該樹脂組成物を成形してなるフィルム、及び該フィルムを成形してなる袋 | |
JP5467871B2 (ja) | 組成物及びその成形体 | |
JP2007046019A (ja) | 熱可塑性樹脂発泡体およびその製造方法 | |
JP2005281678A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及びその成形体 | |
JP4609268B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 | |
JP6102315B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム | |
JP4289841B2 (ja) | 生分解速度の制御されたポリ乳酸系樹脂組成物およびその成形体 | |
JP2022104869A (ja) | 生分解性に優れた3次元造形用材料およびその造形物 | |
JP2007284595A (ja) | 脂肪族ポリエステルフィルム | |
JP6102314B2 (ja) | ポリエステル樹脂組成物及び該ポリエステル樹脂組成物を成形してなるフィルム | |
JP2021055084A (ja) | フィルム | |
JP4534806B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物及びその製造方法 | |
JP4102216B2 (ja) | 二軸延伸生分解性ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
JP7106936B2 (ja) | 成形体、シート及び容器 | |
JP2011127132A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及びその成形体 | |
JP2008094882A (ja) | 生分解性樹脂の保存方法 | |
JP2023110156A (ja) | 生分解性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080325 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20090703 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100525 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100722 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100727 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100824 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100914 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100927 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4609268 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |