JP2010526906A

JP2010526906A - エピクロロヒドリン組成物を含む常温収縮性物品

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Publication number: JP2010526906A
Application number: JP2010507494A
Authority: JP
Inventors: プラディプ・ケイ・バンディオパダイ
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2007-05-07
Filing date: 2008-04-03
Publication date: 2010-08-05
Anticipated expiration: 2028-04-03
Also published as: EP2155814B1; CA2686761A1; EP2155814A4; MX2009011985A; RU2009141778A; US8188178B2; EP2155814A1; US20080281032A1; CA2686761C; US8389618B2; CN101679676B; WO2008137233A1; US20120149825A1; BRPI0811496A2; JP5602621B2; KR20100017285A; TW200904867A; KR101513745B1; CN101679676A; BRPI0811496B1

Abstract

組成物は、エラストマー組成物を含む。エラストマー組成物は、エピクロロヒドリン組成物を含み、かつ当該エラストマー組成物は、フルオロエラストマー組成物を実質的に含まないことができる。前記組成物は、強化等級カーボンブラックを含む充填剤材料を更に含むことができる。前記組成物は、過酸化物硬化剤を更に含むことができる。

Description

（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許出願、名称「エピクロロヒドリン組成物を含む常温収縮物品（COLD-SHRINK ARTICLE INCLUDING AN EPICHLOROHYDRIN COMPOSITION）」（代理人整理番号第６３１１９ＵＳ００２、これと共に同日付にて出願されたもの、その開示が全体として本明細書に参考として組み込まれる）に関連する。

（発明の分野）
本発明は概して、様々な用途に使用される常温収縮物品に関する。特に、本発明は、エピクロロヒドリン組成物を含む組成物から形成された常温収縮物品に関する。

常温収縮性物品は、例えば、ワイヤ又はケーブルを共に重ね継ぐこと、並びに環境的な悪条件から基材を保護、封止及び／又は絶縁する等の、各種の異なった用途に使用される。常温収縮性物品を使用する産業の例としては、自動車産業、航空宇宙産業、電力産業、電気通信産業、化学産業及び防衛産業が挙げられる。

エラストマーを含むエラストマー組成物から常温収縮性物品を形成して、物品の膨張及び収縮を手助けすることが知られている。常温収縮性物品にて用いられる公知のエラストマーの例には、ＥＰＤＭゴム又はシリコーンゴムが挙げられる。当該技術分野における課題は、高温条件での望ましい破断点伸び及び望ましい永久歪性を維持する組成物を製造することであった。

本発明の実施形態は、高温条件にて望ましい破断点伸び及び望ましい永久歪性を実現する組成物を包含する。

例えば、実施形態としては、エピクロロヒドリン組成物を含み、フルオロエラストマー組成物を実質的に含まないエラストマー組成物を挙げることができる。実施形態は更に、例えば、充填剤材料を含むことができる。充填剤材料は、例えば、強化等級のカーボンブラック及びシリカを含むことができる。実施形態は更に、例えば、過酸化物硬化剤を含むことができる。

例えば、実施形態は、使用方法を含むことができる。前記方法の実施形態としては、エピクロロヒドリン組成物を含み、フルオロエラストマー組成物を実質的に含まないエラストマー組成物を提供することを挙げることができる。実施形態としては更に、強化等級のカーボンブラックを含む充填剤材料を提供することを挙げることができる。実施形態としては更に、過酸化物硬化剤を提供することを挙げることができる。実施形態としては更に、エラストマー組成物、充填剤材料、及び過酸化物硬化剤を混合して、ブレンド組成物を形成することを挙げることができる。実施形態としては更に、ブレンド組成物を硬化させて、管状常温収縮性材料を形成することを挙げることができる。実施形態としては更に、管状常温収縮性材料の内側に取り外し可能コアを組み込んで、常温収縮性材料を膨張状態に支持する（support）することを含むことができる。

膨張前の弛緩状態にある本発明の常温収縮物品の斜視図。コア上で膨張状態にある、図１の常温収縮物品の斜視図。付随する基材を有し、図２のコア上で膨張状態にある、図１の常温収縮物品の斜視図。部分的に図２のコア上に位置し、部分的に図３の基材上に配置される、図１の常温収縮物品の斜視図。表示を含み、図３の基材上に完全に配置される、図１の常温収縮物品の斜視図。膨張前の弛緩状態にある、本発明の分枝状常温収縮物品の斜視図。複数のコア上で膨張状態にある、図６の分枝状常温収縮物品の斜視図。本発明の波形の常温収縮物品の斜視図。

本発明は、エラストマー材料から形成された、管状常温収縮性材料を含む製造物品に関する。本発明で使用する場合、用語「常温収縮性」とは、膨張状態から、弛緩した又は部分的に膨張した状態へと収縮する、物品（又は物品の部分）の能力として定義される。

エラストマーは、常温収縮性物品の組成物内に含まれて、常温収縮性物品が弛緩状態に再び常温収縮されることも可能にしながら、該物品が弛緩状態から膨張状態に膨張されることを可能にすることができる。本発明の実施形態においては、例えば、エラストマー組成物としては、エピクロロヒドリン組成物を挙げることができ、かつエラストマー組成物は、あらゆるフルオロエラストマー組成物を含まないことができる。

特に指示しない限り、本明細書での全ての濃度は、ここでは、１００重量部のゴム（ｐｈｒ）に対する重量部で表され、ゴムは、エラストマーの総重量として定義される。このため、本発明で使用する場合、特定の構成成分のｐｈｒは、総エラストマー１００重量部に対する構成成分の重量部を表す。

エピクロロヒドリン組成物の幾つかの例としては、例えば、エピクロロヒドリンを含有するホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及びテトラポリマーなどのエピクロロヒドリンモノマーを含有する任意のポリマーを挙げることができる。好適なエピクロロヒドリンの例としては、エピクロロヒドリンのホモポリマー、エピクロロヒドリン含有コポリマー、エピクロロヒドリン含有ターポリマー、並びにエピクロロヒドリン及び３種以上の異なったモノマーから誘導されるエラストマー系ポリマーを挙げることができる。特に適切なエピクロロヒドリンのコポリマーの例としては、エピクロロヒドリン及びエチレンオキシドのコポリマー、並びにエピクロロヒドリン及びアリルグリシジルエーテルのコポリマーが挙げられる。特に好適なエピクロロヒドリンのターポリマーの例としては、エピクロロヒドリン、エチレンオキシド、及びアリルグリシジルエーテルのターポリマー（例えば、ケンタッキー州ルイヴィルのゼオン・ケミカルズ・エル・ピー（Zeon Chemicals L.P.）から市販されているＴ３０００Ｌ又はＨＹＤＲＩＮ（登録商標）ＳＣ１０００製品）、並びにエピクロロヒドリン、プロピレンオキシド、及びアリルグリシジルエーテルのターポリマーが挙げられる。

