JP2010525122A5

JP2010525122A5 -

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Publication number: JP2010525122A5
Application number: JP2010504626A
Authority: JP
Filing date: 2008-04-16
Publication date: 2011-06-02

Claims

一般式Ｉ：

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｒ¹³−Ｏ−、Ｒ¹³−Ｓ−、Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｎ−、から成る群から選択され、ここで、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択され、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、
ＭおよびＱは、それぞれＯであるか、またはＭおよびＱのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ¹⁵であり、
Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基、ＣＮであり、ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは、
共に、一般式ＩＩ：

の環を形成し（ここで、ＳおよびＴは、それぞれＯであるか、またはＳおよびＴのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ¹⁹である）、
Ｒ¹²は、部分的にもしくは完全にフッ素化されたＣ₄〜Ｃ₁₂−アルキル基であり、並びに
ｎは１〜１２であり、
この場合、Ｒ⁹，Ｒ¹⁰が、それぞれ、水素、ハロゲン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｒ¹⁶−Ｏ−、Ｒ¹⁶−Ｓ−、Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷Ｎ−の場合（ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択され、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、ＭおよびＱはそれぞれＯであり、かつＲ¹¹は、水素、ハロゲン、場合により部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、及びＣ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、並びに該アルキル基またはヘテロアルキル基は、官能基を有していてもよい）、あるいは、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰が一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴが、それぞれＯの場合、Ｒ¹¹およびＲ¹⁸は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、場合により部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、およびＣ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基は、官能基を有していてもよい）、あるいは、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰が一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴが、それぞれＯの場合、Ｒ¹¹およびＲ¹⁸のそれぞれが、共に、残りのＲ¹¹および／またはＲ¹⁸とは無関係に、一般式（Ｉ）の化合物の２つの分子の間に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素結合基を形成するか、あるいは、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰が、一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴの少なくとも１つが、Ｎ−Ｒ¹⁵またはＮ−Ｒ¹⁹の場合、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁸、およびＲ¹⁹は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、およびＣ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰が、一般式（ＩＩ）の環を形成し、かつＭ、Ｑ、Ｓ、およびＴの少なくとも１つが、Ｎ−Ｒ¹⁵またはＮ−Ｒ¹⁹の場合、Ｒ¹¹およびＲ¹⁵並びに／あるいはＲ¹⁸およびＲ¹⁹は、各場合、−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部分と共に、それぞれ独立して、各場合、合計４〜２０個の環原子を有する飽和または不飽和の環を形成する（ただし、少なくとも１つのさらなる環原子が、Ｎ、Ｏ、Ｐ、またはＳから選択されるヘテロ原子であってもよい）］の化合物、
一般式（ＩＩＩ）：

［式中、
Ｒ²⁴〜Ｒ²⁷は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基、Ｒ³¹−Ｏ−、Ｒ³¹−Ｓ−、Ｒ³¹Ｒ³²Ｎ−から成る群から選択され、ここで、Ｒ³¹およびＲ³²は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択され、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して芳香族に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、
Ｅ、Ｆは、それぞれＯであるか、またはＥおよびＦのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ³³であり、
Ｇ、Ｈは、それぞれＯであるか、またはＧおよびＨのいずれか一方がＯであって他方がＮ−Ｒ³⁴であり、
Ｒ²⁸，Ｒ²⁹，Ｒ³³，およびＲ³⁴は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、及びＣ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択されるか（ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して窒素に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは
Ｒ²⁸およびＲ³³並びに／あるいはＲ²⁹およびＲ³⁴が、各場合、−Ｎ−Ｃ＝Ｎ−部分と共に、それぞれ独立して、各場合、合計４〜２０個の環原子を有する飽和または不飽和の環を形成し（ただし、少なくとも１つのさらなる環原子が、Ｎ、Ｏ、Ｐ、またはＳから選択されるヘテロ原子であってもよい）、あるいは、
Ｒ³⁰は、完全にまたは部分的にフッ素化されたＣ₄〜Ｃ₁₂−アルキル基であり、
ｍは２〜１６である］の化合物、並びに一般式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の化合物の混合物から成る群から選択されるフッ素化染料を、
Ｒ¹²またはＲ³⁰を有していない対応する化合物と、一般式Ｒ¹²ＡまたはＲ³⁰Ａの化合物（ここで、Ａは、ＩおよびＢｒからなる群から選択され、Ｒ¹²およびＲ³⁰はそれぞれ上記において定義された通りである）との反応によって、製造する方法。
Ｃｕ₂Ｏの存在下、溶媒中において、かつ大気圧下において実施される、請求項１に記載の方法。
溶媒の不在下、かつ金属化合物の不在下、かつ高圧下において実施される、請求項１に記載の方法。
１５０〜３２０℃の温度で実施される、請求項１または３に記載の方法。
一般式（Ｉ）：