エピクロロヒドリンの他に、本発明のエラストマー組成物は更に、フルオロエラストマー、色素、エネルギー光線吸収剤、酸化防止剤、安定化剤、充填剤、油、加工助剤、中和剤、レオロジー調整剤、シランカップリング剤、架橋材料（例えば、架橋剤、架橋助剤、及び硬化促進剤）、潤滑剤、難燃剤、難燃剤相乗剤、抗菌剤、当該技術分野において既知の任意のその他の添加剤、並びに任意の割合でのこれらの組み合わせに加えて、強化等級（強化）充填剤材料、フッ素樹脂などの追加の任意材料を含んでよい。本発明のエラストマー組成物におけるこれらの追加的な材料の濃度は、所望の結果を提供するのに十分ないかなる濃度であってもよい。

高温で（エラストマー組成物から形成された）常温収縮性物品の割裂及び引き裂き特性を高めるために、強化等級（強化）充填剤材料は、所望により、本発明のエラストマー組成物に含まれ得る。好適な充填剤材料の例として、シリカ系強化充填剤、強化等級カーボンブラック、フッ素樹脂、粘土、及び任意の割合でのこれらのいかなる組み合わせもが挙げられる。

ここで使用されている用語「シリカ系強化充填剤」は、式ＳｉＯ_２の全ての化合物（例えば、純シリカ）、組成物の総重量に基づき、少なくとも約１０重量％のＳｉＯ_２及び／又はＳｉＯ_２の誘導体を含む全ての組成物、全てのケイ酸塩、並びに任意の割合でのこれらのいかなる組み合わせをも含むように定義される。適切なシリカ系強化充填剤の例としては、シリカ（二酸化ケイ素とも呼ばれる）、シラン処理されたシリカ、ヒュームドシリカ（例えば、マサチューセッツ州ビレリカのカボット社（Cabot Corporation）から市販されているＣＡＢＯＳＩＬ（登録商標）Ｍ−５製品）、シラン処理されたヒュームドシリカ、例えば、全てニュージャージー州パーシッパニーのデグサ社（Degussa Company）から市販されているＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７２製品、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ９７４製品及びＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００製品、並びにマサチューセッツ州ビレリカのカボット社から市販されているシラン処理されたヒュームドシリカ製品のＣＡＢＯＳＩＬ（登録商標）ライン、ケイ酸塩、並びに任意の割合でのこれらのいかなる組み合わせもが挙げられる。適切なケイ酸塩の例としては、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム及びこれらの組み合わせが挙げられる。幾つかの実施形態では、シリカ系強化充填剤の平均粒径は、約３０ナノメートル（ｎｍ）未満であってよい。他の実施形態では、シリカ系強化充填剤の平均粒径は、最低で約１０ｎｍ及び最高で約２０ｎｍであり得る。

ここで使用されている語句「強化等級カーボンブラック」は、約６５ｍ^２／ｇの平均表面積に相当する約４０ｎｍ未満の平均粒径を有する任意のカーボンブラックを含む。強化等級カーボンブラックのための幾つかの特に好適な平均粒子サイズは、約９ｎｍ〜約４０ｎｍの範囲で変動する。強化等級ではないカーボンブラックとしては、平均粒度が約４０ｎｍより大きいカーボンブラックが挙げられる。表１に示すように、好適な強化等級カーボンブラックの幾つかの例としては、例えば、Ｎ−１００シリーズ・カーボンブラック、Ｎ−２００シリーズ・カーボンブラック、及びＮ−３００シリーズ・カーボンブラック（全て、カボット社（Cabot Corporation）（マサチューセッツ州ビレリカ（Billerica））から市販されている）が挙げられる。

強化等級カーボンブラックの充填剤材料を含むエラストマーは、引張り強度を向上させ、弾性率を向上させ、硬度をより大きく、かつ磨損への抵抗力を増大させることができる。他方では、表２〜４に対応する実施例に示すように、強化等級ではないカーボンブラック充填剤材料を含むエラストマーは、強化等級カーボンブラックによって示される向上した性質又は特性を示さない場合がある。表２〜４に対応する実施例中に図示されるように、本発明の実施形態は、室温及び高温の両方において、フルオロエラストマーと共に利用された場合、強化等級カーボンブラックが有利な機械的特性を提供することを示す。

強化等級（強化）充填剤材料として（又はその一部として）機能し得るフッ素樹脂の例としては、テトラフルオロエチレンモノマーのホモポリマー、テトラフルオロエチレンモノマーを含むいかなるコポリマー、テトラフルオロエチレンモノマーを含むいかなるターポリマー、テトラフルオロエチレンモノマー及び３つ以上の異なるモノマーを含む他のいかなるポリマー、並びに任意の割合でのこれらのいかなる組み合わせもが挙げられる。好適なコポリマーの例としては、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピレンのコポリマー（例えば、デラウェア州ウィルミントンのデュポン・フルオロ・プロダクツ（DuPont Fluoro Products）から市販されているＺＯＮＹＬ（登録商標）ＭＰ１５００製品）が挙げられる。

強化等級（強化）充填剤材料（又はその一部）として機能し得る好適な粘土充填剤の例としては、ニュージャージー州イセリン（Iselin）のエンゲルハード社（Engelhard Corporation）から「トランスリンク（Translink）３７」、「トランスリンク（Translink）７７」、「トランスリンク（Translink）４４５」、「トランスリンク（Translink）５５５」及び「トランスリンク（Translink）ＨＦ−９００」の商標名にて市販されている、シラン処理されたカオリン粘土（ケイ酸アルミニウム）充填剤が挙げられる。

本発明の幾つかの実施形態では、充填剤材料の濃度は、約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲内であることができる。例えば、充填剤材料がヒュームドシリカのみを含む場合、ヒュームドシリカは約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲内であることができる。また、例えば、充填剤材料が強化等級カーボンブラックのみを含む場合、強化等級カーボンブラックは約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲内であることができる。また、例えば、充填剤材料がヒュームドシリカと強化等級カーボンブラックの両方を含む場合、充填剤材料類の組み合わせの濃度は約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲内であることができる。

常温収縮性材料のエラストマー組成物は更に、エネルギー光線吸収剤を含むことができる。エネルギー光線吸収剤は、エネルギー光線吸収剤上の集中エネルギー光線の適用に応答した、常温収縮性材料の外部表面上で焦がされた、エネルギー光線誘導表示を提供することができる。本発明のエラストマー組成物に用いられる適切なエネルギー光線吸収剤の例としては、ポリワン（PolyOne）材料番号ＡＤ３００００５１１６０（「Ｓｔａｎ−ＴｏｎｅＭＢ−２７８３８ブラック」）、ポリワン材料製品番号ＣＣ１００４１３０６ＷＥ、及び「Ｓｔａｎ−ＴｏｎｅＭＢ−２９２９３」（全てジョージア州スワニーのポリワン社（PolyOne Corporation）から入手可能）、ミネソタ州ウィノーナのＲＴＰ社（RTP Company）から入手可能なＲＴＰ材料番号ＲＴＰ０２９９×１０２８９２ＳＳＬ−８０１１９１、ミシガン州アルビオンのクラリアント・マスターバッチーズ（Clariant Masterbatches）事業部から入手可能なクラリアント（Clariant）材料番号０００２５２７５、ニュージャージー州サミットのティコナ（Ticona）から入手可能なティコナ（Ticona）材料番号１０００−２ＬＭＮＤ３６５０、ニュージャージー州マウント・オリーブのＢＡＳＦ社パフォーマンス・ポリマーズ（BASF Corporation Performance Polymers）から入手可能なＢＡＳＦ材料番号ＮＰＰＴＮ０２０３２７「ＵｌｔｒａｍｉｄＢ３ＫＬＳブラック２３１８９」、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。これらのエネルギー光線吸収剤材料は、二酸化チタン、雲母及びこれらの組み合わせを含んでよい。二酸化チタンは、米国特許第５，５６０，８４５号（バーミンガム・Ｊｒ（Birmingham, Jr.）ら）で議論されているように、色素及びエネルギー光線吸収剤の両方として機能し得る。

本発明のエラストマー組成物は、本発明のエラストマー組成物から形成される常温収縮性物品のベースカラーに作用するために、色素又は色素の組み合わせを含んでよい。適切な色素の例としては、二酸化チタン；カーボンブラック；酸化亜鉛；プルシアンブルー；硫化カドミウム；酸化鉄；鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロム酸塩；アゾ；チオインジゴ；アントラキノン；アントアントロン；トリフェノンジオキサジン；油性染料の色素；フタロシアニン色素、例えば銅フタロシアニン色素及びその誘導体；キナクリドン色素；全てニューヨーク州タリータウンのチバ・スペシャルティ・ケミカルズから、呼称「Ｃｉｎｑｕａｓｉａ」、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ」、「Ｆｉｌａｍｉｄ」、「Ｆｉｌｅｓｔｅｒ」、「Ｆｉｌｏｆｉｎ」、「Ｈｏｒｎａｃｈｒｏｍｅ」、「ＨｏｒｎａＭｏｌｙｂｄａｔｅ」、「Ｈｏｒｎａｔｈｅｒｍ」、「Ｉｒｇａｃｏｌｏｒ」、「Ｉｒｇａｌｉｔｅ」、「Ｉｒｇａｓｐｅｒｓｅ」、「Ｉｒｇａｚｉｎ」、「Ｍｉｃｒａｎｙｌ」、「Ｍｉｃｒｏｌｅｎ」、「Ｍｉｃｒｏｌｉｔｈ」、「Ｍｉｃｒｏｓｏｌ」、及び「Ｕｎｉｓｐｅｒｓｅ」として市販されている色素；並びに任意の割合でのこれらのいかなる組み合わせもが挙げられる。幾つかの実施形態では、エラストマー組成物内に組み込まれる色素（単数又は複数）の色及び濃度は、どれだけのエネルギー光線吸収剤が組み込まれるかに依存し得る。一実施例として、集中エネルギー光線に露出された場合に、高コントラストのエネルギー光線誘導表示を示す常温収縮性物品をもたらすために、黄色の色素が、エネルギー光線吸収剤と組み合わされて使用され得る。

本発明のエラストマー組成物に用いられる適切な抗酸化剤の例としては、石油プロセスオイル中の亜鉛２−メルカプトトルイミダゾールの溶液（例えば、コネティカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．ヴァンダービルト社（R.T.Vanderbilt Company, Inc.）から市販されている「ＶａｎｏｘＺＭＴＩ」及び「ＶａｎｏｘＭＴＩ」）、オクチル化ジフェニルアミンの混合物（例えば、コネティカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．ヴァンダービルト社から市販されている「ＡｇｅｒｉｔｅＳｔａｌｉｔｅ」）、フェノール系抗酸化剤（例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズから市販されているＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０）、芳香族アミン型抗酸化剤（例えば、コネティカット州ミドルベリーのクロンプトン社（Crompton Corporation）から市販されているＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）４４５）、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。

本発明のエラストマー組成物に好適に含まれ得る油の例としては、炭化水素油（例えば、ニュージャージー州リヴァーエッジのハロゲンカーボン・プロダクション社（Halocarbon Production Corporation）からハロカーボン（Halocarbon）９５の商標名で市販されているポリクロロトリフルオロエチレン）が挙げられる。

エラストマー組成物のための幾つかの好適な架橋剤の例として、アミン及びペルオキシド、例えばコネティカット州ノーウォークのＲ．Ｔ．ヴァンダービルト社（R.T.Vanderbilt Company, Inc.）から市販されている以下のペルオキシド（過酸化物硬化剤を含む）：ジクミルペルオキシド（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＣＰ製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＣＰ−４０Ｃ製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＣＰ−４０ＫＥ製品及びＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＣＰ−４０ＫＥ−ＨＰ製品）、ベンゾイルペルオキシド（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＡＮＳ製品）、ジベンゾイルペルオキシド（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）Ａ７５製品）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（例えばＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ４０ＭＢ製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ−５０製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ−５０−ＨＰ製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＢＰＨ−Ｐ２０製品、及びＶＡＲＯＸ（登録商標）ＤＣＰ−４０ＫＥ製品）、ｔ−ブチルペルベンゾエート（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）ＴＢＰＢ製品及びＶＡＲＯＸ（登録商標）ＴＢＰＢ−５０製品）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）１３０製品及びＶＡＲＯＸ（登録商標）１３０−ＸＬ製品）、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標^）ＶＣ−Ｒ製品）、ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）８０２−４０Ｃ製品、ＶＡＲＯＸ（登録商標）８０２−４０ＫＥ製品、及びＶＡＲＯＸ（登録商標）８０２−４０ＫＥ−ＨＰ製品）、ＥＰＲ中のジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（例えば、ＶＡＲＯＸ（登録商標）８０２−４０ＭＢ製品）、これらの誘導体、並びに任意の割合でのこれらのいかなる組み合わせもが挙げられる。例えば、ヴァロックス（Varox）過酸化物硬化剤などのエラストマー組成物中での好適な架橋剤濃度の例は、最小約１ｐｈｒ〜最大約６ｐｈｒの範囲である。