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、又はＲ¹³−Ｏ−であり、ここで、Ｒ¹³は、フェニル、ナフチル（これらは、場合により、少なくとも１つのＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール、又はヘテロアリール基によって置換されていてもよく、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、およびそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基、ＣＮ、Ｒ¹⁶−Ｏ−、Ｒ¹⁶−Ｓ−、Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷Ｎ−であり、この場合、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択され、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよく、
Ｒ¹¹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、（ＣＨ₂）_oＣ_pＦ_(2p+1)（ここで、ｏは０〜４であり、ｐは１〜１２である）、またはフェニル、ナフチル、もしくはそれらの混合物から成る群から選択されるアリールであり、Ｃ₁〜Ｃ₃炭素鎖を介して結合していてもよく、あるいは、各場合、一般式（Ｉ）の化合物の２つの異なる分子からの２つのＲ¹¹が、共に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素鎖を形成していてもよく、
Ｒ¹²は、部分的にもしくは完全にフッ素化されたＣ₄〜Ｃ₁₂−アルキル基であり、並びに
ｎは２〜７である］のフッ素化染料およびそれらの混合物。
一般式（Ｉ）：

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、それぞれ独立して、水素又はハロゲンであり、並びにＲ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つはＲ¹³−Ｏ−であり、ここで、Ｒ¹³は、フェニル、ナフチル（これらは、場合により、少なくとも１つのＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、またはヘテロアリール基によって置換されていてもよく、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、およびそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は、一般式（ＩＩ）：

の環を形成し、
Ｒ¹¹，Ｒ¹⁸は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、（ＣＨ₂）_oＣ_pＦ_(2p+1)（ここで、ｏは０〜４であり、ｐは１〜１２である）、または、フェニル、ナフチル、もしくはそれらの混合物から成る群から選択されるアリールであり、Ｃ₁〜Ｃ₃の炭素鎖を介して結合していてもよく、あるいは、各場合、一般式（Ｉ）の化合物の異なる２つの分子からのＲ¹¹およびＲ¹⁸の２つが、残りのＲ¹¹および／またはＲ¹⁸とは無関係に、共に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素鎖を形成していてもよく、
Ｒ¹²は、完全にもしくは部分的にフッ素化されたＣ₄〜Ｃ₁₂−アルキル基であり、ここで、−ＣＦ₂−基は、芳香族上に直接存在しており、
ｎは２〜７である］のフッ素化染料およびそれらの混合物。
一般式（Ｉ）：

［式中、
Ｍ、Ｑは、それぞれ、ＯまたはＮ−Ｒ¹⁵であって、ＭおよびＱの一方はＯであって他方はＮ−Ｒ¹⁵であり、
Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基、ＣＮであるか（ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−ヘテロアリール基から成る群から選択され、この場合、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、あるいは、
共に、一般式ＩＩ：

の環を形成し、ここで、ＳおよびＴは、それぞれ、ＯまたはＮ−Ｒ¹⁹であって、ＳおよびＴの一方はＯであって他方はＮ−Ｒ¹⁹である］の化合物、
一般式（ＩＩＩ）：

の化合物、およびそれらの混合物から成る群から選択されるフッ素化染料であって、
Ｒ¹²，Ｒ³⁰は、それぞれ独立して、完全にまたは部分的にフッ素化されたＣ₄〜Ｃ₁₂アルキル基であり、−ＣＦ₂−基は、直接芳香族上に存在しており、
Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｒ¹〜Ｒ⁸、Ｒ¹¹、Ｒ¹³〜Ｒ²⁹、ｎ、およびｍは、それぞれ、請求項１において定義された通りである、フッ素化染料。
一般式（Ｉｂ）：

［式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁸は、水素、Ｒ¹³−Ｓ−、またはＲ¹³−Ｏ−であり、ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの４つは水素であり、かつＲ¹〜Ｒ⁸の残りの４つはＲ¹³−Ｏ−であり、ここで、Ｒ¹³は、フェニル、ナフチル（これらは、場合により、少なくとも１つのＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₂−アリール基、またはヘテロアリール基によって置換されていてもよく、ここで、該アリール基およびヘテロアリール基は、場合により、１〜６個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭素結合基を介して基本構造に結合していてもよく、並びに該アルキル基、ヘテロアルキル基、アリール基、およびヘテロアリール基は、部分的にもしくは完全にフッ素化されていてもよい）、およびそれらの混合物から成る群から選択され、
Ｒ⁹，Ｒ¹⁰は、共に、一般式（ＩＩ）：

の環を形成し、
Ｒ¹¹，Ｒ¹⁸は、それぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル基、（ＣＨ₂）_oＣ_pＦ_(2p+1)（ここで、ｏは０〜４であり、ｐは１〜１２である）、または、フェニル、ナフチル、もしくはそれらの混合物から成る群から選択されるアリールであり、Ｃ₁〜Ｃ₃の炭素鎖を介して結合していてもよく、あるいは、各場合、一般式（Ｉ）の化合物の異なる２つの分子からのＲ¹¹およびＲ¹⁸の２つが、残りのＲ¹¹および／またはＲ¹⁸とは無関係に、共に、１〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の炭素鎖を形成していてもよく、
Ｒ¹²は、分岐鎖状もしくは非分岐鎖状の−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₄Ｆ₉〜−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₁₀Ｆ₂₁基、又は−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₄Ｆ₉〜−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₁₀Ｆ₂₁基であり、
ｎは３〜９である］、のフッ素化染料およびそれらの混合物。
電気泳動ディスプレイにおける、請求項５から８までのいずれか１項に記載のフッ素化染料の使用方法。