架橋反応を高めるために、架橋助剤を本発明のエラストマー組成物中に組み込んでよい。エラストマー組成物中に組み込むのに好適な架橋助剤の例としては、トリアリルイソシアヌレート（例えば、ジョージア州サバナ（Savannah）のナトロケム社（Natrochem Inc.）から市販されているＴＡＩＣＤＬＣ−Ａ製品）及びアクリル系助剤が挙げられる。好適なアクリル系助剤の例としては、二官能性モノマー及び三官能性モノマーなどの多官能性モノマーが挙げられる。好適な二官能性モノマーの例としては、以下の１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、脂肪族ジメタクリレートモノマー、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、芳香族ジメタクリレートモノマー、カプロラクトン（caprolactione）変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールαジアクリレート、エトキシル化（２）ビスフェノールαジメタクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールαジアクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールαジアクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールαジメタクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールαジアクリレート、エトキシル化（４）ビスフェノールαジメタクリレート、エトキシル化（８）ビスフェノールαジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールαジメタクリレート、エトキシル化ビスフェノールαジメタクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールジメタクリレート、エトキシル化（６）ビスフェノールαジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコール（４００）ジメタクリレート、プロポキシル化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びこれらの組み合わせ（サルトマー社（Sartomer Company, Inc.）（ペンシルベニア州エクストン）から市販されている）が挙げられる。好適な三官能性モノマーの例としては、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパン（trimethyolpropane）トリアクリレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。本発明のエラストマー組成物における好適な架橋助剤濃度の例は、重量基準で、最低約０．５ｐｈｒ〜最高約４．５ｐｈｒの範囲である。

常温収縮性材料のエラストマー組成物は、エピクロロヒドリンを含むエラストマー組成物の構成成分を、適切な混合装置内でブレンドすることにより調製することができる。例えば、一般に、エラストマー組成物の構成成分は、適切な混合装置内にて、約６０℃の構成成分温度において、任意の順序で混ぜ合わせてよい。

追加の任意材料も混合前にエラストマーと共に含まれてよい。架橋剤又は架橋助剤がエラストマー組成物内に組み込まれる場合、エピクロロヒドリンを含む構成成分は、上記のように第１混合工程において、共にブレンドされてよい。その後、架橋剤及び／又は架橋助剤は、第２混合工程において、第１混合温度よりも低い温度、例えば約５０℃〜約１００℃で、エラストマー組成物中へブレンドして、早すぎる架橋を防ぐことができる。

その後、エラストマー組成物は、任意の適切な方法、例えば、押出又は成形によって、常温収縮物品へと形成され得る。幾つかの実施形態では、常温収縮物品のエラストマー組成物は、エラストマー組成物の架橋に作用するよう、好適な硬化工程を使用して硬化される。好適な硬化処理の幾つかの例としては、例えば、高温かつ高圧状態（例えば、オートクレービング）、照射、又は当該技術分野において公知の他の好適な硬化処理が挙げられる。

幾つかの実施形態では、蒸気の代わりに無酸素雰囲気及び／又は無水雰囲気が使用されて、常温収縮物品は無酸素雰囲気及び／又は無水雰囲気中でオートクレーブされることができる。特に明記しない限り、ここで使用されている用語「無酸素雰囲気」は、雰囲気中のガスの総体積に基づき、約１体積パーセント未満の酸素を含む所定の体積のガスの雰囲気を指し、用語「無水雰囲気」は雰囲気中のガスの総体積に基づき、約０．１体積パーセント未満の水蒸気を含む所定の体積のガスの雰囲気を指す。無酸素雰囲気の例としては、約９９体積％より高い窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、キセノンガス、ネオンガス、他の適切な不活性ガス、及び任意の割合でのこれらの任意の組み合わせを含む雰囲気が挙げられる。例えば、本発明の管は、鋳型内でオートクレーブして硬化され得る。ここで使用する用語「管」は、両端が開放された中空の円筒体を指す。１つの実施形態では、管は（例えば押出により）初めに形成され、その後、アルミニウム鋳型のスパイラル溝内に設置される。鋳型は、加熱されたプレス内に設置され、約１８５℃の温度及び約５〜１４メガパスカル（ＭＰａ）（約５１７〜１３７９ｋＰａ（７５〜２００ｐｓｉ））の範囲の圧力を受ける。管の一端は、約９９．５体積％の窒素ガスを含む、加圧窒素ガス供給に接続される。鋳型は、約１１３３Ｌ（４０立方フィート）の加圧窒素ガスの流量で、加圧窒素ガス供給により、約２分間浄化されてよい。酸素及び／又は水分を、受け入れられるレベルに減らすのに十分な、他のいかなる浄化時間及び流量もまた使用され得る。初めの浄化の後、鋳型を密封し、鋳型内の圧力を、約２０分間、約１３７９ｋＰａ（１平方インチにつき２００ポンド（ｐｓｉ））に維持することができる。その後、鋳型を解放し、鋳型内の圧力を気圧に戻すことができる。その後、管は鋳型から除去され、冷却される。

本発明のエラストマー組成物は、当該技術分野において公知のいかなる形状又は幾何学的外形の常温収縮性物品へと成形してよい。常温収縮性物品の幾つかの限定的例には、管、板（plaques）及び複数分岐構造体（即ち、複数の入口及び／又は出口を有する管状構造体）が挙げられる。

本発明のエラストマー組成物から形成された常温収縮性物品は、各種組み合わせで、各種環境条件下（例えば、室温又は１５０℃のような高温で）にて、各種の有利な機械的特性を示してよい。エラストマー組成物から形成された常温収縮性材料は、高温での膨張状態にて、向上した伸長、永久歪、及び引裂特性を示す。本発明の常温収縮性物品の幾つかの実施形態は、人間の裸眼の視覚検査後に、いかなる割裂、引き裂き又は破断をも示すことなく、膨張状態で少なくとも約１５０℃の温度に長時間曝されることがある。

例えば、幾つかの実施形態では、常温収縮性材料としては、エピクロロヒドリンを含むエラストマー組成物を挙げることができ、当該エピクロロヒドリンは、強化等級カーボンブラック、ヒュームドシリカ、及び過酸化物硬化剤と共に混合される。適切な過酸化物硬化工程を含む、エラストマー物品の処理が完全に終了した後、得られたエラストマー組成物は、特に、常温収縮材料のための有利な性質を示すことができる。

幾つかの実施形態では、適切な重量％の強化等級カーボンブラック、ヒュームドシリカ、及び過酸化物硬化剤が維持されて、例え高温条件を経たとしても、望ましい破断点伸び性及び望ましい永久歪性が確立されなければならない。例えば、過酸化物の割合が大きすぎる場合には、望ましくない程大きな永久歪がもたらされ、過酸化物の割合が小さすぎる場合には、望ましくない程小さい伸長特性がもたらされる可能性がある。また、例えば、カーボンブラック及び／又はシリカ充填剤材料の割合が大きすぎる場合には、望ましくない程小さい伸長特性がもたらされ、カーボンブラック及び／又はシリカ充填剤材料の割合が小さすぎる場合には、高温条件にて望ましくない性能がもたらされる可能性がある。したがって、幾つかの実施形態では、充填剤材料（カーボンブラック及び／又はシリカ）の量は、約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲内であり、過酸化物硬化剤の量は、約０．５ｐｈｒ〜約４．０ｐｈｒの範囲内である。このような組み合わせによって、約５５０％より大きな伸長性、及び室温にて約１５％未満の永久歪；１３０℃にて約３００％より大きな伸び、及び約１５％未満の永久歪；並びに１５０℃にて約２７５％より大きな伸び、及び約１５％未満の永久歪が、有利にもたらされる。更に、このような組み合わせによって、１５０℃にて半径方向に２００％膨張した状態にて、７日間保持しても引き裂かれない、常温収縮性材料がもたらされる。

また、本発明の常温収縮性物品の各種実施形態は、例えば、ディーゼル燃料及び作動液などの物質に対する耐化学性を示す。本発明の常温収縮性物品の幾つかの実施形態は、ディーゼル燃料に約４９℃で２４時間浸された際に約２５％未満の重量増加率を示し、及び／又は作動液に約７１℃で２４時間浸された際に約１０％未満の重量増加率を示す。

図を参照すると、任意の膨張に先立つ初期弛緩状態にある、本発明の管状常温収縮物品１０が図１に示されている。常温収縮物品１０は、放射状の壁１１、内側表面１４及び外側表面１６を含む。

常温収縮物品１０が初期弛緩状態にある際、放射状の壁１１は、長手方向の長さＡ、内径Ｂ、外径Ｃ及び層厚さＤを有する。長手方向の長さＡ及び内径Ｂは、所定の用途、例えば常温収縮物品１０が周りに設置される基材の寸法等の個々の必要性に基づき、変化してよい。外径Ｃは一般に、内径Ｂ及び層厚みＤによって決定されるが、ここで層厚みＤは通常、常温収縮物品１０の周囲Ｅの周りと長さＡに沿っての両方において実質的に均一である。層厚みＤは望ましくは、常温収縮物品１０が、膨張力の適用時に、初期弛緩状態から容易に膨張することができるほど十分に薄い。

好適な層厚さＤの例は、最低約０．１５ｃｍ（０．０６０インチ）〜最高約０．６４ｃｍ（０．２５インチ）の範囲である。好適な内径Ｂの例は、最低約０．５ｃｍ（０．２インチ）〜最高約７．６ｃｍ（３インチ）の範囲である。

常温収縮物品１０の配置方法の各種工程が、図２〜５に示されている。常温収縮物品１０は、コア１８上の膨張状態にて、図２にて示されている。基材２０は、コア１８内へ挿入されるように図３で示されており、これは常温収縮物品１０の膨張形態を支持する。部分的にコア１８から基材２０上へと配置されている常温収縮物品１０が、図４にて示されている。基材２０上へ完全に配置されている常温収縮物品１０が、図５に示されている。常温収縮物品１０は、基材２０を保護及び／又は基材２０を同定してよく、これは例えば、ワイヤ、ケーブル、流体輸送パイプ、又は導管から構成されてよい。

常温収縮物品１０を基材２０上へ配置するために、図２に示すように、常温収縮物品１０を、最初に断面方向に（又は半径方向に）、初期弛緩状態から膨張状態へと、かつコア１８上で配向させて膨張させた。本発明で使用する場合、用語「膨張した」、「膨張」、「膨張状態」、などは、長手方向の長さＡを増大させる長手方向の膨張（このような長手方向の膨張は許容できる）に対して、内径Ｂ及び外径Ｃを増大させる断面方向での膨張を指す。常温収縮物品１０は、任意の従来法によって、膨張させ、コア１８上に設置することができる。一般に、コア１８は、常温収縮物品１０を膨張状態に保持するのに好適な任意の構造を有してよい。例えば、コア１８は、硬く中空のプラスチック管であることができる。

常温収縮物品１０が膨張状態にある場合、放射状の壁１１は、図２にて最適に示されているように、長手方向の長さＡ’、内径Ｂ’、外径Ｃ’及び層厚さＤ’を有する。膨張によって、内径Ｂ’及び外径Ｃ’は、それぞれ内径Ｂ及び外径Ｃよりも大きい。常温収縮物品１０の好適な膨張は一般に、約１５０％〜約４００％の範囲で変動し、ここで膨張は、内径Ｂ’に対する内径Ｂの膨張率の観点から特徴づけられる。常温収縮物品１０の特に好適な膨張は一般に、約２００％〜約３００％の範囲で変動してよい。

基材２０は、図３に示すように、常温収縮物品１０の膨張形態を保持しつつ、コア１８内に挿入してよい。幾つかの実施形態では、コア１８内に収容されたガイドフィンガー（図示せず）を使用して、基材２０をコア１８の中空部分内の中心に置いてよい。基材２０をコア１８内に挿入後、図４に示すように、常温収縮物品１０をコア１８から基材２０上へ運ぶ。搬送は、各種方式、例えば常温収縮物品１０をコア１８から基材２０上へ滑らせることにより、又はコア１８を崩壊かつ除去することにより、そしてそれによって常温収縮物品１０が基材２０を取り囲み、係合するようにして、行われてよい。

常温収縮物品１０がコア１８から除去されると、常温収縮物品１０は膨張状態から（必ずしも完全にではないが）初期弛緩状態へ常温収縮する。常温収縮物品１０が弛緩状態に到達するかどうかは、基材２０の直径に依存する。基材２０は、図４にて最適に示されているように、常温収縮物品１０が実質的に初期弛緩状態に戻り、かつ実質的に再び内径Ｂ及び外径Ｃとなるような直径を有してもよい。初期弛緩状態にある常温収縮物品１０の内径Ｂは、基材２０の外側直径よりもわずかに小さくてよく、これにより常温収縮物品１０が初期弛緩状態へと完全に収縮して戻るのを防止し、それによって滑りばめを提供して常温収縮物品１０が基材２０の周囲面上へと係合させる。常温収縮物品１０を基材２０上へ完全に配置した場合、常温収縮物品１０の内側表面１４は、図５に示すように、基材２０の外側表面２２の周囲に延び、面し、かつ典型的には基材２０の外側表面２２と接触する。

幾つかの実施形態では、常温収縮物品１０の外側表面１６は、任意の表示２４の形態の識別子を含んでもよく、これが例えば、常温収縮物品１０及び／又は基材２０に関する情報を提供してよい。表示２４は、単一のしるし又は複数のしるしであってよく、いろいろなテキストの（即ち、英数字の）又はグラフィックのキ文字、シンボルなどを含んでもよい。表示２４は、バーコードなどの機械可読の表示であってもよく、又はそれを含んでもよい。また、表示２４は、当該表示２４以外の外側表面１６の部分の質感と異なる表面質感を有してよい。

表示２４は、例えば、外側表面１６へのインク適用及び／又は集中エネルギー光線による外側表面１６のマーキングを含む、任意の好適なプロセスを用いて形成され得る。集中エネルギー光線は、レーザービームのような一方向に集中させた放射線の誘導放出を意味する。表示２４は、エネルギー光線誘導表示の形で、例えば、初期弛緩状態から常温収縮物品１０を膨張させ、集中エネルギー光線からエネルギーを適用することによって外側表面１６をマーキングし、常温収縮物品１０を再び初期弛緩状態へ常温収縮させることにより、形成されることができる。

エネルギー光線誘導表示の形成を促進するために、本発明のエラストマー組成物は、エネルギー光線吸収剤を含んでよい。集中エネルギー光線による加熱の際に、このようなエネルギー光線吸収剤は、表示以外の外側表面１６の色と異なる色の表示２４を提供するために使用され得る。このような方法で、表示２４の色が外側表面１６の色に対して対照的であることができ、それにより、表示２４が目立ち、読みやすくなる。表示２４の高い視認性が所望される場合、色素及びエネルギー光線吸収剤の両方が、エラストマー組成物中に含まれて、外側表面１６のベースカラーと表示２４の対比色との間の高コントラストを提供してよい。エネルギー光線誘導識別子及び常温収縮物品識別方法に関する更なる議論については、米国特許出願第１０／８０６，８１１（２００４年３月２３日出願）、名称「常温収縮マーカースリーブ（Cold-Shrink Marker Sleeve）」を参照のこと。

幾つかの実施形態では、常温収縮物品１０が膨張状態又は弛緩状態にあるとき、表示２４は、該表示２４から少なくとも約３６ｃｍ離れて位置する標準視力を有する個人の肉眼で判読可能である。

常温収縮物品１０及び／又は基材２０に関する情報はまた、常温収縮物品１０の外側表面１６のベースカラーへと伝達されてよい。例えば、外側表面１６の青色のベースカラーは、黄色又は黒色のベースカラーとは異なった情報をユーザーへ伝達してよい。幾つかの実施形態では、常温収縮物品１０は、表示２４と外側表面１６の情報伝達ベースカラーとの両方を含んでよい。

本発明の常温収縮物品は、複数のエラストマー部材を含み得る。膨張前の弛緩状態にある本発明の分枝状常温収縮物品３０が、図６に示されている。常温収縮物品３０は、各々が内側表面１４及び外側表面１６を有する、複数の中空エラストマー部分（又は部材）３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ、及び３２Ｄを含んでよい。対応する内側表面１４は、互いに連通しているエラストマー部分３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ、及び３２Ｄのそれぞれを通して、細長い空洞（図示せず）を画定する。

中空エラストマー部分３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ及び３２Ｄが膨張状態まで伸張されると、図７に示すように、部分３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ及び３２Ｄを膨張状態に維持するために、コア１８を、膨張した部分３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ及び３２Ｄ内に挿入することができる。常温収縮物品１０の配置に関する上記方法に従って、常温収縮物品３０（部分３２Ａ、３２Ｂ、３２Ｃ及び３２Ｄ）は、コア１８上での膨張状態から一つ以上の基材２０上に配置されることができる。

本発明の常温収縮物品は、常温収縮物品が、取り外し可能なコア上に膨張され波形の状態で配置された際の該常温収縮物品の長手方向の長さよりも実質的に長い非波形の弛緩状態の長手方向の長さを示すことができる波形を含んでよい。コア１８から基材２０の外側表面２２上へと部分的に配置される常温収縮物品４０が、図８に示されている。コア１８上にて膨張状態にある場合、常温収縮物品４０は多数のコルゲーション４２を含む。常温収縮部分４４にて図示されているように、コア１８から取り外した後、常温収縮物品４０の支持されていない波形化部分は長手方向に延び、また支持されていない部分に従前は存在したコルゲーションは、常温収縮部分４４が初期弛緩状態に接近するに伴い効果的に消失する。

性質分析及び特性解析手段
様々な分析手法が、本発明の常温収縮物品の性質を特徴づけるために使用され得る。これらの分析手法を以下に詳細に記載する。本明細書で使用するとき、「ＡＳＴＭＤ４１２」は、２００３年１月に公開され、ペンシルバニア州ウエストコンショホッケンの米国材料試験協会インターナショナルから入手可能な「加硫ゴム及び熱可塑性エラストマーの張力のための標準試験方法（Standard Test Methods for Vulcanized Rubber and Thermoplastic Elastomers Tension）」という題名の、ＡＳＴＭＤ４１２−９８ａ（２００２年に再認可）を指す。

Ｉ．機械的特性試験
Ａ．破断点伸び及び破断応力
本発明のエラストマー組成物から形成されるダンベルのための、破断応力及び破断点伸び率の測定が、オハイオ州クヤホガフォールズ（Cuyahoga Falls, Ohio）のテック・プロ（Tech Pro）から市販されているｔｅｎｓｉＴＥＣＨＩＩＩ引張試験機を使用して、ＡＳＴＭＤ４１２の試験方法Ａの手順に従って実行される。

本発明のエラストマー組成物から形成される管から切断される環状サンプルの破断点伸びを測定するために、ＡＳＴＭＤ４１２の試験方法Ｂと同様の下記の方法を使用することができる。本明細書で使用する方法に従って、約０．９５ｃｍ（３／８インチ）の長手方向の幅を有する環状サンプルは、管から切断され、環状サンプルは、引張試験装置内に設置される。各環状サンプルの各端部は、各顎部に取り付けられた２本の０．３１５ｃｍ直径ピン（０．１２４インチ直径ピン）間で顎部に固定される。次に、引張試験機の顎部を、約５１ｃｍ／分（２０インチ／分）の速度で反対側へ引張り、歪み及び破断荷重を記録する。本明細書に特に記載されない限り、破断点伸び及び破断応力の試験は、試験実施前に１５０℃で約６±２分間調整されたテストサンプルを使って、約１５０℃の温度において、温度制御された箱内で行われる。

環状サンプルの破断応力は、以下の式を使用して計算される。

環状サンプルの破断点伸びは、以下の式を使用して計算される。
ＩＤの実際の破断点伸び＝（（伸張された外周−初めの外周）／（初めの外周））×１００。

Ｂ．永久歪率
永久歪率の試験は、物品が示す弾性回復量を示す。永久歪率は、以下の式を使用して計算される。

プラークの永久歪率を測定するために、ＡＳＴＭＤ−４１２の試験方法Ａの手順に準じてダンベル状試験片をプラークから切り取る。１インチの距離で離された平行の基準点を、各ダンベルのほぼ中心に置く。ダンベルは固定取付具内に設置され、ベンチマーク間の距離が１００％のひずみに相関する５ｃｍ（２インチ）に等しくなるまで伸張される。その後、装填された固定取付具を、１００℃のオーブン内に３時間置く。３時間後、取付具はオーブンから取り出され、伸張されたダンベルは室温（２１℃±２℃）で１時間冷却される。伸張されたダンベルは、固定取付具から除去され、滑らかな木又はボール紙の表面に設置される。平行なベンチマーク間の距離は、３０±２分待機した後で測定される。永久歪率は、２．５ｃｍ（１インチ）に等しい元の長さ、５ｃｍ（２インチ）に等しい試験長さ、及び冷却後のベンチマーク間の最終距離と等しい弛緩長さにより、上に提供された式を使用して測定される。

管の永久歪率を測定するために、０．９５ｃｍ（３／８インチ）の長さを有する環状サンプルが管から切断され、環状サンプルの初めの直径が測定される。その後、環状サンプルは、管の環状サンプルの内径の約２倍の直径を有する鋼マンドレル全体を覆って差し込まれ、それにより、環状サンプルの直径が放射状に約１００％伸張する。環状サンプルにマンドレルを差し込む及び環状サンプルからマンドレルを除去することを容易にするために、マンドレルの端部は円錐形を有する。マンドレル上で伸張される間、環状サンプルは１００の℃のオーブン内に３時間入れられる。３時間後、マンドレル及び伸張された環状サンプルは、オーブンから取り出され、室温（２１℃±２℃）で１時間冷却される。その後、環状サンプルはマンドレルから除去され、滑らかな木又はボール紙の表面に設置される。環状サンプルの内径は、３０±２分が経過した後に測定され、以下の式が、環状サンプルの永久歪率を計算するために使用される。

ここでは、ｒｄは、弛緩した直径であり、ｏｄは元の直径であり、ｍｄはマンドレルの直径である。

Ｃ．管の割裂試験
管の割裂試験は、常温収縮物品の経時的な引き裂き特性を示すために行われる。この試験は、上記の方法に従って本発明のエラストマー組成物から調製される管サンプルを使用して行われる。約７．６〜１０．２ｃｍ（３〜４インチ）の長さを有する管のサンプルが切断され、管サンプルの内径の約３倍の直径を有する鋼マンドレル全体を覆って設置される。そのようなものであるから、管サンプルは半径方向に約２００％膨張する。半径方向に約２００％膨張した状態を保持しつつ、サンプルを１５０℃のオーブン内に７日間置く。７日間終了後、細長いサンプルにおいて、引き裂きの跡を目視検査する。引き裂き又は割裂が人間の裸眼によって目視観察される場合、管サンプルは、割裂試験に失敗したと見なされる。

ＩＩ．流体抵抗試験
本発明の常温収縮物品の流体抵抗は、本発明の組成物から形成される板から（ＡＳＴＭＤ４１２の試験方法Ａの方法に従って）ダンベル状試験片を切断することによって測定される。試験片は、個々に重さを測定され、その後、広い試験管内の油圧油又はディーゼル燃料のどちらかに浸漬される。ディーゼル燃料を含む試験管は、約４９℃の温度に維持される油槽に２４時間入れられ、油圧油が入った試験管は、約７１℃の温度に維持される油槽に２４時間入れられた。その後、試験片は試験管から取り出されて、濾紙で押さえて水気を切り（padded dry）、個々に重さを量る。その後、試験片に対するディーゼル燃料及び油圧油それぞれの吸収率は、初めの重量及びダンベル状試験片の最終の重量を使用して計算される。

ＩＩＩ．レーザマーキング試験
表示の視認性は、以下の手順に従って常温収縮物品について定性的に測定される。表示のない管は１．０ｍｍの外径を有し、２．０ｃｍの直径を有するコア上へ膨張される。その後、膨張された管は、Ｎｄ：ＹＡＧレーザシステムによって表示を形成するためにレーザマーキングされる。Ｎｄ：ＹＡＧレーザシステムは、カナダ、オンタリオ、カナタのＧＳＩルモニクス社（GSI Lumonics,Inc.）から「Ｈｉ−Ｍａｒｋ」Ｎｏ．４００の商品名で市販されている。Ｎｄ：ＹＡＧレーザシステムのレーザ設定は、６４．８ワットの電力設定、５．１ｃｍ／分のマーキング速度、及び１秒間に６つの波ピークの周波数を有する。管の外側表面に向かうレーザシステムヘッドの設定された距離は１８．３ｃｍ（７．２インチ）である。この表示は、管が膨張状態の際に、表示が約２．０ｍｍの管の周りの周方向に書体高さを示すよう、マーキングされる。

マーキングの後、管はコアから取り除かれ、再び弛緩状態へ実質的に常温収縮してもよい。弛緩状態の管上の表示は、その後、裸眼の人間の目によって視覚的に観察される。マーキングは、（２．０ｍｍの書体高さを示す）管上の表示が、裸眼の人間の目（即ち、およそ正常視力）によって少なくとも約３６ｃｍ（約１４インチ）の距離から視覚的に読みやすい場合に、許容できると判断される。

本発明は、本発明の範囲内の多数の修正例及び変更例が当業者にとって明らかであるために、例証のみを意図する以下の実施例に更に詳しく記載されている。特に明記しない限り、以下の例で報告される全ての部、割合及び比率は、重量に基づいており、実施例で使用される全ての試薬は、ミズーリ州セントルイスのシグマ−アルドリッチ・ケミカル社等の一般的な化学薬品供給業者から得られたか若しくは入手可能であり、又は従来の手法によって合成されてもよい。また、特に明記しない限り、本明細書に含まれる管に関する全ての性能データは、無酸素雰囲気中で硬化された管に関するものである。更に、特に明記しない限り、全ての試験は、上記の性質分析及び特性解析手段に従って実行された。

以下の組成に関する略称は、以下の例で使用される。

実施例は、管類及びプラーク類の形態の本発明の常温収縮性物品に関する。実施例の常温収縮性物品を形成するために使用されるエラストマー組成物の構成成分濃度は、表２に示されている。実施例のエラストマー組成物は、表２に示された構成成分を第１混合工程にて組み合わせ、次にこれらの構成成分をバンバリー（Banburry）ミキサー内にて、毎分約２０〜４０回転にて約２０分、約６０℃の温度にて混合することにより調製した。その後、組成物は、約５分間、約５０℃に加熱された２ローラー式混合ミル内で更に混合した。その後、表２に記載されるＴＡＩＣ及びＤＬＣ−Ａが、第２の混合工程において各組成物に添加され、組成物は、更に５分間混合された。その後、組成物は、従来の方法でシート状に引き伸ばされ、周囲温度（２２〜２４℃）に冷却された。

実施例のエラストマー組成物を配合し、次に５〜１４メガパスカル（ＭＰａ）の圧力下にて２０分間１８５℃にて加熱液圧プレスして、１５ｃｍ×１０ｃｍプラークへと成形することによって過酸化物を硬化させた。得られたプラークの、室温、１３０℃、及び１５０℃での破断点伸び率及び永久歪率を決定し、表３及び４にて報告されている。

更に、分離耐性試験（split resistance test）については、実施例を組み合わせ、約０．６４ｃｍ（０．２５インチ）の内径及び約０．１８ｃｍの壁厚さを有する管内へと、Ｌ／Ｄ比２０の１．９ｃｍ（３／４インチ）押出成形機を使用して押出加工した。約６０℃のバレル温度及び約３０℃〜６０℃のダイ温度にて、押出成形を実施した。得られた管は、窒素雰囲気中でオートクレービングによって硬化された過酸化物であった。１５０℃、７日間での分離耐性（split resistance）を決定した。

表３は、室温でのデータを示し、表４は、高温でのデータを示す。表３及び４にて提供されたデータは、実施例のエラストマー組成物から形成された常温収縮性物品の、高温での、膨張性能、耐久性、及び引き裂き性能を示す。実施例の管サンプルはそれぞれ、非常に大きな破断点伸び率、並びに約１５％未満の永久歪率を示した。加えて、ＥＣＯ−１及びＥＣＯ−２の組成物それぞれから形成された全ての管サンプルは、本文書中の「性質分析及び特性解析手順（Property Analysis and Characterization Procedures）」の項に記載された拡張分離試験（extended split test）に合格した。

更に、この文書の性質分析及び特性解析手段の項に含まれるレーザマーキング手順に従って試験された際に、実施例の管サンプルは全て、ＹＡＧレーザで明確にマーキングされ、レーザマーキング試験に合格した。

好ましい実施形態を参照しながら本発明を説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱しない形態及び詳細の変更を行えることが、当業者であれば理解できるであろう。

Claims

エピクロロヒドリン組成物を含み、かつフルオロエラストマー組成物を実質的に含まないエラストマー組成物と；
強化等級カーボンブラック及びシリカを含む充填剤材料と；
過酸化物硬化剤と、を含む組成物。
前記シリカが、シラン処理済ヒュームドシリカを含む、請求項１に記載の組成物。
（ａ）エピクロロヒドリン組成物を含み、かつフルオロエラストマー組成物を実質的に含まない、エラストマー組成物を提供する工程と；
（ｂ）強化等級カーボンブラックを含む充填剤材料を提供する工程と；
（ｃ）過酸化物硬化剤を提供する工程と；
（ｄ）前記エラストマー組成物、前記充填剤材料、及び前記過酸化物硬化剤を混合して、ブレンド組成物を形成する工程と、
（ｅ）前記ブレンド組成物を硬化させて、管状常温収縮性材料を形成する工程と；
（ｆ）管状常温収縮性材料の内側に取り外し可能コアを組み込んで、前記常温収縮性材料を膨張状態に支持する（support）工程と、を含む使用方法。
前記充填剤材料の量が、約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲内であるとともに、前記過酸化物硬化剤の量が、約０．５ｐｈｒ〜約４．０ｐｈｒの範囲内である、請求項１に記載の組成物、又は請求項３に記載の方法。
前記強化等級カーボンブラックが、約４０ｎｍ未満の平均粒径を有するカーボンブラックを含む、請求項１に記載の組成物、又は請求項３に記載の方法。
前記充填剤材料が、シリカを更に含む、請求項３に記載の方法。
前記組成物が、架橋剤又は架橋助剤を更に含む、請求項１に記載の組成物、又は請求項３に記載の方法。
前記組成物が、室温で約５５０％超の伸び及び約２５％未満の永久歪を示す、請求項１に記載の組成物、又は請求項３に記載の方法。